CN101970549A - 高导热性树脂成形体 - Google Patents
高导热性树脂成形体 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101970549A CN101970549A CN200980108524XA CN200980108524A CN101970549A CN 101970549 A CN101970549 A CN 101970549A CN 200980108524X A CN200980108524X A CN 200980108524XA CN 200980108524 A CN200980108524 A CN 200980108524A CN 101970549 A CN101970549 A CN 101970549A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- molding
- resin
- thermal conductivity
- resin molded
- high thermal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L23/00—Details of semiconductor or other solid state devices
- H01L23/28—Encapsulations, e.g. encapsulating layers, coatings, e.g. for protection
- H01L23/29—Encapsulations, e.g. encapsulating layers, coatings, e.g. for protection characterised by the material, e.g. carbon
- H01L23/293—Organic, e.g. plastic
- H01L23/295—Organic, e.g. plastic containing a filler
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
- C09K5/08—Materials not undergoing a change of physical state when used
- C09K5/14—Solid materials, e.g. powdery or granular
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
- B29C45/0013—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor using fillers dispersed in the moulding material, e.g. metal particles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
- B29K2995/0012—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds having particular thermal properties
- B29K2995/0013—Conductive
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L2924/00—Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
- H01L2924/0001—Technical content checked by a classifier
- H01L2924/0002—Not covered by any one of groups H01L24/00, H01L24/00 and H01L2224/00
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Computer Hardware Design (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
本发明的课题在于使具有优异的高导热性、电绝缘性、低密度、射出成形性等的特性,并且具有导热各向异性的成形体,能够以工业方式容易地进行成形。本发明提供一种高导热性树脂成形体,其特征在于:其是将至少含有热塑性聚酯系树脂和/或热塑性聚酰胺系树脂以及个数平均粒径为15μm以上的鳞片状六方晶氮化硼粉末,并且树脂∶鳞片状六方晶氮化硼粉末的体积比率为90∶10~30∶70的范围的组合物,在以使成形体的体积的一部分或全部的厚度为1.3mm以下的方式成形而得的成形体;在厚度为1.3mm以下的面上,在其面方向上测定的热扩散率是在其厚度方向上测定的热扩散率的2倍以上;并且在成形体的面方向上测定的热扩散率为0.5mm2/sec以上。
Description
技术领域
本发明涉及一种高导热性树脂成形体,其兼具高导热性和电绝缘性,并且成形体的面方向上的导热率高于厚度方向上的导热率,因此具有可以缓和由电子设备产生的热点(heat spot)的效果。更详细来说,本发明涉及一种虽为高导热性树脂,但密度低并且做为薄型成形体的射出成形性良好,因此可以对便携式电子设备的薄型化或轻量化作出贡献的树脂成形体。
背景技术
在将热塑性树脂组合物用于个人电脑或显示器的框体、电子元件材料、汽车的内外装等的各种用途时,由于与金属材料等无机物相比之下塑料的导热性较低,因此难以将所产生的热散逸,有时会成为问题。为了解决这个问题,广泛进行着通过在热塑性树脂中大量配合高导热性无机物,而欲获得高导热性树脂组合物的尝试。做为高导热性无机化合物,需要将石墨、碳纤维、低熔点金属、氧化铝、氮化铝等的高导热性无机物,以通常为30体积%以上、进一步为50体积%以上的高含量而配合到树脂中。
这些树脂组合物中,使用石墨、碳纤维、低熔点金属等的树脂组合物,虽然可以获得导热性相对较高的树脂成形体,但所得树脂成形体具有导电性,因而难以与金属相区别,其用途受到限制。
另一方面,使用氧化铝的树脂组合物虽然可以兼具电绝缘性与高导热性,但是由于氧化铝的密度高于树脂,因此所得的组合物的密度也变高,而难以应对便携式电子设备的轻量化要求,而且具有导热率提高程度较小的问题。另外,若使用氮化铝,则虽然可以获得导热率相对较高的组合物,但要担心氮化铝的水解性等。
另外,大量填充了这些填料的热塑性树脂组合物由于大量含有填料,因此存在射出成形性大幅下降、利用具有实用性的形状的模具或具有针点浇口(pin gate)的模具进行射出成形非常困难的问题。为了提高大量填充了填料的高导热性热塑性树脂的射出成形性,例如专利文献1中例示了一种在室温下添加液体有机化合物的方法。但是,这种方法中存在射出成形时液体有机化合物渗出而污染模具等的问题。此外,其他的各种成形性改良法也正在研究中,但现状是尚未发现有效的方法。
另外,当欲将这种高导热性热塑性树脂组合物用于便携用电子设备的外装树脂的用途时,由于导热性高,因而会将设备内部的CPU(central processing unit,中央处理器)等所产生的局部的高热直接传到外部,因此设备的外部会迅速达到非常高的温度,也存在如下的顾虑,既可能会产生由于与人体接触而引起烫伤等的问题。
专利文献1:日本专利特开2003-41129号公报
发明内容
发明要解决的问题
鉴于所述现状,本发明的课题在于实现以下的困难课题:当使用具有高导热性、电绝缘性、低密度、射出成形性良好等的优异特性的热塑性树脂组合物,来进行便携用电子设备的外装材料的射出成形时,在其成形体的厚度方向上不怎么导热,而在成形体的面方向上赋予其高导热性。
用于解决问题的方案
本发明人对兼具高导热性、电绝缘性、低密度、薄型成形体的射出成形性的全部性质,且可以对所得的成形体容易地赋予导热各向异性的方法进行了努力研究,结果发现,通过将具有特定结构和特定形状的六方晶氮化硼粉末与树脂并用,可以容易地成形目标成形体,从而完成了本发明。
也就是说,本发明是:
技术方案1:一种具有热扩散各向异性的高导热性树脂成形体,其特征在于:其是至少含有热塑性聚酯系树脂和/或热塑性聚酰胺系树脂(A)以及个数平均粒径为15μm以上的鳞片状六方晶氮化硼粉末(B),并且(A)∶(B)的体积比率为90∶10~30∶70的范围的树脂组合物的成形体,在以使成形体的体积的一部分或全部的厚度为1.3mm以下的方式成形而得的成形体中,在厚度为1.3mm以下的面上,在其面方向上测定的热扩散率是在其厚度方向上测定的热扩散率的2倍以上;在成形体的面方向上测定的热扩散率为0.5mm2/sec以上;并且,成形体的体积固有电阻值为1010Ω·cm以上;
技术方案2.根据技术方案1所述的具有热扩散各向异性的高导热性树脂成形体,其特征在于:其是利用射出成形法而成形的成形体;
技术方案3.根据技术方案1或2所述的高导热性树脂成形体,其特征在于:在高导热性树脂成形体中所含有的鳞片状六方晶氮化硼粉末(B)中,多个鳞片状颗粒凝聚而成的凝聚颗粒的比例为15%以下;
技术方案4.根据技术方案1至3中任一项所述的高导热性树脂成形体,其特征在于:鳞片状六方晶氮化硼粉末(B)的个数平均粒径为30μm以上;
技术方案5.根据技术方案1至4中任一项所述的高导热性树脂成形体,其特征在于:鳞片状六方晶氮化硼粉末(B)的振实密度(tap density)为0.6g/cm3以上;
技术方案6.根据技术方案1至5中任一项所述的高导热性树脂成形体,其特征在于:成形体的面方向上的热扩散率是成形体的厚度方向上的热扩散率的4倍以上,并且成形体的面方向上的热扩散率为1.0mm2/sec以上;
技术方案7.一种用于制造根据技术方案1至6中任一项所述的高导热性树脂成形体的制造方法,其特征在于:使用模具来进行射出成形,所述模具是按照使所得的成形体的体积的一部分或全部的厚度为1.3mm以下而设计的。
发明效果
通过使用本发明的方法,可以使便携用设备内部产生的热点的热在面方向上高效率并且容易地分散,并且树脂自身具有高导热性、电绝缘性、低密度、成形为薄型成形体的射出成形性,由此可以容易地成形为对于便携式电子设备的薄型化、轻量化、热对策非常有用的树脂成形体。
附图说明
图1是实施例9的成形体的截面部分SEM照片。
具体实施方式
