CN101925840B - 包层形成用树脂组合物以及使用其的包层形成用树脂膜、使用它们的光波导和光模块 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种含有(A)重均分子量超10万的(甲基)丙烯酸聚合物、(B)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯以及(D)自由基聚合引发剂的光波导的包层形成用树脂组合物，以及包层形成用树脂膜、使用它们而制作的光波导和光模块。本发明还提供屈挠耐久性、扭转耐久性优异的包层形成用树脂组合物以及包层形成用树脂膜、使用它们制作的光波导和光模块。

Description

包层形成用树脂组合物以及使用其的包层形成用树脂膜、使用它们的光波导和光模块
技术领域
本发明涉及包层形成用树脂组合物以及包层形成用树脂膜、使用它们的光波导和光模块。 
背景技术
就电子元件间、配线基板间的高速、高密度信号传输来说，在以往的电配线所实现的传输中，信号的相互干涉、衰减成为屏障，开始出现了高速、高密度化的极限。为了打破该现状，人们一直在研究用光连接电子元件间或配线基板间的技术，即，所谓的光互连技术。 
为了在设备内部、设备间等短距离上传输光信号，而一直渴望柔性的膜光波导。尤其是在便携式小型设备的内部配线光波导的情况下，为了节省空间，经常以紧贴部件表面的方式进行配线，人们一直寻求能以小的曲率半径弯曲的聚合物膜光波导。 
为了提高柔性光波导的弯曲性或者形状复原时的界面的追随性，人们开发了使用低弹性模量材料的光波导。例如，在专利文献1中，记载了将固化后弯曲弹性模量为1000MPa以下的弹性体用于光波导的包层，由此提高弯曲性。另外，在专利文献2中，记载了如下内容：膜光波导的包层之间通过弯曲弹性模量为1000MPa以下且前体的官能团中包括氢键基团的树脂相接合，通过该膜光波导，弯曲或者形状复原时的界面的追随性提高；尤其是将弯曲弹性模量200MPa的弹性体作为上包层和下包层的材料使用，将这些包层彼此间通过弯曲弹性模量为1000MPa以下且前体的官能团中含有氢键基团的树脂相接合，将由此得到的光波导用于手机的铰链时，能够使其弯曲至曲率半径1mm，即使反复弯曲20万次，也不产生界面的剥离。但是，在专利文献1和2中，由于采用压模制作光波导，因此，存在设计的自由度低，难以变更设计的缺点，关于屈挠耐久性也没有充分研究。 
另外，在专利文献3中，提出了一种采用包含(甲基)丙烯酸聚合物和氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物的感光性树脂组合物，传输损耗为0.5dB/cm以下的抗弯曲性优异的膜型光波导。在专利文献3中，关于(甲基)丙烯酸聚合物，记载了“重均分子量超过100000时，存在组合物的粘度变大，溶工性变差等缺点”，在实施例中，采用了重均分子量18000～35500的物质，关于抗弯曲性，根据卷绕在半径2mm的金属棒时的光波导有无裂纹或者断裂来进行了评价，并没有对屈挠耐久性进行研究。用于手机的铰链部的情况下，有时不仅要求屈挠耐久性，还要求扭转耐久性，但是，以往，并没有对扭转耐久性进行研究，尚无能够满足屈挠耐久性和扭转耐久性要求的材料。 
专利文献1：日本特许第3906870号说明书 
专利文献2：日本特许第3870976号说明书 
专利文献3：日本特开2007-122023号公报 
发明内容
鉴于上述以往的技术问题，本发明的目的在于提供一种屈挠耐久性、扭转耐久性优异的包层形成用树脂组合物以及包层形成用树脂膜、采用它们制作的光波导和光模块。 
本发明人等反复深入地研究，结果发现，通过采用含有(A)重均分子量为超10万的(甲基)丙烯酸聚合物、(B)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯以及(D)自由基聚合引发剂的包层形成用树脂组合物来制造光波导，就可以解决上述技术问题。 
即，本发明提供一种含有(A)重均分子量超10万的(甲基)丙烯酸聚合物、(B)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯以及(D)自由基聚合引发剂的光波导的包层形成用树脂组合物、采用该包层形成用树脂组合物的包层形成用树脂膜、采用该包层形成用树脂组合物或者该包层形成用树脂膜形成下部包层和上部包层中的至少一个的光波导、以及采用该光波导的光模块。 
根据本发明，能够提供一种屈挠耐久性、扭转耐久性优异的包层形成用树脂组合物以及包层形成用树脂膜，采用它们制作的光波导以及光模块。 
附图说明
图1是说明本发明的光波导的形态的剖面图； 
图2是说明实施滑动式屈挠耐久试验时的本发明的包层形成用树脂组合物的固化膜或者本发明的光波导的形态的剖面图。 
符号说明 
1.光波导 
2.芯部 
3.上部包层(第2包层) 
4.下部包层(第1包层) 
5.基材 
6.包层形成用树脂组合物的固化膜 
7.屈挠轴(假想轴) 
具体实施方式
下面，进一步详细说明本发明。 
作为本发明的包层形成用树脂组合物，是含有(A)重均分子量超10万的(甲基)丙烯酸聚合物、(B)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯以及(D)自由基聚合引发剂的组合物。下面，有时将(A)成分简称为(A)(甲基)丙烯酸聚合物。 
下面，对各成分进行更具体的说明。 
本发明的(A)成分中的(甲基)丙烯酸聚合物是指，以丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯以及它们的衍生物为单体，对其进行聚合而成的聚合物。该(甲基)丙烯酸聚合物可以是上述单体的均聚物，还可以是聚合这些单体中的2种以上而成的共聚物。进一步，在不妨碍本发明的效果的范围内，可以是含有上述单体和上述以外的单体的共聚物。另外，可以是多个(甲基)丙烯酸聚合物的混合物。 
(A)(甲基)丙烯酸聚合物的重均分子量超过10万，优选超过10万且为300万以下，进一步优选为超过10万且为200万以下，特别优选超过10万且为150万以下。如果重均分子量超过10万，可充分得到薄片状、薄膜状下的强度、挠性，而且胶粘性不会增大。另一方面，如果为300万以下，则与氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等的相溶性良好，进一步，流动性充分，芯填埋性不会降低。在本发明中，所说的重均分子量是通过凝胶渗透色谱仪进行测定、采用标准聚苯乙烯标准曲线换算的值。 
作为(A)重均分子量超10万的(甲基)丙烯酸聚合物，优选具有反应性官能团。作为反应性官能团，例如，优选举出环氧基、羧基、羟基、环硫基、醛基、酰胺基、乙烯基、氨基、异氰酸酯基、(甲基)丙烯酰基或者烯丙基等官能团。其中，从交联性的观点考虑，优选为环氧基或者(甲基)丙烯酰基。具体来讲，可举出含有乙烯性不饱和环氧化物作为原料单体且重均分子量超10万的含环氧基(甲基)丙烯酸聚合物，或者使前述聚合物的环氧基与(甲基)丙烯酸反应而得到的重均分子量超10万的含(甲基)丙烯酰基(甲基)丙烯酸聚合物。 
作为这样的(甲基)丙烯酸聚合物，例如，可使用(甲基)丙烯酸酯共聚物、丙烯酸橡胶等，更优选为丙烯酸橡胶。丙烯酸橡胶是以丙烯酸酯为主成分，主要由丙烯酸丁酯和丙烯腈等的共聚物、丙烯酸乙酯和丙烯腈等共聚物等构成的橡胶。 
作为共聚物单体，例如，可举出(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、丙烯腈等。 
选择环氧基作为反应性官能团的情况下，作为共聚物单体成分，优选使用乙烯性不饱和环氧化物。 
作为乙烯性不饱和环氧化物，并无特别限制，例如，可举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、α-乙基缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯、α-丙基缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯、α-丁基缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯、2-甲基缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯、2-丙基缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯、3，4-环氧丁基(甲基)丙烯酸酯、3，4-环氧庚基(甲基)丙烯酸酯、α-乙基-6，7-环氧庚基(甲基)丙烯酸酯、邻乙烯基苄基缩水甘油醚、间乙烯基苄基缩水甘油醚、对乙烯基苄基缩水甘油醚、3，4-环氧环己基甲基(甲基)丙烯酸酯、3，4-环氧环己基乙基(甲基)丙烯酸酯、3，4-环氧环己基丙基(甲基)丙烯酸酯、3，4-环氧环己基丁基(甲基)丙烯酸酯等。其中，从透明性和耐热性的观点考虑，优选为缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯、3，4-环氧丁基(甲基)丙烯酸酯、3，4-环氧环己基甲基(甲基)丙烯酸酯、3，4-环氧环己基乙基(甲基)丙烯酸酯。 
这样的含环氧基(甲基)丙烯酸聚合物，也可以从上述单体中适当选择单体来制造，也有市售品(例如，长濑化成株式会社制造的HTR-860P-3，HTR-860P-5等)。 
在(A)重均分子量超10万的(甲基)丙烯酸聚合物中，由于反应性官能团的数量会影响交联密度，因此，因使用的树脂而异，以多个单体的共聚物的形式得到(甲基)丙烯酸聚合物的情况下，作为用作原料的含反应性官能团单体的量，优选其在共聚物中的含量为0.5～20质量％。 
作为(A)成分，使用含环氧基(甲基)丙烯酸聚合物的情况下，用作原料的乙烯性不饱和环氧化物的量优选为共聚物的0.5～20质量％，更优选为0.5～18质量％，特别优选为0.8～15质量％。如果含环氧基重复单元的量处于该范围内，则环氧基产生缓慢的交联，因此，能够得到耐受于折弯式屈挠耐久试验、扭转耐久试验以及滑动式屈挠耐久试验等的有适当弹性模量的固化膜。 
也可以在乙烯性不饱和环氧化物中组入其他的官能团来作为单体。 
此时的混合比例最好在考虑含环氧基(甲基)丙烯酸聚合物的玻璃化转变温度(下面，称为“Tg”)后决定，优选Tg为-30℃以上。这是因为，如果Tg为-30℃以上，则包层形成用树脂膜的胶粘性适当，处理性没有问题。 
作为(A)重均分子量超10万的(甲基)丙烯酸聚合物，使上述单体聚合，使用含环氧基(甲基)丙烯酸聚合物的情况下，作为其聚合方法并无特别限制，例如，可以使用成珠聚合、溶液聚合等方法。 
作为(A)成分即含(甲基)丙烯酰基(甲基)丙烯酸聚合物的制造方法，例如，可举出对上述含环氧基(甲基)丙烯酸聚合物的侧链的环氧基加成乙烯性不饱和羧酸的方法。 
作为乙烯性不饱和羧酸，例如，可举出(甲基)丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸、马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸、单(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)琥珀酸酯、单(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)邻苯二甲酸酯、单(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)间苯二甲酸酯、单(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)对苯二甲酸酯、单(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)四氢邻苯二甲酸酯、单(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)六氢邻苯二甲酸酯、单(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)六氢间苯二甲酸酯、单(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)六氢对苯二甲酸酯、ω-羧基 -聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯、邻乙烯基安息香酸、间乙烯基安息香酸、对乙烯基安息香酸等乙烯性不饱和羧酸。其中，从合成的容易性、交联性的观点考虑，优选为(甲基)丙烯酸。 
(A)成分中的(甲基)丙烯酰基的含有率优选为0.5～20质量％，更优选为0.5～18质量％，特别优选为0.8～15质量％。如果含(甲基)丙烯酰基的重复单元的量处于该范围内，则环氧基产生缓慢的交联，因此，能够得到耐受折弯式屈挠耐久试验、扭转耐久试验以及滑动式屈挠耐久试验等的有适当弹性模量的固化膜。 
