CN101938901B - 改良的除草剂制剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种使用环境友好佐剂的铵盐形式的除草剂草甘膦的改良颗粒制剂及其制备方法。该制剂在不损害产品效果的前提下使一些非活性成分的用量最少。
Description
技术领域
本发明涉及包含N-膦酰基甲基甘氨酸铵盐(即草甘膦)的颗粒制剂、用于制造该制剂的方法和所述制剂用于控制杂草的应用。
背景技术
N-(膦酰基甲基)甘氨酸是一种广谱的***非选择性的除草剂，其一般被称为草甘膦。它对于控制一年生和多年生植物是有效的，这样的植物包括禾本科杂草、莎草、阔叶杂草和木本植物。
草甘膦通常以盐的形式使用，如异丙胺盐、三甲基锍盐、铵盐等。然而，各种品牌的效力差异很可能是由制剂中所使用的佐剂和罐内混合(tank-mix)造成的，而不是由于盐本身的类型造成的。可以使用多种佐剂来改善草甘膦制剂的分散、沉积和耐雨性。
从保护环境的角度来看，制剂的有效性及其适合性都很重要。在可用的佐剂中，优选的是那些对环境安全的佐剂。
为了改善草甘膦制剂在苛刻条件下的性能，特别是使用硬水来制备喷洒溶液的条件下的性能，向草甘膦制剂中加入硫酸铵。
可商购获得多种类型的草甘膦制剂，如悬浮浓缩液、水溶性或可分散颗粒等。与其他形式相比，更普遍使用并且更优选的是颗粒形式。
在使用各种佐剂来制备草甘膦铵盐颗粒制剂的文献中已经公开了多种组合物和方法。这些文献包括专利/专利申请，即，WO9007275、EP252897、WO2007112933、WO2006133788、JP2005112836、US2004102323、US5858921、WO9800022、EP0378985和EP0582561。在这些草甘膦制剂中，最常使用牛脂胺表面活性剂。欧洲专利EP0378985公开了一种草甘膦盐的颗粒制剂，其中最优选的表面活性剂是含有15-18摩尔环氧乙烷的乙氧化牛脂胺。WO2006133788说明了一种制备水溶性草甘膦铵盐颗粒的方法，其中优选地使用牛脂胺表面活性剂。
虽然草甘膦本身实际上对鱼是无毒的，但制剂中使用的牛脂胺表面活性剂会带来毒性。因此，这样的制剂不适合在水生环境中或水生环境附近使用。牛脂胺表面活性剂还是眼睛和皮肤的刺激物。因此，优选的是其中使用非牛脂胺表面活性剂的草甘膦制剂。
US6248695公开了包含草甘膦或其盐以及烷基二胺四烷氧基化物(alkyldiamine tetraalkoxylate)表面活性剂的除草剂组合物。该专利还要求保护烷基糖苷或烷基聚糖苷表面活性剂以及烷基二胺四烷氧基化物在含有草甘膦或其盐的组合物中的应用。然而，在所述专利中，需要高达21-22wt％的表面活性剂。在所述专利中的所述制剂中，在不使用烷基二胺四烷氧基化物的同时，也不使用烷基糖苷或烷基聚糖苷。此外，在所述专利中，当使用烷基糖苷时，草甘膦的异丙胺盐制剂为液态形式。
烷基糖苷或烷基聚糖苷表面活性剂在草甘膦铵盐颗粒制剂中的应用是本领域未知的。
发明目的
本发明的主要目的是提供一种不使用牛脂胺表面活性剂的成本有效的草甘膦颗粒制剂。
本发明的另一个目的是提供一种使用烷基二胺烷氧基化物(alkyldiamine alkoxylate)和烷基糖苷或烷基聚糖苷表面活性剂的颗粒形式的草甘膦铵盐制剂。
本发明的另一个目的是提供一种对环境更安全的草甘膦制剂。
本发明的另一个目的是在不损害产品有效性的前提下使非活性成分的使用最少。
本发明的另一个目的是提供一种使用烷基糖苷或烷基聚糖苷表面活性剂和烷基二胺烷氧基化物表面活性剂来制备草甘膦铵盐颗粒制剂的方法。