本发明中的(A)成分中,热塑性聚酯系树脂可以使用:非晶性脂肪族聚酯、非晶性半芳香族聚酯、非晶性全芳香族聚酯等的非晶性热塑性聚酯系树脂;结晶性脂肪族聚酯、结晶性半芳香族聚酯、结晶性全芳香族聚酯等的结晶性热塑性聚酯系树脂;液晶性脂肪族聚酯、液晶性半芳香族聚酯、液晶性全芳香族聚酯等的液晶性热塑性聚酯系树脂等。
在热塑性聚酯系树脂中,液晶性热塑性聚酯系树脂的优选结构的具体例可以列举:由
-O-Ph-CO-结构单元(I)、
-O-R3-O-结构单元(II)、
-O-CH2CH2-O-结构单元(III)以及
-CO-R4-CO-结构单元(IV)
的结构单元所构成的液晶性聚酯。
(其中,式中的R3表示选自
[化学式1]
中的一种以上的基团,R4表示选自
中的一种以上的基团(化学式中X表示氢原子或氯原子))。
所述结构单元(I)是由对羟基苯甲酸生成的结构单元,结构单元(II)表示由选自4,4’-二羟基联苯、3,3’,5,5’-四甲基-4,4’-二羟基联苯、对苯二酚、叔丁基对苯二酚、苯基对苯二酚、甲基对苯二酚、2,6-二羟基萘、2,7-二羟基萘、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷以及4,4’-二羟基二苯基醚中的一种以上的芳香族二羟基化合物生成的结构单元,结构单元(III)表示由乙二醇生成的结构单元,结构单元(IV)表示由选自对苯二甲酸、间苯二甲酸、4,4’-联苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、1,2-双(苯氧基)乙烷-4,4’-二甲酸、1,2-双(2-氯苯氧基)乙烷-4,4’-二甲酸以及4,4’-二苯基醚二甲酸中的一种以上的芳香族二羧酸生成的结构单元。
在这些中,可以特别优选使用:以由对羟基苯甲酸以及6-羟基-2-萘甲酸所生成的结构单元所构成的液晶性聚酯,由对羟基苯甲酸生成的结构单元、由乙二醇生成的结构单元、由芳香族二羟基化合物生成的结构单元、由对苯二甲酸生成的结构单元的液晶性聚酯,由对羟基苯甲酸生成的结构单元、由乙二醇生成的结构单元、由对苯二甲酸生成的结构单元的液晶性聚酯。
在热塑性聚酯系树脂中,结晶性热塑性聚酯的具体例可以列举:聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚(2,6-萘二甲酸乙二酯)、聚萘二甲酸丁二酯、聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲酯及聚(1,2-双(苯氧基)乙烷-4,4’-二甲酸乙二酯)等,此外可以列举:聚(间苯二甲酸/对苯二甲酸)乙二酯、聚(对苯二甲酸/间苯二甲酸)丁二酯、聚(对苯二甲酸/癸烷二甲酸)丁二酯以及聚(对苯二甲酸/间苯二甲酸)环己烷二甲酯等的结晶性共聚合聚酯等。
这些结晶性聚酯中,就容易获取的观点而言,优选使用聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚(2,6-萘二甲酸乙二酯)、聚萘二甲酸丁二酯、聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲酯等。这些中,就结晶速度最适的观点等而言,优选聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯等聚对苯二甲酸亚烃基酯的热塑性聚酯树脂。
在本发明的热塑性树脂组合物中,聚酯系树脂可以单独使用一种,也可以将两种以上组合使用。当将两种以上组合使用时,其组合并无特别限定,可任意组合化学结构、分子量、结晶形态等不同的两种以上的成分。
在本发明的(A)成分中,所谓热塑性聚酰胺系树脂,是指主链中含有酰胺键(-NHCO-)且能够加热熔融的聚合物。具体例可列举:聚己内酰胺(polycaproamide,尼龙6)、聚己二酰丁二胺(polytetramethylene adipamide,尼龙46)、聚己二酰己二胺(polyhexamethylene adipamide,尼龙66)、聚癸二酰己二胺(polyhexamethylene sebacamide,尼龙610)、聚十二烷二酰己二胺(polyhexamethylene dodecamide,尼龙612)、聚己二酰十一烷二胺(polyundecamethylene adipamide,尼龙116)、聚十一酰胺(polyundecaneamide,尼龙11)、聚十二酰胺(polydodecaneamide,尼龙12)、聚对苯二甲酰三甲基己二胺(polytrimethyl hexamethylene terephthalamide,尼龙TMHT)、聚间苯二甲酰己二胺(polyhexamethylene isophthalamide,尼龙6I)、聚对苯二甲酰己二胺/间苯二甲酰己二胺(polyhexamethylene terephthal/isophthalamide,尼龙6T/6I)、聚对苯二甲酰壬二胺(polynonamethyleneterephthalamide,尼龙9T)、聚十二烷二酰双(4-氨基环己基)甲烷二胺(polybis(4-aminocyclohexyl)methane dodecamide,尼龙PACM 12)、聚十二烷二酰双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷二胺(polybis(3-methyl-4-aminocyclohexyl)methane dodecamide,尼龙二甲基PACM 12)、聚己二酰间苯二甲胺(polymetaxylylene adipamide,尼龙MXD6)、聚对苯二甲酰十一烷二胺(polyundecamethyleneterephthalamide,尼龙11T)、聚六氢对苯二甲酰十一烷二胺(polyundecamethylene hexahydroterephthalamide,尼龙11T(H))及这些化合物的共聚合聚酰胺、混合聚酰胺等。
其中,就获取的容易程度、操作性等的观点而言,优选尼龙6、尼龙46、尼龙66、尼龙11、尼龙12、尼龙9T、尼龙MXD6以及这些化合物的共聚合聚酰胺、混合聚酰胺。另外,就强度、弹性度、成本等方面而言,更优选尼龙6、尼龙46、尼龙66、尼龙MXD6,就低吸水性或耐热性等方面而言进一步优选尼龙9T。
所述聚酰胺树脂的分子量并无特别限制,通常优选使用在25℃的浓硫酸中测定的相对粘度为0.5~5.0的范围内的分子量。
所述聚酰胺树脂例如可以利用普通的聚酰胺的聚合法等来制造。
本发明中,聚酰胺系树脂可以单独仅使用一种,也可以组合使用两种以上。当组合使用两种以上时,其组合并无特别限定,可以任意组合化学结构、分子量、相对粘度等不同的两种以上的成分。
在这些各种热塑性聚酯系树脂、热塑性聚酰胺系树脂中,因树脂单体的导热率高,优选使用结晶性聚酯系树脂、液晶性聚酯系树脂、结晶性聚酰胺系树脂等高结晶性或液晶性的树脂。其中某些树脂,有时结晶度会依成形条件而变化,在这种情况下,可以通过选择能够达到高结晶性的成形条件,来提高所得的树脂成形体的导热性。
本发明的高导热性树脂成形体所用的树脂组合物中,可以进一步使用热塑性聚酯系树脂和/或热塑性聚酰胺系树脂(A)以外的各种热塑性树脂。(A)以外的热塑性树脂可以是合成树脂,也可以是存在于自然界中的树脂。关于使用(A)以外的热塑性树脂时的使用量,考虑到成形性与机械特性的平衡,相对于(A)100重量份优选0重量份~100重量份,更优选0重量份~50重量份。
(A)以外的热塑性树脂可以列举:聚苯乙烯等的芳香族乙烯系树脂、聚丙烯腈等的氰化乙烯系树脂、聚氯乙烯等的氯系树脂、聚甲基丙烯酸甲酯等的聚甲基丙烯酸酯系树脂或聚丙烯酸酯系树脂、聚乙烯或聚丙烯或环状聚烯烃树脂等的聚烯烃系树脂、聚乙酸乙烯酯等的聚乙烯酯系树脂、聚乙烯醇系树脂及这些树脂的衍生物树脂、聚甲基丙烯酸系树脂或聚丙烯酸系树脂及这些树脂的金属盐系树脂、聚共轭二烯系树脂、将马来酸或富马酸及这些酸的衍生物聚合所得的聚合物、将马来酰亚胺系化合物聚合所得的聚合物、聚碳酸酯系树脂、聚氨基甲酸酯系树脂、聚砜系树脂、聚环氧烷系树脂、纤维素系树脂、聚苯醚系树脂、聚苯硫醚系树脂、聚酮系树脂、聚酰亚胺系树脂、聚酰胺酰亚胺系树脂、聚醚酰亚胺系树脂、聚醚酮系树脂、聚醚醚酮系树脂、聚乙烯醚系树脂、苯氧系树脂、氟系树脂、硅系树脂,及这些例示聚合物的无规则、嵌段、接枝共聚物等。这些(A)以外的热塑性树脂可以分别单独使用或者将两种以上的多种加以组合使用。当组合使用两种以上的树脂时,视需要也可以添加使用相容剂(compatibilizer)等。这些(A)以外的热塑性树脂只要根据目的而适当分开使用即可。
在这些除(A)以外的热塑性树脂中,就所得的树脂组合物的导热率有变高倾向的方面、或容易使无机化合物(B)含有在树脂中的方面而言,优选树脂的一部分或全部为具有结晶性或液晶性的热塑性树脂。这些具有结晶性或液晶性的热塑性树脂,可以是树脂整体为结晶性,也可以是嵌段或接枝共聚物树脂的分子中的仅特定嵌段为结晶性或液晶性等,即树脂的仅一部分为结晶性或液晶性。树脂的结晶度并无特别限制。另外,(A)以外的热塑性树脂也可以使用非晶性树脂与结晶性或液晶性树脂的聚合物掺合物(polymer alloy)。树脂的结晶度并无特别限制。
在树脂的一部分或全部为具有结晶性或液晶性的(A)以外的热塑性树脂中,也存在虽然能使其结晶化,但单独使用或在特定的成形加工条件下成形时而在某些情况下表现出非晶性的树脂。使用这种树脂时,通过设法调整成形加工方法,如调整无机化合物(B)的添加量或添加方法、或者实施延伸处理或后结晶处理等,而使树脂的一部分或整体结晶化。
具有结晶性或液晶性的热塑性树脂中,优选的树脂可以例示:聚苯硫醚系树脂、结晶性聚烯烃系树脂、聚烯烃系嵌段共聚物等,但不限定于这些树脂,可以使用各种结晶性树脂或液晶性树脂。
另外,也可以通过在(A)以外的热塑性树脂中使用具有弹性的树脂,而改善(A)树脂的冲击强度。就所得的树脂组合物的冲击强度改良效果优异的观点而言,这些弹性树脂优选其中至少一种的玻璃化转变点(glass transition point)为0℃以下,更优选为-20℃以下。