在本发明中，作为(B)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，并无特别限制，例如，可以使用通过含羟基(甲基)丙烯酸酯和多异氰酸酯的反应或者含羟基(甲基)丙烯酸酯、多异氰酸酯以及多元醇的反应所得到的公知的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。从和(甲基)丙烯酸聚合物的相溶性的观点考虑，优选为通过含羟基(甲基)丙烯酸酯和多异氰酸酯的反应所得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。 
这里所说的(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯。所说的丙烯酸酯是指具有丙烯酰基的化合物，所说的甲基丙烯酸酯是指具有甲基丙烯酰基的化合物。 
作为通过含羟基(甲基)丙烯酸酯和多异氰酸酯的反应所得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，例如，可举出羟基乙基(甲基)丙烯酸酯和2，5-或者2，6-双(异氰酸酯甲基)-双环[2.2.1]庚烷的反应生成物、羟基乙基(甲基)丙烯酸酯和2，4-甲苯二异氰酸酯的反应生成物、羟基乙基(甲基)丙烯酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯的反应生成物、羟基丙基(甲基)丙烯酸酯和2，4-甲苯二异氰酸酯的反应生成物、羟基丙基(甲基)丙烯酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯的反应生成物、苯基缩水甘油醚(甲基)丙烯酸酯和六亚甲基二异氰酸酯的反应生成物、苯基缩水甘油醚和甲苯二异氰酸酯的反应生成物、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯和六亚甲基二异氰酸酯的反应生成物、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯和甲苯二异氰酸酯的反应生成物、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯的反应生成物、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯和六亚甲基二异氰酸酯的反应生成物等。 
作为在制造通过含羟基(甲基)丙烯酸酯和多异氰酸酯和多元醇的反应所得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯时使用的多元醇，可举出聚醚二醇、聚酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚己内酯二醇等。 
聚醚二醇中，包括脂肪族、脂环族、芳香族这些种类。 
这些多元醇可以单独使用也可以并用两种以上来使用。 
作为多元醇，也可以采用通过二醇类和多异氰酸酯的反应所合成的2价以上的多元醇。 
这些多元醇中的各结构单元的聚合方式并无特别限制，可以是无规聚合、嵌段聚合、接枝聚合中的任一种。 
作为脂肪族聚醚二醇，例如，可举出聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚己二醇、聚庚二醇、聚癸二醇以及使两种以上的离子聚合性环状化合物进行开环共聚所得到的聚醚二醇等。 
作为上述离子聚合性环状化合物，例如，可举出环氧乙烷、环氧丙烷、氧化1-丁烯、甲基环氧丙烷、3，3-双氯甲基氧杂环丁烷、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、3-甲基四氢呋喃、二噁烷、三噁烷、四噁烷、环氧环己烷、苯基环氧乙烷、环氧氯丙烷、缩水甘油基甲基丙烯酸酯、烯丙基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油基碳酸酯、环氧丁烷、一氧化异戊二烯、乙烯基氧杂环丁烷、乙烯基四氢呋喃、乙烯基环氧环己烷、苯基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、安息香酸缩水甘油酯等环状醚类。 
作为使两种以上的上述离子聚合性环状化合物进行开环共聚而得到的聚醚二醇的具体例子，例如，可举出由四氢呋喃和环氧丙烷、四氢呋喃和2-甲基四氢呋喃、四氢呋喃和3-甲基四氢呋喃、四氢呋喃和环氧乙烷、环氧丙烷和环氧乙烷、氧化1-丁烯和环氧乙烷等的组合而得到的二元共聚物；由四氢呋喃、氧化1-丁烯以及环氧乙烷的组合得到的三元共聚物等。 
另外，也可以使用使上述离子聚合性环状化合物和例如环乙亚胺等环状亚胺类、例如β-丙内酯、乙醇酸丙交酯等环状内酯酸、或者二甲基环聚硅氧烷类进行开环共聚的聚醚二醇。 
作为脂环族聚醚二醇，例如，可举出加氢双酚A的环氧烷烃加成二醇、加氢双酚F的环氧烷烃加成二醇、1，4-环己二醇的环氧烷烃加成二醇等。 
在本发明的包层形成用树脂组合物中，根据需要，可以采用(C)分子中不含有氨基甲酸酯键的(甲基)丙烯酸酯。下面，有时将(C)成分简称为(C)(甲基)丙烯酸酯。 
作为(C)(甲基)丙烯酸酯，并无特别限制，例如，单官能的物质、2官能的物质或者3官能以上的多官能的物质都可以采用。 
作为单官能(甲基)丙烯酸酯，并无特别限制，例如，可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛基庚酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、十一烷基(甲基)丙烯酸酯、十二烷基(甲基)丙烯酸酯、十三烷基(甲基)丙烯酸酯、十四烷基(甲基)丙烯酸酯、十五烷基(甲基)丙烯酸酯、十六烷基(甲基)丙烯酸酯、十八烷基(甲基)丙烯酸酯、二十二烷基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、3-氯-2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯等脂肪族(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸双环戊酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等脂环式(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸壬基苯酯、对异丙苯基苯基(甲基)丙烯酸酯、邻联苯基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸1-萘酯、(甲基)丙烯酸2-萘酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-(邻苯基苯氧基)丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-(1-萘氧基)丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-(2-萘氧基)丙基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯等芳香族(甲基)丙烯酸酯；2-四氢糠基(甲基)丙烯酸酯、N-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酰亚胺、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-N-咔唑等杂环式(甲基)丙烯酸酯；它们的乙氧化物；它们的丙氧化物；它们的乙氧化丙氧化物；它们的己内酯改性物等。此外，作为含羧酸(甲基)丙烯酸酯，可举出2-丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸。 
这里，所说的上述的乙氧化物、丙氧化物、乙氧化丙氧化物分别表示以对醇或者酚类的羟基加成环氧乙烷的醇为原料所得到的(甲基)丙烯酸酯；以对醇或者酚类的羟基加成环氧丙烷的醇为原料所得到的(甲基)丙烯酸酯；以对醇或者酚类的羟基加成环氧乙烷和环氧丙烷的醇为原料所得到的(甲基)丙烯酸酯。例如，所说的苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯的乙氧化物意味着使对苯氧基乙醇加成环氧乙烷的醇和丙烯酸或者甲基丙烯酸进行反应所得到的(甲基)丙烯酸酯。 
作为2官能(甲基)丙烯酸酯，并无特别限制，例如，可举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-甲基-1，3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、3-甲基-1，5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯等脂肪族(甲基)丙烯酸酯；环己烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧化环己烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、加氢双酚A二(甲基)丙烯酸酯、加氢双酚F二(甲基)丙烯酸酯等脂环式(甲基)丙烯酸酯；双酚A二(甲基)丙烯酸酯、双酚F二(甲基)丙烯酸酯、双酚AF二(甲基)丙烯酸酯、芴型二(甲基)丙烯酸酯等芳香族(甲基)丙烯酸酯；三聚异氰酸二(甲基)丙烯酸酯等杂环式(甲基)丙烯酸酯；它们的乙氧化物；它们的丙氧化物；它们的乙氧化丙氧化物；它们的己内酯改性物；新戊二醇型环氧(甲基)丙烯酸酯等脂肪族环氧(甲基)丙烯酸酯；环己烷二甲醇型环氧(甲基)丙烯酸酯、加氢双酚A型环氧(甲基)丙烯酸酯、加氢双酚F型环氧(甲基)丙烯酸酯等脂环式环氧(甲基)丙烯酸酯；间苯二酚型环氧(甲基)丙烯酸酯、双酚A型环氧(甲基)丙烯酸酯、双酚F型环氧(甲基)丙烯酸酯、双酚AF型环氧(甲基)丙烯酸酯、芴型环氧(甲基)丙烯酸酯等芳香族环氧(甲基)丙烯酸酯等。 
作为3官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯，并无特别限制，例如，可举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等脂肪族(甲基)丙烯酸酯；三聚异氰酸三(甲基)丙烯酸酯等杂环式(甲基)丙烯酸酯；它们的乙氧化物；它们的丙氧化物；它们的乙氧化丙氧化物；它们的己内酯改性物；苯酚酚醛清漆型环氧(甲基)丙烯酸酯、甲酚酚醛清漆型环氧(甲基)丙烯酸酯等芳香族环氧(甲基)丙烯酸酯。另外，作为含羧酸(甲基)丙烯酸酯，有2，2，2-三丙烯酰氧基甲基乙基琥珀酸。 
从抑制显影时溶胀、透明性、与(甲基)丙烯酸聚合物的相溶性的观点考虑，优选配合1分子中具有3个以上(甲基)丙烯酰基的树脂或者单体。具体来讲，可举出共荣社化学株式会社制造的光丙烯酸酯(Light Acrylate)DPE-6A、新中村化学株式会社制造的NK酯A-9300等。另外，通过采用含羧基(甲基)丙烯酸酯，在(A)(甲基)丙烯酸聚合物的侧链含有环氧基的情况下，能够使其环氧基和(B)以及(C)的(甲基)丙烯酰氧基这两者反应，从固化物的相溶性、固化性、透明性以及弯曲性的观点考虑，更优选。作为含羧基(甲基)丙烯酸酯的具体例子，具体来讲，可举出新中村化学工业株式会社制造的NK酯CBX-0等。 
以上的化合物可以单独使用或者2种以上组合使用。 
至于本发明的(A)(甲基)丙烯酸聚合物、(B)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯以及(C)(甲基)丙烯酸酯的配合量，相对于(A)(甲基)丙烯酸聚合物100质量份，以(B)和(C)成分的总量计优选为10～200质量份。通过加入(B)和(C)，使得固化反应充分进行，因此耐溶剂性倾向于提高，并且从支撑基材剥离时的剥离性倾向于提高。如果前述(B)和(C)成分的配合量为200质量份以下，则(甲基)丙烯酸聚合物的低弹性起作用，屈挠耐久性和扭转耐久性提高而膜不变脆，因此是合适的。从以上观点考虑，(B)和(C)的配合量为，相对于(A)成分100质量份，以(B)和(C)成分的总量计更优选为20～150质量份，特别优选为40～100质量份。 
作为(B)和(C)成分的配合量，相对于(B)成分100质量份，优选(C) 成分为0～500质量份。通过适量添加(C)成分，耐溶剂性提高，具有与(A)成分的相溶性增高而透明性提高的倾向。从以上观点考虑，相对于(B)成分100质量份，更优选(C)成分为10～400质量份，特别优选为20～300质量份。 
作为本发明中的(D)自由基聚合引发剂，并无特别限制，可举出热自由基聚合引发剂、光自由基聚合引发剂等。 
