CN101970536B - 碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺及其制备方法以及碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺溶液 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种通过在溶剂的存在下或不存在下、在50-300℃的反应温度下，使100质量份的可溶性聚酰胺和0.5-20质量份的碳化二亚胺化合物反应而得到的碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺，该可溶性聚酰胺溶解性、耐湿性和耐热性良好、而且储存稳定性良好。

Description

碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺及其制备方法以及碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺溶液

技术领域

本发明涉及碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺及其制备方法以及碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺溶液，更详细地说，涉及溶解性、耐湿性及耐热性良好、而且储存稳定性良好的碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺及其制备方法以及将其溶解而成的碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺溶液。

背景技术

聚酰胺系树脂由于具有良好的机械特性、耐热性、耐药品性，因此作为工程塑料和作为电子和电气用途、OA(办公自动化)机械用途、汽车用途等的成型体材料有用。近年来，为了改善聚酯酰胺的韧性等性能，研究了添加单碳化二亚胺或聚碳化二亚胺的方法(例如，参照专利文献1和2)。但是，这些聚酰胺系树脂难溶于醇等各种溶剂，且如果不在200℃以上的温度下就不熔融，因此成型性不好。

另外，作为使聚酰胺可溶化的技术而进行了各种研究开发，例如，已知用甲氧基甲基部分置换各种聚酰胺的酰胺键的氢原子的技术。另外，已知通过在聚酰胺的骨架上组合聚醚等来降低分子中的酰胺基的浓度、改善溶解性的方法。但是，这样的可溶性聚酰胺，由于分子中的酰胺基的浓度低，因此与通常的聚酰胺相比较，存在耐热性和强度差、而且易水解的问题。

因此，还没有溶解性、耐湿性、耐热性和储存稳定性良好的可溶性聚酰胺。

专利文献1：特开平6-298932号公报

专利文献2：专利第3452563号公报

发明内容

本发明的发明人研究了通过在可溶性聚酰胺中添加碳化二亚胺化合物来改善溶解性、耐湿性和耐热性的方法，但是添加了碳化二亚胺化合物的可溶性聚酰胺，耐湿性和耐热性不充分，而且溶液的储存稳定性会变差，在长时间储存后形成薄膜等成型品时，发现成型品的均匀性存在问题。

因此，本发明的目的在于提供一种溶解性、耐湿性和耐热性良好、而且储存稳定性良好的可溶性聚酰胺。

本发明的发明人为了开发具有所述的优选的性质的可溶性聚酰胺进行了反复深入的研究。其结果发现，使可溶性聚酰胺和碳化二亚胺化合物反应而得到的碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺能够达到该目的，并基于该见解完成了本发明。

即，本发明涉及：

(1)一种碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺，该碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺通过在溶剂的存在下或不存在下、在50-300℃的反应温度下，使100质量份的可溶性聚酰胺和0.5-20质量份的碳化二亚胺化合物反应而得到。

(2)一种碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺的制备方法，其特征在于，该方法包括在溶剂的存在下或不存在下、在50-300℃下，使100质量份的可溶性聚酰胺和0.5-20质量份的碳化二亚胺化合物反应。

(3)一种碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺溶液，该碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺溶液通过在溶剂中溶解上述(1)所述的碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺而得到。

根据本发明，可以提供溶解性、耐湿性及耐热性良好、而且储存稳定性良好的可溶性聚酰胺。

具体实施方式

以下，对本发明进行更详细的说明。

本发明的碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺，为通过在溶剂的存在下或不存在下、在50-300℃的反应温度下，使可溶性聚酰胺和碳化二亚胺化合物反应而得到的碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺。

本发明中所使用的可溶性聚酰胺为相对于醇和芳香族系溶剂的混合物和/或醇和酮系溶剂的混合物100质量份，可以完全溶解1质量份以上、优选为5质量份以上、更优选为10质量份以上的聚酰胺。

作为所述醇，可举出例如甲醇、乙醇、异丙醇等，作为所述芳香族系溶剂，可举出例如苯、甲苯等，作为所述酮系溶剂，可举出例如环己酮、2-丁酮、环戊酮。这些醇、芳香族系和酮系溶剂，优选为沸点为130℃以下的溶剂。

