CN101913988A - 2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法 - Google Patents
2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101913988A CN101913988A CN2010102738943A CN201010273894A CN101913988A CN 101913988 A CN101913988 A CN 101913988A CN 2010102738943 A CN2010102738943 A CN 2010102738943A CN 201010273894 A CN201010273894 A CN 201010273894A CN 101913988 A CN101913988 A CN 101913988A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- preparation
- hcfc
- reaction
- hfo
- selectivity
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明提供一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,该方法以2-氯-2,3,3,3-四氟丙烷为原料,在稀释气体存在下热裂解制备2,3,3,3-四氟丙烯,其中稀释气体为氮气、水蒸汽或HF,稀释气体与2-氯-2,3,3,3-四氟丙烷的摩尔比为0~20∶1,反应温度450℃~900℃,接触时间0.01秒~60秒。本发明提供的制备方法在反应过程中无需催化剂,克服了背景技术催化剂易结焦失活、连续生产周期短的缺陷。
Description
技术领域
本发明涉及一种2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)的制备方法,尤其涉及一种2-氯-2,3,3,3-四氟丙烷(HCFC-244bb)热裂解得到2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法。
背景技术
2,3,3,3-四氟丙烯的臭氧损耗潜值为零,温室效应气体较低,被认为是HFC-134a的理想替代品。美国专利US20090043136公开了一种HFO-1234yf的制备方法,该方法以HCFC-244bb为原料,在催化剂的作用下于200℃~600℃脱HCl合成HFO-1234yf。由于催化剂为固体酸催化剂,且目标产物为烯烃,反应过程中催化剂极易结焦失活,寿命较短,催化剂需要频繁再生,导致连续生产周期较短。
发明内容
本发明的目的在于克服背景技术中存在的不足,提供一种热裂解制备2,3,3,3-四氟丙烯的方法,该方法在反应过程中无需催化剂、连续生产周期较长。
本发明的解决方案是以HCFC-244bb为原料,通过高温热裂解制备HFO-1234yf,主要包括以下反应:
该过程无需使用催化剂,克服了背景技术催化剂易结焦失活的缺陷,并用氮气、水蒸汽或HF等稀释气体对HCFC-244bb进一步稀释,抑制了HCFC-244bb高温裂解时的结焦,延长了连续生产周期。
本发明提供一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,以2-氯-2,3,3,3-四氟丙烷,其特点是2-氯-2,3,3,3-四氟丙烷在稀释气体存在下热裂解制得2,3,3,3-四氟丙烯,其中稀释气体为氮气、水蒸汽或HF,稀释气体与2-氯-2,3,3,3-四氟丙烷的摩尔比为0~20∶1,反应温度450℃~900℃,停留时间0.01秒~60秒。
本发明采用的稀释气体优选HF,HF与2-氯-2,3,3,3-四氟丙烷的摩尔比为5~10∶1。HF作为稀释气体,可使生成副产物2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HFO-1233xf)的反应(2)向反方向移动,抑制HFO-1233xf的生成,提高目标产物HFO-1234yf的选择性。
本发明的反应温度优选600℃~750℃。HCFC-244bb热裂解反应受热力学的控制,高温有利于反应(1)的进行,低温有利于反应(2)的进行,因此,提高反应温度有利于提高HFO-1234yf的选择性。但温度增高也会加速结焦。
本发明的停留时间优选0.1秒~5秒。随着停留时间的延长,HCFC-244bb的转化率增加。同时,结焦也越严重。
本发明的稀释气体的作用不仅是抑制结焦,同时稀释气体作为热介质,用于加热原料HCFC-244bb。本发明实施时,首先将稀释气体预热至600℃~1100℃,HCFC-244bb预热至200℃~300℃,混合时,稀释气体将热量转移给HCFC-244bb,使混合气体温度达到反应温度。由于HCFC-244bb的预热温度较低,减缓了HCFC-244bb在预热过程中的结焦。氦气、氩气、CO2等惰性气体也可作为本发明的稀释气体。
本发明的反应器采用管式反应器,既可是外加热反应器,也可是绝热反应器。管式反应器的材质优选镍材。
本发明对反应压力不做进一步限制,操作压力根据反应产物分离***的操作压力选择。
本发明的2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,与现有技术相比,其有益的效果在于:反应过程无需催化剂,不存在催化剂失活的问题,延长了连续生产周期,有利于工业化应用。
具体实施方式
下列结合实施例对本发明进一步详述,但并不限制本发明的范围。
实施例中反应器采用管径为∮14×2mm、长度为1m的外加热反应器,HCFC-244bb(或HCFC-244bb与稀释气体的混合物料)首先预热至反应温度,再进入反应器在适当的反应条件下进行热裂解反应,反应产物通过气相色谱进行分析,分析方法为面积归一法。
实施例1
HCFC-244bb在常压、反应温度450℃、停留时间60秒的反应条件下进行热裂解反应,HCFC-244bb的转化率90.3%,HFO-1234yf的选择性32.2%,HFO-1233xf的选择性57.7%。
实施例2
与实施例1相同的操作,所不同的是反应温度900℃、停留时间0.01秒,HCFC-244bb的转化率99.5%,HFO-1234yf的选择性63.4%,HFO-1233xf的选择性15.7%。
实施例3
与实施例1相同的操作,所不同的是反应温度750℃、停留时间0.1秒,HCFC-244bb的转化率97.8%,HFO-1234yf的选择性58.5%,HFO-1233xf的选择性28.2%。
实施例4
与实施例1相同的操作,所不同的是反应温度600℃、停留时间5秒,HCFC-244bb的转化率95.0%,HFO-1234yf的选择性58.9%,HFO-1233xf的选择性30.1%。
