CN101948413B - 氟虫酰胺的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种氟虫酰胺的制备方法，包括如下步骤：将N2-[1，1-二甲基-2-甲硫酰乙基]-3-I-N1-[2-甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基乙基)苯基]-1，2-苯二甲酰胺在溶剂中，在催化剂硝酸和醋酸锰存在下，通入空气进行氧化反应，然后从反应产物中收集目标产物。本发明的方法，由于采用空气进行氧化反应，因此降低了成本、减少了废酸。本发明方法原料转化可达到99％以上，工艺合理、操作简单安全、成本低廉，便与工业化生产。

Description

氟虫酰胺的制备方法
技术领域
本发明涉及氟虫酰胺的制备方法。
背景技术
氟虫酰胺属新型邻苯二甲酰胺类杀虫剂，几乎所有的鳞翅目类害虫均具有很好的活性，不仅对成虫和幼虫都有优良的活性，而且作用速度快、持效期长。对水稻二化螟和卷叶螟有特效。对蜜蜂毒性很低，对鲤鱼(水生生物的代表)毒性也很低。在一般用量下对有益虫没有活性(几乎无毒)。目前主要有以下制备方法：
文献WO2005063703公开了以N2-[1，1-二甲基-2-甲硫酰乙基]-3-I-N1-[2-甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基乙基)苯基]-1，2-苯二甲酰胺为原料用双氧水氧化得到氟虫酰胺的方法：
Figure BSA00000255422200011
产率：83-87％。该方法溶剂不能回用，废酸较多。
综上所述，以上方法产生较多废酸。
发明内容
本发明的目的是提供一种氟虫酰胺的制备方法，以克服现有技术存在的缺陷。
本发明的方法，其特征在于，包括如下步骤：
将N2-[1，1-二甲基-2-甲硫酰乙基]-3-I-N1-[2-甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基乙基)苯基]-1，2-苯二甲酰胺在溶剂中，在催化剂硝酸和醋酸锰存在下，60-120℃通入空气进行氧化反应，反应时间为5～8小时，然后从反应产物中收集目标产物；
进一步，从反应产物中收集目标产物的方法，包括减压回收溶剂和硝酸，然后加入甲醇和水重结晶，回收的硝酸及溶剂可循环利用。
硝酸与N2-[1，1-二甲基-2-甲硫酰乙基]-3-I-N1-[2-甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基乙基)苯基]-1，2-苯二甲酰胺的重量比为0.5～1∶1；
醋酸锰与N2-[1，1-二甲基-2-甲硫酰乙基]-3-I-N1-[2-甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基乙基)苯基]-1，2-苯二甲酰胺的重量比为0.01～0.1∶1；
所述的溶剂为DMF或DMAC中的一种以上，溶剂中，N2-[1，1-二甲基-2-甲硫酰乙基]-3-I-N1-[2-甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基乙基)苯基]-1，2-苯二甲酰胺的含量为0.1-0.3g/ml。
本发明的方法，由于采用空气进行氧化反应，因此降低了成本、减少了废酸。本发明方法原料转化可达到99％以上，工艺合理、操作简单安全、成本低廉，便与工业化生产。
具体实施方式
实施例1
将450毫升DMF、50克重量浓度为95％硝酸、2克醋酸锰及66.6克(0.1摩尔)的N2-[1，1-二甲基-2-甲硫酰乙基]-3-I-N1-[2-甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基乙基)苯基]-1，2-苯二甲酰胺加入1000毫升的反应瓶中，搅拌升温至70℃，通入空气进行空气氧化，反应时间为8小时，用HPLC跟踪至原料转化大于99％。减压回收DMF和硝酸，然后加入甲醇和水重结晶。干燥后得60克产物，产率约88％。
实施例2
将450毫升DMF、50克重量浓度为95％的硝酸、5克醋酸锰及66.6克(0.1摩尔)的N2-[1，1-二甲基-2-甲硫酰乙基]-3-I-N1-[2-甲基4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基乙基)苯基]-1，2-苯二甲酰胺加入1000毫升的反应瓶中，搅拌升温至105℃，通入空气进行空气氧化，反应时间为8小时，用HPLC跟踪至原料转化大于99％。减压回收DMF和硝酸，然后加甲醇和水重结晶。干燥后得57克产物，产率约84％。
实施例3
将400毫升DMAC、100克重量浓度为95％硝酸、2克醋酸锰及66.6克(0.1摩尔)的N2-[1，1-二甲基-2-甲硫酰乙基]-3-I-N1-[2-甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基乙基)苯基]-1，2-苯二甲酰胺加入1000毫升的反应瓶中，搅拌升温至90℃，通入空气进行空气氧化，反应时间为5小时，用HPLC跟踪至原料转化大于99％。减压回收DMAC和硝酸，然后加甲醇和水重结晶。干燥后得56克产物，产率约82％。

Claims (7)

1.氟虫酰胺的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将N2-[1，1-二甲基-2-甲硫酰乙基]-3-碘-N1-[2-甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基乙基)苯基]-1，2-苯二甲酰胺在溶剂中，在催化剂硝酸和醋酸锰存在下，通入空气进行氧化反应，然后从反应产物中收集目标产物。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，从反应产物中收集目标产物的方法，包括减压回收溶剂和硝酸，然后加入甲醇和水重结晶，回收的硝酸及溶剂可循环利用。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在催化剂硝酸和醋酸锰存在下，60-120℃通入空气进行氧化反应。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，反应时间为5～8小时。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，硝酸与N2-[1，1-二甲基-2-甲硫酰乙基]-3-碘-N1-[2-甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基乙基)苯基]-1，2-苯二甲酰胺的重量比为0.5～1∶1；
醋酸锰与N2-[1，1-二甲基-2-甲硫酰乙基]-3-碘-N1-[2-甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基乙基)苯基]-1，2-苯二甲酰胺的重量比为0.01～0.1∶1。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的溶剂为DMF或DMAC中的一种以上。
7.根据权利要求1～6任一项所述的方法，其特征在于，溶剂中，N2-[1，1-二甲基-2-甲硫酰乙基]-3-碘-N1-[2-甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基乙基)苯基]-1，2-苯二甲酰胺的含量为0.1-0.3g/ml。
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