CN101911955A - 一种生物源杀螨水悬浮剂组合物及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种生物源杀螨水悬浮剂组合物及其制备方法。以自来水为介质，首先是阿维菌素在润湿剂、分散剂作用下经湿法粉碎得到阿维菌素水悬浮体，然后依次向所得水悬浮体中加入冬青油、桉叶油、乳化剂、增稠剂、稳定剂和防冻剂，经高剪切混合乳化机均质乳化，充分混合得到最终的水悬浮剂，即为所需的生物源杀螨水悬浮剂组合物。由于有效成分以细小颗粒悬浮于水中，对植物和昆虫体表具有极强的附着力和渗透力，耐雨水冲刷，既有利于药效充分发挥，又有利于减少环境污染。是防控农作物害螨的优良杀螨剂。

Description

一种生物源杀螨水悬浮剂组合物及其制备方法

技术领域

本发明涉及生物源农药杀螨剂，更具体地说，本发明涉及一种生物源杀螨水悬浮剂组合物。同时，本发明还涉及该生物源杀螨水悬浮剂组合物的制备方法。

背景技术

害螨是危害花卉、果树、蔬菜等农作物的主要有害生物，受螨类危害的农作物，直接引起落叶、落蕾、落果，轻则减产，重则失收或整株死亡，造成重大的经济损失。为了有效控制螨类危害，目前主要的方法是大量喷撒化学杀螨剂，化学杀螨剂的过量使用和滥用，直接导致天敌被杀灭，害螨的抗药性成倍增加，危害更加猖獗，形成了越防越重的恶性循环；还造成农田生态环境破坏、农业面源污染和农产品农残超标、品质下降等一系列不良后果。生物源农药由于具有容易降解、对环境友好等优点而备受人们重视，作为化学防治的替代方案之一，开发环境友好型生物源杀螨制剂，在农业生产上具有重要意义。

阿维菌素是由链霉菌中灰色链霉菌发酵产生的一种具有杀虫、杀螨活性的新型抗生素类十六元大环内酯化合物，对农业害虫螨具有优良的触杀和胃毒作用，同时对植物叶片有很强的渗透力，可杀死表皮下的害虫螨。虽然对捕食性和寄生性天敌有直接杀伤作用，但因植物表面残留少，所以对天敌的损伤小，是一种优良的微生物源杀虫杀螨剂。冬青油是一种从冬青树的树叶提取得到天然植物精油，广泛应用于精细化工领域作为溶剂，也用于医药和配制肥皂、牙膏、糖果等的香料；在农药领域，方才君等(1997)测定了冬青油对朱砂叶螨的熏蒸杀灭效果，其LC₅₀仅为0.2894mg/L，在5mg/L浓度下熏蒸24小时，死亡率达到100％，但冬青油一直没有被作为农药开发应用。桉叶油是从蓝桉、樟树等树木的枝、叶中提取得到的植物精油，常作为止咳糖浆、胶姆糖、含漱剂、牙膏、空气清净剂等的赋香剂，同时被大量用于医药制品，近年来医药领域的研究发现，桉叶油是一种性能优良的透皮吸收促进剂，即使与经典的透皮吸收促进剂氮酮相比，仍有更好的透皮吸收促进作用，但目前尚没有用作农药透皮吸收促进剂方面的报道。

目前我国有众多阿维菌素单剂和与化学农药组合的复配制剂在小菜蛾、斑潜蝇等农业害虫防治上获得登记，但基本上是含芳香烃有机溶剂或环己酮、DMF等有毒有害有机助溶剂的乳油或微乳剂，这些产品要么存在着有机溶剂对环境的污染，要么因含有化学农药成分而丧失生物源农药的优势。而长期使用阿维菌素单剂防治害虫螨，存在极高的抗药性风险，研究开发既能降低抗性风险、延长使用寿命，又具有天然产物特性的环境友好型复合制剂，是阿维菌素应用于农业害螨防治的关键。