作为所述醇和芳香族系溶剂的混合物的具体例子，可举出甲醇和甲苯的混合物(质量混合比为50∶50～3∶97左右)，作为所述醇和酮系溶剂的混合物的具体例子，可举出甲醇和环己酮的混合物(质量混合比为50∶50～10∶90左右)。

本发明中的可溶性聚酰胺例如可以通过使聚酰胺可溶化而得到。

作为所述可溶化的方法，可以为适当的公知的方法，例如可举出通过用甲氧基甲基置换各种聚酰胺的酰胺键的氢原子的一部分的方法。在聚酰胺中引入甲氧基时，酰胺基所具有的氢结合能力会丧失，从而阻碍聚酰胺的结晶性，因此在溶剂中的溶解性会增加。另外，作为所述可溶化的方法，可举出例如在可溶化前的聚酰胺的分子中引入聚醚或聚酯而形成共聚物的方法。作为可溶化前的聚酰胺，可举出尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙11、尼龙12、尼龙46等。

作为本发明中的可溶性聚酰胺的具体例子，可举出Zytel 61(デユポン株式会社制)、Versalon(ゼネラルミルズ社制)、アミランCM4000、CM8000(东レ株式会社制)、PA-100(富士化成工业株式会社制)、トレジン(ナガセケムテツクス株式会社制)等。

本发明中使用的碳化二亚胺化合物，为分子中具有1个以上的碳化二亚胺基团的碳化二亚胺化合物，可举出单碳化二亚胺化合物、聚碳化二亚胺化合物等，可以通过一般公知的方法，例如，使用有机磷系化合物或有机金属化合物作为催化剂，在约70℃以上的温度下，在无溶剂或惰性溶剂中，对各种聚异氰酸酯进行脱羧缩合反应而合成。

作为上述单碳化二亚胺化合物，可以例示出二环己基碳化二亚胺、二异丙基碳化二亚胺、二甲基碳化二亚胺、二异丁基碳化二亚胺、二辛基碳化二亚胺、叔丁基异丙基碳化二亚胺、二苯基碳化二亚胺、二叔丁基碳化二亚胺、二-β-萘基碳化二亚胺等，其中，特别是从在工业上容易得到方面考虑，优选二环己基碳化二亚胺、或者二异丙基碳化二亚胺。

另外，作为上述聚碳化二亚胺化合物，可以使用用各种方法制备的聚碳化二亚胺化合物，基本上，可以使用利用以往的聚碳化二亚胺的制备方法(例如，参照美国专利第2941956号说明书、J.Org.Chem.28，2069-2075(1963)、Chemical Review 1981，Vol.81No.4、p619-621)而制备的碳化二亚胺化合物。

作为聚碳化二亚胺化合物的制备中的合成原料的有机二异氰酸酯，可以举出例如芳香族二异氰酸酯、脂肪族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯、或者它们的混合物，具体地说，可举出1，5-萘二异氰酸酯、4，4’-二苯甲烷二异氰酸酯、4，4’-二苯基二甲基甲烷二异氰酸酯、1，3-苯二异氰酸酯(1，3-phenyleneisocyanate)、1，4-苯二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯和2，6-甲苯二异氰酸酯的混合物、六亚甲基二异氰酸酯、环己烷-1，4-二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷-4，4’-二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、四甲基苯二甲基二异氰酸酯、2，6-二异丙基苯基二异氰酸酯、1，3，5-三异丙基苯-2，4-二异氰酸酯等。

其中，从提高可弯曲性和耐湿性效果等的观点考虑，优选脂肪族系(包括脂环族)有机二异氰酸酯，特别是更优选异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷-4，4’-二异氰酸酯、四甲基苯二甲基二异氰酸酯或它们中的两种的混合物。

另外，在上述聚碳化二亚胺化合物的制备中，可以通过冷却聚合反应等，使中途停止，从而控制合适的聚合度。此时，末端为异氰酸酯基。而且，对于控制合适的聚合度，还有使用单异氰酸酯化合物等的与聚碳化二亚胺化合物的末端异氰酸酯基反应的化合物，对残留的末端异氰酸酯基的全部或部分进行封端的方法。通过控制聚合度，可以提高与可溶性聚酰胺的相溶性、提高储存稳定性，在提高质量这一点上优选。

作为用于对这样的聚碳化二亚胺化合物的末端进行封端来控制其聚合度的单异氰酸酯化合物，可以例示出例如苯基异氰酸酯、甲苯基异氰酸酯、二甲苯基异氰酸酯、环己基异氰酸酯、丁基异氰酸酯、萘基异氰酸酯等。