作为热自由基聚合引发剂，并无特别限制，例如，可举出甲基乙基酮过氧化物、环己酮过氧化物、甲基环己酮过氧化物等酮过氧化物；1，1-双(过氧化叔丁基)环己烷、1，1-双(过氧化叔丁基)-2-甲基环己烷、1，1-双(过氧化叔丁基)-3，3，5-三甲基环己烷、1，1-双(过氧化叔己基)环己烷、1，1-双(过氧化叔己基)-3，3，5-三甲基环己烷等过氧化缩酮；对薄荷烷氢过氧化物等氢过氧化物；α，α’-双(过氧化叔丁基)二异丙苯、二异丙苯过氧化物、叔丁基异丙苯过氧化物、二叔丁基过氧化物等二烷基过氧化物；辛酰基过氧化物、过氧化月桂酰、硬脂酰过氧化物、过氧化苯甲酰等二酰基过氧化物；双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、二-2-乙氧基乙基过氧化二碳酸酯、二-2-乙基己基过氧化二碳酸酯、二-3-甲氧基丁基过氧化碳酸酯等过氧化碳酸酯；叔丁基过氧化特戊酸酯、叔己基过氧化特戊酸酯、1，1，3，3-四甲基丁基过氧化-2-乙基己酸酯、2，5-二甲基-2，5-双(2-乙基己酰基过氧化)己烷、叔己基过氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基过氧化异丁酸酯、叔己基过氧化异丙基单碳酸酯、叔丁基过氧化-3，5，5-三甲基己酸酯、叔丁基过氧化月桂酸酯、叔丁基过氧化异丙基单碳酸酯、叔丁基过氧化-2-乙基己基单碳酸酯、叔丁基过氧化苯甲酸酯、叔己基过氧化苯甲酸酯、2，5-二甲基-2，5-双(过氧化苯甲酰基)己烷、叔丁基过氧化乙酸酯等过氧化酯；2，2’-偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮二(4-甲氧基-2’-二甲基戊腈)等偶氮化合物。 
其中，从固化性和透明性的观点考虑，优选为二酰基过氧化物、过氧化酯以及偶氮化合物。 
作为光自由基聚合引发剂，并无特别限制，例如，可举出2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮等苯偶姻缩酮；1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-(4-(2-羟基乙氧基)苯基)-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羟基-1-(4(4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)苄基)苯基)-2-甲基丙烷-1-酮等α-羟基 酮；苯乙醛酸甲酯、苯乙醛酸乙酯、氧基苯乙酸2-(2-羟基乙氧基)乙酯、氧基苯乙酸2-(2-氧代-2-苯基乙酰氧基乙氧基)乙酯等乙醛酸酯；2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉-4-基苯基)-丁烷-1-酮、2-二甲基氨基-2-(4-甲基苄基)-1-(4-吗啉-4-基苯基)-丁烷-1-酮、1，2-甲基-1-(4-(甲基硫代)苯基)-(4-吗啉)-2-基丙烷-1-酮等α-氨基酮；1，2-辛烷二酮、1-(4-(苯基硫代)，2-(O-苯甲酰肟))、乙酮、1-(9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基)、1-(O-乙酰肟)等肟酯；双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基戊基氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等氧化膦；2-(邻氯苯基)-4，5-二苯基咪唑二聚物、2-(邻氯苯基)-4，5-二(甲氧基苯基)咪唑二聚物、2-(邻氟苯基)-4，5-二苯基咪唑二聚物、2-(邻甲氧基苯基)-4，5-二苯基咪唑二聚物、2-(对甲氧基苯基)-4，5-二苯基咪唑二聚物等2，4，5-三芳基咪唑二聚物；二苯甲酮、N，N’-四甲基-4，4’-二氨基二苯甲酮、N，N’-四乙基-4，4’-二氨基二苯甲酮、4-甲氧基-4’-二甲基氨基二苯甲酮等二苯甲酮化合物；2-乙基蒽醌、菲醌、2-叔丁基蒽醌、八甲基蒽醌、1，2-苯并蒽醌、2，3-苯并蒽醌、2-苯基蒽醌、2，3-二苯基蒽醌、1-氯蒽醌、2-甲基蒽醌、1，4-萘醌、9，10-菲醌、2-甲基-1，4-萘醌、2，3-二甲基蒽醌等醌化合物；苯偶姻甲醚、苯偶姻***、苯偶姻苯醚等苯偶姻醚；苯偶姻、甲基苯偶姻、乙基苯偶姻等苯偶姻化合物；苄基二甲基缩酮等苄基化合物；9-苯基吖啶、1，7-双(9，9’-吖啶基庚烷)等吖啶化合物；N-苯基甘氨酸、香豆素等。 
另外，在前述2，4，5-三芳基咪唑二聚物中，2个三芳基咪唑部位的芳基的取代基可以相同而形成对称的化合物，也可以不同而形成非对称的化合物。 
其中，从固化性和透明性的观点考虑，优选为上述α-羟基酮、上述乙醛酸酯、上述肟酯、上述氧化膦。 
以上的热和光自由基聚合引发剂可以单独使用或者2种以上组合使用。此外，也可以与合适的敏化剂组合使用。 
至于(D)成分的自由基聚合引发剂的配合量，相对于(A)成分、(B)成分以及(C)成分的总量100质量份，优选为0.1～10质量份。如果前述的(D)成分的配合量为0.1质量份以上，则固化充分，如果为10重量份以下，则得到足够的光透过性。从以上观点考虑，(D)成分的自由基聚合引发剂的配合 量，相对于(A)成分、(B)成分以及(C)成分的总量100质量份，进一步优选为0.5～7质量份，特别优选为0.8～5质量份。 
为了使(A)(甲基)丙烯酸聚合物的环氧基和(C)(甲基)丙烯酸酯的羧基反应，可以使用(E)固化促进剂。 
作为(E)固化促进剂，优选使用各种咪唑类。作为咪唑类，可举出2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基咪唑等，具体有2E4MZ、2PZ、2PZ-CN、2PZ-CNS(四国化成工业株式会社制造)等。 
(E)成分的固化促进剂的配合量，相对于(A)成分、(B)成分以及(C)成分的总量100质量份，优选为0.1～10质量份。如果前述的(E)成分的配合量为0.1质量份以上，则固化充分，如果为10质量份以下，则得到足够的光透过性。从以上观点考虑，(E)成分的固化促进剂的配合量，相对于(A)成分、(B)成分和(C)成分的总量100质量份，进一步优选为0.2～7质量份，特别优选为0.5～5质量份。 
另外，根据需要，可以在本发明的包层形成用树脂组合物中，以不对本发明的效果产生不良影响的比例，添加抗氧化剂、防黄变剂、紫外线吸收剂、可见光吸收剂、着色剂、增塑剂、稳定剂、填充剂等所谓的添加剂。 
优选本发明的包层形成用树脂组合物用于光波导的下部包层、上部包层中的至少一方。 
本发明的包层形成用树脂组合物也可以采用合适的有机溶剂进行稀释而作为包层形成用树脂清漆来使用。作为前述清漆化的溶剂，只要是能溶解本发明的包层形成用树脂组合物的溶剂即可，并无特别限制，例如，可举出甲苯、二甲苯、均三甲苯、异丙苯、对异丙基甲苯等芳香族烃；二乙基醚、叔丁基甲醚、环戊基甲醚、二丁基醚等链状醚；四氢呋喃、1，4-二噁烷等环状醚；甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇等醇；丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、4-羟基-4-甲基-2-戊酮等酮；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、γ-丁内酯等酯；碳酸乙二醇酯、碳酸丙二醇酯等碳酸酯；乙二醇单甲醚、乙二醇单***、乙二醇单丁醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二***、丙二醇单甲醚、丙二醇单***、丙二醇二甲醚、丙二醇二***、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单***、二乙二醇单丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二***等 多元醇烷基醚；乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单***乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单***乙酸酯、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单***乙酸酯等多元醇烷基醚乙酸酯；N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺等。 
这些有机溶剂可以单独使用或者2种以上组合使用。另外，树脂清漆中的固体成分浓度通常优选为10～80质量％。 
在配制本发明的包层形成用树脂组合物之时，优选通过搅拌进行混合。搅拌方法并无特别限制，但从搅拌效率的观点考虑，优选采用叶片进行搅拌。搅拌时的叶片的旋转速度并无特别限制，优选为10～1000rpm。如果叶片的旋转速度为10rpm以上，则各成分充分混合，如果为1000rpm以下，则由叶片旋转所引起的气泡卷入减少。从以上观点考虑，叶片的旋转速度进一步优选为50～800rpm，特别优选为100～500rpm。 
搅拌时间并无特别限制，优选为1～24小时。如果搅拌时间为1小时以上，则各成分充分混合，如果为24小时以下，则能够缩短清漆配制时间，能够提高生产率。 
另外，配制的包层清漆形成用树脂组合物或者树脂清漆优选在减压下进行脱泡。脱泡方法并无特别限制，例如，可举出采用真空泵和钟形罩、带真空装置的脱泡装置的方法。减压时的压力并无特别限制，优选为树脂组合物所含的低沸点成分不沸腾的压力。减压脱泡时间并无特别限制，优选为3～60分钟。如果减压脱泡时间为3分钟以上，则能够除去溶解于树脂组合物内的气泡，如果为60分钟以下，则树脂组合物所含的有机溶剂不挥发，并且，能够缩短脱泡时间，能够提高生产率。 
下面，对固化本发明的包层形成用树脂组合物而成的固化膜加以说明。 
固化本发明的包层形成用树脂组合物而成的固化膜在25℃下的拉伸弹性模量优选为1～2000MPa，更优选为10～1500MPa，进一步优选为20～1000MPa。如果固化膜在25℃下的拉伸弹性模量为2000MPa以下，则将膜在厚度方向上弯曲时，能够以小的曲率半径弯曲。另一方面，如果为1MPa以上，则进行折弯式屈挠耐久试验、扭转耐久试验以及滑动式屈挠耐久试验时，由于固化膜不伸展至极限，可恢复原来的形状，因此是合适的。采用该包层形成用树脂组合 物的膜光波导，即使施加机械拉伸力，也被上下包层所吸收，因此，能够减小芯的变形，能够抑制膜波导的传输特性的劣化。 
固化本发明的包层形成用树脂组合物而成的固化膜在25℃下的拉伸试验中的拉伸断裂伸长率，优选为10～600％，更优选为15～400％，进一步优选为20～200％。如果拉伸断裂伸长率为10％以上，则不存在变脆且弯曲时断裂的情况，因此是合适的。如果为600％以下，则通过折弯式屈挠耐久试验、扭转耐久试验、滑动式屈挠耐久试验，固化膜容易伸长，不存在不能恢复原形的情况，因此是合适的。所说的拉伸断裂伸长率是指在膜拉伸试验中膜断裂时刻的伸长率。 
如果将该包层形成用树脂固化膜用于光波导，则即使施加机械拉伸力，也被上下包层吸收，因此，能够减小芯的变形，能够抑制膜光波导的传输特性的劣化。 
固化本发明的包层形成用树脂组合物而成的固化膜优选为，在反复弯曲试验(折弯式屈挠耐久试验)中，以1～5mm、例如以2mm的曲率半径实施10万次弯曲试验后，包层形成用树脂固化膜中不产生断裂。进一步优选在实施100万次弯曲试验后不产生断裂。 
固化膜不产生断裂的情况下，将该膜用于包层的光波导能够进行长期稳定的光传输，例如，能够应用于手机的铰链部等经常活动的部分。为了设备的小型化，而要求即使在更小的曲率半径下光波导也不产生断裂，从该观点考虑，更优选在0.5mm的曲率半径下也不产生断裂。断裂可以通过在放大镜下、显微镜下或者目测观察来进行确认。 
在固化本发明的包层形成用树脂组合物而成的固化膜的反复扭转试验(扭转耐久试验)中，优选在实施10万次扭转实验后，包层形成用树脂固化膜不产生断裂。进一步优选为在实施100万次扭转实验后也不产生断裂。 
如果固化膜不产生断裂，则将该固化膜用于包层的光波导能够进行长期稳定的光传输，例如，能够应用于手机的铰链部等经常活动的部分。断裂可以通过在放大镜下、显微镜下或者目测观察来进行确认。 
固化本发明的包层形成用树脂组合物而成的固化膜的滑动式屈挠耐久试验中，优选以1～5mm、例如1.5mm或2mm的曲率半径实施10万次滑动式屈 挠耐久试验后，包层形成用树脂固化膜不产生断裂。进一步优选为实施100万次滑动式屈挠耐久试验后也不产生断裂。固化膜不产生断裂时，将该膜用于包层的光波导能够进行长期稳定的光传输，例如，能够应用于手机的滑动部等可动部。为了设备的小型化，而要求即使在更小的曲率半径下光波导也不产生断裂，从该观点考虑，更优选在1.0mm的曲率半径下也不产生断裂。断裂可以通过在放大镜下、显微镜下或者目测观察来进行确认。 
