CN101917963B - 阳离子三元共聚物和个人护理组合物的制备 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及阳离子三元共聚物,它们的制备方法和含所述三元共聚物的组合物在个人护理组合物中的用途。聚合物可用于个人护理应用中。本发明阳离子三元共聚物提供个人护理产品中所需的特别调理效果。这些阳离子三元共聚物还赋予毛发护理和皮肤护理产品有用的调理性能。
Description
本发明涉及多官能水溶***联阳离子三元共聚物和包含这些多官能水溶***联阳离子三元共聚物的个人护理组合物。本发明还涉及使用这种阳离子三元共聚物处理各种基质;例如毛发、皮肤等的方法。
阳离子聚合物已广泛用于水处理、造纸、矿物加工、石油采收、织物印染、化妆品和药物中。其中最重要和广泛使用的阳离子聚合物为二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC)的季铵聚合物。还已知这些聚合物用于个人护理应用中。
DADMAC的聚合使用自由基引发剂如过硫酸盐在水溶液中进行。已尝试几种路线提高DADMAC聚合物的分子量,包括用添加无机盐的聚合、在水包油乳液或悬浮液滴中聚合,和在聚合期间加入交联剂。这些方法为已知的。
美国专利说明书3,968,037公开了通过用交联和支化剂反相乳液聚合制备的阳离子聚合物用作絮凝剂和用于处理活性污水污泥。
阳离子聚合物已广泛用于家庭和个人护理、水处理、造纸、矿物加工、石油采收、织物和药物中。其中最重要和广泛使用的阳离子聚合物为二烯丙基二烷基铵化合物的季铵聚合物。事实上,在家庭和个人护理领域中,二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC)的均聚物作为聚季铵盐6已知,且广泛用于皮肤和毛发护理应用中。
二烯丙基二甲基铵盐的均-和共聚物在个人护理应用中的使用已公开于几个美国专利中。
本发明涉及具有极好调理性能的新水溶***联且阳离子的三元共聚物,例如二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC)和二烯丙基胺(DAA)的三元共聚物。本发明三元共聚物提供个人护理产品中所需的极好调理优点。它们还赋予皮肤护理产品有用的性能。
美国专利说明书3,700,623和3,833,531教导了制备某种酸稳定的聚(二烯丙基胺)-表卤代醇树脂的方法。得到的树脂具有静置以后胶凝的倾向。因此,通过加入足够的水溶性酸(例如HCl)将pH调整至2而使树脂溶液对胶凝化稳定。在使用以前通过加入碱(例如NaOH)将pH调整至7以上而使酸稳定的聚(二烯丙基胺)-表卤代醇树脂再活化。碱性固化树脂的半反应表卤代醇实体在使用以前通过加入碱性碱再活化以后赋予交联反应环氧官能团。这些聚合物在交联以后为不可溶的。
美国专利说明书4,354,006、4,419,498和4,419,500教导了一种通过使二烯丙基胺(DAA)聚合物首先与烯丙基卤化物,然后与氢卤酸反应以将烯丙基取代基转化成卤代醇结构部分而制备某种聚(DAA-ECH)聚合物的方法,在此将其公开内容引入作为参考。
出版的JP 6,108,382公开了制备某种聚(二烯丙基胺)-表卤代醇聚合物的其他方法。首先通过使二烯丙基胺与表卤代醇(例如表氯醇、ECH)反应,然后用含卤酸(例如HCl)中和而制备二烯丙基胺-表卤代醇卤盐。
美国专利说明书5,147,411公开了一种制备DAA-ECH单体(3-卤-2-羟基丙基)二烯丙基胺和(2,3-环氧基丙基)二烯丙基胺和它们的季铵盐的方法。
美国专利说明书4,341,887公开了可通过在水的存在下加热将二烯丙基胺与表氯醇(3-氯-2-羟基丙基)二烯丙基胺(DAA-ECH单体)的反应产物转化成N,N-二烯丙基-3-羟基氮杂环丁烷鎓(azetidinium)氯化物(DAA-ECH氮杂环丁二烯单体),在此将其公开内容引入作为参考。
上述专利参考文献包括表卤代醇用作反应性化合物与DAA单体或DAA聚合物反应。由于表卤代醇(例如表氯醇)为二官能反应***联剂,因此当与当量的含高DAA(即>5%)的聚合物完全反应时得到高度交联的不可溶最终产物。
美国专利说明书6,323,306公开了一种通过使氨基官能化DADMAC聚合物与二官能反应***联剂反应制备某种水溶性阳离子聚合物的方法。反应***联剂包括可用于使二烯丙基胺聚合物交联的表卤代醇和其他多官能化合物。该专利限于小于5%的DAA含量以防止形成不想要的不可溶产物, 所述不可溶产物由于使用二官能反应***联剂而由过度交联导致。
美国专利说明书3,912,808、3,986,825和4,027,008公开了头发护理组合物中的DADMAC均聚物和与丙烯酰胺衍生物的共聚物。
美国专利说明书5,622,647和5,476,522公开了矿业中用于脱水的DADMAC和乙烯基三烷氧基硅烷共聚物。
美国专利说明书6,383,995、6,432,894、6,403,542和6,383,994公开了用于洗涤角蛋白基材料的组合物。
美国专利说明书6,383,996公开了用于处理头发和头皮的去头屑组合物。
美国专利说明书6,383,993公开了用于洗涤角蛋白基材料的包含阳离子半乳甘露聚糖胶和丙烯酸三元共聚物的组合物。
美国专利说明书6,926,900公开了用于处理头发和头皮的包含丙烯酸三元共聚物的去头屑组合物。
美国专利说明书6,169,058公开了用于水力压裂(hydraulic fracturing)的组合物和方法。
美国专利说明书5,465,792公开了控制石油和天然气井中过量水的产生的方法。
出版的美国专利申请2004/0105832公开了含果聚糖和阳离子聚合物的化妆品组合物,在此将其公开内容引入作为参考。
WO 2001/41719公开了含季硅和珠光剂的化妆品组合物。
对于水溶性的交联的且阳离子三元共聚物,仍需要提供个人护理产品中极好的调理性能。本发明阳离子三元共聚物提供个人护理产品中所需的特效护理优点。这些阳离子三元共聚物还赋予皮肤护理产品有用的性能。
本发明涉及阳离子三元共聚物、它们的制备方法和含所述三元共聚物的组合物在个人护理组合物中的用途。所述聚合物在个人护理应用中有用。本发明阳离子三元共聚物提供个人护理产品中所需的特效调理优点。这些阳离子三元共聚物还赋予毛发护理和皮肤护理产品有用的调理性能。
本发明其他实施方案为一种调理哺乳动物的含角蛋白纤维的方法,其 中所述方法包括使所述纤维与有效量的包含一种或多种式(I)阳离子三元共聚物的个人护理组合物或配制剂接触。
本发明其他实施方案为一种调理哺乳动物皮肤的方法,其中所述方法包括使所述皮肤与有效量的包含一种或多种式(I)阳离子三元共聚物的个人护理组合物或配制剂接触。
本发明提供一种个人护理组合物,其包含:
(a)有效量的至少一种式(I)的阳离子三元共聚物:
其中
j、t、u、v、w、x和z表示各个重复单元或衍生单体含在三元共聚物内的重量百分数;
*为端基,例如催化剂残基;
j、t、u、v、w、x和z合计为100%,且基于三元共聚物的重量;
j、u和x独立地为基于三元共聚物重量0.0001-39.9997%;
j+u+x小于或等于基于三元共聚物重量39.9999%;
w为三元共聚物的0.0001-20重量%;
t为三元共聚物的0-20重量%;
z和v独立地为基于三元共聚物重量0.0001-60%;
z+v等于或大于基于三元共聚物重量60%;
E衍生自式(II)的二官能硅氧烷单体:
其中R1和R2独立地为来自烯属不饱和化合物类的可聚合官能,其适于通过自由基路线或通过缩合合成聚合结构,且表示乙烯基、烯丙基、 甲代烯丙基、甲基乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、巴豆酰基、千里光酰基(senecionyl)、衣康酰基、马来酰基、富马酰基、环氧基或苯乙烯基;
Z1为直接键或选自如下的桥接基团:--O--、-((C1-C50)亚烷基)、--((C6-C30)亚芳基)-、--((C5-C8)亚环烷基)-、--((C1-C50)亚烯基)-、-(聚氧丙烯)n--、-(聚氧乙烯)o-、-(聚氧丙烯)n(聚氧乙烯)o-,其中n和o相互独立地表示0-200的数且EO/PO单元的分布可为无规的或为嵌段形式,--((C1-C10)烷基)-(Si(OCH3)2)--和--(Si(OCH3)2)--,
Z2为直接键或选自如下的桥接基团:--((C1-C50)亚烷基)、--((C6-C30)亚芳基)-、--((C5-C8)亚环烷基)-、--((C1-C50)亚烯基)-、-(聚氧丙烯)n--、-(聚氧乙烯)o-、-(聚氧丙烯)n(聚氧乙烯)o-,其中n和o相互独立地表示0-200的数且EO/PO单元的分布可为无规的或为嵌段形式,--((C1-C10)烷基)-(Si(OCH3)2)--和--(Si(OCH3)2)--,
R3、R4、R5和R6独立地为1-24个C原子的直链或支化烷基链、5-12个C原子的环烷基、7-15个C原子的苯基烷基、苯基,或在苯环上由1-3个具有1-4个C原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基;或由1个或多个-OH、-OCO-R10、-OR10或-NH2-基团或其混合物取代的所述烷基;或***了1个或多个-O-、-NH-或-NR10-基团或其混合物且可未被取代或由1个或多个-OH、-OR10或-NH2基团或其混合物取代的所述烷基,或OR11;
R10为1-24个C原子的直链或支化链烷基或苯基或苄基;
R11为1-24个C原子的直链或支化链烷基或苯基或苄基;或由1个或多个-OH、-OCO-R10、-OR10或-NH2基团或其混合物取代的所述烷基;或***了1个或多个-O-、-NH-或-NR10-基团或其混合物且可未被取代或由1个或多个-OH、-OR10或-NH2基团或其混合物取代的所述烷基;
a和b表示化学计量系数,相互独立地为1-5000;或E衍生自式(VI)的二官能聚丙二醇或聚乙二醇单体:
R20为氢或甲基;R21和R22独立地为乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、甲基乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、巴豆酰基、千里光酰基、衣康酰基、马来酰基、富马酰基、环氧基或苯乙烯基;
Fg为来自接枝在阳离子氨基基础聚合物上的至少一个官能反应物的残余部分;
G和T独立地衍生自选自如下的单体:二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC)、二烯丙基二甲基溴化铵、二烯丙基二甲基硫酸铵、二烯丙基二甲基磷酸铵、二甲代烯丙基二甲基氯化铵、二乙基烯丙基二甲基氯化铵、二烯丙基二(β-羟基乙基)氯化铵和二烯丙基二(β-乙氧基乙基)氯化铵;
M、D和A独立地衍生自式(III)单体:
其中R、R3和R4相互独立地为氢或C1-C4烷基;和
(b)化妆品可接受的辅助剂。
本发明的另一实施方案为M、D和A独立地衍生自选自如下的单体:二烯丙基胺、2,2’-二甲基二烯丙基胺、2,2’-二乙基二烯丙基胺、2,2’-二异丙基二烯丙基胺、2,2’-二丙基二烯丙基胺、2,2’-二异丁基二烯丙基胺、N-甲基二烯丙基胺、N-乙基二烯丙基胺、2,2’-二甲基-N-甲基二烯丙基胺、2,2’-二乙基-N-甲基二烯丙基胺、2,2’-二异丙基-N-甲基二烯丙基胺、2,2’-二丙基-N-甲基二烯丙基胺、2,2’-二甲基-N-乙基二烯丙基胺和2,2’-二乙基-N-乙基二烯丙基胺。
本发明的另一实施方案为M、D和A独立地衍生自选自二烯丙基胺和N-甲基二烯丙基胺的单体。
本发明的另一实施方案为M、D和A衍生自二烯丙基胺。
本发明的另一实施方案为G和T独立地衍生自选自如下的单体:二烯 丙基二甲基氯化铵、二烯丙基二甲基硫酸铵、二甲代烯丙基二甲基氯化铵、二乙基烯丙基二甲基氯化铵、二烯丙基二(β-羟基乙基)氯化铵和二烯丙基二(β-乙氧基乙基)氯化铵。
本发明的另一实施方案为G和T衍生自二烯丙基二甲基氯化铵。
本发明的另一实施方案为E衍生自式(II)的二官能硅氧烷单体,其中
R1和R2独立地为乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、甲基乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基或环氧基;
Z1为直接键或选自如下的桥接基团:--O--、-((C1-C18)亚烷基)、--((C6-C10)亚芳基)-、--((C5-C8)亚环烷基)-、-(聚氧丙烯)n-、-(聚氧乙烯)o-、-(聚氧丙烯)n(聚氧乙烯)o-,其中n和o相互独立地表示0-200的数且EO/PO单元的分布可为无规的或为嵌段形式,--((C1-C10)烷基)-(Si(OCH3)2)--和-(Si(OCH3)2)-;