本发明的另一个目的是提供一种使用本发明所述制剂来控制杂草的方法。
发明内容
本发明涉及一种草甘膦铵盐的新型颗粒制剂、制备该制剂的方法以及所述制剂用于控制杂草的应用。在本发明的制剂中，使用了无毒的表面活性剂，如烷基二胺烷氧基化物、烷基糖苷/烷基聚糖苷等。
具体实施方式
尽管在美国专利6248695中报道了烷基二胺烷氧基化物在草甘膦铵盐颗粒制剂中的应用，但是其中必须使用的表面活性剂的量高达21-22wt％。另一方面，在本发明的制剂中，仅需要11-12wt％的这种表面活性剂以及低至1.1wt％的水溶性丙烯酸酯基共聚物。这降低了非活性成分的环境荷载并同时为添加其他所需成分提供了空间。本发明中所使用的各种佐剂的作用如下文所述。
本发明中所使用的烷基聚糖苷表面活性剂表现出低表面张力、良好的润湿性，并且它们无毒、无刺激、环境友好并且可生物降解。由于它们的安全特性，它们也可以用于在化妆品组合物中。C6-12烷基聚糖苷是优选的表面活性剂，且C8-C10烷基聚糖苷是最优选的表面活性剂。甚至可以使用含有不同烷基链的聚糖苷的混合物，如C6和C8烷基-聚糖苷、C8和C10烷基-聚糖苷、以及C8和C12烷基-聚糖苷等。
所述制剂中使用的(一种或多种)粘结剂是基于水溶性丙烯酸酯基的共聚物。一些实例包括，但不限于，丙烯酸或甲基丙烯酸酯-丙烯酸共聚物，其中所述的酯可以选自丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸十二烷基酯、2-乙基己基丙烯酸酯和丙烯酸十八烷基酯。除此之外，还可以使用丙烯酰胺-丙烯酸、丙烯酸乙酯与甲基丙烯酸甲酯的共聚物、甲基丙烯酸与丙烯酸丁酯的聚合物。
在比较例中使用了脂肪胺乙氧基化物(fatty amine ethoxylate)表面活性剂。
诸如乙二胺乙氧基化物的乙二胺烷氧基化物或1，2-乙二胺与环氧丙烷(Methyl Oxirane)和环氧乙烷的聚合物也可以与水溶性丙烯酸酯基共聚物一同用于本发明制剂中。乙二胺烷氧基化物经过EPA再评估程序批准并在新的40CFR 180.960聚合物并免除对耐受性数据的要求(40CFR 180.960 polymers and exempted from therequirement of tolerance data)中列出。乙二胺烷氧基化物在40CFR723.250中被认为是低风险的，并且预期不会通过饮食、吸入或皮肤暴露于该化合物而对哺乳动物构成毒性。
根据本发明的草甘膦铵盐颗粒制剂的制备方法包括以下步骤：将所需量的草甘膦铵盐、硫酸铵和佐剂置于混合器中，加入水以制备膏团，混合半小时以得到均匀的膏团，将该膏团挤出以得到颗粒并在40-65℃干燥该颗粒。以下将说明具有定量成分的各个具体实施例。
实施例-1
将71wt％的草甘膦铵盐、19.69wt％的硫酸铵、8.26wt％的C8-10烷基聚糖苷和1.1wt％的丙烯酸酯基共聚物置于混合器中。加入水以制备膏团。将内容物混合半小时以得到均匀的膏团。挤出膏团以获得颗粒，并在60-65℃干燥该颗粒。这样获得的颗粒流动性良好并且可溶于水。
实施例-2
将71wt％的草甘膦铵盐、21.5wt％的硫酸铵、5.9wt％的C8-10烷基聚糖苷和1.6wt％丙烯酸酯基共聚物置于混合器中。加入水以制备膏团。将内容物混合半小时以得到均匀的膏团。挤出膏团以获得颗粒，并在60-65℃干燥该颗粒。这样获得的颗粒是流动性良好并且可溶于水。
实施例-3
