CN101970632A

CN101970632A - 包括聚合润滑剂的洗衣处理组合物

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Publication number: CN101970632A
Application number: CN2009801087616A
Authority: CN
Inventors: S·N·巴彻洛尔; A·P·帕克
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 2008-03-14
Filing date: 2009-01-22
Publication date: 2011-02-09
Anticipated expiration: 2029-01-22
Also published as: ES2390112T3; EP2252680B1; WO2009112298A1; EP2252680A1; CN101970632B; ZA201005759B; BRPI0909346A2

Abstract

描述了包括聚烯烃颗粒的洗涤添加的织物护理组合物，更特别地是包括聚烯烃颗粒的颗粒状洗涤剂组合物。还包括在洗衣工艺的洗涤循环过程中使用这些组合物的方法。

Description

包括聚合润滑剂的洗衣处理组合物

发明领域

本发明涉及洗涤添加的织物护理组合物以及在消费者洗衣工艺的洗涤循环过程中使用其的方法。

背景技术

有色衣物是非常受消费者欢迎的。为了去除洗涤物上的污渍，将该衣物用洗涤制剂在水中剧烈搅拌。该工艺导致对衣物表面的损伤，这降低了其审美吸引力。

EP 1478720(Procter&Gamble)公开了在洗涤剂配方中使用平均颗粒尺寸为5nm～5微米的可分散的聚烯烃蜡。

发明概述

我们已经发现使用比现有技术中所述更大的聚烯烃颗粒提供了改进的颜色护理。另外这些更大的聚烯烃颗粒更容易加入到洗涤剂组合物中，因为在配料之前不需要将其预分散。

在一个方面，本发明提供了包含少于1wt％的磷酸盐的颗粒状洗衣处理组合物，包括：

(i)0.2wt％～4wt％的聚烯烃颗粒，该聚烯烃颗粒具有在25～5000微米范围的尺寸；

(ii)2～70wt％的表面活性剂；和

(iii)1～50wt％的助洗剂。

本发明的第二方面提供了处理织物的家用方法，该方法包括以下步骤：

(i)用1～20g/l的第一方面的组合物的水溶液处理织物；和

(ii)漂洗并干燥该织物。

发明详述

除非有不同的声明，本文引用的该颗粒状洗衣处理组合物中组分的含量都以总组合物的wt％计。

该聚烯烃颗粒应当不溶于水或表面活性剂溶液。因此在将1g/L的颗粒在室温放入包含2g/L的十二烷基硫酸钠的水溶液中并以100RPM在旋转搅拌器上在293K搅拌2小时，然后通过过滤通过合适尺寸的筛或滤纸而从溶液中除去并干燥。除去的颗粒的重量在添加重量的95％，更优选99％内。

该聚烯烃颗粒应当具有超过2000的重均分子量，更优选超过10000。该重均分子量可以通过气相渗压法或冰点测量法测定。

该聚烯烃颗粒具有约0～200mg/g KOH，优选约0～4mg/g KOH的酸值(其中该酸值表示中和1g聚烯烃所需要的KOH的mg数)。优选该颗粒的横截面是球形的或椭圆形的。

优选该颗粒是白色的，使得当使用反射计(UV除外)测量其颜色并表示为CIE L*a*b*时，L*＞70，a*为-3～+3，b*为5～-10。

该颗粒的密度优选为0.85～1.1g/cm³，更优选为0.95～1.05g/cm³。

更优选地，该聚烯烃颗粒选自：

(a)聚乙烯：

(b)聚丙烯：

最优选该聚烯烃颗粒是聚乙烯。

使用分级筛测定该聚烯烃颗粒的尺寸，其是保留或通过该筛的。

将该聚烯烃颗粒筛分到优选50～2500微米。

与EP 1478720公开内容相比的优点是使用更大的颗粒尺寸提供了容易将该聚烯烃颗粒加入到该组合物中，即该颗粒可以直接添加，而不是通过聚烯烃蜡的悬浮液、分散液或乳液添加。因此该颗粒状洗衣处理组合物能够通过聚烯烃颗粒的后配制添加而提供。另一个优点是更大的颗粒在操作或吸气过程中非常更不可能成为空气传播的，因此更不可能被吸入。

表面活性剂

所述组合物包括2～70wt％，最优选10～30wt％的表面活性剂。总的来讲，表面活性剂体系的非离子和阴离子表面活性剂可以选自“Surface Active Agents”Vol.1，Schwartz&Perry，Interscience 1949，Vol.2，Schwartz，Perry&Berch，Interscience 1958；ManufacturingConfectioners Company出版的″McCutcheon′s Emulsifiers and Detergents″的当前版本或″Tenside-Taschenbuch″，H.Stache，2nd Edn.，Carl HauserVerlag，1981中描述的表面活性剂。优选地，所用的表面活性剂是饱和的。