固化本发明的包层形成用树脂组合物而成的厚度110μm的固化膜的全光线透过率优选为70％以上。如果该透过率为70％以上，则在光波导中，芯部的可视性良好，例如，通过切割锯对光波导进行外型加工时，容易进行加工的定位。从以上观点考虑，该透过率优选为80％以上，特别优选为90％以上。全光线透过率的上限并无特别限制。 
固化本发明的包层形成用树脂组合物而成的厚度110μm的固化膜的雾度(雾度值)优选为30％以下。如果雾度为30％以下，则在光波导中芯部的可视性良好，例如，通过切割锯对光波导进行外型加工时，容易进行加工的定位。从以上观点考虑，雾度进一步优选为20％以下，特别优选为10％以下。 
将本发明的包层形成用树脂组合物聚合、固化而成的固化膜在温度25℃且波长830nm下的折射率，优选为1.400～1.700。如果前述的折射率为1.400～1.700，则由于与通常的光学树脂的折射率差异不大，因此，并不损害作为光学材料的通用性。从以上观点考虑，该固化膜的折射率进一步优选为1.425～1.675，特别优选为1.450～1.650。 
下面，对本发明的包层形成用树脂膜加以说明。 
本发明的包层形成用树脂膜采用前述包层形成用树脂组合物，可通过将含有前述(A)、(B)和(D)成分以及根据需要的(C)成分的包层形成用树脂组合物涂布在合适的支撑膜上来容易地制造。另外，用前述有机溶剂稀释前述包层形成用树脂组合物的情况下，可通过将树脂组合物涂布在支撑膜上并除去有机溶剂来制造。 
作为支撑膜并无特别限制，例如，可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯；聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃；聚碳酸酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚醚硫化物、聚醚 砜、聚醚酮、聚苯醚、聚苯硫醚、聚芳酯、聚砜、液晶聚合物等。其中，从柔软性和强韧性的观点考虑，优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚苯醚、聚苯硫醚、聚芳酯、聚砜。 
从提高与树脂层的剥离性的观点考虑，根据需要，可以采用通过有机硅系化合物、含氟化合物等实施了脱模处理的膜。 
支撑膜的厚度可根据期望的柔软性进行适当变更，优选为3～250μm。如果支撑膜的厚度为3μm以上，则膜强度足够，如果为250μm以下，则得到足够的柔软性。从以上观点考虑，支撑膜的厚度更优选为5～200μm，特别优选为7～150μm。 
在支撑膜上涂布包层形成用树脂组合物而制造的包层形成用树脂膜，根据需要，可在树脂层上贴付保护膜，制成由支撑膜、树脂层和保护膜构成的3层结构。 
作为保护膜并无特别限制，从柔软性和强韧性的观点考虑，适合采用聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯；聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃等。从提高与树脂层的剥离性的观点考虑，根据需要，可以采用通过有机硅系化合物、含氟化合物等实施了脱模处理的膜。 
保护膜的厚度可根据期望的柔软性进行适当变更，优选为10～250μm。如果保护膜的厚度为10μm以上，则膜强度充分，如果为250μm以下，则得到足够的柔软性。从以上的观点考虑，保护膜的厚度进一步优选为15～200μm，特别优选为20～150μm。 
关于本发明的包层形成用树脂膜的树脂层的厚度，并无特别限制，通常，优选干燥后的厚度为5～500μm。如果包层形成用树脂膜的树脂层的干燥后的厚度为5μm以上，则厚度足够，因此，树脂膜或者树脂膜的固化物的强度足够，如果为500μm以下，则能充分进行干燥，因此，树脂膜中的残留溶剂量不增加，加热树脂膜的固化物时不发泡。 
这样得到的包层形成用树脂膜，例如通过卷绕成卷状而能够容易地保存。另外，也可以将卷状的膜切成适当的尺寸，制成薄片状来保存。 
下面，对将本发明的包层形成用树脂膜用于光波导的情况的应用例加以说 明。 
本发明的包层形成用树脂膜优选用于光波导的下部包层、上部包层中的至少一方。 
接着，本发明的光波导中使用的芯部形成用树脂组合物，被设计成芯部的折射率比包层高，可采用能通过活性光线形成芯图形的树脂组合物，所以感光性树脂组合物是合适的。 
芯部形成用树脂膜可通过与包层形成用树脂膜同样的方法，采用芯部形成用树脂组合物进行制造。作为在芯部形成用树脂膜的制造过程中使用的支撑膜，只要是使得用于形成芯图形的曝光用活性光线得以透过的膜即可，并无特别限制，例如，可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯；聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃；聚碳酸酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚醚硫化物、聚醚砜、聚醚酮、聚苯醚、聚苯硫醚、聚芳酯、聚砜、液晶聚合物等。 
其中，从曝光用活性光线的透过率、柔软性以及强韧性的观点考虑，优选为上述聚酯和上述聚烯烃。此外，从提高曝光用活性光线的透过率和降低芯图形的侧壁粗糙的观点考虑，进一步优选使用高透明型的支撑膜。作为这样的高透明型的支撑膜，可举出东洋纺织株式会社制造的COSMOSHINE A1517、COSMOSHINE A4100。 
从提高与树脂层的剥离性的观点考虑，根据需要，可以采用通过有机硅系化合物、含氟化合物等实施了脱模处理的膜。 
芯部形成用树脂膜的支撑膜的厚度优选为5～80μm。如果上述支撑膜的厚度为5μm以上，则作为支撑体的强度充分，如果为80μm以下，则在形成芯图形时，光掩模和芯部形成用树脂层的间隙不增大，图形分辨率良好。从以上观点考虑，上述支撑膜的厚度进一步优选为10～75μm，特别优选为15～70μm。 
通过在上述支撑膜上涂布芯部形成用树脂组合物而制造的芯部形成用树脂膜，根据需要，可以将前述保护膜贴附在树脂层上，制成由支撑膜、树脂层以及保护膜构成的3层结构。 
这样得到的芯部形成用树脂膜，例如可通过卷绕成卷状来容易地保存。也可以将卷状的膜切成适当的尺寸，制成薄片状来保存。 
下面，对本发明的光波导加以说明。 
图1的(a)表示光波导的剖面图。光波导1由芯部2、下部包层4以及上部包层3构成，所述芯部2形成在基材5上，由高折射率的芯部形成用树脂组合物构成，所述下部包层3和上部包层4由低折射率的包层形成用树脂组合物构成。 
本发明的包层形成用树脂组合物以及包层形成用树脂膜，优选用于光波导1的下部包层4以及上部包层3中的至少一方。 
通过采用包层形成用树脂膜和芯部形成用树脂膜，能够进一步提高各层的平坦性、包层和芯层的层间密合性以及光波导芯图形形成时的分别率(细线或者狭线间对应性)，能够形成平坦性优异且线宽度、线间距小的微细图形。 
在光波导1中，作为基材5的材质，并无特别限制，例如，可举出玻璃环氧树脂基板、陶瓷基板、玻璃基板、硅基板、塑料基板、金属基板、带树脂层基板、带金属层基板、塑料膜、带树脂层塑料膜、带金属层塑料膜等。 
光波导1中，作为基材5采用具有柔软性和强韧性的基材，例如，采用包层形成用树脂膜的支撑膜作为基材，能够制成柔性光波导。另外，此时可以使基材5作为光波导1的保护膜发挥作用。通过采用支撑膜基材作为基材5，能够对光波导1赋予柔软性和强韧性。此时，包层形成用树脂优选在实施了粘接处理的支撑膜上制膜。此外，通过使基材5作为保护膜起作用，使得光波导1不受污染和损伤，因此处理的容易性得以提高。 
从以上观点考虑，如图1的(b)所示，可以在上部包层3的外侧配置具有保护膜功能的基材5，或者，如图1的(c)所示，在下部包层4和上部包层3这两者的外侧，配置具有保护膜功能的基材5。 
如果光波导1具备足够的柔软性和强韧性，则如图1的(d)所示，可以不配置具有保护膜功能的基材5。 
下部包层4的厚度并无特别限制，优选为2～200μm。如果下部包层4的厚度为2μm以上，则容易将传输光封闭在芯内部，如果为200μm以下，则光波导1整体的厚度不会过大。所说的下部包层4的厚度是从芯部2和下部包层4的边界至下部包层4的下面的值。 
下部包层形成用树脂膜的厚度并无特别限制，将厚度调节成固化后的下部 包层4的厚度处于上述范围内。 
芯部2的高度并无特别限制，优选为10～150μm。如果芯部的高度为10μm以上，则光波导形成后的与接收发光元件或者光纤的结合中，对准位置公差不变小，如果为150μm以下，则在光波导形成后的与接收发光元件或光纤的结合中，结合效率不减小。从以上观点考虑，芯部的高度进一步优选为15～130μm，特别优选为20～120μm。芯部形成用树脂膜的厚度并无特别限制，将厚度调节成固化后的芯部的高度处于上述范围内。 
只要上述包层3的厚度处于能够包埋芯部2的范围内，就没有特别限制，以干燥后的厚度来计，优选为12～500μm。上部包层3的厚度可以与最初形成的下部包层4的厚度相同也可以不同，从包埋芯部2的观点考虑，优选比下部包层4的厚度厚。所说的上部包层3的厚度是从芯部2和下部包层4的边界至上部包层3的上面的值。 
在本发明的柔性光波导优选为，在反复弯曲试验中，以1～5mm、例如2mm的曲率半径实施10万次弯曲试验后，柔性光波导不产生断裂。进一步优选为实施100万次弯曲试验后，不产生断裂。如果光波导不产生断裂，则可以进行长期稳定的光传输，例如，可应用于手机的铰链部等经常活动的部分。为了设备的小型化，要求即使在更小的曲率半径下光波导也不产生断裂，从该观点考虑，更优选在曲率半径0.5mm下也不产生断裂。断裂可通过在放大镜下、显微镜下或者目测观察来进行确认。 
本发明的膜光波导优选具有1～2000MPa以下的小的拉伸弹性模量的包层，因此，能够提高在膜光波导弯曲或者恢复原状时的界面的追随性。 
本发明的光波导中，芯部和包层的比折射率差优选为1～10％。如果为1％以上，则弯曲时在芯部中传输的光不会泄露到包层。如果为10％以下，则在光波导和光纤等的连接部，传输光不会过宽，耦合损耗不增大。从以上观点出发，更优选为1.5～7.5％，特别优选为2～5％。 
在本发明的光波导中，优选光传输损耗为0.3dB/cm以下。如果为0.3dB/cm以下，则光的损耗变小，传输信号的强度足够。从以上观点考虑，更优选为0.2dB/cm以下，进一步优选为0.1dB/cm以下。 
本发明的光波导的屈挠耐久性、扭转耐久性、透明性、可靠性以及耐热性 优异，也能够作为光模块的光传输路使用。作为光模块的形态，例如，可举出在光波导的两端连接有光纤的带光纤光波导、在光波导的两端连接有连接器的带连接器光波导、将光波导和印刷电路板复合化的光电复合基板、组合有对光波导、光信号和电信号相互转换的光/电转换元件的光电转换模块、组合有光波导和分波滤光器的波分复用器等。 
在光电复合基板中，作为复合化的印刷电路板，并无特别限制，例如，可举出玻璃环氧树脂基板、陶瓷基板等刚性基板；聚酰亚胺基板、聚对苯二甲酸乙二醇酯基板等柔性基板等。 
下面，对采用本发明的包层形成用树脂组合物和/或包层形成用树脂膜来形成光波导1的制造方法加以说明。在以下的说明中，将包层形成用树脂和芯部形成用树脂总称为“光波导形成用树脂”。 
作为制造本发明的光波导1的方法，并无特别限制，例如，可举出采用光波导形成用树脂组合物或光波导形成用树脂膜，在基材上形成光波导形成用树脂层来制造的方法等。 
作为用于本发明的基材，并无特别限制，可举出玻璃环氧树脂基板、陶瓷基板、玻璃基板、硅基板、塑料基板、金属基板、带树脂层基板、带金属层基板、塑料膜、带树脂层塑料膜、带金属层塑料膜等。 
作为形成光波导形成用树脂层的方法，并无特别限制，例如，可举出采用光波导形成用树脂组合物，通过旋涂法、浸渍法、喷涂法、棒涂法、辊涂法、淋涂法、凹版涂布法、丝网涂布法、喷墨涂布法等进行涂布的方法等。 
用合适的有机溶剂稀释光波导形成用树脂组合物时，根据需要，可以在形成树脂层后，加入干燥的工序。作为干燥方法，可举出加热干燥、减压干燥等。另外，根据需要，可以将它们并用。 
作为形成光波导形成用树脂层的其他方法，可举出采用使用了光波导形成用树脂组合物的光波导形成用树脂膜，通过层叠法形成的方法。 
其中，从能够形成平坦性优异且具有线宽度、线间距小的微细图形的光波导的观点考虑，优选为采用光波导形成用树脂膜并且通过层叠法制造的方法。 
下面，对将光波导形成用树脂膜用于下部包层、芯部和上部包层来形成光波导1的制造方法加以说明，但本发明并不限于此。 
首先，作为第1工序，将下部包层形成用树脂膜层叠在基材5上。作为第1工序中的层叠方法，并无特别限制，例如，可举出采用辊层压机或者平板型层压机边加热边压接来层叠的方法等。所说的本发明的平板型层压机是指将层叠材料夹在一对平板间，通过加压平板使其压接的层压机，例如，可适当地使用真空加压式层压机。这里的加热温度优选为20～130℃，压接压力优选为0.1～1.0MPa，但不限于这些条件。当下部包层形成用树脂膜具有保护膜的情况下，在除去保护膜后进行层叠。 