Z2为直接键或选自如下的桥接基团:--O--、-((C1-C18)亚烷基)、--((C6-C10)亚芳基)-、--((C5-C8)亚环烷基)-、-(聚氧丙烯)n-、-(聚氧乙烯)o-、-(聚氧丙烯)n(聚氧乙烯)o-,其中n和o相互独立地表示0-200的数且EO/PO单元的分布可为无规的或为嵌段形式,--((C1-C10)烷基)-(Si(OCH3)2)--和-(Si(OCH3)2)-;
R3、R4、R5和R6独立地为1-12个C原子的直链或支化烷基链、5-12个C原子的环烷基、苯基;或由1个或多个-OH、-OCO-R10、-OR10或-NH2-基团或其混合物取代的所述烷基;或***了1个或多个-O-、-NH-或-NR10-基团或其混合物且可未被取代或由1个或多个-OH、-OR10或-NH2基团或其混合物取代的所述烷基,或OR11;
R10为1-24个C原子的直链或支化链烷基或苯基或苄基;
R11为1-12个C原子的直链或支化链烷基;
a和b表示化学计量系数,相互独立地为1-5000;或E衍生自式(VI)的二官能聚丙二醇或聚乙二醇单体,其中
R20为氢或甲基;R21和R22独立地为烯丙基、甲代烯丙基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基或环氧基;且n为1-5000。
本发明的另一实施方案为E衍生自式(II)的二官能硅氧烷单体,其中
R1和R2独立地为乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、甲基乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基或环氧基;
Z1为直接键或选自--O--、-((C1-C12)亚烷基)、--((C5-C8)亚环烷基)-、--((C1-C10)烷基)-(Si(OCH3)2)--和--(Si(OCH3)2)--的桥接基团,
Z2为直接键或选自--O--、-((C1-C12)亚烷基)、--((C5-C8)亚环烷基)-、--((C1-C10)烷基)-(Si(OCH3)2)--和--(Si(OCH3)2)--的桥接基团,
R3、R4、R5和R6独立地为1-12个C原子的直链或支化烷基链、苯基,或OR11;
R11为1-12个C原子的直链或支化链烷基;
a和b表示化学计量系数,相互独立地为1-5000;或E衍生自式(VI)的二官能聚丙二醇或聚乙二醇单体,其中
R20为氢或甲基;R21和R22独立地为丙烯酰基、甲基丙烯酰基或环氧基;且n为1-2000。
本发明的另一实施方案为E衍生自选自如下的二官能硅氧烷单体:
其中a和b独立地为1-1000;或E衍生自选自如下的二官能聚丙二醇或聚乙二醇单体:
其中n为1-500。
将例如如上所述制备的式的含氨基基础聚合物通过使它与至少一种反应性官能化合物(接枝剂和/或交联剂)(2)反应而官能化或改性。具有可与基础聚合物中氨基官能基团反应的基团的化合物可用于赋予所用接枝剂的性能或官能性。适于接枝或交联的反应性化合物包括,但不限于环氧化合物、卤代烷基化合物、异氰酸酯化合物和含活化烯属双键的化合物。适于在非含水体系中接枝或交联的反应性化合物还包括酰基卤和酐。
其中所述键连接将其部分Fg连接在基础聚合物的氨基氮上。
适于接枝的单官能环氧化合物的实例包括,但不限于如下缩水甘油基化合物:单-(2,3-环氧)丙基醚封端的聚二甲基硅氧烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、1-氧基-2,2,6,6,-四甲基-4-缩水甘油基氧基哌啶、缩水甘油基异丙基醚、缩水甘油基异丁基醚、缩水甘油基庚基醚、缩水甘油基2-甲基苯基醚、缩水甘油基十六烷基醚、缩水甘油基十六氟壬基醚、缩水甘油基4-壬基苯基醚、1,2-环氧十二烷、1,2-环氧十八烷、1,2-环氧-3-苯氧基丙烷、缩水甘油基三甲基氯化铵、3-硝基苯磺酸缩水甘油基酯等。
多官能环氧化合物的实例包括,但不限于乙二醇二缩水甘油醚 (EGDE);二缩水甘油醚;1,2,3,4-二环氧丁烷;1,2,5,6-二环氧己烷;聚(丙二醇)二缩水甘油醚(PPGDE);1,4-丁二醇二缩水甘油醚、3-双(缩水甘油基氧基)甲基-1,2-丙二醇、双酚A二缩水甘油醚(BADGE)、聚(苯基缩水甘油醚-共-甲醛)、甘油丙氧基化物三缩水甘油醚、N,N-二缩水甘油基-4-缩水甘油基氧基苯胺、三缩水甘油基异氰脲酸酯等。优选的环氧基交联剂为双酚A二缩水甘油醚和乙二醇二缩水甘油醚。
当单官能环氧化合物与式(I)阳离子三元共聚物的胺部分反应时,可得到官能化的阳离子聚合物如结构(V)的那些且其中以下示意性代表仅显示了阳离子三元共聚物的DAA/DADMAC链段:
其中Fg=H,C1-C30烷基,或
其中R为氢、C1-C30烷基、C1-C30全氟烷基、1-1500乙氧基单元、1-1500丙氧基单元、1-1500混合乙氧基-丙氧基单元,j和v为先前定义的,且r为1-100的数。
某些卤代醇形式的环氧化合物也可作为反应性化合物用于将氨基阳离 子基础聚合物官能化。这些的实例包括,但不限于3-氯-2-羟基丙基-二甲基十二烷基氯化铵和3-氯-2-羟基丙基-二甲基十八烷基氯化铵(Degussa的 342& 426)。因此,在式(V)的官能化阳离子聚合物中,Fg为来自3-氯-2-羟基丙基-二甲基十二烷基氯化铵或3-氯-2-羟基丙基-二甲基十八烷基氯化铵反应的残余部分。
卤代烷基化合物也可作为反应性化合物用于将氨基阳离子基础聚合物官能化。适于接枝的单官能卤代烷基化合物的实例包括,但不限于氯乙烷、溴乙烷、1-氯丙烷、1-氯丁烷、氯乙酸及其盐、二氯取代的氰尿酰氯等。由于费用低,优选的卤代烷基反应物为溴乙烷和氯乙烷。因此,在式(Ia和Ib)的官能化阳离子聚合物中,Fg为卤代烷基化合物的残余部分以得到作为 的Fg,其含 连接键,该连接键将其残余部分Fg连接在式(I)阳离子三元共聚物的胺氮上。
可用于接枝或交联含伯或仲氨基的阳离子基础聚合物的二卤代烷基化合物的实例包括,但不限于1,2-二氯乙烷、1,2-二溴乙烷、1,3-二氯丙烷、1,4二氯丁烷、1,6-二氯己烷、1,10-二氯癸烷等。优选的二卤代烷基化合物为1,2-二溴乙烷和1,2-二氯乙烷。
也可使用三卤代化合物,例如氰尿酰氯及其氯取代的衍生物。如已知的,氰尿酰氯上各个卤素的置换逐渐更加困难。这可用来将二卤代三嗪基官能基团引入阳离子基础聚合物中,随后反应以引入其他官能性。
接枝或交联阳离子基础聚合物的其他二官能反应物的实例包括,但不限于N,N′-亚甲基双丙烯酰胺(MBA)、N,N′-亚乙基双丙烯酰胺、表氯醇、乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、聚(乙二醇)二丙烯酸酯、聚(丙二醇)二丙烯酸酯等。MBA为优选的交联剂。
取决于反应物进料比,反应物可优先恰使二官能反应物的一个官能团反应。当用作阳离子基础聚合物的交联剂时,通常将仅使用少量(0.1-3重量%)。
含活化烯属双键的化合物也可用于借助迈克尔(Michael)加成接枝或交联含伯或仲氨基的阳离子基础聚合物。适用于迈克尔加成中的单官能化 合物的实例包括,但不限于(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酸的酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸月桂酯(LA)、丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)、N-取代的(甲基)丙烯酰胺如N,N-二甲基丙烯酰胺和N-异丙基丙烯酰胺(NIPA)。优选的化合物包括丙烯酸2-羟基乙酯、N,N-二甲基丙烯酰胺和N-异丙基丙烯酰胺。
因此,在如前所述的式(Ia和Ib)的官能化阳离子聚合物中, Fg为来自至少一种含活化烯属双键的化合物反应的残余部分,其中所述化合物为丙烯酸酯化合物,以得到作为 的官能团Fg,其含有将其残余部分Fg’连接在阳离子基础聚合物的氨基氮上的 连接键。
酐化合物也可接枝在含伯或仲氨基的基础聚合物上。适于反应物(II)的酐化合物的实例包括,但不限于邻苯二甲酸酐、马来酸酐、琥珀酸酐、均苯四酸酐和四氢邻苯二甲酸酐、2-十二碳烯-1-基琥珀酸酐等。在一个实施方案中,酐化合物为2-十二碳烯-1-基琥珀酸酐。
反应性化合物以每摩尔存在于基础聚合物中的反应性胺约0.02-3.0摩尔,优选0.2-1.0摩尔反应性化合物中的官能团的量使用。反应性化合物与 基础聚合物的当量比可取决于最终聚合物所需的性能变化。反应性化合物以在完全与基础聚合物中的氨基官能团反应以后有效给予产物某些所需性能的量使用。多于一种反应性化合物可同时或以任何顺序依次地与基础聚合物反应。
接枝反应可在含水介质或在与用于在步骤(a)中制备基础聚合物相同的反应介质(例如油包水乳液)中进行。反应优选在pH为约7-11,优选7.5-9.5且温度为约0-100℃,优选20-80℃的含水介质中进行。在反应以前,基础聚合物在反应介质中的固体浓度可为:对于基础聚合物溶液,1.0-约60.0重量%,优选10.0-25.0重量%;对于基础聚合物的乳液或分散体,优选20.0-50.0重量%。
式(I)阳离子三元共聚物的制备可使用各种聚合技术如溶液、乳液、微乳液、反相乳液和/或本体聚合进行。聚合可用或不用自由基引发剂和用各种引发剂浓度进行。阳离子三元共聚物也可以这样的方式进行:产生的三元共聚物的结构为无规、嵌段、交替或芯壳的,使用或不使用聚合调节剂如硝酰基醚或其他类型的硝酰基团。
适合的引发剂的实例包括,但不限于过硫酸盐如过硫酸铵(APS);过氧化物如过氧化氢、过氧化氢叔丁基和叔丁基过氧化新戊酸酯;偶氮引发剂如2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二氢氯化物、4,4’-偶氮双-4-氰基戊酸和2,2’-偶氮双异丁腈,和氧化还原引发剂体系如过氧化氢叔丁基/Fe(II)和过硫酸铵/亚硫酸氢盐。使用过硫酸铵(APS)的水溶液聚合为制备优选单体DADMAC和DAA(或MDAA)的氨基官能化基础阳离子聚合物的优选方法。
聚合方法中自由基引发剂的用量取决于所用单体的总单体浓度和类型,且可为总单体进料的约0.2-约5.0重量%以实现大于99.0%的总单体转化率。
在一个实施方案中,聚合在氧气基本不存在下进行。可通过随着搅拌施加真空或通过用惰性气体如氮气或氩气吹扫将氧气从反应介质中除去。聚合然后可在惰性气体覆盖下进行。
本发明阳离子三元共聚物的示意性代表可例如由式(I’)表示:
其中式(I)中的M、D和A衍生自二烯丙基胺;式(I)中的T和G衍生自二烯丙基二甲基氯化铵;E衍生自式(4)的二官能硅氧烷单体;j、v、u、w、x、a、b和z如上定义;且Fg如上定义。
根据本发明,式(I)阳离子三元共聚物的重均分子量为约1,000-约10,000,000原子质量单位(Amu)。本发明的其他实施方案为重均分子量为约25,000-约5,000,000Amu的式(I)阳离子三元共聚物。本发明的另一实施方案为重均分子量为约40,000-约4,000,000Amu的式(I)阳离子三元共聚物。本发明的另一实施方案为重均分子量为约50,000-约2,000,000Amu的式(I)阳离子三元共聚物。
本发明式(I)阳离子三元共聚物可完全溶于或部分溶于个人护理组合物中。式(I)阳离子三元共聚物可在个人护理组合物中为粒子的形式。
尽管对式(I)阳离子三元共聚物的粒子大小不存在严格限制,但大小为约0.001-约500微米的粒子特别有利。本发明的另一实施方案中式(I)阳离子三元共聚物的粒度为约0.01-300微米。本发明的另一实施方案中式(I)阳离子三元共聚物的粒度为约1-300微米。
本发明阳离子三元聚合物可以各种物理形式存在,即溶液、分散体、悬浮液、颗粒、粉末、珠、块等。在液体形式如溶液、分散体、悬浮液等的情况下,液相可为水性和/或非水的,如在豆油、酯或矿物油中的分散体。优选作为非水溶剂或分散介质的烃包括,但不限于萘酚溶剂油(naphthol spirits)、来自Exxon的ESCAID 110,来自Condea Vista的LPA 170和来自Penreco的CONOSOL 200、芳族混合物/石蜡/萘混合物。
术语“有效量,,例如意指实现所需效果所需的量。
个人护理组合物中的式(I)阳离子三元共聚物优选占组合物的不大于约50.0重量%;更优选不大于个人护理组合物的约25.0重量%;甚至更优选不大于约7.0重量%;仍更优选不大于约5.0重量%。个人护理组合物中的式(I)阳离子三元共聚物优选占个人护理组合物的至少约0.0001重量%,更优选至少约0.01重量%,甚至更优选至少约0.1重量%,仍更优选组合物的至少约0.2重量%。
本发明个人护理组合物可包含其他常规添加剂,例如紫外线(UV)吸收剂和抗氧化剂。
本发明进一步涉及包含如下组分的个人护理组合物:
(a)有效量的至少一种式(I)的阳离子三元共聚物:
其中
j、t、u、v、w、x和z表示各个重复单元或衍生单体含在三元共聚物内的重量百分数;