大量的研究和生物测定试验发现，冬青油对叶螨的生物活性虽然与文献报道有一定差距，但是其杀灭效果仍然是比较理想的，特别是与阿维菌素复配，具有意想不到增效效果，在同时使用桉叶油作为透皮吸收促进剂的条件下，共毒系数最高达到182.66，具有显著的增效作用。相关田间药效试验表明，其防治效果在施药后15天仍能达到95％以上。研究开发阿维菌素·冬青油·桉叶油水悬浮剂，具有广阔应用前景和重要的经济、社会和生态意义。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术的不足，一方面克服生物源农药与化学农药复配而丧失的天然产物农药优势，另一方面避免乳油和微乳剂产品中芳香烃有机溶剂和环己酮、DMF等有毒有害有机助溶剂对环境的污染危害，提供一种由微生物源杀虫杀螨剂阿维菌素与植物精油冬青油为有效成分，桉叶油为透皮吸收促进剂，在润湿剂、乳化剂、分散剂、增稠剂、稳定剂和防冻剂的协同作用下，以自来水作介质的生物源杀螨水悬浮剂组合物。同时，本发明提供一种该生物源杀螨水悬浮剂组合物的制备方法。

本发明的目的通过下述技术方案予以实现：

本发明的生物源杀螨水悬浮剂组合物，按重量百分比该组合物由以下组分组成：

阿维菌素0.5～3.0％，冬青油2～12％，桉叶油1.5～9％，润湿剂0.5～1.5％，乳化剂5～15％，分散剂1～6％，增稠剂0.1～1.5％，稳定剂0.2％～2％、防冻剂1％～3％及余量的自来水。

其中：有效成分由阿维菌素、冬青油组成，桉叶油是透皮吸收促进剂。所述的润湿剂选自辛基苯酚聚氧乙烯醚(OP-10)、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚(农乳600号)中的一种。乳化剂选自苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚(农乳乳600号)、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚(农乳700号)、苯乙基苯基聚氧乙烯聚氧丙烯醚(农乳1600号)、苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段型聚醚(宁乳33号)、苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯聚氧丙烯醚(宁乳34号)、苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚(宁乳37号)中的一种，或它们的混合物。分散剂选自木质素磺酸钠、烷基萘磺酸钠、二丁基萘磺酸钠、苄基萘磺酸盐甲醛缩和物、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸钠中的一种，或它们的混合物。所述的增稠剂选自羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、聚乙烯醇、黄原胶、***胶、膨润土、白炭黑中的一种。所述的稳定剂选自磷酸三丁酯、亚磷酸三苯酯或BHT中的一种。所述的所述的防冻剂选自丙二醇、聚乙二醇或丙三醇中的一种。

本发明提供了一种生物源杀螨水悬浮剂组合物的制备方法，该方法包括下述顺序的步骤：

(1)制浆：先用自来水将润湿剂、分散剂溶解，然后加入阿维菌素原药，使充分润湿后，经胶体磨磨碎得浆状混合物；

(2)湿法粉碎：将上述浆状混合物泵入砂磨机或者剥片机，进行湿法粉碎，得到合格的阿维菌素水悬浮体；

(3)均质乳化：将阿维菌素水悬浮体泵入高剪切混合器，然后依次加入冬青油、桉叶油、乳化剂、增稠剂、稳定剂和防冻剂，开动剪切机，剪切乳化30～60分钟，得到粒径在3～5μm范围的液滴和颗粒大于90％，外观灰白色或乳白色的可流动水悬浮体，即为所需的生物源杀螨水悬浮剂组合物。

与现有技术相比，本发明具有以下突出的优点：

1、有效成分由微生物源杀螨剂与可食用或医用的植物精油组成，属于生物源天然产物，在环境和农产品中均易于降解，有利于环境保护和降低农药残留。

2、增效作用显著，能有效降低抗药性风险，延缓抗药性产生，延长阿维菌素有效使用寿命。

3、水悬浮剂完全以水为介质，不含污染环境的毒害性芳香烃有机溶剂或石化类助溶剂，对环境友好。

4、不用有机溶剂，生产、贮存和运输过程中没有燃烧或***危险，生产安全性高。

5、喷洒过程中无不良臭味，在花期果期用药不易造成落花落果和其它药害，使用安全性好。

6、水悬浮剂颗粒细小，附着力强，耐雨水冲刷，有利于延长持效期，做到一次用药，较长时间控制危害。

具体实施方式

为更好的说明本发明，下面用实例和生物测定、药效效果对本发明作进一步说明，但它们不是对本发明的限制。

除非另有说明，本发明中所采用的百分数均为重量百分数。

实施例1

产品组成①有效成分：阿维菌素1.8％，冬青油5.4％，桉叶油3.6％；②润湿剂：农乳600号0.5％；③乳化剂：农乳1600号8％；④分散剂：二丁基萘磺酸钠1.5％，木质素磺酸钠2％；⑤增稠剂：黄原胶0.2％；⑥稳定剂：BHT1.4％；⑦防冻剂：丙二醇1.5％，余量的自来水。