该弹性树脂并无特别限定,例如可以列举:聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯橡胶、丙烯腈-丁二烯橡胶、(甲基)丙烯酸烷基酯-丁二烯橡胶等二烯系橡胶;丙烯酸系橡胶、乙烯-丙烯橡胶、硅氧烷橡胶等的橡胶状聚合物;相对于二烯系橡胶和/或橡胶状聚合物10重量份~90重量份,使选自芳香族乙烯化合物、氰化乙烯化合物以及(甲基)丙烯酸烷基酯所组成的群组中的至少一种单体10重量份~90重量份,以及能与这些物质进行共聚合的其他乙烯系化合物10重量份以下进行聚合而成的橡胶状共聚物;聚乙烯、聚丙烯等的各种聚烯烃系树脂;乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物等的乙烯-α烯烃共聚物;丙烯-丁烯共聚物等的烯烃共聚物;乙烯-丙烯酸乙酯共聚物等的经各种共聚合成分改性的共聚合聚烯烃系树脂;乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-马来酸酐共聚物、乙烯-丙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-丙烯-马来酸酐共聚物、乙烯-丁烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-丁烯-马来酸酐共聚物、丙烯-丁烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、丙烯-丁烯-马来酸酐共聚物等经各种官能成分改性的改性聚烯烃系树脂;苯乙烯-乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯共聚物、苯乙烯-异丁烯共聚物等的苯乙烯系热塑性弹性体等。
添加弹性树脂时,相对于树脂(A)的合计100重量份,弹性树脂的添加量通常为150重量份以下,优选0.1重量份~100重量份,更优选0.2重量份~50重量份。若超过150重量份,则有刚性、耐热性、导热性等下降的倾向。
在本发明中使用的,个数平均粒径为15μm以上的鳞片状六方晶氮化硼粉末(B)可以利用公知的各种方法来制造。通常的制造方法可以列举以下方法:使成为硼源的氧化硼或硼酸,成为氮源的三聚氰胺、脲、氨等,视需要预先进行反应后,在氮气等的惰性气体存在下或真空下加热到1000℃左右,合成乱层结构(turbostratic structure)的氮化硼,然后在氮气或氩气等的惰性气体存在下或真空下加热到2000℃左右而使其进行结晶,形成六方晶氮化硼结晶粉末。利用这样的制造方法,通常可以获得具有5μm~15μm左右的个数平均粒径的鳞片状六方晶氮化硼。但是,在本发明中所用的鳞片状六方晶氮化硼,是通过使用特殊的制造方法,大幅增大了一次结晶尺寸,而使个数平均粒径为15μm以上的。
获得个数平均粒径为15μm以上的鳞片状六方晶氮化硼粉末(B)的方法,例如可以列举以下方法等:在氮气、氩气等的惰性气体环境中,在硝酸锂、碳酸钙、碳酸钠、金属硅等的在高温下为液体的助熔化合物(flux compound)的共存下,对三聚氰胺、脲等的成为氮源的化合物或氮气、氨气等的成为氮源的气体,与硼酸、氧化硼等成为硼源的化合物在1700℃~2200℃左右的高温下进行煅烧,由此在助熔化合物中促进结晶成长,而获得大粒径的结晶颗粒;但制造方法不限定于这种方法,可以使用各种方法。
对将以所述方式而获得的个数平均粒径特别大的鳞片状六方晶氮化硼粉末(B)填充到树脂中而得的树脂组合物进行射出成形,以使成形体的体积的一部分或全部的厚度为1.3mm以下,由此可使树脂中填充的鳞片状六方晶氮化硼粉末的大部分按照成形体的面方向定向。通过获得这种氮化硼粉末定向状态,可以使厚度1.3mm以下的面的面方向上测定的热扩散率为厚度方向上测定的热扩散率的2倍以上。个数平均粒径为15μm以上的鳞片状六方晶氮化硼粉末(B)与个数平均粒径较小的氮化硼相比,具有更容易在鳞片状的面方向上传热的性质,同时具有利用薄型成形模具进行射出成形时,鳞片面更容易按照成形体的面方向定向的性质。
鳞片状六方晶氮化硼粉末(B)的个数平均粒径必须为15μm以上、优选20μm以上、更优选25μm以上、尤其优选30μm以上、最优选40μm以上。其原因在于个数平均粒径越大,则形成为成形体时的导热各向异性越大。个数平均粒径的上限,通常是使用1mm以下的。若个数平均粒径为1mm以上,则可见射出成形时在模具的浇口部等发生粉末堵塞等而使成形性降低的倾向。
进而,在高导热性树脂成形体中所含有的鳞片状六方晶氮化硼粉末(B)中,多个鳞片状颗粒凝聚而成的凝聚颗粒的比例为15%以下,由此成形体中的鳞片状六方晶氮化硼粉末(B)的定向性提高,可使成形体的面方向的导热率与成形体的厚度方向的导热率相比进一步提高。凝聚颗粒的比例优选12%以下,更优选10%以下,最优选8%以下。
这些鳞片状六方晶氮化硼粉末(B)的个数平均粒径及凝聚颗粒的比例可以通过利用操作式电子显微镜对至少100个以上、优选1000个以上的粉末进行观察,并从所拍摄的照片中测定粒径及凝聚有无来进行计算。
另外,高导热性树脂成形体中所含有的凝聚颗粒的比例可以通过以下方式来计算:将成形体在550℃以上并且2000℃以下、优选为600℃以上并且1000℃以下的电炉等中放置30分钟以上并且5小时以下的时间,将树脂成分燃烧去除后,利用操作式电子显微镜对残留的鳞片状六方晶氮化硼粉末进行观察。有时,即使在配合到树脂中的阶段时氮化硼粉末已轻微凝聚,但也会在熔融混练时或成形时在对树脂组合物赋予较强的剪力的阶段时将粉末的凝聚解碎,从而成形体中凝聚颗粒的比例减少,因此凝聚颗粒的比例是利用从成形体中取出的粉体来进行测定的。但是,当添加了树脂及鳞片状六方晶氮化硼粉末以外的无机成分时,有时氮化硼以外的无机成分会在高温下熔融而导致鳞片状六方晶氮化硼凝聚。此时,可以通过选择氮化硼以外的无机成分不熔融的温度、或氮化硼以外的无机成分发生分解挥发的温度中的任一温度,而在不使氮化硼粉末的凝聚状态变化的情况下进行测定。
凝聚颗粒数的计算,是通过相对于一级颗粒的总数来对未凝聚的一级颗粒数进行计数而计算的。即,当存在100个一级颗粒、其中50个颗粒结成一块、其余50个未凝聚而存在时,凝聚颗粒的比例为50%。
此处所谓粒径,是以鳞片状的颗粒中投影面积达到最广的方式观察时,当形状为圆形时利用圆的直径来计算的。另外,当形状并非圆形时,将面内最长的尺寸称为粒径。即,若为椭圆形状,则将椭圆的长径称为粒径,若为长方形,则将长方形的对角线的长度称为粒径。
所谓粉末为鳞片状,是以如下方式来定义的:以粉末的投影面积达到最广的方式观察时的长径,是以粉末的投影面积达到最窄的方式观察时的最短边的尺寸的5倍以上;并且,以粉末的投影面积达到最广的方式观察时的长径,小于短径的5倍。以投影面积达到最广的方式观察时的长径与以投影面积达到最窄的方式观察时的短边尺寸之比,优选长径为短边尺寸的6倍以上,更优选7倍以上。以粉末的投影面积达到最广的方式观察时的长径与短径之比,优选长径小于短径的4.5倍,更优选小于4倍。
鳞片状六方晶氮化硼粉末(B)的振实密度,是利用以下的方法来计算的:使用普通的粉末振实密度测定装置,将鳞片状六方晶氮化硼粉末放入到用于测定密度的100cc容器中,并将其振动(tapping),通过冲击而使其紧实后,用刀片刮去容器上部的多余粉末。以这种方式测定的振实密度的值越大,则越容易填充到树脂中。振实密度的值优选为0.6g/cm3、更优选0.65g/cm3以上、尤其优选0.7g/cm3以上、最优选0.75g/cm3以上。
构成本发明的成形体的热塑性树脂组合物中,关于树脂(A)与鳞片状六方晶氮化硼粉末(B)的比率,优选以(A)∶(B)体积比达到90∶10~30∶70的方式而含有。(A)的使用量越多,则越有所得的成形体的耐冲击性、表面性、成形加工性提高而熔融混练时与树脂的混练变容易的倾向,另外,(B)化合物越多则越有导热率提高的倾向,就这些观点而言,体积比优选85∶15~33∶67、更优选80∶20~35∶65、尤其优选75∶25~40∶60、最优选70∶30~45∶55。
为了使本发明的高导热性树脂成形体的性能更好,而可以并用单体的导热率为10W/m·K以上的高导热性无机化合物。为了进一步提高成形体的导热率,可以使用单体的导热率优选为12W/m·K以上、更优选为15W/m·K以上、最优选为20W/m·K以上、特别优选为30W/m·K以上的高导热性无机化合物。高导热性无机化合物单体的导热率的上限并无特别限制,越高越优选,但通常优选使用3000W/m·K以下、进一步为2500W/m·K以下的高导热性无机化合物。
其中,当成形体在要求高度的电绝缘性的用途中使用时,高导热性无机化合物优选使用表现出电绝缘性的化合物。所谓电绝缘性,具体是指表现出电阻率1Ω·cm以上的化合物,优选使用电阻率为优选10Ω·cm以上、更优选105Ω·cm以上、尤其优选1010Ω·cm以上、最优选1013Ω·cm以上的化合物。电阻率的上限并无特别限制,通常为1018Ω·cm以下。优选本发明的高导热性树脂成形体的电绝缘性也在所述范围内。
高导热性无机化合物中,表现出电绝缘性的化合物具体可以例示:氧化铝、氧化镁、氧化硅、氧化铍、氧化铜、氧化亚铜等的金属氧化物,氮化铝、氮化硅等的金属氮化物,碳化硅等的金属碳化物,碳酸镁等的金属碳酸盐,金刚石等的绝缘性碳材料,氢氧化铝、氢氧化镁等的金属氢氧化物,具有立方晶氮化硼或乱层状氮化硼等(B)以外的形态的各种氮化硼等。另外,氧化铝也可以是莫来石(mullite)等的与其他元素复合而成的化合物。
其中,就电绝缘性优异的方面而言,可以更优选使用(B)以外的氮化硼、氮化铝、氮化硅等的金属氮化物,氧化铝、氧化镁、氧化铍等的金属氧化物,碳酸镁等的金属碳酸盐,氢氧化铝、氢氧化镁等的金属氢氧化物,金刚石等的绝缘性碳材料。氧化铝中,α-氧化铝由于导热率优异而较为优选。这些高导热性无机化合物可以单独使用或将多种组合使用。
关于这些高导热性无机化合物的形状,各种形状的无机化合物都是可以应用的。例如可以例示:颗粒状、微粒状、纳米粒子状、凝聚颗粒状、管状、纳米管状、线状、棒状、针状、板状、不定形状、橄榄球(rugby ball)状、六面体状、大颗粒与微粒复合而成的复合颗粒状、液体等的各种形状。另外,这些高导热性无机化合物可以是天然物,也可以是合成物。当是天然物的情况下,产地等并无特别限定,可以适当选择。这些高导热性无机化合物可以单独仅使用一种,也可以并用形状、平均粒径、种类、表面处理剂等不同的两种以上。
这些高导热性无机化合物也可以是经过硅烷处理剂等各种表面处理剂进行表面处理的,以提高树脂与无机化合物的界面的粘接性或使作业性变得容易。表面处理剂并无特别限定,例如可以使用硅烷偶合剂、钛酸盐酯偶合剂等以前公知的表面处理剂。其中,环氧基硅烷等的含环氧基的硅烷偶合剂、以及氨基硅烷等的含氨基的硅烷偶合剂、聚氧乙烯硅烷等很少使树脂的物性下降,因此较优选。无机化合物的表面处理方法并无特别限定,可以利用通常的处理方法。