采用真空加压式层压机进行层叠的情况下，也可采用辊层压机，预先将下部包层形成用树脂膜临时贴合在基材5上。这里，从提高密合性和追随性的观点考虑，优选边压接边临时贴合，在压接时，采用具有加热辊的层压机边加热边进行。层压温度优选为20～130℃。如果为20℃以上，则下部包层形成用树脂膜和基材5的密合性得以提高，如果为130℃以下，则树脂层在辊层压时不会过于流动，可得到必要的膜厚。从以上观点考虑，层压温度进一步优选为40～100℃。另外，层压时的压力优选为0.2～0.9MPa，层压速度优选为0.1～3m/min，但并不限于这些条件。 
通过光和/或热对层叠于基材5上的下部包层形成用树脂层进行固化，形成下部包层4。另外，可在固化前和固化后的任一时期中，除去下部包层形成用树脂膜的支撑膜。 
关于通过光对下部包层形成用树脂层进行固化时的活性光线的照射量，优选为0.1～5J/cm2，但并不限于该条件。另外，活性光线透过基材的情况下，为了使其有效地固化，可以使用能够同时从两面照射活性光线的两面曝光机。另外，可以边加热边照射活性光线。另外，作为光固化前后的处理，根据需要，可以进行50～200℃的加热处理。 
通过热对下部包层形成用树脂层进行固化时的加热温度优选为50～200℃，但并不限于该条件。 
使下部包层形成用树脂膜的支撑膜起到光波导1的保护膜5的作用的情况下，可以不层叠下部包层形成用树脂膜，通过光和/或热在与前述同样的条件下进行固化，形成下部包层4。 
另外，下部包层形成用树脂膜的保护膜，可以在固化前除去，也可以在固 化后除去。 
作为第2工序，通过与第1工序同样的方法，在下部包层4上层叠芯部形成用树脂膜。这里，优选芯部形成用树脂层被设计成比下部包层形成用树脂层的折射率高，由能够通过活性光线形成芯图形的感光性树脂组合物构成。 
作为第3工序，对芯部2(芯图形)曝光。作为曝光芯部2的方法，并无特别限制，例如，可举出通过被称作底图(art work)的负型掩模图形以图像状照射活性光线的方法、不通过光掩模而采用激光直接绘图以图像状直接照射活性光线的方法等。 
作为活性光线的光源，例如，可举出超高压水银灯、高压水银灯、水银蒸气弧灯、金属卤化物灯、氙灯、碳弧灯等有效放射紫外线的光源。另外，作为其他光源，也可举出照相泛光灯、太阳能灯等有效放射可见光的光源。 
曝光芯部2时的活性光线的照射量优选为0.01～10J/cm2。如果为0.01J/cm2以上，则固化反应充分进行，芯部2不因显影而流失，如果为10J/cm2以下，则芯部2不因曝光量过多而粗大，能够形成微细的图形，因此是合适的。从以上观点考虑，活性光线的照射量进一步优选为0.03～5J/cm2，特别优选为0.05～3J/cm2。 
芯部2的曝光可隔着芯部形成用树脂膜的支撑膜来进行，也可以除去支撑膜后进行。 
另外，在曝光后，从提高芯部2的分辨率和密合性的观点考虑，根据需要，可进行曝光后加热。从紫外线照射至曝光后加热的时间，优选为10分钟以内，但并不限于该条件。曝光后加热温度优选为40～160℃，时间优选为30秒钟～10分钟，但并不限于这些条件。 
作为第4工序，在隔着芯部形成用树脂膜的支撑膜进行曝光的情况下，将其除去，采用适合于芯部形成用树脂层的组成的显影液进行显影。 
作为显影方法，并无特别限制，例如，可举出喷涂法、浸渍法、搅拌法、旋涂法、刷涂法、刮涂法等。另外，根据需要，可以并用这些显影方法。 
作为显影液，并无特别限制，可举出有机溶剂或由有机溶剂和水构成的半水系显影液等有机溶剂系显影液；碱性水溶液、由碱性水溶液和1种以上的有机溶剂构成的碱性半水系显影液等碱性显影液等。另外，可根据芯部形成用树 脂层的显影性来调节显影温度。 
作为有机溶剂，并无特别限制，例如，可举出甲苯、二甲苯、均三甲苯、异丙苯、对异丙基甲苯等芳香族烃；二乙基醚、叔丁基甲醚、环戊基甲醚、二丁基醚等链状醚；四氢呋喃、1，4-二噁烷等环状醚；甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇等醇；丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、4-羟基-4-甲基-2-戊酮等酮；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、γ-丁内酯等酯；碳酸乙二醇酯、碳酸丙二醇酯等碳酸酯；乙二醇单甲醚、乙二醇单***、乙二醇单丁醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二***、丙二醇单甲醚、丙二醇单***、丙二醇二甲醚、丙二醇二***、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单***、二乙二醇单丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二***等多元醇烷基醚；乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单***乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单***乙酸酯、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单***乙酸酯等多元醇烷基醚乙酸酯；N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺等。 
这些有机溶剂可以单独使用或者2种以上组合使用。另外，可以在有机溶剂中混入表面活性剂、消泡剂等。 
作为半水系显影液，只要是由1种以上的有机溶剂和水构成的显影液即可，并无特别限制。 
有机溶剂的浓度通常优选为2～90质量％。另外，可以在半水系显影液中混入少量的表面活性剂、消泡剂等。 
作为碱性水溶液的碱，并无特别限制，例如，可举出氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物；碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾等碱金属碳酸盐；碳酸氢锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾等碱金属碳酸氢盐；磷酸钾、磷酸钠等碱金属磷酸盐；焦磷酸钠、焦磷酸钾等碱金属焦磷酸盐；四硼酸钠、偏硅酸钠等钠盐；碳酸铵、碳酸氢铵等铵盐；四甲基氢氧化铵、三乙醇胺、乙二胺、二乙三胺、2-氨基-2-羟基甲基-1，3-丙二醇、1，3-二氨基丙醇-2-吗啉等有机碱等。 
这些碱可以单独使用或者2种以上组合使用。 
用于显影的碱性水溶液的pH值优选为9～14。另外，可以在碱性水溶液中混入表面活性剂、消泡剂等。 
作为碱性半水系显影液，只要是由碱性水溶液和1种以上的前述有机溶剂构成的显影液即可，并无特别限制。碱性半水系显影液的pH值，优选在能充分显影的范围内尽量地小，优选为pH8～13，进一步优选为pH9～12。 
有机溶剂的浓度通常优选为2～90质量％。另外，可以在碱性半水系显影液中混入少量的表面活性剂、消泡剂等。 
作为显影后的处理，根据需要，可以采用前述有机溶剂、由前述有机溶剂和水构成的半水系洗涤液或者水来洗涤。 
作为洗涤方法并无特别限制，例如，可举出喷涂法、浸渍法、搅拌法、旋涂法、刷涂法、刮涂法等。另外，根据需要，可以并用这些洗涤方法。 
前述有机溶剂可以单独使用或者2种以上组合使用。在半水系洗涤液中，有机溶剂的浓度通常优选为2～90质量％。另外，可根据芯部形成用树脂层的显影性调节洗涤温度。 
作为显影或者洗涤后的处理，从提高芯部2的固化性和密合性的观点考虑，根据需要可进行曝光和/或加热。加热温度优选为40～200℃，活性光线的照射量优选为0.01～10J/cm2，但并不限于这些条件。 
作为第5工序，通过与第1和第2工序同样的方法，在下部包层4和芯部2上层叠上部包层形成用树脂膜。这里，上部包层形成用树脂层被设计成比芯部形成用树脂层的折射率低。另外，上部包层形成用树脂层的厚度优选比芯部2的高度大。 
接着，通过与第1工序同样的方法，利用光和/或热来固化上部包层形成用树脂层，形成上部包层3。 
通过光来固化上部包层芯层用树脂层时的活性光线的照射量，优选为0.1～30J/cm2，但并不限于该条件。另外，活性光线透过基材时，为了使其有效固化，可以使用能同时从两面照射活性光线的两面曝光机。另外，根据需要可以边加热边照射活性光线，作为光固化前后的处理也可以进行加热处理。活性光线照射中和/或照射后的加热温度优选为50～200℃，但并不限于这些条件。 
通过热来固化上部包层形成用树脂层时的加热温度，优选为50～200℃，但并不限于该条件。 
在需要除去上部包层形成用树脂膜的支撑膜的情况下，可以在固化前除 去，也可以在固化后除去。 
通过以上工序，可以制作光波导1。 
实施例 
下面，对本发明的实施例进行更具体的说明，但本发明不限于这些实施例。 
实施例1 
[包层形成用树脂清漆CLV-1的配制] 
将作为(A)(甲基)丙烯酸聚合物的含环氧基丙烯酸橡胶的环己酮溶液(长濑化成株式会社制造的HTR-860P-3，重均分子量80万，固体成分12质量％)500质量份(固体成分60质量份)、作为(B)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的苯基缩水甘油醚丙烯酸酯甲苯二异氰酸酯氨基甲酸酯预聚物(共荣社化学株式会社制造的AT-600)20质量份、作为(C)(甲基)丙烯酸酯的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(共荣社化学株式会社制造的TMP-A)20质量份、作为(D)光自由基聚合引发剂的双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(汽巴精化公司制造的Irgacure819)1质量份、1-(4-(2-羟基乙氧基)苯基)-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(汽巴精化公司制造的Irgacure2959)1质量份搅拌混合后，进行减压脱泡，得到包层形成用树脂清漆CLV-1。 
[包层形成用树脂膜CLF-1的制作] 
采用涂布机(株式会社平野金属制造的Mutilcoater TM-MC)，将包层形成用树脂清漆CLV-1涂布在表面脱模处理PET膜(帝人杜邦膜株式会社制造的A53，厚度25μm)的脱模处理面上，在100℃下干燥20分钟，接着，作为保护膜，贴付表面脱模处理PET膜(帝人杜邦膜株式会社制造的A31，厚度25μm)，得到包层形成用树脂膜CLF-1。此时，树脂层的厚度可通过调节涂布机的间隙实现任意调节，在本实施例中，关于固化后的膜厚，如果是下部包层形成用树脂膜则调节成20μm，如果是上部包层形成用树脂膜则调节成90μm，如果是折射率测定用固化膜则调节成55μm。 
[拉伸试验、折弯时屈挠耐久试验、滑动式屈挠耐久试验、折射率测定和扭转耐久试验用固化膜，以及全光线透过率以及雾度测定用固化膜的制作] 
采用辊层压机(日立化成Techno Plant株式会社制造的HLM-1500)，在压力0.4MPa、温度80℃、速度0.4m/min的条件下，将除去了保护膜(A31) 的下部包层形成用树脂膜CLF-1层叠在除去了保护膜(A31)的上部包层形成用树脂膜CLF-1上。接着，采用紫外线曝光机(大日本网屏株式会社制造的MAP-1200-L)，以4000mJ/cm2的曝光量照射紫外线(波长365nm)。在160℃下固化1小时后，除去支撑膜(A53)，得到厚度110μm的固化膜。 
[拉伸试验] 
采用拉伸试验机(株式会社ORIENTEC制造的RTM-100)，在温度25℃、拉伸速度50mm/min的条件下，根据JIS K 7127，对得到的固化膜(宽10mm，长70mm)进行拉伸试验(夹具间距离50mm)。 
(1)拉伸弹性模量 
采用拉伸应力-应变曲线最初的直线部分，通过以下所示的式子算出拉伸弹性模量。 
拉伸弹性模量(MPa)＝直线上的2点间的应力之差(N)÷固化膜原本的平均截面积(mm2)÷相同2点间的应变之差 
(2)拉伸断裂伸长率 
通过以下所示的式子算出拉伸断裂伸长率。 
拉伸断裂伸长率(％)＝(断裂时的夹具间距离(mm)-初期的夹具间距离(mm))÷初期的夹具间距离(mm)×100 
[折弯式屈挠耐久试验] 
采用屈挠耐久试验机(株式会社大昌电子制造)，在弯曲角度0～180°、弯曲半径1.5mm、弯曲速度2次/秒钟的条件下，对得到的固化膜(宽5mm，长10mm)进行屈挠耐久试验，观察固化膜有无断裂。关于评价，每弯曲1万次就观察有无断裂，求出没有断裂的最大次数。“X次后无断裂”这样的记述表示所进行的最大的试验次数X次后无断裂，此后不进行试验。 
[扭转耐久试验] 