另外，作为用于对聚碳化二亚胺化合物的末端进行封端来控制其聚合度的末端封端剂，不限定于上述单异氰酸酯化合物，可以例示出能与异氰酸酯基反应的活性氢化合物，例如(i)脂肪族、芳香族或脂环族化合物，具有-OH基的甲醇、乙醇、苯酚、环己醇、N-甲基乙醇胺、聚乙二醇单甲醚、聚丙二醇单甲醚；(ii)具有＝NH基的二乙胺、二环己胺；(iii)具有-NH₂基的丁胺、环己胺；(iv)具有-COOH基的琥珀酸、苯甲酸、环己酸；(v)具有-SH基的乙硫醇、烯丙硫醇、苯硫酚；(vi)具有乙氧基的化合物；(vii)乙酸酐、甲基四氢苯二甲酸酐、甲基六氢苯二甲酸酐等酸酐等。

上述有机二异氰酸酯的脱羧缩合反应，在适当的碳化二亚胺化催化剂的存在下进行，作为能使用的碳化二亚胺化催化剂，优选有机磷系化合物、有机金属化合物[通式M-(OR)_n[M表示钛(Ti)、钠(Na)、钾(K)、钒(V)、钨(W)、铪(Hf)、锆(Zr)、铅(Pb)、锰(Mn)、镍(Ni)、钙(Ca)或钡(Ba)等，R表示碳原子数为1-20的烷基或芳基，n表示M的价数]表示的有机金属化合物]，尤其从活性方面考虑，有机磷系化合物中优选环磷烯氧化物(Phospholene oxide，フオスフオレンオキシド)类，另外，有机金属化合物中优选铪、锆的醇盐类。

作为上述环磷烯氧化物类，具体地可例示出3-甲基-1-苯基-2-环磷烯-1-氧化物、3-甲基-1-乙基-2-环磷烯-1-氧化物、1，3-二甲基-2-环磷烯-1-氧化物、1-苯基-2-环磷烯-1-氧化物、1-乙基-2-环磷烯-1-氧化物、1-甲基-2-环磷烯-1-氧化物或者它们的双键异构体，其中，特别优选在工业上容易得到的3-甲基-1-苯基-2-环磷烯-1-氧化物。

作为碳化二亚胺化合物，只要是在具有上述机能的分子中具有1个以上的碳化二亚胺基的碳化二亚胺化合物，就没有特别的限定，从提高反应性和耐水解稳定性效果等方面考虑，优选4，4’-二环己基甲烷碳化二亚胺等的分子中具有2个以上的碳化二亚胺基的聚碳化二亚胺化合物，更优选脂肪族或脂环族系聚碳化二亚胺化合物。另外，聚合度优选2-30，更优选2-20。聚合度为2以上时，在耐热性这一点上优选，聚合度为20以下时，在与可溶性聚酰胺的相溶性这一点上优选。

(碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺的制备)

本发明中的碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺，通过在溶剂的存在下或不存在下，使上述可溶性聚酰胺与碳化二亚胺化合物反应，可溶性聚酰胺所具有的羧基或氨基等反应性官能团、与可与之反应的碳化二亚胺化合物的碳化二亚胺基或异氰酸酯基反应而得到。

上述可溶性聚酰胺与碳化二亚胺化合物反应的方法没有特别的限定，可以在溶剂的存在下或不存在下进行。

作为在溶剂的存在下进行反应的方法，例如，可举出使可溶性聚酰胺和碳化二亚胺化合物在溶剂中溶解后进行反应的方法，优选将可溶性聚酰胺和碳化二亚胺化合物加热搅拌来进行反应的方法，更优选向在溶剂中溶解可溶性聚酰胺而得到的溶液中添加碳化二亚胺化合物，并在回流下加热搅拌进行反应的方法。可以通过在常压下或减压下从这样得到的溶液中除去溶剂而得到本发明的碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺。

作为在溶剂的不存在下进行反应的方法，可举出在熔点以上使可溶性聚酰胺熔融后与碳化二亚胺化合物混合来进行反应的方法、通过双轴挤出机使可溶性聚酰胺和碳化二亚胺化合物熔融混炼并进行反应的方法。