*为端基,例如催化剂残基;
j、t、u、v、w、x和z合计为100%,且基于三元共聚物的重量;
j、u和x独立地为基于三元共聚物重量0.0001-39.9997%;
j+u+x小于或等于基于三元共聚物重量39.9999%;
w为三元共聚物的约0.0001-约20重量%;
t为三元共聚物的约0-约20重量%;
z和v独立地为基于三元共聚物重量约0.0001-约60%;
z+v等于或大于基于三元共聚物重量60%;
E衍生自式(II)的二官能硅氧烷单体:
其中R1和R2独立地为来自烯属不饱和化合物类的可聚合官能,其适于通过自由基路线或通过缩合合成聚合结构,且表示乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、甲基乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、巴豆酰基、千里光酰基、衣康酰基、马来酰基、富马酰基、环氧基或苯乙烯基;
Z1为直接键或选自如下的桥接基团:--O--、--((C1-C50)亚烷基)、--((C6-C30)亚芳基)-、--((C5-C8)亚环烷基)-、--((C1-C50)亚烯基)-、-(聚氧丙烯)n-、-(聚氧乙烯)o-、-(聚氧丙烯)n(聚氧乙烯)o-,其中n和o相互独立地表示0-200的数且EO/PO单元的分布可为无规的或为嵌段形式,--((C1-C10)烷基)-(Si(OCH3)2)--和--(Si(OCH3)2)--,
Z2为直接键或选自如下的桥接基团:--((C1-C50)亚烷基)、--((C6-C30)亚芳基)-、--((C5-C8)亚环烷基)-、--((C1-C50)亚烯基)-、-(聚氧丙烯)n--、-(聚氧乙烯)o-、-(聚氧丙烯)n(聚氧乙烯)o-,其中n和o相互独立地表示0-200的数且EO/PO单元的分布可为无规的或为嵌段形式,--((C1-C10)烷基)-(Si(OCH3)2)--和--(Si(OCH3)2)--,
R3、R4、R5和R6独立地为1-24个C原子的直链或支化烷基链、5-12个C原子的环烷基、7-15个C原子的苯基烷基、苯基,或在苯环上由1-3个具有1-4个C原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基;或由1个或多个-OH、-OCO-R10、-OR10或-NH2-基团或其混合物取代的所述烷基;或***了1个或多个-O-、-NH-或-NR10-基团或其混合物且可未被取代或由1个或多个-OH、-OR10或-NH2基团或其混合物取代的所述烷基,或OR11;
R10为1-24个C原子的直链或支化链烷基或苯基或苄基;
R11为1-24个C原子的直链或支化链烷基或苯基或苄基;或由1个或多个-OH、-OCO-R10、-OR10或-NH2基团或其混合物取代的所述烷基;或***了1个或多个-O-、-NH-或-NR10-基团或其混合物且可未 被取代或由1个或多个-OH、-OR10或-NH2基团或其混合物取代的所述烷基;
a和b表示化学计量系数,相互独立地为1-5000;或E衍生自式(VI)的二官能聚丙二醇或聚乙二醇单体:
R20为氢或甲基;R21和R22独立地为乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、甲基乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、巴豆酰基、千里光酰基、衣康酰基、马来酰基、富马酰基、环氧基或苯乙烯基;
Fg为来自接枝在阳离子氨基基础聚合物上的至少一个官能反应物的残余部分;
G和T独立地衍生自选自如下的单体:二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC)、二烯丙基二甲基溴化铵、二烯丙基二甲基硫酸铵、二烯丙基二甲基磷酸铵、二甲代烯丙基二甲基氯化铵、二乙基烯丙基二甲基氯化铵、二烯丙基二(β-羟基乙基)氯化铵和二烯丙基二(β-乙氧基乙基)氯化铵;
M、D和A独立地衍生自式(III)单体:
其中R、R3和R4相互独立地为氢或C1-C4烷基;
(b)化妆品可接受的辅助剂;和
(c)至少一种选自紫外线吸收剂、抗氧化剂、生育酚、生育酚乙酸酯、位阻胺光稳定剂、络合物形成剂、荧光增白剂、表面活性剂和聚有机硅氧烷的化合物。
本发明组分(c)的其他添加剂例如为WO 00/25730和WO 00/25731公开的那些。
UV(紫外线)吸收剂例如选自2H-苯并***类、均三嗪类、二苯甲酮类、 α-氰基丙烯酸酯类、草酰替苯胺类、苯并噁嗪酮类、苯甲酸酯类和肉桂酸α-烷基酯类。
代表性的UV吸收剂例如为:
2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪;2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪;2,4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪;2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪;2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪;2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪;2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪;2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十三烷氧基-丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪;5-氯-2-(2-羟基-3,5-二-叔丁基苯基)-2H-苯并***;2-(2-羟基-3-十二烷基-5-甲基苯基)-2H-苯并***;5-氯-2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基-苯基)-2H-苯并***;双-(3-(2H-苯并***-2-基)-2-羟基-5-叔辛基)甲烷;2-(2-羟基-3,5-二-叔丁基苯基)-2H-苯并***;2-(2-羟基-3,5-二-叔戊基苯基)-2H-苯并***;2-(2-羟基-3,5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并***;2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并***;2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并***;3-(2H-苯并***-2-基)-4-羟基-5-(1-甲基丙基)-苯磺酸单钠盐;3-叔丁基-4-羟基-5-(2H-苯并***-2-基)-氢肉桂酸和钠盐;3-叔丁基-4-羟基-5-(2H-苯并***-2-基)-氢肉硅酸12-羟基-3,6,9-三氧杂十二烷基酯;3-叔丁基-4-羟基-5-(2H-苯并***-2-基)-氢肉硅酸辛基酯;4,6-双(2,4-二甲基苯基)-2-(4-(3-十二烷氧基*-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基)-均三嗪(*为C12-14氧基的异构体混合物);4,6-双(2,4-二甲基苯基)-2-(4-辛氧基-2-羟基苯基)均三嗪;2,4-二羟基二苯甲酮;2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基-5,5′-二磺基二苯甲酮、二钠盐;2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮;2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮;2,4-二羟基二苯甲酮;2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮;4-氨基苯甲酸;2,3-二羟基丙基-4-氨基苯甲酸;3-(4-咪唑基)丙烯酸;2-苯基-5-苯并咪唑磺酸;N,N,N-三甲基-α-(2-氧代-3-冰片亚基)-对甲苯铵硫酸甲酯盐;5-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基苯磺酸、钠盐;氯化3-(4-苯甲酰基-3-羟基苯氧基)-2-羟基-N,N,N-三甲基-1-丙烷铵; 氯化3-[4-(2H-苯并***-2-基)-3-羟基苯氧基]-2-羟基-N,N,N-三甲基-1-丙烷铵;2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并***;和2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基二苯甲酮( 3049)。
例如适合的UV吸收剂选自:
3-(2H-苯并***-2-基)-4-羟基-5-(1-甲基丙基)-苯磺酸单钠盐;
3-叔丁基-4-羟基-5-(2H-苯并***-2-基)-氢肉桂酸和钠盐;
2-(2-羟基-3,5-二-叔丁基苯基)-2H-苯并***;
2-(2-羟基-3,5-二-叔戊基苯基)-2H-苯并***;
4,6-双(2,4-二甲基苯基)-2-(4-(3-十二烷氧基*-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基)均三嗪(*为C12-14氧基的异构体混合物);
3-叔丁基-4-羟基-5-(2H-苯并***-2-基)-氢肉硅酸12-羟基-3,6,9-三氧杂十二烷基酯;
2,4-二羟基二苯甲酮;
2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基-5,5′-二磺基二苯甲酮、二钠盐;
2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮;
氯化3-(4-苯甲酰基-3-羟基苯氧基)-2-羟基-N,N,N-三甲基-1-丙烷铵;
氯化3-[4-(2H-苯并***-2-基)-3-羟基苯氧基]-2-羟基-N,N,N-三甲基-1-丙烷铵;
5-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基-苯磺酸、钠盐;和
2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并***。
其他适合的抗氧化剂例如选自位阻酚类和苯并呋喃酮类稳定剂。
适合的抗氧化剂例如选自:
组分(c)的位阻胺光稳定剂(HALS)例如为已知的商业化合物。它们例如选自:
癸二酸双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯、琥珀酸双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯、癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯、正丁基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基丙二酸-双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)酯、1-羟基乙基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶与琥珀酸的缩合物、N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-均三嗪的缩合物、次氮基三乙酸三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四酸酯、1,1′-(1,2-亚乙基)-双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二-叔丁基苄基)丙二酸双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、N,N-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-吗啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物、2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪与1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪与1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-吡咯烷-2,5-二酮、4-十六烷氧基-与4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物、N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物、1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪和4-丁基氨基 -2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物(CAS Reg.No.[136504-96-6]);(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代-螺[4,5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4,5]癸烷与表氯醇的反应产物、丁烷-1,2,3,4-四羧酸四(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯、丁烷-1,2,3,4-四羧酸四(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯、2,2,4,4-四甲基-7-氧杂-3,20-二氮杂-21-氧代-二螺[5.1.11.2]-二十一烷、8-乙酰基-3-十二烷基-1,3,8-三氮杂-7,7,9,9-四甲基螺[4,5]-癸烷-2,4-二酮,