采用屈挠耐久试验机(株式会社大昌电子制造)，在扭转角度±180°、夹具间距离20mm、扭转速度0.5次/秒钟的条件下，对得到的固化膜(宽2mm，长40mm)进行扭转耐久试验，观察固化膜有无断裂。关于评价，每弯曲1万次就观察有无断裂，求出没有断裂的最大次数。“X次后无断裂”这样的记述表示所进行的最大的试验次数X次后无断裂，此后不进行试验。 
[滑动式屈挠耐久试验] 
采用图2所示的滑动式的屈挠耐久试验机(株式会社大昌电子制造)，对得到的固化膜6(宽2mm，长50mm)，进行滑动式屈挠耐久试验。将固化膜(宽2mm，长50mm)沿屈挠轴(假想轴)7配置，进行试验。另外，关于弯曲半径(R)，在1.5mm的条件下进行，在滑动速度80mm/秒钟、X1～X2间的距离20mm的条件下进行试验。关于评价，每弯曲1万次就观察有无断裂，求出没有断裂的最大次数。“X次后无断裂”这样的记述表示所进行的最大的试验次数X次后无断裂，此后不进行试验。 
[全光线透过率及雾度的测定] 
[透过率的测定] 
采用分色度·浊度测定器(日本电色工业株式会社制造的COH 400)，测定所得到的固化膜的全光线透过率以及雾度。根据以下标准进行评价。 
(1)全光线透过率 
◎：90％以上 
○：70％以上且小于90％ 
△：50％以上且小于70％ 
×：小于50％ 
(2)雾度 
◎：10％以下 
○：大于10％且小于等于20％ 
△：大于20％且小于等于30％ 
×：大于30％ 
[折射率的测定] 
采用棱镜耦合测试仪(SAIRON TECHNOLOGY公司制造的SPA-4000)，测定所得到的固化膜在25℃且波长830nm下的折射率。 
[芯部形成用树脂清漆COV-1的配制] 
称量作为粘合剂聚合物的苯氧树脂的丙二醇单甲醚乙酸酯溶液(东都化成株式会社制造的YP-70，固体成分40质量％)63质量份(固体成分25质量份)、作为聚合性化合物的环氧化芴型二丙烯酸酯的丙二醇单甲醚乙酸酯溶液(新中 村化学工业株式会社A-BPEF/PGMAC70，固体成分70质量％)54质量份(固体成分38质量份)、双酚A型环氧丙烯酸酯(新中村化学工业株式会社EA-1020)38质量份、作为光自由基聚合引发剂的1-(4-(2-羟基乙氧基)苯基)-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1酮(汽巴精化公司制造的Irgacure2959)1质量份以及双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(汽巴精化公司制造的Irgacure819)1质量份，并搅拌混合，然后，进行减压脱泡，得到芯部形成用树脂清漆COV-1。 
[芯部形成用树脂膜COF-1的制作] 
采用与包层形成用树脂膜同样的方法，将芯部形成用树脂清漆COV-1涂布在PET膜(东洋纺织株式会社制造的A1517，厚16μm)的非处理面上，并干燥，接着，作为保护膜贴附表面脱模处理PET膜(帝人杜邦膜株式会社制造的A31，厚度25μm)，得到芯部形成用树脂膜COF-1。此时，树脂层的厚度可通过调节涂布机的间隙实现任意调节，在本实施例中调节成使固化后的膜厚为70μm。 
[折射率测定用固化膜的制作] 
采用紫外线曝光机(大日本网屏株式会社制造的MAP-1200-L)，对芯部形成用树脂膜COF-1照射2000mJ/cm2的紫外线(波长365nm)。除去保护膜(A31)，在160℃下加热处理1小时后，除去支撑膜(A1517)，得到厚度50μm的固化膜(在温度25℃波长830nm的折射率为1.586)。通过与上述同样的方法测定折射率。 
[光波导的制作] 
采用前述紫外线曝光机，对下部包层形成用树脂膜CLF-1照射4000mJ/cm2的紫外线(波长365nm)。除去保护膜(A31)，形成下部包层。 
接着，采用前述辊层压机，在压力0.4MPa、温度80℃、速度0.4m/min的条件下，将除去了保护膜(A31)的芯部形成用树脂膜COF-1层叠在下部包层上。进一步，采用真空加压式层压机(株式会社名机制作所制造的MVLP-500/600)，在压力0.4MPa、温度80℃以及加压时间30秒钟的条件下进行压接。 
接着，隔着宽50μm的负型光掩模，用上述紫外线曝光机照射500mJ/cm2的紫外线(波长365nm)，接着，在80℃下曝光5分钟后进行加热。除去支撑 膜(A1517)，采用显影液(丙二醇单甲醚乙酸酯/N，N-二甲基乙酰胺＝70/30质量比)，对芯部显影后，先用丙二醇单甲醚，再用异丙醇进行洗涤，在100℃下加热干燥10分钟。 
接着，采用前述真空加压式层压机，在压力0.4MPa、温度120℃以及加压时间30秒钟的条件下，将除去了保护膜(A31)的上部包层形成用树脂膜CLF-1层叠于芯部以及下部包层上。照射4000mJ/cm2的紫外线(波长365nm)后，使其在160℃下固化1小时，形成上部包层。 
接着，除去上部以及下部包层形成用树脂膜CLF-1的支撑膜(A4100)，得到光波导。然后，采用切割锯(株式会社迪斯科制造的DAD-341)，切出波导长度10cm的光波导。 
实施例2～8 
根据表1所示的配合比，配制包层形成用树脂清漆CLV-2～8，通过与实施例1同样的方法，制作包层形成用树脂膜CLF-2～8。实施固化膜的拉伸试验、折弯式屈挠耐久试验、滑动式屈挠耐久试验、折射率以及扭转耐久试验、全光线透过率和雾度测定，将测定结果示于表1。 
接着，采用这些包层形成用树脂膜CLF-2～8，通过与实施例1同样的方法，制作光波导。 
Figure BPA00001185886500311
*1：含环氧基丙烯酸橡胶的环己酮溶液(长濑化成株式会社制造，重均分子量80万，环氧基含量5质量％) 
*2：苯基缩水甘油醚丙烯酸酯甲苯二异氰酸酯氨基甲酸酯预聚物(共荣社化学株式会社制造的AT-600) 
*3：季戊四醇三丙烯酸酯六亚甲基二异氰酸酯氨基甲酸酯预聚物(共荣社化学株式会社制造的UA-306H) 
*4：季戊四醇三丙烯酸酯异佛尔酮二异氰酸酯氨基甲酸酯预聚物(共荣社化学株式会社制造的UA-306I) 
*5：二季戊四醇五丙烯酸酯六亚甲基二异氰酸酯氨基甲酸酯预聚物(共荣社化学株式会社制造的UA-510H) 
*6：新中村化学株式会社制造的NK低聚U-412A 
*7：新中村化学株式会社制造的NK低聚UA-6100 
*8：新中村化学株式会社制造的NK低聚UA-160TM 
*9：新中村化学株式会社制造的NK低聚UF-8001 
*10：三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(共荣社化学株式会社制造的光丙烯酸酯(light acrylate)TMP-A) 
*11：双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(汽巴精化公司制造) 
*12：1-(4-(2-羟基乙氧基)苯基)-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(汽巴精化公司制造) 
*13：◎：90％以上○：70％以上且小于90％△：50％以上且小于70％、×：小于50％、在膜厚110μm的条件下测定 
*14：◎：10％以下、○：大于10％且小于等于20％、△：大于20％且小于等于30％、×：大于30％、在膜厚110μm的条件下测定 
合成例1 
[氨基甲酸酯丙烯酸酯A的合成] 
将搅拌器、温度计、冷凝管和空气导入管安装于2L的三口烧瓶，导入空气后，装入聚丁二醇(保土ケ谷化学株式会社制造的商品名PTG850SN)520.8g、二乙二醇1.06g、不饱和脂肪酸羟基烷基酯修饰的ε-己内酯(大赛璐化学工业株式会社制造的商品名FA2D)275.2g、作为阻聚剂的对甲氧基苯醌0.5g、作为催化剂的二月桂酸二丁基锡(东京精细化工株式会社制造的商品名L101)0.3g，升温至70℃后，边在70～75℃下搅拌边花2个小时均匀滴加异佛尔酮二异氰酸酯(苏米加拜耳聚氨脂株式会社制造的商品名Desmodur I)222g，进行反应。滴加结束后，使其反应约5小时后，结束反应。采用GPC(东曹株式会社制造的SD-8022/DP-8020/RI-8020)测定所得到的生成物的重均分子量(标准聚苯乙烯换算)，结果，得到重均分子量10000的氨基甲酸酯丙烯酸酯A。 
实施例9 
[包层形成用树脂清漆CLV-9的配制] 
将作为(A)(甲基)丙烯酸聚合物的含环氧基丙烯酸橡胶的环己酮溶液(长濑化成株式会社制造的HTR-860P-3，重均分子量80万，固体成分12质量％)500质量份(固体成分60质量份)、作为(B)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的在合成例1中得到的氨基甲酸酯丙烯酸酯A 20质量份、作为(C)(甲基)丙烯酸酯的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(共荣社化学株式会社制造的TMP-A)20质量份、作为(D)光自由基聚合引发剂的双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(汽巴精化公司制造的Irgacure819)1质量份、1-(4-(2-羟基乙氧基)苯基)-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1酮(汽巴精化公司制造的Irgacure2959)1质量份进行搅拌混合后，减压脱泡，得到包层形成用树脂清漆CLV-9。 
[包层形成用树脂膜CLF-9的制作] 
采用涂布机(株式会社平野金属制造的Mutilcoater TM-MC)，将包层形成用树脂清漆CLV-9涂布在表面脱模处理PET膜(东洋纺织株式会社制造的A4100，厚度50μm)的非处理面上，在100℃下干燥20分钟，接着，作为保护膜，贴付表面脱模处理PET膜(帝人杜邦膜株式会社制造的A31，厚度25μm)，得到包层形成用树脂膜CLF-9。此时，树脂层的厚度可通过调节涂布机的间隙实现任意调节，在本实施例中，关于固化后的膜厚，如果是下部包层形成用树脂膜则调节成20μm，如果是上部包层形成用树脂膜则调节成90μm，如果是折射率测定用固化膜则调节成50μm。 
[拉伸试验、折弯式屈挠耐久试验、滑动式屈挠耐久试验、折射率测定以 及扭转耐久试验用固化膜、全光线透过率以及雾度测定用固化膜的制作] 
采用辊层压机(日立化成Techno Plant株式会社制造的HLM-1500)，在压力0.2MPa、温度50℃、速度0.4m/min的条件下，将除去了保护膜(A31)的下部包层形成用树脂膜CLF-9(厚度20μm)层叠在除去了保护膜(A31)的上部包层形成用树脂膜CLF-9(厚度90μm)上。接着，采用紫外线曝光机(大日本网屏株式会社制造的MAP-1200-L)，照射4000mJ/cm2的紫外线(波长365nm)。在160℃下固化1小时后，除去支撑膜(A4100)，得到厚度110μm的固化膜。 
[芯部形成用树脂清漆COV-2的配制] 
称量作为粘合剂聚合物的苯氧树脂的丙二醇单甲醚乙酸酯溶液(东都化成株式会社制造的YP-70，固体成分40质量％)75质量份(固体成分30质量份)、作为聚合性化合物的环氧化芴型二丙烯酸酯的丙二醇单甲醚乙酸酯溶液(新中村化学工业株式会社A-BPEF/PGMAC70，固体成分70质量％)29质量份(固体成分20质量份)、双酚A型环氧丙烯酸酯(新中村化学工业株式会社EA-1020)20质量份、含环氧乙烷(EO)链的双酚A型丙烯酸酯(日立化成工业株式会社FA-321A)30质量份、作为光自由基聚合引发剂的1-(4-(2-羟基乙氧基)苯基)-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1酮(汽巴精化公司制造的Irgacure2959)1质量份以及双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(汽巴精化公司制造的Irgacure819)1质量份，并搅拌混合，然后，进行减压脱泡，得到芯部形成用树脂清漆COV-2。 
[芯部形成用树脂膜COF-2的制作] 
用芯部形成用树脂清漆COV-2代替芯部形成用树脂清漆COV-1，通过与芯部形成用树脂膜COF-1同样的方法，制成芯部形成用树脂膜COF-2。 
[折射率测定用固化膜的制作] 
采用紫外线曝光机(大日本网屏株式会社制造的MAP-1200-L)，对芯部形成用树脂膜COF-2照射2000mJ/cm2的紫外线(波长365nm)。除去保护膜(A31)，在160℃下加热处理1小时后，除去支撑膜(A1517)，得到厚度50μm的固化膜(在温度25℃波长830nm的折射率为1.570)。折射率通过与上述同样的方法测定。 
[光波导的制作] 
采用前述紫外线曝光机，对下部包层形成用树脂膜CLF-9照射4000mJ/cm2的紫外线(波长365nm)。除去保护膜(A31)，形成下部包层。 
