CN101905980A - 一种复合陶瓷及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种复合陶瓷,依次包括陶瓷基层、贵金属层和透明釉层;所述贵金属层中含有金、铂、钯或铑中的一种单质,所述透明釉层中含有SiO2、Al2O3、Fe2O3和ZnO。本发明还提供了该复合陶瓷的一种制备方法。本发明所提供的复合陶瓷,在保持较好的耐磨、耐腐蚀性能的前提下,具有与标准金色色度(L=87,a=3.0,b=87)或标准银色色度(L=78,a=0,b=0)相似的颜色;同时,本发明提供的复合陶瓷的制备方法通过对陶瓷基材进行两次涂覆两次烧结即可得到,工艺简单,成本低廉。
Description
技术领域
本发明涉及陶瓷领域,特别涉及含贵金属陶瓷领域。
背景技术
目前市场上的金银色陶瓷主要通过以下方法制备:一、在陶瓷表面上直接涂覆含有铜、铁、钛等金属氧化物组成的仿金粉;二、采用真空离子镀在陶瓷表面上镀上氮化钛或其它PVD靶材层;三、在陶瓷表面采用电镀铜锡锌合金材料等。在陶瓷表面上形成金属合金或金属化物,会降低陶瓷耐磨性、耐化学腐蚀性,使得陶瓷产品的使用寿命减短;且采用上述(1)的仿金粉颜色偏离标准金/银色,光泽度和白度较差,上述一和二得到的陶瓷化学稳定性均较差,且方法复杂,设备昂贵,成本过高。
现有技术(CN2745760Y)中公开了一种彩色陶瓷,其中采用耐高温金、银色料和光色料对陶瓷进行装饰,其中耐高温金、银色料和光色料与透明结合材料调和施于装饰面上,在色料层上面再施透明结合材料,所述的金、银色料用来给陶瓷上色,通过烧结即可得到相应颜色的陶瓷产品。该现有技术为了提高透明结合材料层与色料层的结合力,从而提高彩色陶瓷的耐磨性和耐腐蚀性能,在金、银色料中混合透明结合材料,再与上层透明结合材料结合,工艺复杂,而且使陶瓷的颜色偏离标准金、银色。
发明内容
为了解决陶瓷耐磨、耐腐蚀性能较差、陶瓷的颜色偏离标准金色色度(L=87,a=3.0,b=87)或标准银色色度(L=78,a=0,b=0)的问题,本发明提供了一种复合陶瓷。
本发明提供了一种复合陶瓷,依次包括陶瓷基层、贵金属层和透明釉层;所述贵金属层中含有金、铂、钯或铑中的一种单质,所述透明釉层中含有SiO2、Al2O3、Fe2O3和ZnO。
本发明还提供了一种复合陶瓷的制备方法,包含以下步骤:
a)陶瓷基材表面处理;
b)在经过步骤a)的陶瓷基材表面涂覆贵金属涂料,一次烧结,形成所述贵金属层;所述贵金属涂料中含有贵金属单质,所述贵金属单质为金、铂、钯或铑中的一种
c)在所述贵金属层上涂覆透明釉料,二次烧结,形成所述透明釉层;所述透明釉料中含有SiO2、Al2O3、Fe2O3和ZnO;
其中,所述二次烧结的温度低于900℃。
本发明所提供的复合陶瓷,通过在陶瓷基材上依次施加贵金属层和透明釉层,以及对贵金属层和透明釉层材料的选择,使得复合陶瓷在保持较好的耐磨、耐腐蚀性能的前提下,具有与标准金色色度(L=87,a=3.0,b=87)或标准银色色度(L=78,a=0,b=0)相似的颜色;同时,本发明提供的复合陶瓷的制备方法通过对陶瓷基材进行两次涂覆两次烧结即可得到,工艺简单。
具体实施方式
本发明提供了一种复合陶瓷,依次包括陶瓷基层、贵金属层和透明釉层;所述贵金属层中含有金、铂、钯或铑中的一种单质,所述透明釉层中含有SiO2、Al2O3、Fe2O3和ZnO。
所述陶瓷基层为现有技术中的各种陶瓷基层,例如氧化锆陶瓷基层、氧化铝陶瓷基层、氮化铝陶瓷基层、滑石瓷基层。本发明中优选采用氧化锆陶瓷基层,但不局限于此。