将71wt％的草甘膦铵盐、20.9wt％硫酸铵、7.0wt％的1，2-乙二胺与环氧丙烷和环氧乙烷的聚合物以及1.1wt％的丙烯酸酯基共聚物置于混合器中。加入水以制备膏团。将内容物混合半小时以得到均匀的膏团。挤出膏团以获得颗粒，并在40℃干燥该颗粒。这样获得的颗粒流动性良好并且可溶于水。
实施例-4
将71wt％的草甘膦铵盐、16.1wt％的硫酸铵、11.8wt％的1，2-乙二胺与环氧丙烷和环氧乙烷的聚合物以及1.1wt％的丙烯酸酯基共聚物置于混合器中。加入水以制备膏团。将内容物混合半小时以得到均匀的膏团。挤出膏团以获得颗粒，并在40℃干燥该颗粒。这样获得的颗粒流动性良好并且可溶于水。
实施例-5(比较例)
将71wt％的草甘膦铵盐、16.1wt％的硫酸铵、11.8wt％的脂肪胺乙氧基化物以及1.1wt％的丙烯酸酯基共聚物置于混合器中。加入水以制备膏团。将内容物混合半小时以得到均匀的膏团。挤出膏团以获得颗粒，并在60-65℃干燥该颗粒。这样获得的颗粒流动性良好并且可溶于水。
实施例-6
将71wt％的草甘膦铵盐、17wt％的硫酸铵、10.5wt％的C8-10烷基聚糖苷和1.5wt％丙烯酸酯基共聚物置于混合器中。加入水以制备膏团。将内容物混合半小时以得到均匀的膏团。挤出膏团以获得颗粒，并在60-65℃干燥该颗粒。这样获得的颗粒流动性良好并且可溶于水。
实施例-7
将71wt％的草甘膦铵盐、20wt％的硫酸铵、7.5wt％的C8-10烷基聚糖苷和1.5wt％的丙烯酸酯基共聚物置于混合器中。加入水以制备膏团。将内容物混合半小时以得到均匀的膏团。挤出膏团以获得颗粒，并在60-65℃干燥该颗粒。这样获得的颗粒流动性良好并且可溶于水。
实施例-8
将71wt％的草甘膦铵盐、12.5wt％的硫酸铵、15wt％的1，2-乙二胺与环氧丙烷和环氧乙烷的聚合物以及1.5wt％的丙烯酸酯基共聚物置于混合器中。加入水以制备膏团。将内容物混合半小时以得到均匀的膏团。挤出膏团以获得颗粒，并在60-65℃干燥该颗粒。这样获得的颗粒流动性良好并且可溶于水。
实施例-9
将71wt％的草甘膦铵盐、12.5wt％的硫酸铵、15wt％的脂肪胺乙氧基化物以及1.5wt％的丙烯酸酯基共聚物置于混合器中。加入水以制备膏团。将内容物混合半小时以得到均匀的膏团。挤出膏团以获得颗粒，并在60-65℃干燥该颗粒。这样获得的颗粒流动性良好并且可溶于水。
实施例-10
将71wt％的草甘膦铵盐、15.5wt％的硫酸铵、10.5wt％的C8-10烷基聚糖苷和3.0wt％的丙烯酸酯基共聚物置于混合器中。加入水以制备膏团。将内容物混合半小时以得到均匀的膏团。挤出膏团以获得颗粒，并在60-65℃干燥该颗粒。这样获得的颗粒流动性良好但质地坚硬并且可溶于水。
实施例-11
将71wt％的草甘膦铵盐、18.5wt％的硫酸铵、7.5wt％的C8-10烷基聚糖苷和3.0wt％的丙烯酸酯基共聚物置于混合器中。加入水以制备膏团。将内容物混合半小时以得到均匀的膏团。挤出膏团以获得颗粒，并在60-65℃干燥该颗粒。这样获得的颗粒流动性良好但质地坚硬并且可溶于水。
实施例-12
将71wt％的草甘膦铵盐、11wt％的硫酸铵、15wt％的1，2-乙二胺与环氧丙烷和环氧乙烷的聚合物以及3.0wt％的丙烯酸酯基共聚物置于混合器中。加入水以制备膏团。将内容物混合半小时以得到均匀的膏团。挤出膏团以获得颗粒，并在60-65℃干燥该颗粒。这样获得的颗粒流动性良好但质地坚硬并且可溶于水。
实施例-13