本发明的高导热性树脂成形体中所用的树脂组合物中,为了进一步提高树脂组合物的耐热性和机械强度,可以在不损害本发明特征的范围内进一步添加所述以外的无机化合物。这样的无机化合物并没有特别限定。但是,若添加这些无机化合物,则有时会影响导热率,因此添加量等需要注意。这些无机化合物也可以是进行过表面处理的。当使用这些无机化合物时,相对于树脂(A)100重量份,这些无机化合物的添加量优选100重量份以下。若添加量超过100重量份,则存在耐冲击性或成形加工性下降的情况。添加量优选50重量份以下,更优选10重量份以下。另外,可见到在这些无机化合物的添加量增加的同时,成形体的表面性或尺寸稳定性恶化的倾向,因此当重视这些特性时,优选尽可能减少无机化合物的添加量。
另外,为了使本发明的高导热性树脂成形体的性能更好,优选将酚系稳定剂、硫系稳定剂、磷系稳定剂等热稳定剂等单独或组合添加两种以上。而且,视需要也可以将通常所知的稳定剂、润滑剂、脱模剂、增塑剂、磷系以外的阻燃剂、阻燃助剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、颜料、染料、抗静电剂、导电性赋予剂、分散剂、相容剂、抗菌剂等单独或组合添加两种以上。
本发明的高导热性树脂成形体中所用的树脂组合物的制造方法并无特别限定。例如,可通过使所述成分或添加剂等干燥后,利用如单轴、双轴等的挤压机的熔融混练机进行熔融混练而制造。另外,当配合成分为液体时,也可以使用液体供给泵等而中途添加到熔融混练机中来进行制造。
在本发明的高导热性树脂成形体中所用的树脂组合物中,视需要可以通过添加成核剂等结晶促进剂来进一步改善其成形性。
本发明中使用的结晶促进剂例如可以列举:高级脂肪酸酰胺、脲衍生物、山梨糖醇系化合物、高级脂肪酸盐、芳香族脂肪酸盐等,这些化合物可以使用一种或两种以上。其中,从作为结晶促进剂的效果高的方面而言,优选高级脂肪酸酰胺、脲衍生物、山梨糖醇系化合物。
所述高级脂肪酸酰胺例如可以列举:山俞酸酰胺(behenic acid amide)、油酸酰胺(oleic acid amide)、芥酸酰胺(erucic acid amide)、硬脂酸酰胺(stearic acid amide)、棕榈酸酰胺(palmitic acid amide)、N-硬脂基山俞酸酰胺(N-stearyl behenic acid amide)、N-硬脂基芥酸酰胺(N-stearyl erucic acid amide)、乙撑双硬脂酸酰胺(ethylene bisstearic acid amide)、乙撑双油酸酰胺(ethylene bisoleic acid amide)、乙撑双芥酸酰胺(ethylene biserucic acid amide)、乙撑双月桂酸酰胺(ethylene bislauric acid amide)、乙撑双癸酸酰胺(ethylene biscapric acid amide)、对苯双硬脂酸酰胺(p-phenylene bisstearic acid amide)、乙二胺(ethylene diamine)与硬脂酸(stearic acid)及癸二酸(sebacic acid)的缩聚物等,特别优选山俞酸酰胺。
所述脲衍生物可以例示:双(硬脂基脲基)己烷(bis(stearyl ureido)hexane)、4,4’-双(3-甲基脲基)二苯基甲烷(4,4’-bis(3-methyl ureido)diphenyl methane)、4,4’-双(3-环己基脲基)二苯基甲烷(4,4’-bis(3-cyclohexyl ureido)diphenyl methane)、4,4’-双(3-环己基脲基)二环己基甲烷(4,4’-bis(3-cyclohexyl ureido)dicyclohexyl methane)、4,4’-双(3-苯基脲基)二环己基甲烷(4,4’-bis(3-phenyl ureido)dicyclohexyl methane)、双(3-甲基环己基脲基)己烷(bis(3-methyl cyclohexyl ureido)hexane)、4,4’-双(3-癸基脲基)二苯基甲烷(4,4’-bis(3-decyl ureido)diphenyl methane)、N-辛基-N’-苯基脲(N-octyl-N’-phenyl urea)、N,N’-二苯基脲(N,N’-diphenyl urea)、N-甲苯基-N’-环己基脲(N-tolyl-N’-cyclohexyl urea)、N,N’-二环己基脲(N,N’-dicyclohexyl urea)、N-苯基-N’-三溴苯基脲(N-phenyl-N’-tribromophenyl urea)、N-苯基-N’-甲苯基脲(N-phenyl-N’-tolyl urea)、N-环己基-N’-苯基脲(N-cyclohexyl-N’-phenyl urea)等,特别优选双(硬脂基脲基)己烷。
所述山梨糖醇系化合物可列举:1,3,2,4-二(对甲基苄叉)山梨糖醇(1,3,2,4-di(p-methyl benzylidene)sorbitol)、1,3,2,4-二苄叉山梨糖醇(1,3,2,4-dibenzylidene sorbitol)、1,3-苄叉-2,4-对甲基苄叉山梨糖醇(1,3-benzylidene-2,4-p-methyl benzylidene sorbitol)、1,3-苄叉-2,4-对乙基苄叉山梨糖醇(1,3-benzylidene-2,4-p-ethyl benzylidene sorbitol)、1,3-对甲基苄叉-2,4-苄叉山梨糖醇(1,3-p-methyl benzylidene-2,4-benzylidene sorbitol)、1,3-对乙基苄叉-2,4-苄叉山梨糖醇(1,3-p-ethyl benzylidene-2,4-benzylidene sorbitol)、1,3-对甲基苄叉-2,4-对乙基苄叉山梨糖醇(1,3-p-methyl benzylidene-2,4-p-ethyl benzylidene sorbitol)、1,3-对乙基苄叉-2,4-对甲基苄叉山梨糖醇(1,3-p-ethyl benzylidene-2,4-p-methyl benzylidene sorbitol)、1,3,2,4-二(对乙基苄叉)山梨糖醇(1,3,2,4-di(p-ethyl benzylidene)sorbitol)、1,3,2,4-二(对N-丙基苄叉)山梨糖醇(1,3,2,4-di(p-n-propyl benzylidene)sorbitol)、1,3,2,4-二(对异丙基苄叉)山梨糖醇(1,3,2,4-di(p-i-propyl benzylidene)sorbitol)、1,3,2,4-二(对正丁基苄叉)山梨糖醇(1,3,2,4-di(p-n-butyl benzylidene)sorbitol)、1,3,2,4-二(对仲丁基苄叉)山梨糖醇(1,3,2,4-di(p-s-butyl benzylidene)sorbitol)、1,3,2,4-二(对叔丁基苄叉)山梨糖醇(1,3,2,4-di(p-t-butyl benzylidene)sorbitol)、1,3,2,4-二(对甲氧基苄叉)山梨糖醇(1,3,2,4-di(p-methoxybenzylidene)sorbitol)、1,3,2,4-二(对乙氧基苄叉)山梨糖醇(1,3,2,4-di(p-ethoxybenzylidene)sorbitol)、1,3-苄叉-2,4-对氯苄叉山梨糖醇(1,3-benzylidene-2,4-p-chlorobenzylidene sorbitol)、1,3-对氯苄叉-2,4-苄叉山梨糖醇(1,3-p-chlorobenzylidene-2,4-benzylidene sorbitol)、1,3-对氯苄叉-2,4-对甲基苄叉山梨糖醇(1,3-p-chlorobenzylidene-2,4-p-methyl benzylidene sorbitol)、1,3-对氯苄叉-2,4-对乙基苄叉山梨糖醇(1,3-p-chlorobenzylidene-2,4-p-ethyl benzylidene sorbitol)、1,3-对甲基苄叉-2,4-对氯苄叉山梨糖醇(1,3-p-methyl benzylidene-2,4-p-chlorobenzylidene sorbitol)、1,3-对乙基苄叉-2,4-对氯苄叉山梨糖醇(1,3-p-ethyl benzylidene-2,4-p-chlorobenzylidene sorbitol)及1,3,2,4-二(对氯苄叉)山梨糖醇(1,3,2,4-di(p-chlorobenzylidene)sorbitol)等。这些山梨糖醇中,优选1,3,2,4-二(对甲基苄叉)山梨糖醇、1,3,2,4-二苄叉山梨糖醇。
关于在本发明的高导热性树脂成形体中添加结晶促进剂时的使用量,从成形性的方面而言,相对于树脂(A)100重量份,优选0.01重量份以上,更优选0.03重量份以上,尤其优选0.05重量份以上。若小于0.01重量份,则有可能作为结晶促进剂的效果不足。另一方面,使用量的上限优选5重量份以下,更优选4重量份以下,特别优选3重量份以下,最优选1重量份以下。若超过5重量份,则有可能效果饱和而在经济性方面欠佳,另外可能有损外观或物性。通常,对于使用鳞片状六方晶氮化硼粉末以外的高导热性填料的树脂组合物,若为了提高导热性而增加填料的填充量,则有成形性大幅度受损而需要大量的结晶促进剂的倾向。本发明中,通过将热塑性聚酯系树脂和/或热塑性聚酰胺系树脂与鳞片状六方晶氮化硼粉末并用,即使添加的结晶促进剂是5重量份以下的少量,也可以兼具高导热性和良好的成形性。
本发明的高导热性树脂成形体,必须是使成形体的体积的一部分或全部的厚度为1.3mm以下的方式成形而得的成形体。通过使成形体成为在较广的范围内厚度为1.3mm以下的形状,鳞片状六方晶氮化硼粉末的定向性提高而成形体的面方向与厚度方向的热扩散率差变大,可以容易地对成形体赋予热扩散各向异性,并可以对便携设备的薄型轻量化作出贡献。成形体的厚度为1.3mm以下的部位与其他部位的比例,只要考虑成形体的强度或设计性等来适当设定即可,优选使成形体的体积的50%以上、更优选使成形体的体积的55%以上、尤其优选使成形体的体积的60%以上、最优选使成形体的体积的70%以上,是以厚度为1.3mm以下的方式而成形的成形体。另外,优选成形体的体积的50%以上为厚度1.28mm以下、更优选1.2mm以下、尤其优选1.1mm以下、最优选1.0mm以下。另一方面,若成形体的厚度过薄,则有成形加工变困难或有成形体对冲击的耐受性变弱的情况。成形体厚度的下限优选0.5mm以上、更优选0.55mm以上、最优选0.6mm以上。另外,成形体的厚度可以是整体为均匀厚度,也可以具有部分性的较厚的部分和较薄的部分。