在使可溶性聚酰胺和碳化二亚胺化合物反应时，优选反应体系中不存在阻碍碳化二亚胺改性的化合物，更优选反应体系中仅存在碳化二亚胺化合物、可溶性聚酰胺以及根据需要使用的溶剂。作为阻碍上述碳化二亚胺改性的化合物的具体例子，可举出环氧树脂、胺系树脂、三聚氰胺树脂、苯酚树脂等。

使上述可溶性聚酰胺与碳化二亚胺化合物反应的时间，根据使用的可溶性聚酰胺、碳化二亚胺化合物的种类、反应方法、反应温度等而不同，例如为1-500分钟左右，优选为5-200分钟。

关于使上述可溶性聚酰胺与碳化二亚胺化合物反应的温度，根据使用的可溶性聚酰胺和碳化二亚胺化合物而不同，要求为50-300℃，在溶剂的存在下使可溶性聚酰胺和碳化二亚胺化合物反应时，优选为50-150℃，更优选为70-130℃。另外，在溶剂的不存在下使可溶性聚酰胺和碳化二亚胺化合物反应时，优选为130-300℃，更优选为150-280℃。反应温度不足50℃时，产物的耐热性、耐湿性和储存稳定性不充分。另外，超过300℃时，容易引起由树脂的分解等引起的恶化。

另外，通过上述的使可溶性聚酰胺和碳化二亚胺化合物反应，可溶性聚酰胺被改性，成为碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺。例如，伴随着上述反应的进行，碳化二亚胺化合物所具有的碳化二亚胺基减少，因此，通过红外线测定来比较反应物和产物时，反应物中观测的碳化二亚胺基的峰，在产物中减少了。另外，对于反应物和产物进行差示热热重量测定时，由于酰胺树脂原因和碳化二亚胺树脂原因等观测到多个反应物的吸热峰，而产物的吸热峰汇集为1个。由此确认本发明的可溶性聚酰胺被改性。

上述得到的碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺，与由可溶性聚酰胺和碳化二亚胺化合物组成的组合物相比，耐热性、耐湿性和储存稳定性良好。尤其是关于储存稳定性，相对于组合物的情况在形成溶液时会引起溶液的增粘、甚至是凝胶化，改性后的可溶性聚酰胺即使在溶液状态下也不显示增粘等变化，可以在该状态下长期储存。

碳化二亚胺化合物的添加量，相对于100质量份的可溶性聚酰胺，优选为0.5-20质量份，更优选为1-10质量份。添加量不足0.5质量份时，得不到耐湿性和耐热性的充分的提高，超过20质量份时，得到的树脂的可塑性过高、耐冲击性受损。

本发明的碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺，在不损害本发明的效果的范围内，也可以添加其它的公知的添加剂。

本发明还提供了碳化二亚胺改性聚酰胺的制备方法，其特征在于，在溶剂的存在下或不存在下、在50-300℃下，使100质量份的可溶性聚酰胺和0.5-20质量份的碳化二亚胺化合物反应。

本发明的碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺的制备方法的详细情况，与上述制备本发明的碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺的方法相同。

本发明还提供了通过在溶剂中溶解本发明的碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺而得到的碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺溶液。

本发明的碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺溶液中使用的溶剂，例如，可以使用甲醇、乙醇、异丙醇等醇系溶剂；环己酮、2-丁酮、环戊酮等酮系溶剂；二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺系溶剂；四氢呋喃、二噁烷等醚系溶剂、苯、甲苯等芳香族系溶剂、苯酚、甲酚等苯酚系溶剂或混合它们的两种以上使用。

另外，在上述的本发明的碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺的制备中，在溶剂的存在下使可溶性聚酰胺和碳化二亚胺化合物反应后，即使不除去溶剂，也可以制备本发明的碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺溶液。

实施例

以下通过实施例对本发明进行更详细的说明，但是本发明并不限于这些实施例。

另外，实施例和比较例中的测定条件如以下所述。

(1)红外分光光度测定

使用傅立叶变换红外分光光度计(株式会社岛津制作所制、型号FTIR-8400S)，使碳化二亚胺单元的峰为2150cm^-1～2100^-1，观测碳化二亚胺键的变化。

(2)熔点

使用差示扫描热量测定装置(DSC、SIIナノテクノロジ一社制、DSC6200)，在测定温度范围为25℃→200℃、升温速度为10℃/分钟下进行测定。

(3)5％减重温度

使用差示热热重量同时测定装置(TG-DTA、SIIナノテクノロジ一社制、TG/DTA6200)，在测定温度范围为25℃→500℃、升温速度为10℃/分钟下进行测定。