根据本发明所提供的复合陶瓷,所述陶瓷基层上覆有贵金属层,所述贵金属层中含有金、铂、钯或铑中的一种。所述金、铂、钯或铑以金属单质存在于贵金属层中。由于该贵金属单质具有很强的高温稳定性,因此该陶瓷基材经过高温烧结后仍能保持原贵金属单质的颜色,而使得复合陶瓷呈现与标准金/银色接近的颜色。所述贵金属层的厚度为8-70μm。
根据本发明所提供的复合陶瓷,所述贵金属层的外侧还覆有透明釉层,所述透明釉层中含有SiO2,Al2O3、Fe2O3和ZnO。
本发明的发明人通过大量实验发现,透明釉层中同时含有SiO2,Al2O3、Fe2O3和ZnO四种金属氧化物时,能有效提高复合陶瓷的耐磨和耐腐蚀性能,同时所述复合陶瓷具有与标准金/银色相似的颜色。本发明的发明人认为:所述透明釉层与贵金属层的界面上通过贵金属与透明釉层的中金属氧化物即SiO2、Al2O3、Fe2O3和ZnO形成中间过渡层,同时连接所述贵金属层与透明釉层,提高透明釉层与贵金属的结合力,使得得到的复合陶瓷具有较高的耐磨和耐腐蚀性能;同时,所述透明釉层能够保持陶瓷基层上贵金属层的颜色,使复合陶瓷的颜色接近标准金/银色。
所述透明釉层中,以透明釉层的质量为基准,所述SiO2的含量为40-75%,优选为45-65%;Al2O3的含量5-35%,优选为5-25%;Fe2O3的含量为0.1-5%,优选为0.4-1.1%;ZnO的含量为0.1-20%,优选为0.4-10%。
本发明对所述透明釉层的厚度没有特别限定,使得复合陶瓷具有较高的耐磨、耐腐蚀性能即可。优选情况下,为了保证透明釉层与贵金属层的结合力和复合陶瓷的颜色与标准金/银色接近,所述透明釉层的厚度为5-200μm。
根据本发明所提供的复合陶瓷,所述透明釉层中还含有碱金属氧化物、碱土金属氧化物和硼酸。所述碱金属氧化物为本领域技术人员常用的各种碱金属氧化物,例如可以为Na2O、K2O;所述碱土金属氧化物为本领域技术人员常用的各种碱土金属氧化物,例如可以为BeO、MgO、CaO。作为本发明的一种优选实施方式,所述透明釉层中还含有Na2O、K2O、MgO、BeO和硼酸。以透明釉层的质量为基准,Na2O的含量为5-15%,优选为5.2-15.0%;K2O的含量为4-10%,优选为4.5-8.5%;MgO的含量为1-4.2%,优选为1.8-4.0%;BeO的含量为0.8-2.8%,优选为1.0-2.2%;硼酸的含量为1-2.9%,优选为1-2.5%。
本发明还提供了一种复合陶瓷的制备方法,包含以下步骤:
a)陶瓷基材表面处理;
b)在经过步骤a)的陶瓷基材表面涂覆贵金属涂料,一次烧结,形成所述贵金属层;所述贵金属涂料中含有贵金属单质,所述贵金属单质为金、铂、钯或铑中的一种;
c)在所述贵金属层上涂覆透明釉料,二次烧结,形成所述透明釉层;所述透明釉料中含有SiO2、Al2O3、Fe2O3和ZnO;
其中,所述二次烧结的温度低于900℃。
根据本发明提供的制备方法,需先对陶瓷基材进行表面处理,再在陶瓷基材上涂覆贵金属涂料。所述表面处理为现有技术中对陶瓷基材表面进行处理使得陶瓷基材与待涂覆料之间的结合力增强的各种方法。本发明中,所述待涂覆料即为贵金属涂料。所述表面处理的方式本领域技术人员的公知常识,例如可以采用双面铸铁磨机对陶瓷基材表面进行机械研磨,然后对陶瓷基材表面进行抛光,至陶瓷表面粗糙度为0.1μ-0.8μ即可。所述陶瓷基材可以为各种形状、各种基材,例如圆片形氧化锆陶瓷基材、圆形氧化铝陶瓷基材、正方形氮化铝陶瓷基材等,本发明中优选采用圆片形氧化锆陶瓷基材,但不局限于此。