成形体的厚度为1.3mm以下的面的面方向和厚度方向上的热扩散率各向异性测定,例如可以利用以下方法来分别计算:对平面状样品使用闪光(flash)式热扩散率测定装置,从表面用激光或光进行加热,对加热部分的背面、以及在面方向上稍许偏离加热部分的部位的背面的升温变化进行测定。出于将测定时的样品表面温度上升抑制得较低的目的,测定时优选使用氙气闪光式热扩散率测定装置。对用这种方法测定的面方向和厚度方向的热扩散率进行比较时,通过使成形体的面方向上测定的热扩散率为成形体的厚度方向上测定的热扩散率的2倍以上,而可以使便携设备等的内部热点所产生的热在面方向上高效率地分散。相对于在成形体的厚度方向上测定的热扩散率,在成形体的面方向上测定的热扩散率优选2.5倍以上、更优选3倍以上、尤其优选4倍以上、最优选5倍以上。
另外,为了使便携设备等的内部所产生的热较好地传到外部,成形体的热扩散率的绝对值自身也需要提高,在成形体的面方向上测定的热扩散率的值需要为0.5mm2/sec以上。成形体的面方向上测定的热扩散率优选0.75mm2/sec以上、更优选1.0mm2/sec以上、尤其优选1.5mm2/sec以上、最优选2.0mm2/sec以上。
本发明的高导热性树脂成形体可以兼具电绝缘性与高导热性,因此可以特别有用地用于以往期望高导热性、但由于需要绝缘性而无法使用金属的用途。依照ASTM D-257所测定的成形体的体积固有电阻值必须为1010Ω·cm以上、优选1011Ω·cm以上、更优选1012Ω·cm以上、尤其优选1013Ω·cm以上、最优选1014Ω·cm以上。
具有这种厚度的成形体可以利用射出成形、挤压成形、压制成形、吹塑成形等各种热塑性树脂成形法来成形,优选为利用射出成形法而成形的成形体,其原因在于:成形时树脂组合物受到的剪切速度快而可以容易地对成形体赋予热扩散各向异性,并且成形周期短而生产性优异等。所谓射出成形法,是指在射出成形机中安装模具,将利用成形机熔融增塑的树脂组合物高速注入到模具内,使树脂组合物冷却固化并取出的成形方法。此时所用的成形机或模具并无特别限制,优选使用按照使所得的成形体的体积的一部分或全部的厚度为1.3mm以下而设计的模具。厚度1.3mm以下的部位的比例只要适当设定即可,优选按照使所得的成形体的体积的50%以上、更优选55%以上、尤其优选60%以上、最优选70%以上的厚度为1.3mm以下而设计的模具。
以所述方式获得的成形体能以树脂膜、树脂片材、树脂成形体等各种形态而广泛地用于电子材料、磁性材料、催化剂材料、结构体材料、光学材料、医疗材料、汽车材料、建筑材料等各种用途中。依照本发明所得的高导热性热塑性树脂成形体,可以使用目前广泛应用的普通的塑料用射出成形机,因此也容易获得具有复杂形状的成形体。特别是因为兼具优异的成形加工性、高导热性这些优异特性,因此作为内部具有发热源的手机、显示器、电脑等的框体用树脂是非常有用的。
本发明的高导热性树脂成形体可以适合用于家电、OA(Office Automation,办公自动化)设备零件、AV(Audio Video,音频视频)设备零件、汽车内外装零件等的射出成形体等。特别是在散发出大量的热的家电产品或OA设备中,可以适合用作外装材料。
此外,在虽然内部具有发热源但难以利用风扇等进行强制冷却的电子设备中,为了将内部所产生的热释放到外部,而适合用作这些设备的外装材料。这些中优选的装置是作为笔记本电脑等手提电脑、PDA(Personal Digital Assistant)、手机、掌上游戏机、便携式音乐播放器、便携式TV/录像设备、便携式摄像机等的小型或便携式电子设备类的框体、罩壳(housing)、外装材料用树脂而非常有用。另外,也可以非常有用地用作汽车或电车等的电池(battery)周边用树脂、家电设备的便携电池用树脂、断路器(breaker)等的配电零件用树脂、发动机等的密封用材料。
本发明的高导热性树脂成形体与以往众所周知的成形体相比,耐冲击性、表面性良好,具有作为所述用途的零件或框体用而有用的特性。
[实施例]
接下来,根据实施例,对本发明的组合物及其成形体进行更详细的说明,但本发明并非仅限制于这些实施例。
制造例1:
利用亨舍尔混合机(Henschel mixer)将原硼酸(orthoboric acid)53重量份、三聚氰胺43重量份及硝酸锂4重量份混合后,添加纯水200重量份,在80℃下搅拌8小时后进行过滤,在150℃下干燥1小时。将所得化合物在氮气环境下、900℃下加热1小时,再于氮气环境下、1800℃下进行煅烧、结晶。将所得的煅烧物粉碎而获得鳞片状六方晶氮化硼粉末(BN-1)。所得粉末的个数平均粒径为48μm,凝聚颗粒的比例为6.1%,振实密度为0.77g/cm3。此外,使该粉末单独固化并测定导热率的结果,导热率为300W/mK,并且具有电绝缘性。
制造例2:
利用亨舍尔混合机将原硼酸50重量份、三聚氰胺40重量份、碳酸钙10重量份混合后,添加纯水200重量份,在80℃下搅拌8小时后进行过滤,在150℃下干燥1小时。将所得化合物在氮气环境下、900℃下加热1小时,再于氮气环境下、2000℃下煅烧、结晶。将所得的煅烧物粉碎后,利用硝酸水溶液进行清洗而将碳酸钙成分除去,在150℃下干燥而获得鳞片状六方晶氮化硼粉末(BN-2)。所得粉末的个数平均粒径为19μm,凝聚颗粒的比例为7.5%,振实密度为0.88g/cm3。另外,使该粉末单独固化并测定导热率的结果,导热率为100W/mK,并且具有电绝缘性。
制造例3:
在具有馏出管和搅拌器的耐压容器(容量7L:日本耐压玻璃制造)中添加聚醚化合物(1)(双酚A的环氧乙烷加成聚合物:平均分子量1000)900g、作为酚系稳定剂的AO-60(ADEKA股份公司制造)10g,一边在氮气流下搅拌一边升温到200℃后,一次性添加聚对苯二甲酸乙二酯树脂(Bell Polyester Products股份公司制造的Bellpet EFG-70)2100g,接着,一边搅拌一边升温到285℃,熔融混合。达到285℃后,减压到1Torr以下并搅拌3小时,结束反应,而获得由聚对苯二甲酸乙二酯链段(Fragment)及双酚A的环氧乙烷加成聚合物链段构成的对数粘度为0.81的嵌段共聚物(CB-1)。另外,对数粘度的测定是使用苯酚∶1,1,2,2-四氯乙烷=1∶1(重量比)混合溶剂,在25℃、浓度0.25g/dl下进行的。
(实施例1)
准备在聚对苯二甲酸乙二酯树脂(Bell Polyester Products股份公司制造的Bellpet EFG-70)100重量份中,混合作为酚系稳定剂的AO-60(ADEKA股份公司制造)0.2重量份而成的混合物(原料1)。另外,准备以下混合物:利用悬浮高速搅拌混合机(super floater)将鳞片状六方晶氮化硼粉末(BN-1)100重量份、信越化学制造的作为环氧基硅烷的KBM-3031重量份、乙醇5重量份混合,搅拌5分钟后,在80℃下干燥4小时(原料2)。
将原料1、原料2设置在不同的重量式进料器中,以(A)∶(B)的体积比达到50∶50的方式混合后,从日本制钢所制造的TEX44XCT同向啮合型双轴挤压机的螺杆根部附近所设置的料斗投入。关于设定温度,供给口附近为250℃,使设定温度依次上升,将挤压机螺杆前端部温度设定为280℃。在该条件下获得射出用样品颗粒。
将所得的颗粒在140℃下干燥4小时后,利用75t射出成形机,通过以浇口尺寸0.8mmΦ而设置在平板的面中心部分的针点浇口,成形150mm×80mm×厚0.8mm的平板形状试验片、以及50mm×80mm×厚1.1mm的平板形状试验片,而获得了具有导热各向异性的高导热性树脂成形体。
(实施例2~实施例10、比较例1~比较例8)
除了如表1所示的来变更配合原料的种类或量以外,与实施例1同样地获得了成形体。
实施例和比较例中使用的原料为如下所述。
其他无机化合物
(BN-3):鳞片状六方晶氮化硼粉末(电气化学工业股份公司制造的GP,单体的导热率为60W/m·K,个数平均粒径为8.0μm,电绝缘性,体积固有电阻为1014Ω·cm,凝聚颗粒的比例为7.5%,振实密度为0.50g/cm3)。
(BN-4):使鳞片状六方晶氮化硼粉末经凝聚处理所得的凝聚处理六方晶氮化硼粉末(National Nitride Technologies Co.,LTD.制造的NW150,单体的导热率为60W/m·K,个数平均粒径为150μm,电绝缘性,体积固有电阻为1014Ω·cm,凝聚颗粒的比例为100%,振实密度为0.80g/cm3)。
(BN-5):乱层结构氮化硼粉末(营口硼达精细化工有限公司制造,单体的导热率为25W/m·K,个数平均粒径为0.80μm,电绝缘性,体积固有电阻为1016Ω·cm,凝聚颗粒的比例为16%,振实密度为0.20g/cm3)。
(FIL-1):圆球状氧化铝粉末(电气化学工业股份公司制造的DAW-03,单体的导热率为35W/m·K,个数平均粒径为3μm,电绝缘性,体积固有电阻为1016Ω·cm)
(FIL-2):玻璃纤维(日本电气硝子股份公司制造的T187H/PL,单体的导热率为1.0W/m·K,纤维直径为13μm,数量平均纤维长为3.0mm,电绝缘性,体积固有电阻为1015Ω·cm)
(FIL-3):天然鳞状石墨粉末(中越黑铅股份公司制造的BF-50A,单体的导热率为250W/m·K,个数平均粒径为53μm,导电性,凝聚颗粒的比例为6.5%,振实密度为0.64g/cm3)
热塑性聚酯系树脂和/或热塑性聚酰胺系树脂(A):
(PES-1):聚对苯二甲酸乙二酯树脂(Bell Polyester Products股份公司制造的Bellpet EFG-70)
(PES-2):聚对苯二甲酸丁二酯树脂(三菱工程塑料(Mitsubishi Engineering-Plastics)股份公司制造的Novaduran 5009L)
(PA-1):尼龙6树脂(尤尼吉可(Unitika)股份公司制造的Unitika Nylon 6A1020BRL)
(PA-2):尼龙9T树脂(可乐丽(Kuraray)股份公司制造的GenestarN1000A)
其他树脂:
(PC-1):聚碳酸酯树脂(出光兴产股份公司制造的TarflonA2200)
其他配合物
(FR-1):芳香族缩合磷酸酯型阻燃剂,大八化学股份公司制造的PX-200
[热扩散率]