可以使用的适合的非离子洗涤剂化合物特别包括具有疏水基团和活性氢原子的化合物(例如脂族醇、酸、酰胺或烷基酚)和环氧烷(特别是单独或与环氧丙烷一起的环氧乙烷)的反应产物。特定的非离子洗涤剂化合物是C₆～C₂₂烷基酚-环氧乙烷缩合物，通常是5～25EO，即每个分子5～25个环氧乙烷单元，以及脂族C₈～C₁₈直链或支链伯或仲醇与环氧乙烷(通常是5～40EO)的缩合产物。

可以使用的适合的阴离子洗涤剂化合物通常是具有包含约8～约22个碳原子的烷基的有机硫酸盐和磺酸盐的水溶性碱金属盐，术语烷基被用来包括高级酰基的烷基部分。适合的合成阴离子洗涤剂化合物的实例是烷基硫酸钠和钾，尤其是通过硫酸化高级C₈～C₁₈醇得到的那些，由例如动物脂油(tallow oil)或椰子油制备；烷基C₉～C₂₀苯磺酸钠和钾，特别是直链仲烷基C₁₀～C₁₅苯磺酸钠；和烷基甘油基醚硫酸钠，尤其是源自动物脂油或椰子油的高级醇和源自石油的合成醇的那些醚。优选的阴离子洗涤剂化合物是C₁₁～C₁₅烷基苯磺酸钠和C₁₂～C₁₈烷基硫酸钠。也可以使用的是如下的表面活性剂，例如EP-A-328177(Unilever)中描述的那些，其显示出对盐析具有抗性，EP-A-070074中描述的烷基多苷表面活性剂，和烷基单苷。

优选的表面活性剂体系是阴离子和非离子洗涤剂活性材料的混合物，特别是EP-A-346995(Unilever)中指出的阴离子和非离子表面活性剂的组和实例。尤其优选的是这样的表面活性剂体系，其是C16～C18伯醇硫酸盐的碱金属盐与C₁₂～C₁₅伯醇3～7EO乙氧基化物的混合物。

该非离子洗涤剂优选以表面活性剂体系的大于10％，例如25～90wt％的量存在。阴离子表面活性剂能够例如以所述表面活性剂体系的约5wt％～约40wt％范围的量存在。

助洗剂或络合剂

该组合物包括1～50wt％的助洗剂。

助洗剂材料可以选自1)钙螯合剂材料，2)沉淀性材料，3)钙离子交换材料和4)它们的混合物。

优选当使用不溶的无机助洗剂(例如沸石)时，该尺寸在0.1～10微米范围(由来自Malvern^TM的The Mastersizer 2000颗粒尺寸分析仪使用激光衍射测定)。

钙螯合剂助洗剂材料的实例包括碱金属多磷酸盐，例如三聚磷酸钠，和有机螯合剂，例如乙二胺四乙酸。

沉淀性助洗剂材料的实例包括正磷酸钠和碳酸钠。

钙离子交换助洗剂材料的实例包括各种类型的水不溶性晶体或无定形铝硅酸盐，沸石是其最为人所知的代表，例如沸石A、沸石B(也称作沸石P)、沸石C、沸石X、沸石Y以及EP-A-0,384,070中所披露的P型沸石。

所述组合物也可以包含0～50wt％的助洗剂或络合剂，例如乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、烷基或烯基琥珀酸、次氮基三乙酸或下述的其他助洗剂。很多助洗剂由于它们络合金属离子的能力因此也是漂白稳定剂。

沸石和碳酸盐(碳酸盐(包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐))是优选的助洗剂。

所述组合物可以包含晶体铝硅酸盐作为助洗剂，优选碱金属铝硅酸盐，更优选铝硅酸钠。其典型地以少于15wt％的含量存在。铝硅酸盐是具有以下通式的材料：

0.8-1.5M₂O.Al₂O₃.0.8-6SiO₂

其中M是一价阳离子，优选为钠。这些材料含有一些结合水，且需要具有至少50mg CaO/g的钙离子交换容量。优选的铝硅酸钠在上式中包含1.5～3.5个SiO₂单元。它们能够如文献中详细描述的那样通过硅酸钠与铝酸钠之间的反应容易地制备。表面活性剂与铝硅酸盐(在存在的情况下)的比例优选大于5∶2，更优选大于3∶1。

可替代地，或除该铝硅酸盐助洗剂之外，可以使用磷酸盐助洗剂。在本领域中术语“磷酸盐”包括二磷酸盐、三磷酸盐和膦酸盐物种。然而，该配方包括少于1wt％的该磷酸盐助洗剂。优选地，该洗衣洗涤剂配方不含磷酸盐助洗剂。