其中m为5-50的值,
其中R=H或CH3。
组分(c)的络合物形成剂例如为含氮络合物形成剂或聚阴离子衍生的天然多糖,例如含磷酸酯、膦酸酯或甲基膦酸酯基团的那些,例如壳多糖衍生物,例如磺基壳多糖、羧甲基壳多糖、磷基壳多糖,或脱乙酰壳多糖衍生物,例如磺基脱乙酰壳多糖、羧甲基脱乙酰壳多糖或磷基脱乙酰壳多糖。
组分(c)的络合物形成剂例如选自乙二胺四乙酸(EDTA)、氨三乙酸(NTA)、β-苯胺二乙酸(EDETA)或乙二胺二琥珀酸(EDDS),
胺三亚甲基磷酸:
丝氨酸二乙酸(SDA):
天冬酰胺二乙酸:
甲基氨基乙酸二乙酸:
组分(c)的聚有机硅氧烷例如列于WO 2001/41719、美国专利说明书6,432,894、6,383,995、出版的美国专利申请US 2004/0105832和美国专利说明书6,403,542中。
个人护理组合物的组分(c)优选占组合物的不大于约10.0重量%;更优选不大于个人护理组合物的约7.0重量%;甚至更优选不大于约5.0重量%;仍更优选不大于约3.0重量%。个人护理组合物的组分(c)优选占个人护理组合物的至少约0.0001重量%,更优选至少约0.01重量%,甚至更优选至少约0.1重量%,仍更优选占组合物的至少约0.2重量%。
本发明式(I)阳离子三元共聚物特别适于个人护理组合物或产品,特别是用于皮肤护理产品中,用作盆浴和淋浴产品、含香料和有气味物质的制剂、毛发护理产品、洁牙剂、祛臭和防汗制剂、装饰性制剂、光保护配制剂和含活性成分的制剂。
适合的皮肤护理产品特别是身体护理油、爽身水、身体凝胶、修护霜、 护肤膏、剃须制剂如剃须泡沫或凝胶、皮肤粉如婴儿爽身粉、保湿凝胶、保湿喷雾、活肤喷雾、塑身凝胶(cellulite gel)和去皮制剂。
含香料和有气味物质的制剂特别是香水、香料和剃须水(须后制剂)。
适合的毛发护理产品例如为人和动物(特别是狗和猫)用洗发水、护发素、发用定型和修复的产品、烫发剂、发用喷雾和发蜡、发用凝胶、发用固定剂和染发剂或漂白剂。
适合的洁牙剂特别是牙霜、牙膏、漱口水、口腔清洗剂、防牙菌斑制剂和假牙清洁剂。
适合的装饰性制剂特别是唇膏、指甲油、眼影、睫毛膏、干和湿粉底、胭脂、粉、脱毛剂和美黑露。
适合的含活性成分的化妆品配制剂特别是激素制剂、维生素制剂、植物提取物制剂和抗菌制剂。
本发明个人护理组合物或产品可为霜、膏、糊、泡沫、凝胶、洗剂、粉、粉底、喷雾、棒或气溶胶的形式。本发明式(I)阳离子三元共聚物可以存在于油相或水相或水/醇相中。
霜为含大于50.0%水的水包油乳液。其中所用的含油基通常主要为脂肪醇,例如月桂醇、鲸蜡醇或硬脂醇,脂肪酸,例如棕榈酸或硬脂酸,液体至固体蜡,例如肉豆蔻酸异丙基酯或蜂蜡和/或烃化合物,例如石蜡油。适合的乳化剂为主要具有亲水性能的表面活性剂,例如相应的非离子乳化剂,例如多元醇的氧化乙烯加合物的脂肪酸酯,例如聚甘油脂肪酸酯或聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸醚(TWEEN商标);聚氧乙烯脂肪醇醚或它们的酯或相应的离子乳化剂,例如脂肪醇磺酸的碱金属盐、鲸蜡基硫酸钠或硬脂基硫酸钠,其通常与脂肪醇如鲸蜡醇或硬脂醇一起使用。另外,霜含有降低在蒸发期间的水损失的试剂,例如多元醇,如甘油、山梨糖醇、聚丙二醇和/或聚乙二醇。
膏为含至多70.0%,例如不大于20.0-50.0%水或水相的油包水乳液。含油相主要含烃,例如石蜡油和/或例如含有羟基化合物的固体石蜡,例如脂肪醇或它们的酯,例如用于改善水吸收的鲸蜡醇或羊毛蜡。乳化剂为相 应的亲脂性物质,例如脱水山梨糖醇脂肪酸酯。另外,膏含保湿剂如多元醇,例如甘油、丙二醇、山梨糖醇和/或聚乙二醇以及防腐剂。
浓霜为无水配制剂且基于烃化合物如石蜡、天然或部分合成脂肪如椰油脂肪酸甘油三酯,或例如硬化油和甘油部分脂肪酸酯生产。
糊为含吸收分泌物的粉状成分的霜和膏,其中所述粉状成分例如为金属氧化物如二氧化钛或氧化锌,以及结合水分或吸收的分泌物的牛脂和/或硅酸铝。
泡沫为气溶胶形式的液体水包油乳液。烃化合物尤其用于含油相,例如石蜡油、脂肪醇如鲸蜡醇、脂肪酸酯如肉豆蔻酸异丙基酯和/或蜡。适合的乳化剂尤其是主要具有亲水性能的乳化剂如聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯,以及主要具有亲脂性能的乳化剂如脱水山梨糖醇脂肪酸酯的混合物。通常额外使用市售添加剂,例如防腐剂。
凝胶特别是活性物质的水溶液或悬浮液,凝胶形成剂在其中溶解或溶胀,特别是纤维素醚如甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素或植物水胶体如藻酸钠、黄蓍胶或***树胶和聚丙烯酸增稠剂体系。凝胶例如额外含多元醇,例如丙二醇或甘油作为保湿剂和润湿剂,例如聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯。此外,凝胶含市售防腐剂,例如苄醇、苯乙醇、苯氧基乙醇等。
下列为本发明个人护理产品及其成分的实例的部分列举:
身体护理产品 | 成分 |
保湿霜 | 植物油、乳化剂、增稠剂、香料、水、抗氧化 剂、UV吸收剂、本发明阳离子三元共聚物 |
洗发水 | 表面活性剂、乳化剂、防腐剂、香料、抗氧化 剂、UV吸收剂、本发明阳离子三元共聚物 |
牙膏 | 清洁剂、增稠剂、甜味剂、香料、着色剂、抗 氧化剂、水、UV吸收剂、本发明阳离子三元共 聚物 |
[0216]
护唇膏 | 植物油、蜡、TiO2、抗氧化剂、UV吸收剂、 本发明阳离子三元共聚物 |
本发明个人护理组合物可另外包含染料、颜料或其混合物。
本发明进一步涉及包含如下组分的个人护理组合物:
(a)有效量的至少一种式(I)的阳离子三元共聚物:
其中
j、t、u、v、w、x和z表示各个重复单元或衍生单体含在三元共聚物内的重量百分数;
*为端基,例如催化剂残余部分;
j、t、u、v、w、x和z合计为100%,且基于三元共聚物的重量;
j、u和x独立地为基于三元共聚物重量0.0001-39.9997%;
j+u+x小于或等于基于三元共聚物重量39.9999%;
w为三元共聚物的约0.0001-约20重量%;
t为三元共聚物的约0-约20重量%;
z和v独立地为基于三元共聚物重量约0.0001-60%;
z+v等于或大于基于三元共聚物重量60%;
E衍生自式(II)的二官能硅氧烷单体:
其中
R1和R2独立地为来自烯属不饱和化合物类的可聚合官能,其适于通过自由基路线或通过缩合合成聚合结构,且表示乙烯基、烯丙基、甲代 烯丙基、甲基乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、巴豆酰基、千里光酰基、衣康酰基、马来酰基、富马酰基、环氧基或苯乙烯基;
Z1为直接键或选自如下的桥接基团:--O--、--((C1-C50)亚烷基)、--((C6-C30)亚芳基)-、--((C5-C8)亚环烷基)-、--((C1-C50)亚烯基)-、-(聚氧丙烯)n--、-(聚氧乙烯)o-、-(聚氧丙烯)n(聚氧乙烯)o-,其中n和o相互独立地表示0-200的数且EO/PO单元的分布可为无规的或为嵌段形式,--((C1-C10)烷基)-(Si(OCH3)2)--和--(Si(OCH3)2)--,
Z2为直接键或选自如下的桥接基团:--((C1-C50)亚烷基)、--((C6-C30)亚芳基)-、--((C5-C8)亚环烷基)-、--((C1-C50)亚烯基)-、-(聚氧丙烯)n--、-(聚氧乙烯)o-、-(聚氧丙烯)n(聚氧乙烯)o-,其中n和o相互独立地表示0-200的数且EO/PO单元的分布可为无规的或为嵌段形式,--((C1-C10)烷基)-(Si(OCH3)2)--和--(Si(OCH3)2)--,
R3、R4、R5和R6独立地为1-24个C原子的直链或支化烷基链、5-12个C原子的环烷基、7-15个C原子的苯基烷基、苯基,或在苯环上由1-3个具有1-4个C原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基;或由1个或多个-OH、-OCO-R10、-OR10或-NH2-基团或其混合物取代的所述烷基;或***了1个或多个-O-、-NH-或-NR10-基团或其混合物且可未被取代或由1个或多个-OH、-OR10或-NH2基团或其混合物取代的所述烷基,或OR11;
R10为1-24个C原子的直链或支化链烷基或苯基或苄基;
R11为1-24个C原子的直链或支化链烷基或苯基或苄基;或由1个或多个-OH、-OCO-R10、-OR10或-NH2基团或其混合物取代的所述烷基;或***了1个或多个-O-、-NH-或-NR10-基团或其混合物且可未被取代或由1个或多个-OH、-OR10或-NH2基团或其混合物取代的所述烷基;
a和b表示化学计量系数,相互独立地为1-5000;或E衍生自式(VI)的二官能聚丙二醇或聚乙二醇单体:
R20为氢或甲基;R21和R22独立地为乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、甲基乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、巴豆酰基、千里光酰基、衣康酰基、马来酰基、富马酰基、环氧基或苯乙烯基;
Fg为来自接枝在阳离子氨基基础聚合物上的至少一个官能反应物的残余部分;
G和T独立地衍生自选自如下的单体:二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC)、二烯丙基二甲基溴化铵、二烯丙基二甲基硫酸铵、二烯丙基二甲基磷酸铵、二甲代烯丙基二甲基氯化铵、二乙基烯丙基二甲基氯化铵、二烯丙基二(β-羟基乙基)氯化铵和二烯丙基二(β-乙氧基乙基)氯化铵;
M、D和A独立地衍生自式(III)单体:
其中R、R3和R4相互独立地为氢或C1-C4烷基;和
(b)化妆品可接受的辅助剂,和
(d)染料或颜料或其混合物。
本发明组分(d)的染料例如为:
-可在溶剂中加溶的分散染料,如HC类型的直接染发剂,例如HC RedNo.3、HC Blue No.2和列于International Cosmetic Ingredient Dictionaryand Handbook,第7版,19997)中的所有其他发用染料,或列于ColorIndex International或Society of Dyers and Colourists中的分散染料;
-有色清漆(varnishes)(可溶性染料的不溶性盐,如许多的阴离子染料的Ca-、Ba-或Al-盐);
-可溶性阴离子或阳离子染料,如酸性染料(阴离子的)、碱性染料(阳离子的)、直接染料、活性染料或溶剂染料。
就个人护理组合物的着色而言,所有在电磁辐射的可见光(波长约4000-700nm)具有吸收的物质都适合。吸收通常由如下生色团导致:
偶氮-(单-、二、三-或多-)茋-、类胡萝卜素-、二芳基甲烷-、三芳基甲烷-、呫吨-、吖啶-、喹啉、次甲基-(以及多次甲基-)、噻唑-、吲达胺-、靛酚-、吖嗪-、噁嗪、噻嗪-、蒽醌-、靛类-、酞菁-和其他合成、天然和/或无机生色团。
根据本发明,组分(d)的颜料包括无机颜料、金属氧化物和氢氧化物、云母、有机颜料、珠光颜料、矿物硅酸盐、多孔材料、碳、干扰颜料等。
根据本发明能使用的组分(d)的无机颜料的实例为群青蓝、群青紫、普鲁士蓝、锰紫、钛涂覆的云母、氯氧化铋、铁氧化物、铁氢氧化物、二氧化钛、低氧化钛、铬氢氧化物和氧化物,和碳基颜料(例如炭黑)。在这些无机颜料中,群青蓝和普鲁士蓝特别有利。