将所得的厚度0.8mm和厚度1.1mm的成形体切出,制作出12.7mmΦ的圆板状样品。在样品表面涂布激光吸收用喷雾(Fine Chemical Japan股份公司制造的Black Guard Spray FC-153)并使其干燥后,使用作为Xe闪光分析仪的NETZSCH制造的LFA447Nanoflash,测定了厚度方向及面方向的热扩散率。
[电绝缘性]
使用平板,依照ASTM D-257来测定了体积固有电阻值。当测定值为103Ω·cm以下时,表示为“导电”。
[凝聚颗粒的比例]
将平板在空气环境下、650℃的电炉中燃烧30分钟,将树脂成分烧尽除去。对残留的鳞片状六方晶氮化硼粉末(B)利用操作式电子显微镜至少对200个以上进行观察,并根据拍摄的照片计算出凝聚颗粒的比例。
将各个配合以及结果示于表1。由表1得知,与本专利范围外的组合物相比,本专利的组合物可以获得成形流动性优异的高导热率的树脂组合物。另外,表中对于由于成形加工困难而无法测定的项目,表示为“无法测定”。
[表1]
注)配合比全部为体积百分比
(比较例9)
使用与实施例1相同配合的组合物,从成形体横向通过浇口径2mm的浇口,成形了厚6.4mm×12.8mmΦ的试验片。对该试验片从成形体的其中一面均匀地研磨,由此加工成厚度0.8mm,实施了同样的测定,结果为面方向热扩散率:2.85mm2/sec、厚度方向热扩散率:2.03mm2/sec、热扩散各向异性1.40,在本专利的范围外。
将实施例9的成形体的截面部分SEM照片示于图1,得知鳞片状六方晶氮化硼粉末在面方向上高度定向。
根据以上内容,本发明的热塑性树脂成形体具有高导热性、电绝缘性、低密度、射出成形性良好等优异特性,当射出成形便携用电子设备等的外装材料时,能以工业方式而容易地获得具有在成形体的厚度方向上不太传热而在成形体的面方向上良好地传热的导热各向异性的成形体。这种成形体可以在电气电子工业领域、汽车领域等各种状况下用作热对策材料,在工业上是有用的。
Claims (7)
1.一种具有热扩散各向异性的高导热性树脂成形体,其特征在于:
其是至少含有热塑性聚酯系树脂和/或热塑性聚酰胺系树脂(A)以及个数平均粒径为15μm以上的鳞片状六方晶氮化硼粉末(B),并且(A)∶(B)的体积比率为90∶10~30∶70的范围的树脂组合物的成形体,
在以使成形体的体积的一部分或全部的厚度为1.3mm以下的方式成形而得的成形体中,
在厚度为1.3mm以下的面上,在其面方向上测定的热扩散率是在其厚度方向上测定的热扩散率的2倍以上;在成形体的面方向上测定的热扩散率为0.5mm2/sec以上;并且,成形体的体积固有电阻值为1010Ω·cm以上。
2.根据权利要求1所述的具有热扩散各向异性的高导热性树脂成形体,其特征在于:其是利用射出成形法而成形的成形体。
3.根据权利要求1或2所述的高导热性树脂成形体,其特征在于:在高导热性树脂成形体中所含有的鳞片状六方晶氮化硼粉末(B)中,多个鳞片状颗粒凝聚而成的凝聚颗粒的比例为15%以下。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的高导热性树脂成形体,其特征在于:鳞片状六方晶氮化硼粉末(B)的个数平均粒径为30μm以上。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的高导热性树脂成形体,其特征在于:鳞片状六方晶氮化硼粉末(B)的振实密度为0.6g/cm3以上。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的高导热性树脂成形体,其特征在于:成形体的面方向上的热扩散率是成形体的厚度方向上的热扩散率的4倍以上,并且成形体的面方向上的热扩散率为1.0mm2/sec以上。
7.一种用于制造根据权利要求1至6中任一项所述的高导热性树脂成形体的制造方法,其特征在于:使用模具来进行射出成形,所述模具是按照使所得的成形体的体积的一部分或全部的厚度为1.3mm以下而设计的。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008-069797 | 2008-03-18 | ||
JP2008069797 | 2008-03-18 | ||
PCT/JP2009/053199 WO2009116357A1 (ja) | 2008-03-18 | 2009-02-23 | 高熱伝導性樹脂成形体 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101970549A true CN101970549A (zh) | 2011-02-09 |
Family
ID=41090765
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN200980108524XA Pending CN101970549A (zh) | 2008-03-18 | 2009-02-23 | 高导热性树脂成形体 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8394489B2 (zh) |
JP (1) | JP5767809B2 (zh) |
KR (1) | KR20100137475A (zh) |
CN (1) | CN101970549A (zh) |
WO (1) | WO2009116357A1 (zh) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103183956A (zh) * | 2011-12-30 | 2013-07-03 | 第一毛织株式会社 | 具有改进的导热性的热塑性树脂组合物及其制品 |
CN104854178A (zh) * | 2012-12-14 | 2015-08-19 | 沙特基础全球技术有限公司 | 导热性阻燃聚合物组合物及其用途 |
CN107078200A (zh) * | 2014-10-23 | 2017-08-18 | 株式会社钟化 | Led灯散热器 |
CN107787349A (zh) * | 2015-06-29 | 2018-03-09 | 沙特基础工业全球技术公司 | 导热聚合物复合材料 |
CN107847631A (zh) * | 2015-07-30 | 2018-03-27 | 东洋铝爱科环境产品株式会社 | 整形外科用固定材料 |
CN110612603A (zh) * | 2017-05-10 | 2019-12-24 | 积水化学工业株式会社 | 绝缘性片材以及叠层体 |
CN111499391A (zh) * | 2013-06-03 | 2020-08-07 | 电化株式会社 | 树脂浸渗氮化硼烧结体及其用途 |
CN114015234A (zh) * | 2021-12-23 | 2022-02-08 | 青岛仟亿新材料科技有限公司 | 一种电热管用绝缘导热材料及其制备方法 |
Families Citing this family (36)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007066711A1 (ja) * | 2005-12-09 | 2007-06-14 | Kaneka Corporation | 高熱伝導性熱可塑性樹脂組成物 |
US20080153959A1 (en) * | 2006-12-20 | 2008-06-26 | General Electric Company | Thermally Conducting and Electrically Insulating Moldable Compositions and Methods of Manufacture Thereof |
WO2009116357A1 (ja) | 2008-03-18 | 2009-09-24 | 株式会社カネカ | 高熱伝導性樹脂成形体 |
JP2009280650A (ja) * | 2008-05-20 | 2009-12-03 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物及び熱可塑性樹脂成形品 |
JP2013040220A (ja) * | 2009-12-15 | 2013-02-28 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 高放熱性熱可塑性樹脂組成物及びその成形体 |
DE102009055099A1 (de) * | 2009-12-21 | 2011-06-22 | tesa SE, 20253 | Hitzeaktiviert verklebbare Flächenelemente |
US20110262728A1 (en) * | 2010-01-29 | 2011-10-27 | Nitto Denko Corporation | Thermal conductive sheet, light-emitting diode mounting substrate, and thermal conductive adhesive sheet |
TW201203477A (en) * | 2010-01-29 | 2012-01-16 | Nitto Denko Corp | Power module |
US20110259565A1 (en) * | 2010-01-29 | 2011-10-27 | Nitto Denko Corporation | Heat dissipation structure |
JP5740097B2 (ja) * | 2010-04-15 | 2015-06-24 | 株式会社カネカ | ヒートシンク用高熱伝導性樹脂成形体 |
JP2012064691A (ja) * | 2010-09-15 | 2012-03-29 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 熱拡散シート |
CN103154133B (zh) * | 2010-10-13 | 2015-03-11 | 株式会社钟化 | 高导热性树脂成形体及其制造方法 |
DE102010050900A1 (de) * | 2010-11-10 | 2012-05-10 | Esk Ceramics Gmbh & Co. Kg | Bornitrid-Agglomerate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
