CN102010592A - 多层复合尼龙燃油管 - Google Patents

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张洪起
王娟
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Abstract

本发明涉及多层复合尼龙管,是以尼龙12为内层,外层是以尼龙12为基体的改性尼龙层;改性尼龙层的组分及质量百分含量为:20-80%PA12、10-20%高密度聚乙烯和5%-15%马来酸酐接枝聚乙烯。优选由内至外依次为尼龙12层\阻隔层\粘接层\以PA12为基体的改性尼龙层的四层和由内至外依次为尼龙12层\阻隔层\尼龙12层\粘接层\以PA12为基体的改性尼龙层的五层结构。本发明内层使用的PA12为尼龙家族中的密度和吸水性最小,外层使用改性尼龙PA12较PA12的拉伸强度、冲击强度、耐磨性得到优化,同时具有降低成本20%以上的优点;因此本发明具有质轻、吸水率低、优异的耐渗透性、耐腐蚀性、耐高低温性、承压强度高以及优异的耐磨损特点,实现降低成本、轻量化、环保的社会经济意义。

Description

多层复合尼龙燃油管
技术领域
本发明涉及一种多层复合尼龙管,特别涉及一种主要应用于汽车燃油管路***的轻量型低渗透的多层复合尼龙燃油管。
背景技术
1975年雪铁龙公司最早在其DS型车上使用PA11单层尼龙油管结构来代替原先的橡胶软管与金属管接合的油管结构,在满足汽车油路***中管材必须具备的一定基本性能外,实现了低成本、轻量化的优点。但单层尼龙管具有***压力较小、耐磨性能较差、使用中较易渗透等缺点。
在CN 201291455、CN200420052097.2以及CN2660274中描述了新型氟塑料复合尼龙管在汽车燃油管中的应用,实现了采用共挤出法制备氟聚合物(EFEP或者PVDF)作为内层,外层为尼龙层的低渗透胶管。但尼龙层与氟聚合物层的粘接性能不稳定,虽具有较优异的燃油渗透性,但冲击强度不足。
在CN 2553221Y中提供了一种多层管结构,由内至外结构为尼龙6(PA6)/阻隔层(乙烯-乙烯醇共聚物EVOH)/尼龙6(PA6)/粘接层/尼龙11(PA11)或尼龙12(PA12)。较其他尼龙家族的PA12、PA11,PA6的密度较大(>1.13g/cm3),机械强度较低,吸水性较大,当吸水率高达10%以后,严重影响PA6的使用性能,且其耐燃油渗透性较PA11、PA12差。
随着环保标准的日益严格(阻渗能力要求严格),生物燃料(如乙醇、甲醇混入汽油)的使用得到推广,对汽车燃油胶管的各项性能也提出了更高的要求,
①更低的渗透能力;
②更好的耐介质性能:生物燃料的加入如乙醇、甲醇混入,要求胶管有良好的耐乙醇、甲醇性能;无铅化燃料,芳烃含量增加,要求胶管有良好的耐芳烃性能;
③更高的耐温等级。
将PA6作为内层结构材料的多层尼龙燃油管已不能满足严格的温度、阻渗、耐腐蚀、耐磨损要求。
发明内容
本发明提供的多层燃油管的结构克服了上述的双层、多层复合燃油管的不足,提供了更能发挥环保、低成本、轻量化的新型燃油管。
本发明的技术方案如下:
本发明的多层尼龙燃油管,是以尼龙12为内层,外层是以尼龙12为基体的改性尼龙层;改性尼龙层的组分及质量百分含量为:
PA12                            70-80%,
高密度聚乙烯                    15-20%,
马来酸酐接枝聚乙烯增容剂        5%-15%。
本发明的多层尼龙燃油管优选为四层:由内至外依次为尼龙12层\阻隔层\粘接层\以PA12为基体的改性尼龙层。
本发明的多层尼龙燃油管优选为五层:由内至外依次为尼龙12层\阻隔层\尼龙12层\粘接层\以PA12为基体的改性尼龙层。
本发明也可以利用尼龙层与阻隔层的良好粘接性而增加一层尼龙层。
本发明外层结构采用物理共混方法以PA12为基体,添加高密度聚乙烯(HDPE)和增容剂(马来酸酐(MA)接枝聚乙烯(PE)的(PE-g-MA))得到高耐磨、高抗冲击的外层结构。阻隔层和粘接层采用现有技术的方案。
高密度聚乙烯(HDPE)(密度>0.94g/cm3)。
增容剂--马来酸酐接枝聚乙烯(分子量为200000~300000)。
本发明内层使用的PA12为尼龙家族中的密度和吸水性最小,外层使用改性尼龙PA12较PA12的拉伸强度、冲击强度、耐磨性得到优化,同时具有降低成本20%以上的优点;阻隔层EVOH具有极佳的阻隔性能以及耐化学腐蚀性能。因此本发明具有良好的综合性能(质轻、吸水率低、优异的耐渗透性、耐腐蚀性、耐高低温性、承压强度高以及优异的耐磨损),实现超低渗透(燃油渗透量小于0.054g/day)、轻量化(减重20%)以及低成本(降低成本20%以上)。因此本发明具有更优异的耐渗透性、耐腐蚀性、耐高低温性、高承压、耐磨损等综合性能,且实现降低成本、轻量化、环保的社会经济意义。
附图说明
图1为四层尼龙燃油管结构示意图;