根据本发明,有用的组分(d)的有机颜料可包括单偶氮、二偶氮、萘酚、二噁酮、偶氮甲碱、偶氮缩合物、金属络合物、硝基、紫环酮、喹啉、蒽醌、苯并咪唑酮、异吲哚啉、异吲哚啉酮、三芳基甲烷、喹吖啶酮、羟基蒽醌、氨基蒽醌、蒽素嘧啶、阴丹酮、黄烷士酮、皮蒽酮、三苯并[cd,jk]芘-5,10-二酮、异宜和蓝酮、二酮吡咯并吡咯、咔唑、靛或硫靛青颜料。
根据本发明,组分(d)的有机颜料的实例为C.I.15850、C.I.15850:1、C.I.15585:1、C.I.15630、C.I.15880:1、C.I.73360、C.I.12085、C.I.15865:2、C.I.12075、C.I.21110、C.I.21095和C.I.11680、C.I.74160和C.I.45430、C.I.45410、C.I.45100、C.I.17200、C.I.45380、C.I.45190、C.I.14700、C.I.15510、C.I.19140、C.I.15985、C.I.45350、C.I.47005、C.I.42053、C.I.42090的锆、钡或铝色淀。
C.I.意指如The Society of Dyers and Colourists和The AmericanAssociation of Textile Chemists and Colourists汇编的色相指数。
根据本发明,可使用组分(d)的有机颜料的混合物。
根据本发明,可使用组分(d)的无机和有机颜料的混合物。
根据本发明,可使用组分(d)的染料和有机和/或无机颜料的混合物。
个人护理组合物的组分(d)优选占组合物的不大于约10.0重量%;更优选不大于个人护理组合物的约7.0重量%;甚至更优选不大于约5.0重量%,仍更优选不大于约3.0重量%。个人护理组合物的组分(d)优选占个人护理组合物的至少约0.0001重量%,更优选至少约0.01重量%,甚至更优选至少约0.1重量%,甚至更优选组合物的至少约0.2重量%。
本发明个人护理组合物可施用于人类和/或动物的皮肤和/或毛发上。
本发明还涉及包含如下组分的阳离子三元共聚物:
(a)有效量的至少一种式(I)的阳离子三元共聚物:
其中
j、t、u、v、w、x和z表示各个重复单元或衍生单体含在三元共聚物内的重量百分数;
*为端基,例如催化剂残余部分;
j、t、u、v、w、x和z合计为100%,且基于三元共聚物的重量;
j、u和x独立地为基于三元共聚物重量0.0001-39.9997%;
j+u+x小于或等于基于三元共聚物重量39.9999%;
w为三元共聚物的约0.0001-约20重量%;
t为三元共聚物的约0-约20重量%;
z和v独立地为基于三元共聚物重量约0.0001-约60%;
z+v等于或大于基于三元共聚物重量60%;
E衍生自式(II)的二官能硅氧烷单体,其中
R1和R2独立地为来自烯属不饱和化合物类的可聚合官能,其适于通过自由基路线或通过缩合合成聚合结构,且表示乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、甲基乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、巴豆酰基、千里光酰基、衣康酰基、马来酰基、富马酰基、环氧基或苯乙烯基;
Z1为直接键或选自如下的桥接基团:--O--、--((C1-C50)亚烷基)、--((C6-C30)亚芳基)-、--((C5-C8)亚环烷基)-、--((C1-C50)亚烯基)-、-(聚氧丙烯)n--、-(聚氧乙烯)o-、-(聚氧丙烯)n(聚氧乙烯)o-,其中n和o相互独立地表示0-200的数且EO/PO单元的分布可为无规的或为嵌段形式,--((C1-C10) 烷基)-(Si(OCH3)2)--和--(Si(OCH3)2)--,
Z2为直接键或选自如下的桥接基团:--((C1-C50)亚烷基)、--((C6-C30)亚芳基)-、--((C5-C8)亚环烷基)-、--((C1-C50)亚烯基)-、-(聚氧丙烯)n-、-(聚氧乙烯)o-、-(聚氧丙烯)n(聚氧乙烯)o-,其中n和o相互独立地表示0-200的数且EO/PO单元的分布可为无规的或为嵌段形式,--((C1-C10)烷基)-(Si(OCH3)2)--和--(Si(OCH3)2)--,
R3、R4、R5和R6独立地为1-24个C原子的直链或支化烷基链、5-12个C原子的环烷基、7-15个C原子的苯基烷基、苯基,或在苯环上由1-3个具有1-4个C原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基;或由1个或多个-OH、-OCO-R10、-OR10或-NH2-基团或其混合物取代的所述烷基;或***了1个或多个-O-、-NH-或-NR10-基团或其混合物且可未被取代或由1个或多个-OH、-OR10或-NH2基团或其混合物取代的所述烷基,或OR11;
R10为1-24个C原子的直链或支化链烷基或苯基或苄基;
R11为1-24个C原子的直链或支化链烷基或苯基或苄基;或由1个或多个-OH、-OCO-R10、-OR10或-NH2基团或其混合物取代的所述烷基;或***了1个或多个-O-、-NH-或-NR10-基团或其混合物且可未被取代或由1个或多个-OH、-OR10或-NH2基团或其混合物取代的所述烷基;
a和b表示化学计量系数,相互独立地为1-5000;或E衍生自式(VI)的二官能聚丙二醇或聚乙二醇单体,其中
R20为氢或甲基;R21和R22独立地为乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、甲基乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、巴豆酰基、千里光酰基、衣康酰基、马来酰基、富马酰基、环氧基或苯乙烯基;
Fg为来自接枝在阳离子氨基基础聚合物上的至少一个官能反应物的残余部分;
G和T独立地衍生自选自如下的单体:二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC)、二烯丙基二甲基溴化铵、二烯丙基二甲基硫酸铵、二烯丙基二甲基磷酸 铵、二甲代烯丙基二甲基氯化铵、二乙基烯丙基二甲基氯化铵、二烯丙基二(β-羟基乙基)氯化铵和二烯丙基二(β-乙氧基乙基)氯化铵;
M、D和A独立地衍生自式(III)单体,其中R、R3和R4相互独立地为氢或C1-C4烷基。
本发明的另一实施方案为一种调理含角蛋白的纤维的方法,其中所述方法包括使所述纤维与有效量的包含有效量一种或多种式(I)阳离子三元共聚物的个人护理组合物或配制剂接触。
本发明的另一实施方案为一种调理哺乳动物含角蛋白的纤维的方法,其中所述方法包括使所述纤维与有效量的包含一种或多种式(I)阳离子三元共聚物的个人护理组合物或配制剂接触。
本发明的另一实施方案为一种调理哺乳动物皮肤的方法,其中所述方法包括使所述皮肤与有效量的包含一种或多种式(I)阳离子三元共聚物的个人护理组合物或配制剂接触。
本发明个人护理组合物可包含在广泛的个人护理制剂中。尤其例如考虑以下制剂:
-剃须制剂,例如剃须皂、泡沫剃须霜、无泡剃须霜、泡沫和凝胶、干剃须用剃须前制剂、剃须后用品或须后水;
-皮肤护理制剂,例如皮肤用乳液、多重乳液或护肤油、爽身粉、热油护理和去皮面膜;
-化妆性个人护理制剂,例如唇膏、眼影、眼线笔类型的面部化妆品、粉底液、日霜或粉、润面露、粉底、霜和粉(疏松或压实的)、脱毛体系;
-光保护制剂,例如美黑露、霜和油、防晒制剂、预晒黑制剂和无日照晒黑制剂;
-美甲制剂,例如指甲抛光剂、指甲油、卸甲液、指甲护理;
-祛臭剂,例如祛臭剂喷雾、泵型喷雾、香体凝胶、棒或滚珠;
-止汗剂,例如止汗棒、霜或滚珠;和
-固体/液体个人清洁产品,例如肥皂、清洁剂、洗发水、护发素、毛发修护产品。
本发明的另一实施方案为包含所述染料-聚合物复合物的个人护理组合物,其配制成油包水或水包油乳液、醇或含醇配制剂、离子或非离子两亲性类脂的泡状分散体、凝胶,或作为含水或无水体系的固体棒。
本发明的另一实施方案为个人护理组合物,其中个人护理或化妆品组合物另外包含颜料粒子的混合物,所述颜料粒子混合物分别提供在单一基质材料中。
本发明个人护理组合物可含有一种或多种其他皮肤护理或毛发护理组分。在其中组合物将与人类或动物角质组织接触的优选实施方案中,其他组分应适合施用于角质组织,即当掺入组合物中时,它们适用于与人类或动物角质组织接触而无不适当的毒性、不相容性、不稳定性、过敏反应等。
本发明组合物可另外包含组分(b)的化妆品可接受成分和辅助剂,其特别选自,但不限于脂肪物质、有机溶剂、油结构剂、表面活性剂、乳化剂、增稠剂、有机阳离子淀积聚合物、缓和剂、遮光剂、其他着色剂、效果颜料、其他稳定剂、润肤剂、消泡剂、保湿剂、抗氧化剂、维生素、肽、氨基酸、植物提取物、颗粒、香料、防腐剂、聚合物、填料、螯合剂、推进剂、碱化或酸化剂或常规配制到本发明化妆品或其他个人护理组合物中的其他任选成分。
脂肪物质可为油或蜡或其混合物,它们还包括脂肪酸、脂肪醇和脂肪酸的酯。油可选自动物、植物、矿物或合成油,特别是选自液体石蜡、石蜡油、硅油、挥发性物质或异链烷烃、聚烯烃、氟化或全氟化油。同样,蜡可为本身也已知的动物、化石、植物、矿物或合成蜡。
示例性有机溶剂可包括低级醇和多元醇。
这些任选的其他化合物和/或它们的量的选择使得预期的加入不会或基本上不会改变与本发明防晒组合物本质相关的有利性能,特别是防水性、稳定性。
CTFA Cosmetic Ingredient Handbook,第2版,(1992)描述了用于个人护理工业中的广泛化妆品和药物成分,其适用于本发明个人护理组合物中。
本发明可任选包含油结构剂。结构剂可提供具有正确流变性能的分散相。这可有助于提供在皮肤上的有效沉积和留着,在1Sec-1下结构油或油相的粘度应为100-约200,000泊,优选200-约100,000泊,最优选200-约50,000泊。产生此粘度所需的结构剂的量将取决于油和结构剂而变化,但通常结构剂将优选小于分散油相的75重量%,更优选小于50重量%,仍更优选小于35重量%分散油相。
结构剂可为有机或无机结构剂。适于本发明的有机增稠剂的实例为固体脂肪酸酯、天然或改性脂肪、脂肪酸、脂肪胺、脂肪醇、天然和合成蜡,和矿脂,和以 由Shell出售的嵌段共聚物。无机结构剂包括疏水改性硅石或疏水改性粘土。无机结构剂的实例为来自Rheox的 27V、BENTONE 38V或BENTONE GEL MIO V;和来自Cabot Corporation的CAB-O- TS720或CAB-O-SIL M5。
满足所选皮肤相容性油的以上要求的结构剂可形成三维网络以构成所选油的粘度。已发现这种结构油相,即用三维网络构成的,极理想地用作沐浴中的湿皮肤处理组合物。这些结构油可沉积且非常有效地保留在湿皮肤上并在冲洗和干燥以后提供长效洗后皮肤优点,而不导致太油/多脂的湿和干感觉。认为这种结构油的高度理想的使用中和使用后性能是由于它们的剪切稀释流变性能和弱的网络结构。由于它高的低剪切粘度,三维网络结构油可在皮肤调理应用期间很好地粘附和保留在皮肤上。在沉积在皮肤上以后,由于晶体网络的弱结构和它较低的高剪切粘度,在擦洗期间易于得到网络。
这里,广泛的表面活性剂可对于分散相的乳化以及提供可接受的扩散和非泡体系的使用性能而言都是有用的。对于清洁应用,表面活性剂相还用于清洁皮肤和对使用者提供可接受量的泡沫。组合物优选含有不大于约50.0重量%表面活性剂,更优选不大于约30.0重量%,仍更优选不大于约15.0重量%,甚至更优选不大于约5.0重量%表面活性剂。组合物优选含有至少约5.0重量%表面活性剂,更优选至少约3.0重量%,仍更优选至少约1.0重量%,甚至更优选至少约0.1重量%表面活性剂。对于清洁应用, 个人护理组合物优选产生至少300ml,更优选大于600ml的总泡沫体积,如泡沫体积试验中所述。个人护理组合物优选产生至少100ml,优选大于200ml,更优选大于300ml的瞬间泡沫体积,如泡沫体积试验中所述。
用于本发明个人护理组合物中的优选表面活性剂包括选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、不起泡表面活性剂、乳化剂及其混合物的那些。用于本发明组合物中的表面活性剂的实例公开于美国专利说明书6,280,757中。
用于本发明个人护理组合物中的阴离子表面活性剂的实例公开于由Allured Publishing Corporation出版的McCutcheon′s,Detergents andEmulsifiers,North American edition(1986);McCutcheon′s,FunctionalMaterials,North American edition(1992);和美国专利说明书3,929,678中。