接着，采用前述辊层压机，在压力0.4MPa、温度80℃、速度0.4m/min的条件下，将除去了保护膜(A31)的芯部形成用树脂膜COF-2层叠在下部包层上。进一步，采用真空加压式层压机(株式会社名机制作所制造的MVLP-500/600)，在压力0.4MPa、温度80℃以及加压时间30秒钟的条件下进行压接。 
接着，隔着宽70μm的负型光掩模，用上述紫外线曝光机照射500mJ/cm2的紫外线(波长365nm)，接着，在80℃下曝光5分钟后进行加热。除去支撑膜(A1517)，采用显影液(丙二醇单甲醚乙酸酯/N，N-二甲基乙酰胺＝70/30质量比)，对芯部显影后，先用丙二醇单甲醚，再用异丙醇进行洗涤，在100℃下加热干燥10分钟。 
接着，采用前述真空加压式层压机，在压力0.4MPa、温度120℃以及加压时间30秒钟的条件下，将除去了保护膜(A31)的上部包层形成用树脂膜CLF-9层叠于芯部以及下部包层上。照射4000mJ/cm2的紫外线(波长365nm)后，使其在160℃下固化1小时，形成上部包层。 
接着，除去上部以及下部包层形成用树脂膜CLF-9的支撑膜(A4100)，得到光波导。然后，采用切割锯(株式会社迪斯科制造的DAD-341)，切出波导长度10cm的光波导。 
合成例2 
[丙烯酸改性丙烯酸橡胶的合成] 
在带有机械搅拌器、冷凝管、温度计的4口烧瓶中，投入丙烯酸橡胶(长濑化成株式会社制造的HTR-860P-3-T10，环己烷溶液，NV 14.9％，甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚比例10质量％)100g、甲苯100g、甲氧基氢醌44mg、丙烯酸6.96g，一边进行空气鼓泡，一边在80℃下搅拌。投入三苯基膦134mg，升温至110℃，搅拌6小时后，将得到的溶液滴入500g的甲醇中，用甲醇洗涤沉淀物。在真空干燥箱中在30℃下将沉淀物干燥12小时，得到13g的黄色橡胶状物的丙烯酸改性丙烯酸橡胶。将丙烯酸改性丙烯酸橡胶溶解于环己酮 中，制成清漆(固体成分(NV)15质量％)。 
实施例10～21 
根据表2所示的配合比，配制包层形成用树脂清漆CLV-10～21，通过与实施例9同样的方法，制作包层形成用树脂膜CLF-10～21。实施固化膜的拉伸试验、折弯式屈挠耐久试验、滑动式屈挠耐久试验、折射率以及扭转耐久试验、全光线透过率和雾度测定，将结果示于表2。 
接着，采用这些包层形成用树脂膜CLF-10～21，通过与实施例9同样的方法，制作光波导。 
Figure BPA00001185886500371
*1：含环氧基丙烯酸橡胶的环己酮溶液(长濑化成株式会社制造，重均分子量80万，环氧基含量5质量％) 
*8：新中村化学株式会社制造的NK低聚UA-160TM 
*10：三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(共荣社化学株式会社制造的光丙烯酸酯TMP-A) 
*11：双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(汽巴精化公司制造) 
*12：1-(4-(2-羟基乙氧基)苯基)-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(汽巴精化公司制造) 
*13：◎：90％以上 ○：70％以上且小于90％ △：50％以上且小于70％、×：小于50％、在膜厚110μm的条件下测定 
*14：◎：10％以下、○：大于10％且小于等于20％、△：大于20％且小于等于30％、×：大于30％、在膜厚110μm的条件下测定 
*15：含环氧基丙烯酸橡胶(HTR-860P-3)的低分子量品(长濑化成株式会社制造，重均分子量24.3万，环氧基含量5质量％) 
*16：含环氧基丙烯酸橡胶(HTR-860P-3)的低分子量品(长濑化成株式会社制造，重均分子量11万，环氧基含量5质量％) 
*17：在合成例1中得到的氨基甲酸酯丙烯酸酯A 
*18：NK低聚物A-9300，新中村化学株式会社制造 
*19：NK低聚物A-9300-3CL，新中村化学株式会社制造 
*20：二季戊四醇六丙烯酸酯(DPE-6A)，共荣社化学株式会社制造 
*21：在合成例2中得到的丙烯酸改性丙烯酸橡胶的环己烷溶液(重均分子量70万，环氧基含量7质量％，丙烯酰基含量3质量％) 
实施例22 
[包层形成用树脂清漆CLV-22的配制] 
将作为(A)(甲基)丙烯酸聚合物的含环氧基丙烯酸橡胶的环己酮溶液(长濑化学工业株式会社制造的HTR-860P-3，重均分子量80万，固体成分12质量％)500质量份(固体成分60质量份)、作为(B)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的在合成例1中得到的氨基甲酸酯丙烯酸酯A 20质量份、作为(C) (甲基)丙烯酸酯的二季戊四醇六丙烯酸酯(共荣社化学株式会社制造的DPE-6A)15质量份以及2，2，2-三丙烯酰氧基甲基乙基琥珀酸(新中村化学工业株式会社制造的NK酯CBX-0)5质量份、作为(D)光自由基聚合引发剂的双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(汽巴精化公司制造的Irgacure819)1质量份以及1-(4-(2-羟基乙氧基)苯基)-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(汽巴精化公司制造的Irgacure2959)1质量份、作为(E)固化促进剂的1-氰基乙基-2-苯基咪唑(四国化成工业株式会社制造的2PZ-CN)0.3质量份，搅拌混合后，进行减压脱泡，得到包层形成用树脂清漆CLV-22。 
[包层形成用树脂膜CLF-22的制作] 
采用涂布机(株式会社平野金属制造的Mutilcoater TM-MC)，将包层形成用树脂清漆CLV-22涂布在表面脱模处理PET膜(东洋纺织株式会社制造的A4100，厚度50μm)的非处理面上，在100℃下干燥20分钟，接着，作为保护膜，贴付表面脱模处理PET膜(帝人杜邦膜株式会社制造的A31，厚度25μm)，得到包层形成用树脂膜CLF-22。此时，树脂层的厚度可通过调节涂布机的间隙实现任意调节，在本实施例中，关于固化后的膜厚，如果是下部包层形成用树脂膜则调节成20μm，如果是上部包层形成用树脂膜则调节成90μm，如果是折射率测定用固化膜则调节成50μm。 
[拉伸试验、折弯式屈挠耐久试验、滑动式屈挠耐久试验、折射率、以及扭转耐久试验用固化膜、全光线透过率以及雾度测定用固化膜的制作] 
采用辊层压机(日立化成Techno Plant株式会社制造的HLM-1500)，在压力0.2MPa、温度50℃、速度0.4m/min的条件下，将除去了保护膜(A31)的下部包层形成用树脂膜CLF-22(厚度20μm)层叠在除去了保护膜(A31)的上部包层形成用树脂膜CLF-22(厚度90μm)上。接着，使其在140℃下固化1小时后，采用紫外线曝光机(大日本网屏株式会社制造的MAP-1200-L)，照射4000mJ/cm2的紫外线(波长365nm)。然后，使其在160℃下固化1小时后，除去支撑膜(A4100)，得到厚度110μm的固化膜。 
[光波导的制作] 
采用前述紫外线曝光机，对下部包层形成用树脂膜CLF-22在140℃下加热固化1小时后，照射4000mJ/cm2的紫外线(波长365nm)。除去保护膜(A31)， 形成下部包层。 
接着，采用前述辊层压机，在压力0.4MPa、温度80℃、速度0.4m/min的条件下，将除去了保护膜(A31)的芯部形成用树脂膜COF-2层叠在下部包层上。进一步，采用真空加压式层压机(株式会社名机制作所制造的MVLP-500/600)，在压力0.4MPa、温度80℃以及加压时间30秒钟的条件下进行压接。 
接着，隔着宽70μm的负型光掩模，用上述紫外线曝光机照射500mJ/cm2的紫外线(波长365nm)，接着，在80℃下曝光5分钟后进行加热。除去支撑膜(A1517)，采用显影液(丙二醇单甲醚乙酸酯/N，N-二甲基乙酰胺＝70/30质量比)，对芯部显影后，先用丙二醇单甲醚，再用异丙醇进行洗涤，在100℃下加热干燥10分钟。 
接着，采用前述真空加压式层压机，在压力0.4MPa、温度120℃以及加压时间30秒钟的条件下，将除去了保护膜(A31)的上部包层形成用树脂膜CLF-22层叠于芯部以及下部包层上。在140℃下加热固化1小时后，照射4000mJ/cm2的紫外线(波长365nm)，然后，使其在160℃下固化1小时，形成上部包层。 
接着，除去上部以及下部包层形成用树脂膜CLF-22的支撑膜(A4100)，得到光波导。然后，采用切割锯(株式会社迪斯科制造的DAD-341)，切出波导长度10cm的光波导。 
实施例23～25 
根据表3所示的配合比，配制包层形成用树脂清漆CLV-23～25，通过与实施例22同样的方法，制作包层形成用树脂膜CLF-23～25。实施固化膜的拉伸试验、折弯式屈挠耐久试验、滑动式屈挠耐久试验、折射率以及扭转耐久试验、全光线透过率和雾度测定，将结果示于表3。 
接着，采用这些包层形成用树脂膜CLF-23～25，通过与实施例22同样的方法，制作光波导。 
表3 
Figure BPA00001185886500411
*1：含环氧基丙烯酸橡胶的环己酮溶液(长濑化成株式会社制造，重均分子量80万，环氧基含量5质量％) 
*11：双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(汽巴精化公司制造) 
*12：1-(4-(2-羟基乙氧基)苯基)-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(汽巴精化公司制造) 
*13：◎：90％以上 ○：70％以上且小于90％ △：50％以上且小于70％、×：小于50％、在膜厚110μm的条件下测定 
*14：◎：10％以下、○：大于10％且小于等于20％、△：大于20％且小 于等于30％、×：大于30％、在膜厚110μm的条件下测定 
*17：在合成例1中得到的氨基甲酸酯丙烯酸酯A 
*20：二季戊四醇六丙烯酸酯(DPE-6A)，共荣社化学株式会社制造 
*22：含环氧基丙烯酸橡胶(长濑化成株式会社制造，重均分子量70万，环氧基含量10质量％) 
*23：2-丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸(HOA-HH)共荣社化学株式会社制造 
*24：2，2，2-三丙烯酰氧基甲基乙基琥珀酸(NK酯CBX-0)新中村化学工业株式会社制造 
*25：1-氰基乙基-2-苯基咪唑(2PZ-CN)四国化成工业株式会社制造 
合成例3 
[(甲基)丙烯酸聚合物A的制作] 
在具备搅拌机、冷凝管、气体导入管、滴液漏斗以及温度计的烧瓶中，称量丙二醇单甲醚乙酸酯51质量份，边导入氮气边开始搅拌。使液温上升至65℃，花3小时滴加丙烯酸二环戊酯25质量份、甲基丙烯酸甲酯40质量份、丙烯酸丁酯15质量份、甲基丙烯酸2-羟基乙酯20质量份、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)2质量份以及丙二醇单甲醚乙酸酯51质量份的混合物，然后，在65℃下搅拌3小时，进一步，在95℃下持续搅拌1小时，冷却至室温。 
接着，加入二月桂酸二丁基锡0.09质量份、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.1质量份以及丙二醇单甲醚乙酸酯23质量份，边导入空气边开始搅拌。使液温上升至50℃，然后，花30分钟滴加2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯23质量份后，在50℃下持续搅拌3小时，得到(甲基)丙烯酸聚合物A溶液(固体成分50质量％)。 
采用GPC(东曹株式会社制造的SD-8022/DP-8020/RI-8020)，测定(甲基)丙烯酸聚合物A的重均分子量(标准聚苯乙烯换算)，结果为40500。色谱柱使用日立化成工业株式会社制造的Gelpack GL-A150-S/GL-A160-S。 
合成例4 
[(甲基)丙烯酸聚合物B的制作] 
在具备搅拌机、冷凝管、气体导入管、滴液漏斗以及温度计的烧瓶中，称 量丙二醇单甲醚乙酸酯50质量份，边导入氮气边开始搅拌。使液温上升至65℃，花3小时滴加丙烯酸二环戊酯25质量份、甲基丙烯酸甲酯40质量份、丙烯酸丁酯15质量份、甲基丙烯酸2-羟基乙酯20质量份、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)1质量份以及丙二醇单甲醚乙酸酯50质量份的混合物，然后，在65℃下搅拌3小时，进一步，在95℃下持续搅拌1小时，冷却至室温。 