根据本发明提供的制备方法,在经过表面处理的陶瓷基材表面涂覆贵金属涂料,然后通过一次烧结,形成所述贵金属层。所述贵金属涂料为含有贵金属颗粒的混合物,以贵金属涂料的质量为基准,所述贵金属单质的含量为5-15%,优选为6-14%。所述贵金属颗粒均匀分散在贵金属涂料中。当贵金属涂料被均匀涂覆在陶瓷基材上,经过一次烧结,贵金属涂料中其他有机成分发生分解或挥发,而贵金属颗粒均匀分散在陶瓷基材表面,形成所述贵金属层。
所述贵金属涂料中还含有烧结抑制剂、粘接剂、填充剂和溶剂。所述烧结抑制剂用于提高贵金属层耐高温能力,本发明中,所述烧结抑制剂可以采用铬的松脂酸盐。所述粘结剂为现有技术中的各种含铋化合物,本发明中优选采用树脂酸铋。所述填充剂用于填充贵金属涂料内部分子空隙,以改善贵金属涂料的流动性和触变性,本发明中所述填充剂优选采用硝化松香。所述溶剂可以为本领域技术人员常用的各种溶剂,例如可以为松香、环己酮、樟油、丁酮、松节油或四氢萘中的一种或几种。
作为本发明的一种优选实施方式,所述贵金属涂料中还含有硝化松香、树脂酸铋、铬的松脂酸盐、银的松脂酸盐和第一溶剂。以贵金属涂料的质量为基准,所述硝化松香的含量为30-80%,优选为35-71%;树脂酸铋的含量为0.2-0.5%,优选为0.3-0.4%;铬的松脂酸盐的含量为0.1-0.8%,优选为0.1-0.5%;第一溶剂的含量为5-60%,优选为8-55%。所述第一溶剂优选采用由松香和环己酮体积比为1∶3组成的混合溶剂
本发明所述贵金属涂料中还可以选择性含有调色剂,所述调色剂用于调和贵金属涂料烧结后的颜色,以达到与标准金/银色相似的颜色。以贵金属涂料的质量为基准,所述调色剂的含量为0-0.5%,优选为0-0.3%。所述调色剂根据贵金属涂料的组分不同而相应不同,但所采用调色剂均为本领域技术人员常用的各种调色剂。例如,所述贵金属涂料为金色涂料时,所述调色剂采用银的松脂酸盐;所述贵金属涂料为银色涂料时,所述调色剂采用铬的松脂酸盐或银的有机硫化物,其中银的有机硫化物可以采用硝酸银与硫化油的混合物。本发明中优选采用硝酸银与硫化油质量为比1∶2-5的混合物,其中硫化油的含硫量为8-15%。
为了使贵金属涂料能够易于涂敷以及贵金属显色均匀,本发明中,所述贵金属涂料的粉体细度为0.5-74μm,30℃运动粘度为20×106-150×106m2/s,沉淀率为0-0.5%。本发明对于贵金属涂料的用量没有特别限制,一次烧结完成后形成的贵金属层能显色且颜色光亮即可。为节约成本,优选情况下所述贵金属涂料的用量为400-700cm2/g。
根据本发明提供的制备方法,在陶瓷基材表面形成所述贵金属层后,然后在该贵金属层上涂覆透明釉料,经过二次烧结,形成所述透明釉层,即可得到本发明所提供的复合陶瓷。
所述透明釉料中为釉粉和第二溶剂的混合物,所述釉粉中含有SiO2、Al2O3、Fe2O3和ZnO。所述第二溶剂为本领域技术人员常用的各种溶剂,例如可以为蒸馏水,无水乙醇。本发明所述透明釉料中还可选择性含有分散剂。所述分散剂为本领域技术人员常用的各种分散剂,例如可以为羧甲基纤维素钠(CMC)、水玻璃或六偏磷酸钠中的一种或几种。以100重量份的釉粉为基准,溶剂的用量为30-200重量份,分散剂的用量为0-4.5重量份。
所述釉粉中含有SiO2、Al2O3、Fe2O3和ZnO。所述釉粉通过分散剂均匀分散在第二溶剂中,形成所述透明釉料。透明釉料中的金属氧化物,如SiO2、Al2O3等,在高温条件下生长并嵌入到贵金属层的晶粒中,形成中间过渡层,使得透明釉与贵金属层结合紧密,提高复合陶瓷的耐磨和耐腐蚀性能。以透明釉料的质量为基准,所述SiO2的含量为40-75%,优选为45-65%;Al2O3的含量为5-35%,优选为5-25%;Fe2O3的含量为0.1-5%,优选为0.4-1.1%;ZnO的含量为0.1-20%,优选为0.4-10%。为了使烧结出的釉面足够细腻光滑,且易于喷涂上釉,所述透明釉料粉体细度为0.5-74μm。