广泛的阴离子表面活性剂在这里为有用的。阴离子表面活性剂的实例包括选自肌氨酸盐、硫酸盐、羟乙基磺酸盐、牛磺酸盐、磷酸盐、乳酰乳酸盐、谷氨酸盐及其混合物的那些。在羟乙基磺酸盐中,优选alkoyl羟乙基磺酸盐,在硫酸盐中,优选烷基和烷基醚硫酸盐。
这里有用的其他阴离子原料为具有含约8-24个C原子,优选约10-20个C原子的脂肪酸的脂肪酸皂(即碱金属盐,例如钠或钾盐)。用于制备皂的这些脂肪酸可由天然来源得到,例如植物或动物得到的甘油酯(例如棕榈油、椰子油、豆油、蓖麻油、牛脂、猪油等)。也可合成制备脂肪酸。皂和它们的制备方法详细描述于美国专利说明书4,557,853中。
其他阴离子材料包括磷酸盐如单烷基、二烷基和三烷基磷酸盐。优选用于这里的阴离子起泡表面活性剂的实例包括选自月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠、鲸蜡基硫酸铵、鲸蜡基硫酸钠、椰油酰羟乙基磺酸铵、月桂酰羟乙基磺酸钠、月桂酰乳酰乳酸钠、三乙醇胺月桂酰乳酰乳酸盐、辛酰乳酰乳酸钠、月桂酰肌氨酸钠、肉豆蔻酰肌氨酸钠、椰油酰肌氨酸钠、月桂酰甲基牛磺酸钠、椰油酰甲基牛磺酸钠、月桂酰谷氨酸钠、肉豆蔻酰 谷氨酸钠和椰油酰谷氨酸钠及其混合物的那些。
尤其优选用于这里的有月桂基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂酰肌氨酸钠、椰油酰肌氨酸钠、肉豆蔻酰肌氨酸钠、月桂酰乳酰乳酸钠和三乙醇胺月桂酰乳酰乳酸盐。
用于本发明个人护理组合物中的非离子表面活性剂的实例公开于McCutcheon′s,Detergents and Emulsifiers,North American edition(1986)和McCutcheon′s,Functional Materials,North American edition(1992)中。
这里有用的非离子表面活性剂包括选自烷基葡糖苷、烷基聚葡糖苷、多羟基脂肪酸酰胺、烷氧基化脂肪酸酯、蔗糖酯、氧化胺及其混合物的那些。
优选用于这里的非离子表面活性剂的实例为选自C8-C14葡糖酰胺、C8-C14烷基聚葡糖苷、蔗糖椰油酸酯、蔗糖月桂酸酯、月桂胺氧化物、椰油胺氧化物及其混合物的那些。
本文所用的术语“两性表面活性剂”还意欲包括两性离子表面活性剂,其作为两性表面活性剂的子集已知。
广泛的两性起泡表面活性剂可用于本发明个人护理组合物中。特别有用的是作为脂族仲和叔胺的衍生物广泛描述的那些,优选其中氮为阳离子态,其中脂族基团可为直链或支化链且其中一个基团含可离子化水加溶性基团,例如羧基、磺酸盐基团、硫酸盐基团、磷酸盐基团或膦酸盐基团。
本发明组合物中有用的两性表面活性剂的实例公开于McCutcheon′s,Detergents and Emulsifiers和McCutcheon′s,Functional Materials,NorthAmerican edition(1992)中。
两性离子表面活性剂的实例为选自甜菜碱、磺基甜菜碱、羟基磺基甜菜碱、烷基亚氨基乙酸酯、亚氨基二链烷酸酯、氨基链烷酸酯及其混合物的那些。
用于这里的优选表面活性剂如下,其中阴离子表面活性剂选自月桂酰肌氨酸铵、十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂酰肌氨酸钠、月桂基聚氧乙 烯醚硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基硫酸钠、椰油酰羟乙基磺酸铵、椰油酰羟乙基磺酸钠、月桂酰羟乙基磺酸钠、鲸蜡基硫酸钠、月桂酰乳酰乳酸钠、三乙醇胺月桂酰乳酰乳酸盐及其混合物,其中非离子表面活性剂选自月桂胺氧化物、椰油胺氧化物、十二烷基聚葡糖、月桂基聚葡糖、蔗糖椰油酸酯、C12-14葡糖酰胺、蔗糖月桂酸酯及其混合物;其中两性表面活性剂选自月桂酰两性二乙酸二钠(disodiumlauroamphodiacetate)、月桂酰两性乙酸钠(sodium lauroamphoacetate)、鲸蜡基二甲基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱及其混合物。
广泛的不起泡表面活性剂为这里有用的。本发明个人护理组合物可包含足够量的一种或多种不起泡表面活性剂来乳化分散相以得到适当的粒度和在湿皮肤上的良好施用性能。
这些不起泡组合物的实例为:聚乙二醇20脱水山梨糖醇单月桂酸酯(Polysorbate 20)、聚乙二醇5大豆甾醇、硬脂基聚氧乙烯(20)醚、十六/十八醇聚氧乙烯(20)醚、PPG-2甲基葡糖醚二硬脂酸酯、十六烷基聚氧乙烯(10)醚、聚山梨醇酯80、鲸蜡基磷酸盐、鲸蜡基磷酸钾、二乙醇胺鲸蜡基磷酸盐、聚山梨醇酯60、甘油硬脂酸酯、PEG-100硬脂酸酯、聚氧乙烯20脱水山梨糖醇三油酸酯(聚山梨醇酯85)、脱水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯4月桂基醚硬脂酸钠、聚甘油基-4异硬脂酸酯、月桂酸己酯、硬脂基聚氧乙烯(20)醚、十六/十八醇聚氧乙烯(20)醚、PPG-2甲基葡糖醚二硬脂酸酯、十六烷基聚氧乙烯(10)醚、二乙醇胺鲸蜡基磷酸盐、甘油硬脂酸酯、PEG-100硬脂酸酯及其混合物。
另外,存在几种在本发明个人护理组合物的一些实施方案中有用的商业乳化剂混合物。实例包括来自ISP的 141(甘油硬脂酸酯、山萮醇、棕榈酸、硬脂酸、卵磷脂、月桂醇、肉豆蔻醇和鲸蜡醇)和151(甘油硬脂酸酯、十六/十八醇、硬脂酸、1-propanamium、3-氨基-N-(2-(羟乙基-)-N,N-二甲基,N-C(16-18)酰基衍生物、氯化物);来自Croda的 NF(乳化蜡NF)、 BEHENYL TMS(山萮基三甲基硫酸铵和十六/十八 醇);和来自Gattefosse的 DELTA(鲸蜡醇、甘油硬脂酸酯、PEG-75硬脂酸酯、十六烷基聚氧乙烯(20)醚和硬脂基聚氧乙烯(20)醚)。
在一些实施方案中,本发明个人护理组合物可另外包括一种或多种增稠/水相稳定剂。由于不同稳定剂以不同效率增稠,因此难以提供精确的组成范围,然而,当存在时,组合物优选占个人护理组合物的不大于约20.0重量%,更优选不大于约10.0重量%,更优选不大于约8.0重量%,仍更优选不大于约7.0重量%。当存在时,增稠/水相稳定剂优选占个人护理组合物的至少约0.01重量%,更优选至少约0.05重量%,仍更优选至少约0.1重量%。一种较好的描述稳定剂的方法为它必须在产品中构建粘度。这可使用稳定剂粘度试验进行;优选,在此试验中,稳定剂产生至少1000cps,更优选至少1500cps,仍更优选至少2000cps的粘度。
这里有用的增稠剂的实例包括羧酸聚合物如卡波姆(carbomer)(例如在商品名 900系列下由B.F.Goodrich市购的那些;例如CARBOPOL 954)。其他适合的羧酸聚合物试剂包括丙烯酸C10-30烷基酯与一种或多种丙烯酸、甲基丙烯酸单体,或一种它们的短链(即C1-4醇)酯的共聚物,其中交联剂为蔗糖或季戊四醇的烯丙基醚。这些共聚物称作丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物,且作为CARBOPOL 1342、CARBOPOL 1382、 TR-1和PEMULEN TR-2由B.F.Goodrich市购。
增稠剂的其他实例包括交联聚丙烯酸酯聚合物,包括阳离子聚合物和非离子聚合物。
增稠剂的其他实例包括聚丙烯酰胺聚合物,尤其是非离子聚丙烯酰胺聚合物,包括取代的支化或非支化聚合物。在这些聚丙烯酰胺聚合物中更优选具有CTFA名称聚丙烯酰胺和异链烷烃和月桂基聚氧乙烯(7)醚的非离子聚合物,其以商品名 305由Seppic Corporation(Fairfield,N.J.)可得。这里有用的其他聚丙烯酰胺聚合物包括丙烯酰胺和取代丙烯酰胺与丙烯酸和取代丙烯酸的多嵌段共聚物。这些多嵌段共聚物的市售实例包括 SR150H、SS500V、SS500W、SSSA100H(Lipo Chemicals,Inc., Patterson,N.J.)。
这里有用的另一类增稠剂为多糖。多糖胶凝剂的实例包括选自纤维素和纤维素衍生物的那些。在烷基羟基烷基纤维素醚中优选具有CTFA名称鲸蜡基羟乙基纤维素的材料,其为以商品名 CS PLUS(AqualonCorporation USA)出售的鲸蜡醇和羟乙基纤维素的醚。其他有用的多糖包括硬葡聚糖,其为(1-3)连接葡糖单元的线性链,每3个单元(1-6)连接葡糖,其市售的实例为 CS 11(Michel Mercier Products Inc.USA)。
这里有用的另一类增稠剂为胶。这里有用的胶的实例包括锂蒙脱石、水合硅石、黄原胶、羧甲基纤维素钠、瓜尔胶、生物糖胶及其混合物。
这里有用的另一类增稠剂为改性淀粉。可使用丙烯酸酯改性淀粉如 (Grain Processing)Corporation。商品名为Structure (National Starch)的羟丙基淀粉磷酸酯为有用改性淀粉的另一实例,其他有用的实例包括 HMB(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵(AmmoniumAcrylodimethyltaruate)/山萮基聚氧乙烯(25)醚甲基丙烯酸酯交联共聚物,Clariant)和阳离子stabylens。
本发明个人护理组合物还可包含有机阳离子淀积聚合物。阳离子淀积聚合物的浓度优选约0.025-约10%,更优选约0.05%-约2%,甚至更优选约0.1-约1重量%个人护理组合物。
适用于本发明中的阳离子淀积聚合物含有阳离子含氮结构部分如季铵或阳离子质子化氨基结构部分。取决于个人护理组合物的具体种类和选择的pH,阳离子质子化胺可为伯、仲或叔胺(优选仲或叔)。阳离子淀积聚合物的平均分子量为约5,000-约10,000,000,优选至少约100,000,更优选至少约200,000,但优选不大于约2,000,000,更优选不大于约1,500,000。聚合物还具有在个人护理组合物意欲用途的pH下的约0.2-约5meq/gm,优选至少约0.4meq/gm,更优选至少约0.6meq/g的阳离子电荷密度,其中pH为约pH 4-约pH 9,优选约pH 5-约pH 8。
用于个人护理组合物中的阳离子淀积聚合物的实例包括多糖聚合物,例如阳离子纤维素衍生物。优选的阳离子纤维素衍生物为羟乙基纤维素与 三甲基铵取代的环氧化物反应的盐,在工业中(CFTA)称作聚季铵盐10,其可以POLYMER KG、JR和LR系列聚合物由Amerchol Corp.(Edison,N.J.,USA)获得,其中最优选KG-30M。
其他适合的阳离子淀积聚合包括阳离子瓜尔胶衍生物,例如瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵,其具体实例包括由Rhodia Inc.市购的Jaguar系列(优选JAGUAR C-17),和由Aqualon市购的N-HANCE聚合物系列。
其他适合的阳离子淀积聚合物包括合成阳离子聚合物。这里适用于个人清洁组合物中的阳离子聚合物为阳离子电荷密度为约4-约7meq/gm,优选约4-约6meq/gm,更优选约4.2-约5.5meq/gm的水溶性或分散性非交联阳离子聚合物。所选聚合物的平均分子量还必须为约1,000-约1,000,000,优选约10,000-约500,000,更优选约75,000-约250,000。
适用于清洁组合物中的市售合成阳离子聚合物的非限定性实例为以商品名POLYCARE 133由Rhodia,Cranberry,N.J.,USA可得的聚甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵。
任选成分的其他非限定性实例包括选自维生素及其衍生物(例如抗坏血酸、维生素E、乙酸生育酚酯等)的有益试剂(benefit agent);防晒剂;增稠剂(例如作为CROTHIX由Croda可得的多元醇烷氧基酯);保持清洁组合物抗微生物完整性的防腐剂;抗痘药品(间苯二酚、水杨酸等);抗氧化剂;皮肤舒缓和治疗剂如芦荟提取物、尿囊素等;螯合剂和多价螯合剂;和适于审美目的的试剂如香料、精油、skin sensates、颜料、珠光剂(例如云母和二氧化钛)、色淀、着色剂等(例如丁香油、薄荷醇、樟脑、桉树油和丁子香酚)、抗菌剂及其混合物。
以下实施例描述了本发明某些实施方案。因此,这些实施例不意味着限制本发明范围。除非另有说明,给出的所有份为重量份。
实施例1
合成DADMAC/DAA共聚物
向装配有冷凝器、温度计、氮气入口和顶部搅拌器的1升反应器装入 260.0g 66%DADMAC单体、34.5g二烯丙基胺(DAA)、35.0g HCl溶液、6.0g去离子水和0.4g 20%Na4EDTA溶液。将聚合混合物用氮气吹扫并搅拌加热至80℃。将含2.1g过硫酸铵(APS)的水溶液经190分钟缓慢供入反应混合物中。使反应温度提高至90℃以上,然后在APS进料期间保持在90-100℃。在APS进料以后,将反应温度保持在95℃约30分钟。经30分钟加入含6g焦亚硫酸钠(MBS)的水溶液。将反应混合物保持在95℃下另外30分钟以完成聚合(99%以上转化率)。将聚合物溶液用足够的水稀释至约35重量%固体并冷却至室温。最终产物在25℃和33%聚合物固体下的布氏粘度(使用Brookfield LV4心轴,30rpm)为9100cps。