实施例5
与实施例4相同的操作,所不同的是加入氮气作为稀释气体,反应原料为氮气和HCFC-244bb的物料,氮气与HCFC-244bb的摩尔比为20∶1,HCFC-244bb的转化率98.8%,HFO-1234yf的选择性65.7%,HFO-1233xf的选择性31.2%。
实施例6
与实施例5相同的操作,所不同的稀释气体为水蒸汽,HCFC-244bb的转化率98.0%,HFO-1234yf的选择性67.0%,HFO-1233xf的选择性28.6%。
实施例7
与实施例5相同的操作,所不同的稀释气体为HF,HCFC-244bb的转化率99.1%,HFO-1234yf的选择性95.5%,HFO-1233xf的选择性3%。
实施例8
与实施例7相同的操作,所不同的稀释气体为HF,氮气与HCFC-244bb的摩尔比为5∶1,HCFC-244bb的转化率98.2%,HFO-1234yf的选择性92.8%,HFO-1233xf的选择性4.5%。
实施例9
与实施例7相同的操作,所不同的稀释气体为HF,氮气与HCFC-244bb的摩尔比为10∶1,HCFC-244bb的转化率98.5%,HFO-1234yf的选择性95.3%,HFO-1233xf的选择性3.2%。
Claims (4)
1.一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,以2-氯-2,3,3,3-四氟丙烷为原料,其特征在于2-氯-2,3,3,3-四氟丙烷在稀释气体存在下热裂解制得2,3,3,3-四氟丙烯,其中稀释气体为氮气、水蒸汽或HF,稀释气体与2-氯-2,3,3,3-四氟丙烷的摩尔比为0~20∶1,反应温度450℃~900℃,停留时间0.01秒~60秒。
2.根据权利要求1所述的2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,其特征在于稀释气体为HF,HF与2-氯-2,3,3,3-四氟丙烷的摩尔比为5~10∶1。
3.根据权利要求1所述的2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,其特征在于反应温度为600℃~750℃。
4.根据权利要求1所述的2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法,其特征在于停留时间为0.1秒~5秒。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 201010273894 CN101913988B (zh) | 2010-09-07 | 2010-09-07 | 2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 201010273894 CN101913988B (zh) | 2010-09-07 | 2010-09-07 | 2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101913988A true CN101913988A (zh) | 2010-12-15 |
CN101913988B CN101913988B (zh) | 2013-09-25 |
Family
ID=43321668
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN 201010273894 Active CN101913988B (zh) | 2010-09-07 | 2010-09-07 | 2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN101913988B (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104744210A (zh) * | 2013-12-25 | 2015-07-01 | 中化近代环保化工(西安)有限公司 | 一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备工艺 |
CN108640812A (zh) * | 2018-06-21 | 2018-10-12 | 岳阳景嘉化工有限公司 | 一种2,3-二氯丙烯的合成方法 |
JP2021527055A (ja) * | 2018-06-06 | 2021-10-11 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッドHoneywell International Inc. | HCFC−244bbを脱塩化水素化してHFO−1234yfを製造する方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20070100175A1 (en) * | 2005-11-01 | 2007-05-03 | Miller Ralph N | Azeotrope compositions comprising 2,3,3,3-tetrafluoropropene and hydrogen fluoride and uses thereof |
CN101395108A (zh) * | 2006-01-03 | 2009-03-25 | 霍尼韦尔国际公司 | 制备氟化有机化合物的方法 |
US20100105967A1 (en) * | 2008-10-27 | 2010-04-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Conversion of 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane to 2,3,3,3-tetrafluoropropene |
-
2010
- 2010-09-07 CN CN 201010273894 patent/CN101913988B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20070100175A1 (en) * | 2005-11-01 | 2007-05-03 | Miller Ralph N | Azeotrope compositions comprising 2,3,3,3-tetrafluoropropene and hydrogen fluoride and uses thereof |
CN101395108A (zh) * | 2006-01-03 | 2009-03-25 | 霍尼韦尔国际公司 | 制备氟化有机化合物的方法 |