制备方法：向带搅拌的反应釜中加入自来水、润湿剂、分散剂，待完全溶解后，加入阿维菌素原药，使充分润湿后，经胶体磨粗粉碎得浆状混合物；将上述浆状混合物泵入砂磨机，进行湿法粉碎，直至粒径在3～5μm范围的颗粒大于90％为止，得到合格的阿维菌素水悬浮体；将阿维菌素水悬浮体泵入高剪切混合器，然后依次加入冬青油、桉叶油、乳化剂、增稠剂、稳定剂、比重调节剂和防冻剂，开动剪切机，剪切乳化45分钟，即得到外观灰白色、粒径在3～5μm范围的颗粒大于90％的10.8％阿维菌素·冬青油·桉叶油杀螨水悬浮剂。

实施例2

重复实施例1，有以下不同：①有效成分：阿维菌素3％，冬青油12％，桉叶油9％，②润湿剂：OP-101.5％；③乳化剂：农乳600号15％；④分散剂：聚乙烯吡咯烷酮1.5％；⑤增稠剂：聚乙烯醇1％；⑥稳定剂：磷酸三丁酯2％；⑦防冻剂：丙三醇1％，余量的自来水。

实施例3～7

制备过程与与实施例2相同，只是乳化剂是5％的苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚(农乳600号)与一种选自烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚(农乳700号)、苯乙基苯基聚氧乙烯聚氧丙烯醚(农乳1600号)、苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段型聚醚(宁乳33号)、苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯聚氧丙烯醚(宁乳34号)、苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚(宁乳37号)的复合使用，乳化剂用量12％。

实施例8～17

制备过程与实施例2相同，只是乳化剂是5％的苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚(农乳600号)与用量8％的由烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚(农乳700号)、苯乙基苯基聚氧乙烯聚氧丙烯醚(农乳1600号)、苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段型聚醚(宁乳33号)、苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯聚氧丙烯醚(宁乳34号)、苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚(宁乳37号)五种乳化剂中的任何两种组成的混合乳化剂的组合物。

实施例18-22

制备过程与实施例2相同，只是分散剂是木质素磺酸钠、烷基萘磺酸钠、二丁基萘磺酸钠、苄基萘磺酸盐甲醛缩和物、聚丙烯酸钠中的一种，用量2.5％。

实施例23-27

制备过程与实施例2相同，只是分散剂是0.5％的木质素磺酸钠与烷基萘酸钠、二丁基萘磺酸钠、苄基萘磺酸盐甲醛缩和物、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸钠中的一种复合使用，用量1.5％。

实施例28-33

制备过程与实施例2相同，只是增稠剂是羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、黄原胶、***胶、膨润土、白炭黑中的一种用量0.5％。

实施例34

阿维菌素0.5％，冬青油2％，桉叶油1.5％，OP-100.5％，农乳600号3％，农乳1600号2.5％，宁乳34号4％，木质素磺酸钠1.5％，聚乙烯吡咯烷酮1％，黄原胶0.2％，亚磷酸三苯酯1.4％，聚乙二醇1.5％，余量的自来水。

制备方法：向带搅拌的反应釜中依次加入自来水、OP-10、木质素磺酸钠和聚乙烯吡咯烷酮，搅拌，待完全溶解后，加入阿维菌素原粉，充分润湿后，经胶体磨粗粉碎得浆状混合物；将上述浆状混合物泵入剥片机，进行湿法粉碎，直至粒径在3～5μm范围的颗粒大于90％为止，得到合格的阿维菌素水悬浮体；将阿维菌素水悬浮体泵入高剪切混合器，然后依次加入冬青油、桉叶油、农乳600号、农乳1600号、宁乳34号、聚乙烯吡咯烷酮、黄原胶、亚磷酸三苯酯、聚乙二醇，开动剪切机，剪切乳化30分钟，即得到外观灰白色、粒径在3～5μm范围的颗粒大于90％的4％阿维菌素·冬青油·桉叶油杀螨水悬浮剂。

实施例35

阿维菌素1.8％，桉叶油4.5％，冬青油5.5％，农乳600号1.2％，农乳1600号4％，宁乳37号6％，宁乳37号2.5％，聚丙烯酸钠1％，苄基萘磺酸盐甲醛缩和物1.8％，羧甲基纤维素钠0.5％，BHT1.5％、丙三醇2％及余量的自来水。