实施例2
合成DADMAC/DAA共聚物
进行与实施例1相同的程序合成以下(下表1中)聚合物。最终产物粘度在25℃下使用布氏粘度计使用Brookfield LVT#3心轴以12rpm测量。粘度结果显示于下表1中。
表1.具有改变的DAA含量的共聚DADMAC/DAA
试样 | %DAA | %固体 | 粘度(cps) | 重均分子量 |
2A | 19.5 | 41.8 | 4900 | 88,000 |
2B | 9.75 | 40.9 | 8100 | 189,000 |
2C | 4.8 | 36.9 | 4000 | 376,000 |
2D | 7.5 | 37.7 | 11000 | 1,470,000 |
2E | 8.3 | 40.3 | 未测试 | 未测试 |
2F | 2.5 | 36.1 | 未测试 | 未测试 |
实施例3
DADMAC/DAA/硅氧烷三元共聚物
向安装有机械搅拌器、添加漏斗和冷凝器的0.5升反应器装入50g(14.5毫摩尔仲胺,NH)来自实施例2的基础聚合物(2D)。加入5.0g 2-丙醇并加 热至70℃。用1.3g 50%NaOH水溶液将反应器内容物调整至9.0-10.0的pH并搅拌加热至70℃。在pH调整以后,将0.5g(5.8毫摩尔)线性二环氧聚二甲基硅氧烷(TEGO IS 4150,Degussa)加入反应器中。在约70℃下保持交联反应并用搅拌器扭矩仪监控反应溶液的粘度。如扭矩仪读数所示,反应器内容物的粘度随反应时间提高。加入3.5g 2-丙醇以有助于粘度减低。当粘度在约4小时以后随反应时间延长显示很少的进一步提高时,将反应混合物保持在70℃下另外2小时。将反应混合物加热至90℃并蒸馏出2-丙醇。在蒸馏1小时以后,根据气相色谱法测得剩余2-丙醇的量为小于0.2%。加入浓HCl溶液和去离子水将pH调整至约5。产生的聚合物产物为具有13.2重量%聚合物固体的均质,黄绿色乳液状溶液。官能化阳离子三元共聚物含约2.5重量%二官能聚硅氧烷,其提供给共聚物疏水性硅氧烷官能。
实施例4
DADMAC/DAA/硅氧烷三元共聚物
进行实施例3的程序,不同之处在于加入3.0g而不是0.5g线性二环氧聚二甲基硅氧烷(TEGO IS 4150,Degussa)交联剂。产生的聚合物产物为具有3.5重量%聚合物固体的均质,黄绿色乳液状溶液。三元共聚物含约13.3重量%交联聚硅氧烷,其提供给阳离子三元共聚物基本疏水性的硅氧烷官能。
实施例5
DADMAC/DAA/硅氧烷三元共聚物
进行实施例3的程序,不同之处在于加入1.5g而不是0.5g硅氧烷交联剂。产生的聚合物产物为具有11.3重量%聚合物固体的均质,黄绿色乳液状溶液。三元共聚物含约6.7重量%交联聚硅氧烷,其提供给阳离子三元共聚物基本疏水性的硅氧烷官能。
实施例6-13
DADMAC/DAA/硅氧烷三元共聚物
进行实施例3的合成程序制备以下阳离子三元共聚物,如表2所示。
表2.DADMAC/DAA/硅氧烷三元共聚物
实施例 | 聚合物 | 硅氧烷组分(摩尔比1) | %发现的聚合物固体 |
6 | 2A | TEGO IS 4150(0.11) | 5.5 |
7 | 2A | TEGO IS 4150(0.2) | 6.0 |
8 | 2D | TEGO IS 4150(0.2) | 3.4 |
9 | 2E | SILMER EP-Di-502(0.05) | 12.7 |
10 | 2F | SILMER EP-Di-50(0.04) | 14.2 |
11 | 2F | SILMER EP-Di-1003(0.03) | 8.6 |
12 | 2C | TEGO IS 41504(0.3) | 13.4 |
13 | 2C | TEGO IS 4150(0.5) | 15.1 |
1基于二烯丙基胺含量
2SILMER EP-Di-50为由Siltech Corp可得的平均分子量为4090Amu的聚二甲基硅氧烷二环氧化物共聚物
3SILMER EP-Di-100为由Siltech Corp可得的平均分子量为7800Amu的聚二甲基硅氧烷二环氧化物共聚物
4TEGO IS 4150为由Degussa可得的平均分子量为850Amu的聚二甲基硅氧烷二环氧化物共聚物
实施例14
DADMAC/DAA/聚乙二醇三元共聚物
向安装有机械搅拌器、添加漏斗和冷凝器的0.5升反应器中装入26.9g(2.5毫摩尔仲胺,NH)来自实施例2的基础聚合物(2F)。加入33.9g水并加热至70℃。用0.1g 50%NaOH水溶液将反应器内容物调整至9.0-10.0 的pH并搅拌加热至70℃。在pH调整以后,将0.26g(0.5毫摩尔)线性聚乙二醇二缩水甘油醚(PEGDGE,Aldrich Chemical,平均分子量为526Amu)加入反应器中。在约70℃下保持反应并用搅拌器扭矩仪监控反应溶液的粘度。如扭矩仪读数所示,反应器内容物的粘度随反应时间提高。经反应保持时间期间加入水(277.2g)以有助于粘度减低。当粘度在约4小时以后随反应时间延长显示很少的进一步提高时,将反应混合物保持在70℃下另外2小时。在70℃下6小时的总反应时间以后,通过气相色谱法测得剩余PEGDGE的水平为0%。加入浓HCl溶液和去离子水将pH调整至约4。产生的聚合物产物为具有3.4重量%聚合物固体的均质,黄绿色乳液状溶液。
实施例15-17
DADMAC/DAA/聚亚烷基二醇三元共聚物
进行实施例14的合成程序制备表3所示以下阳离子三元共聚物。
表3.阳离子DADMAC/DAA/二醇三元共聚物
实施例 | 聚合物 | 二醇组分(摩尔比1) | %发现的聚合物固体 |
15 | 2F | PPGDGE(0.5) | 3.1 |
16 | 2F | PEGDGE(0.8) | 8.7 |
17 | 2F | PPGDGE(0.11) | 7.7 |
1基于二烯丙基胺含量
2PPGDGE为由Aldrich Chemical Company可得的平均分子量为380Amu的聚丙二醇二缩水甘油醚
3PPGDGE为由Aldrich Chemical Company可得的平均分子量为526Amu的聚乙二醇二缩水甘油醚
实施例18
用C
12
烷基取代的季铵基团进一步官能化的DADMAC/DAA/硅氧烷三元共聚物
将50.0g(42毫摩尔/当量重量,基于试样中的DAA)来自实施例2的基础聚合物2A、10.1g去离子水和3.3g 50%NaOH溶液放入装配有搅拌器、氮气入口和调温器的圆底烧瓶中并加热。当温度达到70℃时,将30.2g(33.5毫摩尔)38%的3-氯-2-羟丙基-二甲基十二烷基氯化铵溶液(来自Degussa的QUAB 342)和8g 2-丙醇加入烧瓶中。随着温度由65℃提高至70℃,观察到放热曲线。当在温度升高平息时,将反应混合物搅拌保持在65℃下3小时。在反应期间加入6.0g去离子水以有助于粘度控制。此时通过氯化物滴定测得QUAB 342的消耗为>99%。此后,将混合物冷却至室温并加入179g去离子水和1.5g 2.3%HCl/水溶液来调整pH。作为具有12.8重量%固体的清澈粘性黄色混合物得到官能化的DADMAC/DAA共聚物。中间产物在25℃下在12.8%聚合物固体下的布氏粘度为4900cps(使用Brookfield LV3心轴,12rpm)。
取出一份反应物(20.1g)并加入另一反应烧瓶中并进行实施例3的程序,不同之处在于加入0.2g而不是0.5g线性二环氧聚二甲基硅氧烷(TEGOIS 4150,来自Degussa)。产生的三元共聚物产物为具有3.4重量%聚合物固体的均质,黄色乳液状溶液。
实施例19-40
进一步官能化的DADMAC/DAA/硅氧烷三元共聚物
进行实施例18的合成程序制备表4所示以下阳离子三元共聚物。
表4.官能化的DADMAC/DAA/硅氧烷三元共聚物
实施例 | 聚合物 | 硅氧烷组分(摩尔比1) | 接枝组分(摩尔比1) |
19 | 2A | TEGO IS 4150(0.08) | QUAB 342(0.8) |
20 | 2B | TEGO IS 4150(0.11) | QUAB 342(0.3) |
21 | 2A | TEGO IS 4150(0.2) | QUAB 342(0.5) |
[0392]
22 | 2B | TEGO IS 4150(0.2) | QUAB 342(0.1) |
23 | 2A | SILMER EP-Di-502(0.05) | QUAB 151(0.5) |
24 | 2C | SILMER EP-Di-50(0.04) | QUAB 151(0.2) |
25 | 2D | SILMER EP-Di-1003(0.03) | QUAB 151(0.4) |
26 | 2B | TEGO IS 41504(0.3) | QUAB 426(0.3) |
27 | 2A | TEGO IS 4150(0.5) | QUAB 426(0.5) |
28 | 2A | TEGO IS 4150(0.11) | AO(0.3) |
29 | 2A | TEGO IS 4150(0.2) | QUAB 426(0.1) |
30 | 2D | TEGO IS 4150(0.2) | BZT(0.4) |
31 | 2D | SILMER EP-Di-502(0.05) | E-十二烷(0.1) |
32 | 2B | SILMER EP-Di-50(0.04) | 缩水甘油TEMPO(0.4) |
33 | 2F | SILMER EP-Di-1003(0.03) | E-己烷(0.2) |
34 | 2B | TEGO IS 41504(0.3) | PGE(0.4) |
35 | 2C | TEGO IS 4150(0.5) | PSA(0.5) |
36 | 2E | SILMER EP-Di-502(0.05) | CA(0.6) |
37 | 2A | SILMER EP-Di-50(0.04) | PEG 350(0.4) |
38 | 2A | SILMER EP-Di-1003(0.03) | 十二碳烯基SA(0.5) |
39 | 2C | TEGO IS 4150 | 琥珀酸酐(0.5) |
40 | 2A | TEGO IS 4150 | 邻苯二甲酸酐(0.4) |
1基于二烯丙基胺含量
2SILMER EP-Di-50为由Siltech Corp可得的平均分子量为4090Amu的聚二甲基硅氧烷二环氧化物共聚物
3SILMER EP-Di-100为由Siltech Corp可得的平均分子量为7800Amu的聚二甲基硅氧烷二环氧化物共聚物
4TEGO IS 4150为由Degussa可得的平均分子量为850Amu的聚二甲基硅氧烷二环氧化物共聚物
缩水甘油TEMPO=1-氧基-2,2,6,6,-四甲基-4-缩水甘油基氧基哌啶
QUAB 342=3-氯-2-羟基丙基-二甲基十二烷基氯化铵,Degussa
QUAB 151=缩水甘油基三甲基氯化铵,Degussa
QUAB 426=3-氯-2-羟基丙基-二甲基十八烷基氯化铵,Degussa
E-十二烷=1,2-环氧十二烷
E-己烷=1,2-环氧己烷
PGE=苯基缩水甘油醚
PSA=3-氯-2-羟基-1-丙烷磺酸,Na盐
CA=2-氯乙酰胺
PEG 350=CARBOWAX 350=聚乙二醇350
十二碳烯基SA=2-十二碳烯-1-基琥珀酸酐
BZT=共价连接在三元共聚物上的苯并***UV
AO=共价连接在三元共聚物上的酚类抗氧化剂
实施例41-44
根据表5制备毛发调理配制剂。量以重量%表示。
表5
成分[重量%] | 基于活性 的范围 | 41 | 42 | 43 | 44 |
水 | 至100% | 100% | 100% | 100% | 100% |
调理剂 | |||||
瓜尔胶羟丙基三氯化铵 | 0.0-2.0 | ||||
聚季铵盐-10 | 0.0-5.0 | ||||
丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/ 丙烯酰胺共聚物 | 0.0-0.5 | 0.05 | 0.5 | ||
实施例1-40的阳离子三元共聚 物 | 0.0-10.0 | 3.0 | 1.0 | 2.0 | 5.0 |
增稠剂 |
[0414]
聚季铵盐37和矿物油和PPG-1 十三烷基聚氧乙烯(6)醚 | 0.0-5.0 | 3.0 | 2.0 | 2.5 | |
聚季铵盐37和二辛酸和二癸酸 亚丙基酯和PPG-1十三烷基聚 氧乙烯(6)醚 | 0.0-5.0 | 1.0 | |||
蜡、醇、乳化剂 | |||||