合成例1(碳化二亚胺化合物的合成)

使590g的4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、62.6g的环己基异氰酸酯以及6.12g的碳化二亚胺化催化剂(3-甲基-1-苯基-2-环磷烯-1-氧化物)在180℃下反应48小时，得到4，4’-二环己基甲烷碳化二亚胺树脂(聚合度＝10)。

实施例1

在1升的可拆式烧瓶中加入酯共聚酰胺树脂(商品名称：CM-8000、东レ株式会社制)50.0g以及异丙醇和甲苯的混合溶剂(质量混合比为4∶6)450.0g，搅拌使之溶解。在这样得到的溶液中加入5.0g的合成例1中得到的聚碳化二亚胺树脂，将烧瓶浸渍在120℃的油浴中，并在回流下加热搅拌3小时后，通过减压干燥除去溶剂，得到碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺。

对得到的碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺进行红外分光光度测定，确认在2120cm^-1有显示碳化二亚胺基的存在的吸收峰。另外，对得到的碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺进行差示扫描热量测定，观测到1个吸热峰。而且，得到的碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺的玻璃化温度为120℃，5％减重温度为320℃。

实施例2

在100.0g的溶解性酰胺树脂(商品名称：PA-100(富士化成工业株式会社))的粉末中加入5.0g合成例1中得到的聚碳化二亚胺树脂进行干混。对它们使用实验室搅拌机(ラボミキサ一)，在180℃下混炼10分钟后，取出冷却到室温，得到碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺。

得到的碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺，通过红外分光光度测定，在2125cm^-1处显示出碳化二亚胺基的吸收峰，通过差示扫描热量测定，显示出1个吸热峰，玻璃化温度为110℃，5％减重温度为322℃。

实施例3

在1升的可拆式烧瓶中加入烷氧基改性酰胺树脂(商品名称：トレジン(ナガセケムテツクス))50.0g以及甲醇和环己酮的混合溶剂(质量混合比为3∶7)380.0g，搅拌使之溶解。在这样得到的溶液中加入8.0g的合成例1中得到的聚碳化二亚胺树脂，在80℃的油浴中加热搅拌150分钟后，通过减压干燥除去溶剂，得到碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺。

得到的碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺，通过红外分光光度测定，在2120cm^-1处显示出碳化二亚胺基的吸收峰，通过差示扫描热量测定，显示出1个吸热峰，玻璃化温度为130℃，5％减重温度为280℃。

实施例4

在100.0g的酯共聚酰胺树脂(商品名称：CM-4000、东レ株式会社制))的树脂粉末中加入8.0g合成例1中得到的聚碳化二亚胺树脂进行干混。对其使用双轴挤出机，在280℃下混炼后，取出冷却到室温，得到碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺。

得到的碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺，通过红外分光光度测定，在2125cm^-1处显示出碳化二亚胺基的吸收峰，通过差示扫描热量测定，显示出1个吸热峰，玻璃化温度为145℃，5％减重温度为322℃。

实施例5

在1升的可拆式烧瓶中加入溶解性酰胺树脂(商品名称：PA-105A(富士化成工业株式会社))45.0g以及甲醇和甲苯的混合溶剂(质量混合比为5∶95)330.0g，搅拌使之溶解。在这样得到的溶液中加入1.3g的合成例1中得到的聚碳化二亚胺树脂，在100℃的油浴中加热搅拌150分钟后，通过减压干燥除去溶剂，得到碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺。

得到的碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺，通过红外分光光度测定，在2120cm^-1处显示出碳化二亚胺基的吸收峰，通过差示扫描热量测定，显示出1个吸热峰，玻璃化温度为135℃，5％减重温度为330℃。

比较例1

在100g的尼龙6，6树脂中加入5.0g的聚碳化二亚胺树脂，在250℃的实验室搅拌机中混炼10分钟后，冷却到室温，得到碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺。

比较例2

直接使用实施例1中使用的酯共聚酰胺树脂。

比较例3

直接使用实施例2中使用的溶解性酰胺树脂。

比较例4

除了在实施例1中不加热烧瓶、并在常温下搅拌以外，与实施例1同样地操作，得到含聚碳化二亚胺树脂的聚酰胺树脂。

得到的含聚碳化二亚胺树脂的聚酰胺，通过红外分光光度测定，在2120cm^-1处显示出碳化二亚胺基的吸收峰，通过差示扫描热量测定，显示出多个吸热峰，玻璃化温度为100℃，5％减重温度为280℃。