制备方法：向带搅拌的反应釜中依次加入自来水、农乳600号、聚丙烯酸钠、苄基萘磺酸盐甲醛缩和物，搅拌，待完全溶解后，加入阿维菌素原粉，充分润湿后，经胶体磨粗粉碎得浆状混合物；将上述浆状混合物泵入砂磨机，进行湿法粉碎，直至粒径在3～5μm范围的颗粒大于90％为止，得到合格的阿维菌素水悬浮体；将阿维菌素水悬浮体泵入高剪切混合器，然后依次加入冬青油、桉叶油、农乳1600号、宁乳34号、宁乳37号、聚丙烯酸钠、苄基萘磺酸盐甲醛缩和物、羧甲基纤维素钠、BHT1.5％和丙三醇，开动剪切机，剪切乳化60分钟，即得到外观灰白色、粒径在3～5μm范围的颗粒大于90％的11.8％阿维菌素·冬青油·桉叶油杀螨水悬浮剂。

本发明所制备的生物源杀螨水悬浮剂达到以下质量标准：

1、外观为灰白色或乳白色粘稠液体；

2、有效成分含量：4-24％；

3、悬浮率：大于或等于90％；

4、析水率：小于或等于10％；

5、倾倒性：最大残留物小于等于5％；

6、热贮稳定性合格，阿维菌素分解率小于5％。

生物测定实施例：

阿维菌素·冬青油·桉叶油水悬浮剂对月季二斑叶螨的毒力测定

田间小区药效试验实施例：

10.8％阿维菌素·冬青油·桉叶油水悬浮剂防治月季叶螨田间药效试验结果

10.8％阿维菌素·冬青油·桉叶油水悬浮剂防治柑橘叶螨田间药效试验结果

Claims (7)

1.一种生物源杀螨水悬浮剂组合物，按重量百分比该组合物由以下组分组成：阿维菌素0.5～3.0％，冬青油2～12％，桉叶油1.5～9％，润湿剂0.5～1.5％，乳化剂5～15％，分散剂1～6％，增稠剂0.1～1.5％，稳定剂0.2％～2％、防冻剂1％～3％及余量的自来水。所述的润湿剂选自辛基苯酚聚氧乙烯醚(OP-10)、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚(农乳乳600号)中的一种。

2.根据权利要求1所述的生物源杀螨水悬浮剂组合物，其中所述的乳化剂选自苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚(农乳乳600号)、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚(农乳700号)、苯乙基苯基聚氧乙烯聚氧丙烯醚(农乳1600号)、苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段型聚醚(宁乳33号)、苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯聚氧丙烯醚(宁乳34号)、苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚(宁乳37号)中的一种，或它们的混合物。

3.根据权利要求1所述的生物源杀螨水悬浮剂组合物，其中所述的分散剂选自木质素磺酸钠、烷基萘磺酸钠、二丁基萘磺酸钠、苄基萘磺酸盐甲醛缩和物、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸钠中的一种，或它们的混合物。

4.根据权利要求1所述的生物源杀螨水悬浮剂组合物，其中所述的增稠剂选自羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、聚乙烯醇、黄原胶、***胶、膨润土、白炭黑中的一种。

5.根据权利要求1所述的生物源杀螨水悬浮剂组合物，其中所述的稳定剂选自磷酸三丁酯、亚磷酸三苯酯或BHT中的一种。

6.根据权利要求1所述的生物源杀螨水悬浮剂组合物，其中所述的防冻剂选自丙二醇、聚乙二醇或丙三醇中的一种。

7.一种权利要求1所述的生物源杀螨水悬浮剂组合物的制备方法，该方法包括下述顺序的步骤：

(1)制浆：先用自来水将润湿剂、分散剂溶解，然后加入阿维菌素原药，使充分润湿后，经胶体磨磨碎得浆状混合物；

(2)湿法粉碎：将上述浆状混合物泵入砂磨机或者剥片机，进行湿法粉碎，得到合格的阿维菌素水悬浮体；

(3)均质乳化：将阿维菌素水悬浮体泵入高剪切均质乳化器，然后依次加入桉叶油、冬青油、乳化剂、增稠剂、稳定剂和防冻剂，开动剪切机，剪切乳化30～60分钟，即得到粒径在3～5μm范围的颗粒大于90％、外观灰白色或乳白色的生物源杀螨水悬浮剂组合物。