将71wt％的草甘膦铵盐、11wt％的硫酸铵、15wt％的脂肪胺乙氧基化物以及3.0wt％的丙烯酸酯基共聚物置于混合器中。加入水以制备膏团。将内容物混合半小时以得到均匀的膏团。挤出膏团以获得颗粒，并在60-65℃干燥该颗粒。这样获得的颗粒流动性良好但质地坚硬并且可溶于水。
实施例-14
将71wt％的草甘膦铵、15.4wt％的硫酸铵、12.5wt％的C8-10烷基聚糖苷和1.1wt％的丙烯酸酯基共聚物置于混合器中。加入水以制备膏团。将内容物混合半小时以得到均匀的膏团。挤出膏团以获得颗粒，并在60-65℃干燥该颗粒。这样获得的颗粒流动性良好并且可溶于水。
实施例-15
将60wt％的草甘膦铵盐、31.1wt％的硫酸铵、5.9wt％的C8-10烷基聚糖苷和3.0wt％的丙烯酸酯基共聚物置于混合器中。加入水以制备膏团。将内容物混合半小时以得到均匀的膏团。挤出膏团以获得颗粒，并在60-65℃干燥该颗粒。这样获得的颗粒流动性良好并且可溶于水。
实施例-16
将85wt％的草甘膦铵盐、1.5wt％的硫酸铵、10.5wt％的C8-10烷基聚糖苷和3.0wt％的丙烯酸酯基共聚物置于混合器中。加入水以制备膏团。将内容物混合半小时以得到均匀的膏团。挤出膏团以获得颗粒，并在60-65℃干燥该颗粒。这样获得的颗粒流动性良好并且可溶于水。
实施例-17
将71wt％的草甘膦铵盐、15.4wt％的硫酸铵和12.5wt％的C8-10烷基聚糖苷置于混合器中。加入水以制备膏团。将内容物混合半小时以得到均匀的膏团。挤出膏团以获得颗粒，并在60-65℃干燥该颗粒。这样获得的颗粒质地柔软且易碎。
如实施例1-14中所描述的本发明的制剂可以通过每公顷喷洒2-4Kg制剂的水溶液来控制杂草。最优剂量取决于杂草密度。通常，3kg/Ha的剂量比率就足够了。如果在杂草发育出一些叶子之后再进行喷洒，则该制剂会更加有效。通过采用与实施例1-14中相等的活性成分的量，可以以相同的方式使用其他实施例中所描述的制剂。
Claims (7)
1.一种颗粒制剂，由60-85wt%的草甘膦铵盐、1.5-32wt%的硫酸铵、5-12.5wt%的烷基聚糖苷或烷基糖苷和1-3wt%的丙烯酸酯基共聚物组成。
2.一种用于制备颗粒制剂的方法，包括以下步骤：加入60-85wt%的草甘膦铵盐、1.5-32wt%的硫酸铵、5-12.5wt%的烷基聚糖苷或烷基糖苷和1-3wt%的丙烯酸酯基共聚物，加入水并混合半小时以获得均匀的膏团，挤出所述膏团以得到颗粒并在38-65℃干燥所述颗粒。
3.一种通过喷洒根据权利要求1所述的颗粒制剂的水溶液来控制杂草的方法。
4.根据权利要求3所述的控制杂草的方法，其中，所述制剂的剂量为2-4kg/Ha。
5.一种通过喷洒根据权利要求2所述的方法制备的颗粒制剂的水溶液来控制杂草的方法。
6.根据权利要求1所述的颗粒制剂或按照根据权利要求2所述的方法制备的颗粒制剂，其中，所述烷基聚糖苷选自C6-C12烷基聚糖苷或它们的混合物。
7.根据权利要求1所述的颗粒制剂或按照根据权利要求2所述的方法制备的颗粒制剂，其中，所述烷基聚糖苷选自C8-C10烷基聚糖苷。
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| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
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Granted publication date: 20140730 Termination date: 20211003 |