PEG-45棕榈仁油甘油酯 | 0.0-5.0 | 0.5 | ------- | 1.0 | ------- |
甘油聚氧乙烯(31)醚 | 0.0-10.0 | 1.0 | 2.0 | ------- | 1.0 |
PPG-5-十六烷基聚氧乙烯(20) 醚 | 0.0-5.0 | ------- | 0.5 | ------- | 0.5 |
硬脂酸甘油酯和PEG-100硬脂 酸酯 | 0.0-10.0 | 1.0 | ------- | 1.5 | ------- |
鲸蜡醇 | 0.0-10.0 | 1.0 | ------- | 0.5 | 1.0 |
乙二醇硬脂酸酯 | 0.0-10.0 | 2.0 | 1.0 | ------- | 2.0 |
乙二醇二硬脂酸酯 | 0.0-10.0 | ------ | 2.0 | 1.0 | ------- |
酯、硅酮 | |||||
聚二甲基硅氧烷PEG-8 白池花籽油酸酯 (Meadowfoamate) | 0.0-5.0 | ------- | 1.0 | 2.0 | 3.0 |
氨基封端聚二甲基硅氧烷 | 0.0-5.0 | 2.0 | |||
维生素 | |||||
生育酚 | 0.0-1.0 | 0.1 | 0.1 | ------- | ------- |
泛酰醇 | 0.0-1.0 | ------- | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
香料 | 0.0-2.0 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
螯合剂 | |||||
EDTA二钠 | <0.10 | 0.1 | 0.1 | ------- | ------- |
EDTA四钠 | <0.10 | ------- | ------- | 0.1 | 0.1 |
[0415]
pH调节剂 | |||||
NaOH | <0.50 | 至 4.5-5.5 | 至 4.5-5.5 | 至 4.5-5.5 | 至 4.5-5.5 |
TEA | <0.50 | To 4.5-5.5 | To 4.5-5.5 | To 4.5-5.5 | To 4.5-5.5 |
防腐剂 | |||||
DMDM乙内酰脲 | 0.0-1.0 | 1.0 | 1.0 | ------- | ------- |
苯氧基乙醇和对羟基苯甲酸甲 酯和对羟基苯甲酸丙酯和对羟 基苯甲酸丁酯和对羟基苯甲酸 异丁酯 | 0.0-1.0% | ------- | ------- | 1.0 | 1.0 |
实施例45-48
根据表6制备洗剂/霜配制剂。
实施例49
洗发水配制剂
表7给出了二合一洗发水的配制剂。将本发明阳离子三元共聚物以0.05和0.1重量%的浓度加入以下配制剂中。掺入阳离子三元共聚物的配制剂与对照洗发水配制剂对比,对照洗发水配制剂中用0.05和0.1重量%的阳离子聚合物(阳离子纤维素、聚季铵盐10或瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵)和2.0重量%聚二甲基硅氧烷代替本发明阳离子三元共聚物。
表7
二合一洗发水配制剂
组分 | 重量% |
[0427]
水 | 至100% |
ALES-31 | 10.0 |
ALS2 | 4.0 |
椰油酰胺基丙基甜菜碱 | 3.0 |
乙二醇二硬脂酸酯 | 2.0 |
鲸蜡醇 | 1.5 |
椰油酰胺MEA | 1.0 |
阳离子三元共聚物(实施例1-40) | 0.10和0.05 |
1月桂基醚(3个乙氧基化单元)硫酸铵。
2月桂基硫酸铵。
将洗发水pH调整至5.5。用氯化钠将洗发水的粘度调整至约6000cps。将具有聚硅氧烷和聚季铵盐10或瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵聚季铵盐10的对照配制剂均化直至得到聚硅氧烷液滴大小为0.1-约20.0微米。用本发明三元共聚物处理的头发的测量值和硅酮的牢固性和积聚的结果,和在头发上湿和干组合能量的降低证明二合一洗发水配制剂中本发明阳离子三元共聚物的极好调理性能。
实施例51-52
二合一洗发水配制剂
如表7所示配制实施例51和52的二合一洗发水,不同之处在于以0.5重量%加入本发明阳离子三元共聚物。使用单独阳离子三元共聚物和与阳离子土豆淀粉的组合进行对比。
实施例53
面部保湿配制剂:
成分 | 量(重量%) |
水 | 至100 |
[0437]
本发明阳离子三元共聚物(实施例1-40) | 2.00 |
椰油醇辛酸酯/癸酸酯 | 2.50 |
角鲨烷 | 2.00 |
月桂酸己酯 | 2.00 |
棕榈酸乙基己酯 | 2.00 |
聚二甲基硅氧烷 | 2.50 |
甲氧基肉桂酸乙基己酯 | 5.00 |
香料 | 0.20 |
防腐剂 | 0.20 |
实施例54
身体保湿配制剂:
成分 | 量(重量%) |
水 | 至100 |
阳离子三元共聚物(实施例1-40) | 1.00 |
硬脂醇 | 5.00 |
鲸蜡醇 | 5.00 |
聚二甲基硅氧烷 | 5.00 |
硬脂酸十六十八醇酯 | 2.00 |
甘油 | 2.00 |
丙二醇 | 2.00 |
香料 | 0.20 |
防腐剂 | 0.20 |
实施例55
喷雾保湿配制剂:
成分 | 量(重量%) |
[0444]
水 | 至100 |
阳离子三元共聚物(实施例1-40) | 1.50 |
环状聚二甲基硅氧烷 | 3.00 |
氢化聚癸烯 | 5.00 |
乳酸异硬脂酯 | 1.50 |
透明质酸钠 | 1.00 |
肉豆蔻酸甘油酯 | 1.00 |
香料 | 0.20 |
防腐剂 | 0.20 |
实施例56
免洗护发素配制剂:
成分 | 量(重量%) |
水 | 至100 |
阳离子三元共聚物(实施例1-40) | 1.50 |
丙二醇 | 2.00 |
甘油 | 2.00 |
聚二甲基硅氧烷共聚醇 (Dimethicone Copolyol) | 2.00 |
防腐剂 | 0.25 |
香料 | 0.30 |
甲氧基肉桂酸乙基己酯 | 2.00 |
实施例57
硅酮护发素配制剂:
成分 | 量(重量%) |
[0451]
水 | 至100 |
阳离子三元共聚物(实施例1-40) | 2.00 |
环戊硅氧烷(和)聚二甲基硅烷醇 | 2.00 |
环状聚二甲基硅氧烷 | 2.00 |
十六/十八醇聚氧乙烯(5)醚 | 0.75 |
防腐剂 | 0.20 |
聚二甲基硅氧烷PEG-8白池花籽油酸酯 | 0.50 |
香料 | 0.20 |
实施例58
冲洗型护发素配制剂:
成分 | 量(重量%) |
水 | 至100 |
阳离子三元共聚物(实施例1-40) | 2.00 |
油酸癸酯 | 2.00 |
向日葵(Helianthus Annuus) | 2.50 |
聚二甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅烷醇 | 2.50 |
防腐剂 | 0.20 |
香料 | 0.30 |
CI 18965 | 0.02 |
苯并***基丁基苯酚磺酸钠(和) 丁基聚氧乙烯(3)醚(和)柠檬酸三丁酯 | 0.20 |
实施例59
具有防晒配制剂的无日照晒黑霜:
成分 | 量(重量%) |
水 | 至100 |
[0458]
阳离子三元共聚物(实施例1-40) | 2.00 |
甲氧基肉桂酸乙基己酯 | 5.00 |
二羟基丙酮 | 3.00 |
亚甲基双-苯并***基四甲基丁基酚 | 3.00 |
液体石蜡 | 7.50 |
防腐剂 | 0.50 |
甘油 | 2.00 |
香料 | 0.50 |
实施例60
保湿唇膏配制剂:
成分 | 量(重量%) |
蓖麻油(Ricinus Communis) | 25.00 |
小烛树蜡(Euphorbia Cerifera) | 5.40 |
巴西棕榈蜡(Copernicia Cerifera) | 4.00 |
地蜡(Ozokerite) | 5.00 |
氢化羊毛脂 | 11.10 |
微晶蜡 | 4.50 |
阳离子三元共聚物(实施例1-40) | 2.25 |
辛基十二烷醇 | 6.60 |
棕榈酸异鲸蜡酯 | 5.00 |
蜂蜡 | 2.00 |
十六/十八醇 | 20.00 |
防腐剂 | 0.10 |
四二丁基羟基氢化肉桂酸季戊四醇酯 | 0.05 |
颜料 | 9.00 |
[0462]
实施例61
保湿皂基配制剂:
成分 | 量(重量%) |
阳离子三元共聚物(实施例1-40) | 1.00 |
牛油酸钠(和)椰油酸钠 | 98.10 |
EDTA四钠 | 0.10 |
二氧化钛 | 0.10 |
四二丁基羟基氢化肉桂酸季戊四醇酯 | 0.05 |
香料 | 0.50 |
实施例62
抗痘护肤霜配制剂:
成分 | 量(重量%) |
水 | 至100 |
阳离子三元共聚物(实施例1-40) | 4.00 |
醇 | 5.00 |
棕榈酸异鲸蜡酯 | 2.00 |
水杨酸 | 2.00 |
液体石蜡 | 1.00 |
防腐剂 | 0.50 |
甘油 | 2.00 |
香料 | 0.50 |
实施例63
护发素配制剂:
成分 | 量(重量%) |
水 | 至100 |
[0471]
甘油 | 5.00 |
DMDM乙内酰脲 | 0.50 |
对羟基苯甲酸甲酯 | 0.20 |
聚山梨醇酯80 | 1.00 |
香料 | 0.20 |
苯氧基乙醇 | 0.50 |
聚季铵盐-6 | 2.00 |
阳离子三元共聚物(实施例1-40) | 5.60 |
Claims (8)
1.一种个人护理组合物,其包含:
(a)有效量的至少一种式(I)的阳离子三元共聚物:
其中
j、t、u、v、w、x和z表示各个重复单元或衍生单体含在阳离子三元共聚物内的重量百分数;
*为端基,选自催化剂残余部分;
j、t、u、v、w、x和z合计为100%,且基于三元共聚物的重量;
j、u和x独立地为基于三元共聚物重量0.0001-39.9997%;
j+u+x小于或等于基于三元共聚物重量39.9999%;
w为三元共聚物的0.0001-20重量%;
t为三元共聚物的0-20重量%;
z和v独立地为基于三元共聚物重量0.0001-60%;
z+v等于或大于基于三元共聚物重量60%;
E衍生自式(II)的二官能硅氧烷单体:
其中R1和R2为环氧基;
Z1为直接键或选自如下的桥接基团:--O--、-((C1-C12)亚烷基)、--((C1-C10)烷基)-(Si(OCH3)2)--和--(Si(OCH3)2)--,
Z2为直接键或选自如下的桥接基团:--O--、--((C1-C12)亚烷基)、--((C1-C10)烷基)-(Si(OCH3)2)--和--(Si(OCH3)2)--,
R3、R4、R5和R6独立地为1-12个C原子的直链烷基链;
a和b表示化学计量系数,相互独立地为1-5000;或E衍生自式(VI)的二官能聚丙二醇或聚乙二醇单体:
R20为氢或甲基;R21和R22独立地为丙烯酰基、甲基丙烯酰基或环氧基;且n为1-2000;
Fg为来自接枝在阳离子氨基基础聚合物上的至少一个官能反应物的残余部分,其中所述官能反应物为环氧化合物、卤代醇、卤代烷基化合物、或含活化烯属双键的化合物;
G和T为二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC);
M、D和A独立地衍生自选自二烯丙基胺和N-甲基二烯丙基胺的单体;和(b)化妆品可接受的辅助剂。
2.根据权利要求1的组合物,其另外包含:
(c)至少一种选自紫外线吸收剂、抗氧化剂、位阻胺光稳定剂、络合物形成剂、荧光增白剂、表面活性剂和聚有机硅氧烷的化合物。
3.根据权利要求2的组合物,其中所述抗氧化剂选自生育酚和生育酚乙酸酯。
4.根据权利要求1的组合物,其中所述个人护理组合物为选自如下的产品:液体皂、条皂、洁牙剂、祛臭和防汗制剂、剃须水、身体护理油、爽身水、身体凝胶、修护霜、皮肤粉、洗发水、二合一护发素、烫发剂、发用喷雾和发蜡、永久性染发体系、半永久性染发体系、临时性染发体系、发用漂白剂、唇膏、指甲油、眼影、睫毛膏、干和湿粉底、胭脂、脱毛剂、防晒和晒后产品。
5.根据权利要求1的组合物,其中所述个人护理组合物为选自如下的产品:护肤膏、剃须制剂、免洗和冲洗型护发素、发用定型和修复剂、弛缓剂、粉。
6.根据权利要求1的组合物,其中所述个人护理组合物为选自如下的产品:皮肤护理产品、盆浴和淋浴产品、含香料和有气味物质的制剂、毛发护理产品、装饰性制剂、光保护配制剂和含活性成分的制剂。
7.根据权利要求1的组合物,其中所述个人护理组合物为护发素。
8.一种调理哺乳动物的含角蛋白的纤维的方法,其中所述方法包括使所述纤维与有效量的根据权利要求1的包含一种或多种式(I)阳离子三元共聚物的个人护理组合物接触。
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