比较例5

在实施例2中使用实验室搅拌机、并在常温下混炼，但是树脂不熔融，因此，只能成为混合物，因此，不能观测到物性的变化。

比较例6

除了在实施例3中不加热烧瓶、并在常温下搅拌以外，与实施例3同样地操作，得到含聚碳化二亚胺树脂的聚酰胺树脂。

得到的含聚碳化二亚胺树脂的聚酰胺，通过红外分光光度测定，在2120cm^-1处显示出碳化二亚胺基的吸收峰，通过差示扫描热量测定，显示出多个吸热峰，玻璃化温度为80℃，5％减重温度为250℃。

用以下的基准来评价实施例1-3和比较例1-6中得到的树脂，其结果如表1所示。

<评价>

1、溶解性

相对于甲醇和甲苯的质量混合比为4∶6的混合溶剂100质量份，添加10质量份得到的树脂，在室温下搅拌60分钟。将成为均匀溶液的情况记为○，将不能溶解的情况记为×。另外，测定得到的溶液的粘度。

2、储存稳定性

在密闭状态下，在25℃的条件下将上述溶解性试验中制备的树脂溶液放置7天，在放置前后测定粘度，将没有10％以上的粘度增加的情况记为○，将有10％以上的粘度增加的情况记为×。

3、耐湿性

将得到的树脂成型为100μm厚的薄膜，在温度85℃、湿度为85％的条件下放置3天。测定放置前后的弹性率，将变化不足10％的情况记为○，将变化为10％以上的情况记为×。

4、耐热性

使用差示扫描热量测定装置(TG-DTA)，测定得到的树脂的热分解温度。将5％热分解温度超过300℃记为○，将300℃以下记为×。

5、粘度

将得到的树脂溶解于异丙醇和甲苯的混合溶剂(质量混合比为40∶60)(固体成分浓度为12质量％)，使用B型旋转粘度计(东机产业株式会社制、VISCOTESTERTVB-10)测定溶液状态下在25℃下的粘度。

[表1]

表1

[表2]

表2

工业实用性

本发明的改性聚碳化二亚胺组合物由于溶解性、耐湿性、耐热性以及储存稳定性良好，因此适合用作电子和电气用途、OA机械用途、汽车用途等成型体材料。

Claims (7)

1.一种碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺，该碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺通过在溶剂的存在下或不存在下、在50-300℃的反应温度下，使100质量份的可溶性聚酰胺和0.5-20质量份的碳化二亚胺化合物反应而得到，所述可溶性聚酰胺为相对于100质量份的醇和芳香族系溶剂的混合物和/或醇和酮系溶剂的混合物，能够完全溶解1质量份以上的聚酰胺。

2.根据权利要求1所述的碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺，其中，该碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺通过在溶剂的存在下、在50-150℃的反应温度下，使所述可溶性聚酰胺和所述碳化二亚胺化合物反应而得到。

3.根据权利要求2所述的碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺，其中，该碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺通过向在所述溶剂中溶解所述可溶性聚酰胺而得到的溶液中添加所述碳化二亚胺化合物，并在回流下加热搅拌进行反应而得到。

4.根据权利要求1所述的碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺，其中，该碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺通过在溶剂的不存在下、在130-300℃的反应温度下，使所述可溶性聚酰胺和所述碳化二亚胺化合物反应而得到。

5.根据权利要求1-4中任意一项所述的碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺，其中，所述碳化二亚胺化合物为脂肪族或脂环族系聚碳化二亚胺化合物。

6.一种碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺的制备方法，其特征在于，该方法包括在溶剂的存在下或不存在下、在50-300℃下，使100质量份的可溶性聚酰胺和0.5-20质量份的碳化二亚胺化合物反应，所述可溶性聚酰胺为相对于100质量份的醇和芳香族系溶剂的混合物和/或醇和酮系溶剂的混合物，能够完全溶解1质量份以上的聚酰胺。

7.一种碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺溶液，该碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺溶液通过在溶剂中溶解权利要求1-5中任意一项所述的碳化二亚胺改性可溶性聚酰胺而得到。