US20100105967A1 (en) * | 2008-10-27 | 2010-04-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Conversion of 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane to 2,3,3,3-tetrafluoropropene |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104744210A (zh) * | 2013-12-25 | 2015-07-01 | 中化近代环保化工(西安)有限公司 | 一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备工艺 |
JP2021527055A (ja) * | 2018-06-06 | 2021-10-11 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッドHoneywell International Inc. | HCFC−244bbを脱塩化水素化してHFO−1234yfを製造する方法 |
CN108640812A (zh) * | 2018-06-21 | 2018-10-12 | 岳阳景嘉化工有限公司 | 一种2,3-二氯丙烯的合成方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN101913988B (zh) | 2013-09-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6650523B2 (ja) | 1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロピレン、2,3,3,3−テトラフルオロプロピレン及び1,3,3,3−テトラフルオロプロピレンの同時生産方法 | |
JP5149456B1 (ja) | 2,3,3,3−テトラフルオロプロペンおよび1,1−ジフルオロエチレンの製造方法 | |
EP3309138B1 (en) | Method for co-production of 2,3,3,3-tetrafluoropropylene and 1,3,3,3-tetrafluoropropylene | |
EP2826766B1 (en) | Production method for 2,3,3,3-tetra-fluoropropene | |
CN107216233B (zh) | 一种三氟甲烷资源化利用方法 | |
CN104011000A (zh) | 生产四氯甲烷的方法 | |
CN101913989B (zh) | 2,3,3,3-四氟丙烯的生产方法 | |
TW201237009A (en) | Selective catalytic dehydrochlorination of hydrochlorofluorocarbons | |
CN101913988B (zh) | 2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法 | |
WO2014094587A1 (zh) | 一种制备1,3,3,3-四氟丙烯的工艺 | |
US9233897B2 (en) | HFO-1234ze and HFC-245fa co-production preparation process | |
CN116037119B (zh) | 引发剂、氟化催化剂、气相连续反应制备氢氟烯烃的方法 | |
CN104159878A (zh) | 1,3,3,3-四氟丙烯的制备 | |
CN103508843A (zh) | 一种气相氟化制备1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯的方法 | |
EP3330244B1 (en) | Production method for 2,3,3,3-tetrafluoropropene | |
JPWO2013146709A1 (ja) | 2,3,3,3−テトラフルオロプロペンおよび1,1−ジフルオロエチレンの製造方法 | |
CN106179426A (zh) | 一种合成2,3,3,3‑四氟丙烯的催化剂及其制备方法和用途 | |
WO2011163285A2 (en) | Process for the manufacture of fluorinated olefins | |
CN103420767A (zh) | 异丁烯的制备方法 | |
US9643898B2 (en) | Alkanol to alkylene conversion using at least two different catalysts in sequential order | |
CN105753639B (zh) | 一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法 | |
JP2014129260A (ja) | 2,3,3,3−テトラフルオロプロペンの製造方法 | |
JP2013227244A (ja) | 2,3,3,3−テトラフルオロプロペンの製造方法 | |
KR101341242B1 (ko) | 단일단계 졸-겔법에 의해 제조된 노르말-부탄의 산화적 탈수소화 반응용 마그네슘 오르소바나데이트-마그네시아-지르코니아 촉매의 제조방법 및 상기 촉매를 이용한 노르말-부텐과 1,3-부타디엔의 제조방법 | |
CN106179403B (zh) | 一种合成2,3,3,3-四氟丙烯的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20160519 Address after: 255300 Zhoucun City, Shandong province constant access road, No. 979, Patentee after: Shandong Huaan Modern Environmental Protection Technology Co., Ltd. Address before: 710065 Shaanxi province Xi'an Yanta District Zhang eight road No. 168 Patentee before: Xi'an Inst. of Modern Chemistry |