US8552101B2 (en) * | 2011-02-25 | 2013-10-08 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Thermally conductive and electrically insulative polymer compositions containing a low thermally conductive filler and uses thereof |
US8741998B2 (en) | 2011-02-25 | 2014-06-03 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Thermally conductive and electrically insulative polymer compositions containing a thermally insulative filler and uses thereof |
GB2488560A (en) * | 2011-03-01 | 2012-09-05 | Bentley Motors Ltd | Vehicle trim components |
KR20140097137A (ko) * | 2011-09-27 | 2014-08-06 | 로디아 오퍼레이션스 | 열전도도가 높은 폴리아미드 조성물 |
KR101428985B1 (ko) * | 2011-12-06 | 2014-08-12 | 제일모직주식회사 | 열전도성 폴리페닐렌설파이드계 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 |
JP6046484B2 (ja) * | 2012-01-04 | 2016-12-14 | 株式会社カネカ | 熱伝導性熱可塑性樹脂成形体 |
JP6037263B2 (ja) * | 2012-06-08 | 2016-12-07 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | 無機有機複合組成物 |
DE102013014709A1 (de) | 2012-09-06 | 2014-03-06 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Spritzgegossener Gegenstand und Verfahren zur Herstellung eines spritzgegossenen Gegenstands |
US9227347B2 (en) | 2013-02-25 | 2016-01-05 | Sabic Global Technologies B.V. | Method of making a heat sink assembly, heat sink assemblies made therefrom, and illumants using the heat sink assembly |
KR101491328B1 (ko) * | 2013-10-14 | 2015-02-06 | 현대자동차주식회사 | 차량 전력전자부품 하우징용 구조물 |
WO2015080899A1 (en) * | 2013-11-27 | 2015-06-04 | Board Of Trustees Of Northern Illinois University | Boron nitride and method of producing boron nitride |
JP2015168783A (ja) * | 2014-03-07 | 2015-09-28 | 三井・デュポンフロロケミカル株式会社 | 高熱伝導性樹脂組成物 |
EP2924062B1 (de) * | 2014-03-27 | 2019-02-13 | LANXESS Deutschland GmbH | Flammwidrige Polyamidzusammensetzungen |
CN105542440A (zh) * | 2016-03-08 | 2016-05-04 | 苏州珍展科技材料有限公司 | 一种高导热碳纤维复合材料及其制备方法 |
DE102016220280A1 (de) * | 2016-10-17 | 2018-04-19 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Orientierte Polyesterfolien mit erhöhter Wärmeleitfähigkeit |
US10897824B2 (en) * | 2017-10-30 | 2021-01-19 | Baker Hughes, A Ge Company, Llc | Encapsulation of downhole microelectronics and method the same |
JP6417644B1 (ja) * | 2018-03-19 | 2018-11-07 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | 熱伝導性樹脂組成物および成形体 |
JP7220864B2 (ja) * | 2018-06-14 | 2023-02-13 | 東洋紡株式会社 | 熱伝導性絶縁組成物、熱伝導性絶縁成形体及びその製造方法 |
EP4024660A4 (en) * | 2019-10-07 | 2023-10-18 | SKC Co., Ltd. | WIRELESS CHARGING DEVICE AND MEANS OF LOCOMOTION INCLUDING SAME |
WO2021211182A1 (en) * | 2020-04-15 | 2021-10-21 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Compositions containing thermally conductive fillers |
WO2021211694A1 (en) * | 2020-04-15 | 2021-10-21 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Compositions containing thermally conductive fillers |
CN115702189A (zh) * | 2020-04-15 | 2023-02-14 | Ppg工业俄亥俄公司 | 含有导热填料的组合物 |
WO2021211185A1 (en) * | 2020-04-15 | 2021-10-21 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Compositions containing thermally conductive fillers |
Family Cites Families (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3640875A1 (de) * | 1986-11-29 | 1988-06-09 | Basf Ag | Thermoplastische formmassen auf der basis von polycarbonaten, polyestern und polyamiden |
JPH0551540A (ja) | 1991-08-27 | 1993-03-02 | Kawasaki Steel Corp | 窒化硼素の処理方法 |
JP3166763B2 (ja) | 1991-10-31 | 2001-05-14 | 王子製紙株式会社 | 発泡体粒子混抄紙 |
US5296550A (en) * | 1991-11-01 | 1994-03-22 | Enichem S.P.A. | Impact modified polyester blends with improved polymer compatibility |
JP3235856B2 (ja) * | 1992-01-31 | 2001-12-04 | ポリプラスチックス株式会社 | 成形用樹脂組成物 |
JP3399081B2 (ja) | 1994-02-17 | 2003-04-21 | 中央化学株式会社 | ポリエステル樹脂組成物 |
JP3512519B2 (ja) | 1995-04-10 | 2004-03-29 | 大塚化学ホールディングス株式会社 | 高熱伝導性樹脂組成物及びそのフィルム |
JP4242948B2 (ja) | 1998-07-02 | 2009-03-25 | アドバンスド エラストマー システムズ,エル.ピー. | 同時硬化されたゴム−熱可塑性エラストマー組成物 |
JP2000169680A (ja) | 1998-12-02 | 2000-06-20 | Toray Ind Inc | ポリエステル樹脂カード材料 |
US6162849A (en) * | 1999-01-11 | 2000-12-19 | Ferro Corporation | Thermally conductive thermoplastic |
US7976941B2 (en) * | 1999-08-31 | 2011-07-12 | Momentive Performance Materials Inc. | Boron nitride particles of spherical geometry and process for making thereof |
JP3977563B2 (ja) * | 1999-11-02 | 2007-09-19 | ダイセル化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
JP2002080617A (ja) | 2000-09-06 | 2002-03-19 | Polymatech Co Ltd | 熱伝導性シート |