助洗剂的其他形式包括硅酸盐，例如可溶性硅酸盐、偏硅酸盐、层状硅酸盐(例如来自Hoechst的SKS-6)。

我们还发现无机助洗剂(特别是沸石(不溶性无机颗粒))的存在促成了织物在洗涤条件下的磨损。该较大的聚烯烃颗粒的使用改善了这一问题。

遮蔽剂(shading agent)

所述颗粒状洗衣处理组合物优选包括在0.0001～0.01wt％范围的蓝色或紫色遮蔽剂。所述遮蔽剂降低了对很多有色衣物的损害感觉并且提高了白色衣物的白度。

所述遮蔽剂优选选自染料索引(Society of Dyers and Colourists andAmerican Association of Textile Chemists and Colorists 2002)中所列的溶剂分散碱性、直接和酸性类型的蓝色和紫色染料。

优选地，存在直接紫或直接蓝染料。优选所述染料是双偶氮、三偶氮染料或三苯并二

嗪(triphendioxazine)染料。致癌的联苯胺(benzidene)基染料不是优选的。

可以使用双偶氮含铜染料，例如直接紫66。

最优选的双偶氮染料具有以下结构：

其中：

环D和E独立地可以为所示的萘基或苯基；

R₁选自：氢和C₁～C₄烷基，优选氢；

R₂选自：氢、C₁～C₄烷基、取代或未取代的苯基和取代或未取代的萘基，优选苯基；

R₃和R₄独立地选自：氢和C₁～C₄烷基，优选氢或甲基；

X和Y独立地选自：氢、C₁～C₄烷基和C₁～C₄烷氧基；优选所述染料具有X＝甲基；和Y＝甲氧基，以及n为0、1或2，优选1或2。

优选的双偶氮染料是直接紫7、直接紫9、直接紫11、直接紫26、直接紫31、直接紫35、直接紫40、直接紫41、直接紫51和直接紫99。

优选的溶剂和分散染料选自单偶氮或蒽醌染料，最优选溶剂紫13、分散紫27、分散紫26、分散紫28、分散紫63和分散紫77。

一种优选的颜料是颜料紫23。

酶

所述颗粒状洗衣处理组合物优选包括一种或多种酶，其提供清洁性能和/或织物护理益处。适合的酶的实例包括但不局限于半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂肪氧合酶、木质酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、malanases、***糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶或它们的混合物。一个典型的组合是可以包括例如蛋白酶和脂肪酶并结合淀粉酶的酶混合物。当存在于清洁组合物中时，前述的额外的酶可以以该组合物重量的约0.00001wt％～约2wt％，约0.0001wt％～约1wt％或甚至约0.001wt％～约0.5wt％酶蛋白质的含量存在。

优选的酶是纤维素酶。

荧光剂

所述组合物优选包括荧光剂(荧光增白剂)。荧光剂是公知的且很多这种荧光剂是市售可得的。通常，这些荧光剂是以其碱金属盐(例如钠盐)的形式提供和使用的。所述一种或多种荧光剂在组合物中的使用总量通常为0.005～2wt％，更优选0.01～0.1wt％。优选的荧光增白剂种类为：二-苯乙烯基联苯化合物，例如Tinopal(商标)CBS-X；二胺茋二磺酸化合物，例如Tinopal DMS pure Xtra和Blankophor(商标)HRH；和吡唑啉化合物，例如Blankophor SN。优选的荧光增白剂是：2-(4-苯乙烯基-3-磺基苯基)-2H-萘并[1，2-d]***钠、4，4′-双{[(4-苯胺基-6-(N-甲基-N-2-羟乙基)氨基1，3，5-三嗪-2-基)]氨基}茋-2-2′二磺酸二钠、4，4′-双{[(4-苯胺基-6-吗啉代-1，3，5-三嗪-2-基)]氨基}茋-2-2′二磺酸二钠和4，4′-双(2-磺基苯乙烯基(sulfoslyryl))联苯二钠。

芳香剂

优选地，所述组合物包括芳香剂。该芳香剂优选在0.001～3wt％范围，最优选0.1～1wt％。在CFTA Publications出版的CTFA(Cosmetic，Toiletry and Fragrance Association)1992 International Buyers Guide和Schnell Publishing Co出版的OPD 1993 Chemicals Buyers Directory 80thAnnual Edition中提供了很多适合的芳香剂的实例。

在配方中存在多种芳香剂组分是常见的。在本发明的组合物中，预期将有四种或更多种，优选五种或更多种，更优选六种或更多种，或甚至七种或更多种不同的芳香剂组分。

在芳香剂混合物中，优选15～25wt％是前味(top notes)。前味由Poucher(Journal of the Society of Cosmetic Chemists 6(2)：80[1955])定义。优选的前味选自柑桔油、芳樟醇、乙酸芳樟酯、薰衣草、二氢月桂烯醇、氧化玫瑰和顺式-3-己醇。