图2为五层尼龙燃油管结构示意图。
具体实施方式
下面接合附图和具体实施方式对本发明进一步详细的说明。
实施例1
如图1所示,是四层尼龙燃油管结构,由内而外为尼龙12(PA12)层(1),阻隔层乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)(2),聚酰胺(PA)粘接层(3),以PA12为基体的改性尼龙共混物制备的层(4)。
其中外层共混层(4)中包括70%的PA12,20%HDPE,10%的PE-g-MA。
实施例2
如图1所示,是四层尼龙燃油管结构,由内而外为尼龙12(PA12)层(1),阻隔层乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)(2),聚酰胺(PA)粘接层(3),以PA12为基体的改性尼龙共混物制备的层(4)。
其中外层共混层(4)中包括78%的PA12,17%HDPE,15%的PE-g-MA。
实施例3
如图1所示,是四层尼龙燃油管结构,由内而外为尼龙12(PA12)层(1),阻隔层乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)(2),聚酰胺(PA)粘接层(3),以PA12为基体的改性尼龙共混物制备的层(4)。
其中外层共混层(4)中包括80%的PA12,15%HDPE,5%的PE-g-MA。
实施例4
如图2所示,是五层尼龙燃油管结构,由内而外为尼龙12(PA12)层(1),阻隔层乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)(2),尼龙12层(PA12)(1),聚酰胺(PA)粘接层(3),以PA12为基体的改性尼龙共混物制备的层(4)。
其中外层共混层(4)中包括70%的PA12,20%HDPE,10%的PE-g-MA。
实施例5
如图2所示,是五层尼龙燃油管结构,由内而外为尼龙12(PA12)层(1),阻隔层乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)(2),尼龙12层(PA12)(1),聚酰胺(PA)粘接层(3),以PA12为基体的改性尼龙共混物制备的层(4)。
其中外层共混层(4)中包括78%的PA12,17%HDPE,15%的PE-g-MA。
实施例6
如图2所示,是五层尼龙燃油管结构,由内而外为尼龙12(PA12)层(1),阻隔层乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)(2),尼龙12层(PA12)(1),聚酰胺(PA)粘接层(3),以PA12为基体的改性尼龙共混物制备的层(4)。
其中外层共混层(4)中包括80%的PA12,15%HDPE,5%的PE-g-MA。
未改性PA12的基本性能如表1:
表1:未改性PA12性能
  未改性PA12性能   测试结果   执行标准
  密度g/cm3   1.02   DIN 73378
  低温性℃   -70   PV 3304
  冲击强度Mpa   45   DINENISO 179-1
  拉伸强度Mpa   47   DIN 73378
  磨损量mg   15   DIN 53754
实施例中改性PA12的基本性能如表2
表2:
改性
PA12
性能
  外层改性PA12性能   实施例1、4   实施例2、5   实施例3、6
  冲击强度Mpa   55   62   53
  拉伸强度Mpa   48.5   49.5   48
  磨损量mg   11.2   10.2   11.5
通过上述的实施例可以看出,本发明的的PA12具有明显的轻量化优势;PA12材料与阻隔层EVOH具有优异的阻渗能力;外层结构的改性PA12具有优异的耐冲击性、耐磨损性能。综合来看,本发明具有优异的综合性能(高承压、优异的耐磨损、低渗透、优异的耐高低温性以及优异的加工性能),且具有降低成本、减重等优点。符合目前汽车零部件的低成本、轻量化、环保化的发展趋势。

Claims (3)

1.多层尼龙燃油管,其特征是以尼龙12为内层,外层是以尼龙12为基体的改性尼龙层;改性尼龙层的组分及质量百分含量为:
PA12                                    70-80%,
高密度聚乙烯                            15-20%,
马来酸酐接枝聚乙烯增容剂                5%-15%。
2.如权利要求1所述的多层尼龙燃油管,其特征是多层尼龙燃油管为四层:由内至外依次为尼龙12层\阻隔层\粘接层\以PA12为基体的改性尼龙层。
3.如权利要求1所述的多层尼龙燃油管,其特征是多层尼龙燃油管为五层:由内至外依次为尼龙12层\阻隔层\尼龙12层\粘接层\以PA12为基体的改性尼龙层。
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