CN100429059C (zh) * | 2001-05-24 | 2008-10-29 | 东丽株式会社 | 片剂、其制造方法和由其得到的成型品 |
JP2003060134A (ja) * | 2001-08-17 | 2003-02-28 | Polymatech Co Ltd | 熱伝導性シート |
JP2004051852A (ja) * | 2002-07-22 | 2004-02-19 | Polymatech Co Ltd | 熱伝導性高分子成形体及びその製造方法 |
US7256228B2 (en) * | 2003-11-21 | 2007-08-14 | General Electric Company | Stabilized polycarbonate polyester composition |
JP2005248076A (ja) | 2004-03-05 | 2005-09-15 | Bridgestone Corp | 高分子組成物及びその成形品 |
JP2005298552A (ja) | 2004-04-06 | 2005-10-27 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 熱伝導性ポリカーボネート系樹脂組成物および成形体 |
JP4696476B2 (ja) | 2004-05-28 | 2011-06-08 | 東レ株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
US7385013B2 (en) * | 2004-05-12 | 2008-06-10 | Toray Industries, Inc. | Polymer alloy, thermoplastic resin composition, and molded article |
US8221885B2 (en) * | 2004-06-02 | 2012-07-17 | Cool Options, Inc. a corporation of the State of New Hampshire | Thermally conductive polymer compositions having low thermal expansion characteristics |
WO2007066711A1 (ja) * | 2005-12-09 | 2007-06-14 | Kaneka Corporation | 高熱伝導性熱可塑性樹脂組成物 |
JP5352947B2 (ja) * | 2006-07-31 | 2013-11-27 | テクノポリマー株式会社 | 放熱シャーシ |
WO2008053753A1 (en) * | 2006-10-31 | 2008-05-08 | Techno Polymer Co., Ltd. | Heat-dissipating resin composition, substrate for led mounting, reflector, and substrate for led mounting having reflector portion |
WO2009116357A1 (ja) | 2008-03-18 | 2009-09-24 | 株式会社カネカ | 高熱伝導性樹脂成形体 |
CN102203183B (zh) | 2008-10-30 | 2013-04-17 | 株式会社钟化 | 高导热性的热塑性树脂组合物和热塑性树脂 |
US8498363B2 (en) * | 2010-02-17 | 2013-07-30 | Qualcomm Incorporated | Compensating for frequency offsets on a base station |
-
2009
- 2009-02-23 WO PCT/JP2009/053199 patent/WO2009116357A1/ja active Application Filing
- 2009-02-23 CN CN200980108524XA patent/CN101970549A/zh active Pending
- 2009-02-23 KR KR1020107021146A patent/KR20100137475A/ko not_active Application Discontinuation
- 2009-02-23 JP JP2010503811A patent/JP5767809B2/ja active Active
- 2009-02-23 US US12/922,686 patent/US8394489B2/en active Active
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103183956A (zh) * | 2011-12-30 | 2013-07-03 | 第一毛织株式会社 | 具有改进的导热性的热塑性树脂组合物及其制品 |
CN103183956B (zh) * | 2011-12-30 | 2016-02-17 | 第一毛织株式会社 | 具有改进的导热性的热塑性树脂组合物及其制品 |
CN104854178A (zh) * | 2012-12-14 | 2015-08-19 | 沙特基础全球技术有限公司 | 导热性阻燃聚合物组合物及其用途 |
CN104854178B (zh) * | 2012-12-14 | 2018-02-02 | 沙特基础全球技术有限公司 | 导热性阻燃聚合物组合物及其用途 |
CN111499391A (zh) * | 2013-06-03 | 2020-08-07 | 电化株式会社 | 树脂浸渗氮化硼烧结体及其用途 |
CN107078200A (zh) * | 2014-10-23 | 2017-08-18 | 株式会社钟化 | Led灯散热器 |
CN107787349A (zh) * | 2015-06-29 | 2018-03-09 | 沙特基础工业全球技术公司 | 导热聚合物复合材料 |
CN107847631A (zh) * | 2015-07-30 | 2018-03-27 | 东洋铝爱科环境产品株式会社 | 整形外科用固定材料 |
CN110612603A (zh) * | 2017-05-10 | 2019-12-24 | 积水化学工业株式会社 | 绝缘性片材以及叠层体 |
CN110612603B (zh) * | 2017-05-10 | 2021-06-01 | 积水化学工业株式会社 | 绝缘性片材以及叠层体 |
US11884039B2 (en) | 2017-05-10 | 2024-01-30 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Insulating sheet and laminate |
CN114015234A (zh) * | 2021-12-23 | 2022-02-08 | 青岛仟亿新材料科技有限公司 | 一种电热管用绝缘导热材料及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20100137475A (ko) | 2010-12-30 |
WO2009116357A1 (ja) | 2009-09-24 |
JPWO2009116357A1 (ja) | 2011-07-21 |
JP5767809B2 (ja) | 2015-08-19 |
US8394489B2 (en) | 2013-03-12 |
US20110027565A1 (en) | 2011-02-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101970549A (zh) | 高导热性树脂成形体 | |
CN103154133B (zh) | 高导热性树脂成形体及其制造方法 | |
CN102203191B (zh) | 树脂组合物及由其形成的成型体 | |
CN104194325B (zh) | 一种导热注塑磁复合材料的制备方法 | |
CN109265986A (zh) | 一种高导热尼龙复合材料 | |
CN102702700B (zh) | 高流动低翘曲液晶聚合物组合物及其制备方法和应用 | |
KR20160042766A (ko) | 강화 폴리아미드 몰딩 조성물 및 이로부터 생산된 인젝션 몰딩 | |
CN109735060A (zh) | 一种用于激光直接成型技术的热塑性复合材料及其制备方法 | |
JP5542513B2 (ja) | 押出成形用高熱伝導性熱可塑性樹脂組成物 | |
JP2010001402A (ja) | 高熱伝導性樹脂成形体 | |
TW201510187A (zh) | 高強度之熱向性液晶聚合物 | |
JP2010043229A (ja) | 伝熱性樹脂組成物およびその樹脂成形体 | |
CN110317452A (zh) | 热塑性聚合物组合物 | |
WO2014109134A1 (ja) | 六方晶窒化ホウ素及びそれを用いた高熱伝導性樹脂成形体 | |
JP2008297401A (ja) | 高熱伝導性熱可塑性樹脂組成物 | |
JP5512920B2 (ja) | 高熱伝導性熱可塑性樹脂組成物 | |
JP2668511B2 (ja) | 電子部材用樹脂組成物 | |
JP4200753B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
CN103772976A (zh) | 半芳香族聚酰胺树脂组合物及将其成型而得的成型体 | |
JP2013032451A (ja) | 高熱伝導性熱可塑性樹脂組成物 | |
JP2008179807A (ja) | 導電性ポリアミド樹脂組成物 | |
CN117004216A (zh) | 一种玻璃纤维增强导热聚酰胺复合材料及其制备方法和应用 | |
JP2005060446A (ja) | ポリアミド樹脂組成物及び成形品 | |
CN117897448A (zh) | 液晶聚酯粒料组合物及注射成型品 | |
JPH066671B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20110209 |