芳香剂和前味可以用于提示本发明的织物护理益处。

优选所述洗衣处理组合物不包含过氧漂白剂，例如过碳酸钠、过硼酸钠和过酸。

聚合物

所述组合物可以包括一种或多种聚合物。实例是羧甲基纤维素、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚羧酸酯/盐例如聚丙烯酸酯/盐、马来酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。

优选配方中没有用于防止染料沉积的聚合物，例如聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)和聚(乙烯基咪唑)。

实验

实施例1

在Quickwash Plus^TM织物测试***(SDL international)的隔室中洗涤用Vat Blue 4染色的三件针织棉织物样品(20×20cm)。在单独的隔室中，放置相同的针织棉样品，但这些是具有Reactive Orange 16的染料。将该机器填充3.5升26°French硬水和24.5g Persil Colour Powder(来自UK)，用沸石和碳酸盐作为助剂的Las/非离子表面活性剂粉末。向其中添加0.5g消泡剂。洗涤花费15分钟，然后机器排水，旋转，以及然后进行三次90秒的漂洗，每次之后进行排水和旋转。在洗涤之后，将织物滚筒干燥。将该程序重复5次。然后重复整个实验，但添加1g/L的各种添加剂。

在洗涤之后，在Murakami Goniospectrophotometer上用65°的入射角和55°的测试角测定该VAT Blue布在430nm和该Reactive Orange布在650nm的反射率。新布的反射率对于Vat Blue为27.20，和对于reactiveOrange为65.13。将该反射率与新的未洗涤的织物的反射率进行比较，表示为ΔR＝|R(新)-R(洗涤)|。ΔR(粉末对照)对于Vat Blue为6.06，和对于Reactive Orange为5.36。在该结果中，所述蓝色和橙色布之间的平均ΔR给到1位小数位。

结果示于表1中。

表1

¹颗粒尺寸是通过实验中所用的商品样品的SEM测定的。

由更小的ΔR_平均值所示，该大的有机聚合物颗粒维持该织物更接近新的。

实施例2

使用不同含量的Licowax PE520P重复实施例1的实验。对于该VatBlue染色织物的结果示于下表中。

Licowax含量	ΔR₄₃₀
		0	6.1
0.05	4.9
		0.1	4.6
1	4.3

该聚乙烯颗粒在宽范围的剂量上是有效的。

实施例3

示例性颗粒状洗衣配方A、B、C、D

酶含量作为纯酶的百分比给出。直接紫9、溶剂紫13和磺化锌酞菁光漂白剂的含量作为纯染料给出。NI(7EO)是指R-(OCH₂CH₂)_nOH，其中R是C₁₂～C₁₅的烷基链，n为7。

通过将直接紫9、酸性紫7和磺化锌酞菁光漂白剂添加到浆液中，然后将其喷雾干燥来制备所述配方。可替代地，所述染料和光漂白剂可以经过后配制的(post-dosed)MgSO₄颗粒来添加。

将溶剂紫13溶解在非离子表面活性剂(7EO)中并制粒到膨润土粘土上，以给出包含0.2wt％染料的颗粒。其被后配制到所述配方中。

该Licowax PE520P颗粒被后配制到所述配方中。

Claims

1.包含少于1wt％的磷酸盐的颗粒状洗衣处理组合物，包括：

(ii)2～70wt％的表面活性剂；和

(iii)1～50wt％的助洗剂。

2.权利要求1的颗粒状洗衣处理组合物，其中该聚烯烃颗粒具有在50～2500微米范围的尺寸。

3.权利要求1或2的颗粒状洗衣处理组合物，其中该聚烯烃颗粒是聚乙烯。

4.任意前述权利要求的颗粒状洗衣处理组合物，其中该聚烯烃颗粒作为聚烯烃颗粒的后配制颗粒已经被添加到该洗衣处理组合物中。

5.任意前述权利要求的颗粒状洗衣处理组合物，其中该助洗剂包括沸石，该沸石具有在0.1～10微米范围的尺寸。

6.任意前述权利要求的颗粒状洗衣处理组合物，其中该洗衣处理组合物包括在0.0001～0.01wt％范围的蓝色或紫色遮蔽剂。

7.任意前述权利要求的颗粒状洗衣处理组合物，其中该洗衣处理组合物包括含量为约0.00001wt％～约2wt％的一种或多种酶，优选该酶是纤维素酶。

8.处理织物的家用方法，该方法包括以下步骤：

(i)用1～20g/l的权利要求1～7中任一项的组合物的水溶液处理织物；和

(ii)漂洗并干燥该织物。