接着，加入二月桂酸二丁基锡0.09质量份、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.1质量份以及丙二醇单甲醚乙酸酯23质量份，边导入空气边开始搅拌。使液温上升至50℃，然后，花30分钟滴加2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯23质量份后，在50℃下持续搅拌3小时，得到(甲基)丙烯酸聚合物B溶液(固体成分50质量％)。 
通过与合成例3同样的方法，测定(甲基)丙烯酸聚合物B的重均分子量，结果为82500。 
比较例1 
[包层形成用树脂清漆CLV-26的配制] 
将作为(甲基)丙烯酸聚合物的在合成例3中得到的(甲基)丙烯酸聚合物A 120质量份(固体成分60质量份)、作为(B)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的氨基甲酸酯丙烯酸酯A 20质量份、作为(C)(甲基)丙烯酸酯的二季戊四醇六丙烯酸酯(共荣社化学株式会社制造的DPE-6A)20质量份、作为(D)光聚合引发剂的双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(汽巴精化公司制造的Irgacure819)1质量份、1-(4-(2-羟基乙氧基)苯基)-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1酮(汽巴精化公司制造的Irgacure2959)1质量份进行搅拌混合后，减压脱泡，得到包层形成用树脂清漆CLV-26。 
[包层形成用树脂膜CLF-26的制作] 
采用涂布机(株式会社平野金属制造的Mutilcoater TM-MC)，将包层形成用树脂清漆CLV-26涂布在表面脱模处理PET膜(东洋纺织株式会社制造的A4100，厚度50μm)的非处理面上，在100℃下干燥20分钟，接着，作为保护膜，贴付表面脱模处理PET膜(帝人杜邦膜株式会社制造的A31，厚度25μm)，得到包层形成用树脂膜CLF-26。此时，树脂层的厚度可通过调节涂布机的间隙实现任意调节，在本实施例中，关于固化后的膜厚，如果是下部包 层形成用树脂膜则调节成20μm，如果是上部包层形成用树脂膜则调节成90μm，如果是折射率测定用固化膜则调节成60μm。 
[拉伸试验、折弯式屈挠耐久试验、滑动式屈挠耐久试验、折射率以及扭转耐久试验用固化膜、全光线透过率以及雾度测定用固化膜的制作] 
采用辊层压机(日立化成Techno Plant株式会社制造的HLM-1500)，在压力0.2MPa、温度50℃、速度0.4m/min的条件下，将除去了保护膜(A31)的下部包层形成用树脂膜CLF-26(厚度20μm)层叠在除去了保护膜(A31)的上部包层形成用树脂膜CLF-26(厚度90μm)上。接着，采用紫外线曝光机(大日本网屏株式会社制造的MAP-1200-L)，照射4000mJ/cm2的紫外线(波长365nm)。然后，使其在160℃下固化1小时，除去支撑膜(A4100)，得到厚度110μm的固化膜。 
[光波导的制作] 
采用前述紫外线曝光机，对下部包层形成用树脂膜CLF-26照射4000mJ/cm2的紫外线(波长365nm)。除去保护膜(A31)，形成下部包层。 
接着，采用前述辊层压机，在压力0.4MPa、温度80℃、速度0.4m/min的条件下，将除去了保护膜(A31)的芯部形成用树脂膜COF-2层叠在下部包层上。进一步，采用真空加压式层压机(株式会社名机制作所制造的MVLP-500/600)，在压力0.4MPa、温度80℃以及加压时间30秒钟的条件下进行压接。 
接着，隔着宽70μm的负型光掩模，用上述紫外线曝光机照射500mJ/cm2的紫外线(波长365nm)，接着，在80℃下曝光5分钟后进行加热。除去支撑膜(A1517)，采用显影液(丙二醇单甲醚乙酸酯/N，N-二甲基乙酰胺＝70/30质量比)，对芯部显影后，先用丙二醇单甲醚，再用异丙醇进行洗涤，在100℃下加热干燥10分钟。 
接着，采用前述真空加压式层压机，在压力0.4MPa、温度120℃以及加压时间30秒钟的条件下，将除去了保护膜(A31)的上部包层形成用树脂膜CLF-26层叠于芯部以及下部包层上。照射4000mJ/cm2的紫外线(波长365nm)后，使其在160℃下固化1小时，形成上部包层。 
接着，除去上部以及下部包层形成用树脂膜CLF-26的支撑膜(A4100)， 得到光波导。然后，采用切割锯(株式会社迪斯科制造的DAD-341)，切出波导长度10cm的光波导。 
比较例2和3 
根据表4所示的配合比，配制包层形成用树脂清漆CLV-27～28，通过与比较例1同样的方法，制作包层形成用树脂膜CLF-27～28。实施固化膜的拉伸试验、折弯式屈挠耐久试验、滑动式屈挠耐久试验、折射率以及扭转耐久试验、全光线透过率和雾度测定，将结果示于表4。 
接着，采用这些包层形成用树脂膜CLF-27～28，通过与比较例1同样的方法，制作光波导。 
表4 
Figure BPA00001185886500451
*1：含环氧基丙烯酸橡胶的环己酮溶液(长濑化成株式会社制造，重均分子量80万) 
*11：双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(汽巴精化公司制造) 
*12：1-(4-(2-羟基乙氧基)苯基)-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(汽巴精化公司制造) 
*13：◎：90％以上 ○：70％以上且小于90％ △：50％以上且小于70％、×：小于50％、在膜厚110μm的条件下测定 
*14：◎：10％以下、○：大于10％且小于等于20％、△：大于20％且小于等于30％、×：大于30％、在膜厚110μm的条件下测定 
*17：在合成例1中得到的氨基甲酸酯丙烯酸酯A 
*20：二季戊四醇六丙烯酸酯(DPE-6A)共荣社化学株式会社制造 
*26：在合成例3中得到的丙烯酸聚合物A溶液 
*27：在合成例4中得到的丙烯酸聚合物B溶液 
[光传输损耗的测定] 
采用以波长850nm的光为中心波长的VCSEL(EXFO公司制造的FLS-300-01-VCL)为光源、接收光传感器(株式会社爱德万测试制造的Q82214)、入射光纤(GI-50/125多模光纤，NA＝0.20)以及出射光纤(SI-114/125，NA＝0.22)，通过削减法(测定波导长度10、5、3、2cm)，测定实施例1～25、比较例1～3中得到的光波导(波导长度10cm)的光传输损耗。 
◎：0.1dB/cm以下，○：大于0.1dB/cm且小于等于0.2dB/cm，△：大于0.2dB/cm且小于等于0.3dB/cm，×：大于0.3dB/cm 
另外，在与前述同样的条件下，对得到的光波导(宽5mm，长10mm)实施滑动式屈挠耐久试验、折弯式屈挠耐久试验以及扭转耐久试验。关于评价，在1万次后观察有无断裂，求出没有断裂的最大次数。 
[滑动式屈挠耐久试验] 
关于在各实施例和比较例中制造的光波导1(宽2mm，长50mm)，采用图2所示的滑动式的屈挠耐久试验机(株式会社大昌电子制造)，进行滑动式屈挠耐久试验。对于在各实施例和比较例中得到的光波导(宽2mm，长50mm)，以相对于屈挠轴(假象轴)7将下部包层配置于内侧的方式来进行试验。另外， 关于弯曲半径(R)，实施例1～8在2.0mm条件下进行，实施例9～25和比较例1～3在1.5mm的条件下进行，在滑动速度80mm/秒钟、X1～X2间的距离20mm的条件下进行试验。关于评价，每1万次时观察有无断裂，求出没有断裂的最大次数。 
以上结果示于表5-1至表5-4中。 
表5-1 
Figure BPA00001185886500471
表5-2 
Figure BPA00001185886500472
表5-3 
Figure BPA00001185886500481
表5-4 
Figure BPA00001185886500482
*1：◎：0.1dB/cm以下，○：大于0.1dB/cm且小于等于0.2dB/cm，△：大于0.2dB/cm且小于等于0.3dB/cm，×：大于0.3dB/cm 
实施例1～25的光波导在折弯式屈挠耐久试验、扭转耐久试验、滑动式屈挠耐久试验中，即使进行10万次以上，也没有裂纹或断裂，屈挠耐久性、扭转耐久性优异。 
与此相对，比较例1、2的光波导，由于作为包层的(甲基)丙烯酸聚合物采用了分子量10万以下的(甲基)丙烯酸聚合物，因此，屈挠耐久性、扭转耐久性差。比较例3的光波导，在包层组合物中不含有(B)氨基甲酸酯丙烯酸酯，因此，光波导的伸长率变小，挠性低，容易断裂。 
从表1～4可知，本发明的包层形成用树脂组合物的固化膜的屈挠耐久性和扭转耐久性优异，采用它们制造的光波导也具有优异的屈挠耐久性和扭转耐久性。 
工业上的应用性 
根据本发明的包层形成用树脂固化膜以及采用其的光波导，因上述构成而具有优异的屈挠耐久性和扭转耐久性。因此，能够应用于光互联等广泛的领域。 

Claims (19)

1.一种光波导的包层形成用树脂组合物，其特征在于，含有(A)重均分子量超10万的(甲基)丙烯酸聚合物、(B)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、(C)分子中不具有氨基甲酸酯键的(甲基)丙烯酸酯以及(D)自由基聚合引发剂，
相对于所述(A)重均分子量超10万的(甲基)丙烯酸聚合物100质量份，(B)成分和(C)成分的配合量的总量为10～200质量份；
(B)成分和(C)成分的配合量中，相对于(B)100质量份，(C)为0～500质量份；
相对于(A)成分、(B)成分和(C)成分的总量100质量份，(D)自由基聚合引发剂的配合量为0.1～10质量份。
2.根据权利要求1所述的包层形成用树脂组合物，其特征在于，(C)(甲基)丙烯酸酯包括在分子中含有羧基的(甲基)丙烯酸酯。
3.根据权利要求2所述的光波导的包层形成用树脂组合物，其特征在于，含有(E)固化促进剂。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的包层形成用树脂组合物，其特征在于，(A)重均分子量超10万的(甲基)丙烯酸聚合物具有反应性官能团。
5.根据权利要求1～3中任一项所述的包层形成用树脂组合物，其特征在于，(A)重均分子量超10万的(甲基)丙烯酸聚合物是含有0.5～20质量％的含环氧基重复单元的含环氧基(甲基)丙烯酸聚合物。
6.根据权利要求1～3中任一项所述的包层形成用树脂组合物，其特征在于，(A)重均分子量超10万的(甲基)丙烯酸聚合物是含有0.5～20质量％的含(甲基)丙烯酰基重复单元的含丙烯酰基(甲基)丙烯酸聚合物。
7.根据权利要求1～3中任一项所述的包层形成用树脂组合物，其特征在于，(B)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯是通过含羟基(甲基)丙烯酸酯和多异氰酸酯的反应所得到的物质。
8.根据权利要求3所述的包层形成用树脂组合物，其特征在于，相对于(A)成分、(B)成分和(C)成分的总量100质量份，(E)固化促进剂的配合量为0.1～10质量份。
9.根据权利要求1～3中任一项所述的包层形成用树脂组合物，其特征在于，固化所述包层形成用树脂组合物而成的固化膜在25℃下的拉伸弹性模量为1～2000MPa。
10.根据权利要求1～3中任一项所述的包层形成用树脂组合物，其特征在于，固化所述包层形成用树脂组合物而成的固化膜在25℃下的拉伸断裂伸长率为10～600％。
11.根据权利要求1～3中任一项所述的包层形成用树脂组合物，其特征在于，固化所述包层形成用树脂组合物而成的固化膜的雾度(雾度值)为30％以下。
12.根据权利要求1～3中任一项所述的包层形成用树脂组合物，其特征在于，固化所述包层形成用树脂组合物而成的固化膜在实施10万次弯曲半径2mm的折弯式屈挠耐久试验后，没有断裂。
13.根据权利要求1～3中任一项所述的包层形成用树脂组合物，其特征在于，固化所述包层形成用树脂组合物而成的固化膜在实施10万次扭转耐久试验后，没有断裂。
14.根据权利要求1～3中任一项所述的包层形成用树脂组合物，其特征在于，固化所述包层形成用树脂组合物而成的固化膜在实施10万次弯曲半径1.5或2mm的滑动式屈挠耐久试验后，没有断裂。
15.一种包层形成用树脂膜，其特征在于，采用权利要求1～14中任一项所述的包层形成用树脂组合物。
16.一种光波导，其特征在于，由权利要求1～14中任一项所述的包层形成用树脂组合物形成下部包层和上部包层中的至少一方的层。
17.一种光波导，其特征在于，由权利要求15所述的包层形成用树脂膜形成下部包层和上部包层中的至少一方的层。
18.根据权利要求16或17所述的光波导，其特征在于，在所述光波导的下部包层和上部包层之间，由折射率比两包层高的感光性树脂组合物形成芯部，芯部和包层的比折射率差为1～10％。
19.一种光模块，其特征在于，采用权利要求16～18中任一项所述的光波导。
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