本发明中对透明釉料的用量没有特别限定,能够形成致密、光亮、透明的釉层即可。优选情况下,为了保证釉层的表面质感和透明度,所述透明釉料的用量为12-70cm2/g。
根据本发明提供的复合陶瓷的制备方法,所采用的釉粉中还可加入碱金属氧化物、碱土金属氧化物和硼酸,调整所述透明釉料的烧结温度和透明度以及析晶性能。所述碱金属氧化物为本领域技术人员常用的各种碱金属氧化物,例如可以为Na2O、K2O;所述碱土金属氧化物为本领域技术人员常用的各种碱土金属氧化物,例如可以为BeO、MgO、CaO。作为本发明的一种优选实施方式,所述釉粉中还含有Na2O、K2O、MgO、BeO和硼酸。以釉粉的质量为基准,Na2O的含量为5-15%,优选为5.2-11.0%;K2O的含量为4-10%,优选为4.5-8.5%;MgO的含量为1-4.2%,优选为1.8-4.0%;BeO的含量为0.8-2.8%,优选为1.0-2.2%;硼酸的含量为1-2.9%,优选为1-2.5%。
本发明中,所述一次烧结、二次烧结所采用的烧结方法均为本领域技术人员常用的各种烧结方法,本发明不再赘述。所述一次烧结的条件包括:烧结温度为200-1000℃,烧结时间为30-450min。所述二次烧结的条件包括:烧结的温度为200-900℃,烧结时间为30-600min。
本发明中,所述贵金属涂料以及透明釉料的涂覆所采用的方法为本领域技术人员所公知,例如可以选自刮涂、滚涂、喷涂、刷涂中的一种。本发明中贵金属涂料的涂覆方式优选采用刷涂,透明釉料的涂覆方式优选采用喷涂的方式,但不局限于此。
下面通过实施例对本发明作进一步的说明。实施例及对比例中所用原料均由商购得到。
实施例1
本实施例用于说明本发明提供的陶瓷及其制备方法。
1、取直径为30mm的氧化锆陶瓷圆片,采用双面研磨机研磨表面使得氧化锆陶瓷圆片表面粗糙度为0.8μ;然后用扁笔将贵金属涂料均匀刷涂在该陶瓷表面上,贵金属涂料的用量为550cm2/g。其中所述贵金属涂料中各组分的为质量百分含量为:
金 | 10% | 铬的松脂酸盐 | 0.3% |
硝化松香 | 50% | 银的松脂酸盐 | 0.3% |
树脂酸铋 | 0.40% | 松香+环己酮(体积比1∶3) | 39% |
2、待步骤1中陶瓷表面的贵金属涂料自然干燥后,转入烧结炉(武汉亚华电炉有限公司,RX3-60-9)中进行一次烧结,烧结温度为800℃,烧结时间为250min。
3、往40g釉粉中加入35g无水乙醇,0.08g羧甲基纤维素钠,0.4g水玻璃,0.2g六偏磷酸钠。并转入球磨机(南京开景科技有限公司,ZM-4L)中混料5min。200#丝网过滤,至筛余量小于0.1%(即釉料的粉体细度为74μm)。静置陈腐24小时,得到本实施例的透明釉料。其中釉粉中各组分的质量百分含量为:
SiO2 | 50% | Al2O3% | 15% | Fe2O3 | 0.8% |
ZnO | 5.2% | Na2O | 12.2% | K2O | 10.0% |
MgO | 2.9% | BeO | 2.1% | 硼酸 | 1.8% |
4、往经过步骤2的陶瓷基材表面喷涂步骤3制得的透明釉料,透明釉料的用量为50cm2/g。待自然干燥完全后,转入烧结炉(武汉亚华电炉有限公司,RX3-60-9)中进行二次烧结,烧结温度为700℃,烧结时间为180min。
通过上述步骤,即可得到本发明的陶瓷产品,记为A1。
实施例2
本实施例用于说明本发明提供的陶瓷及其制备方法。
采用本实施例1相同的方法制备本发明的陶瓷,不同之处在于:步骤1中贵金属涂料的组分为:
通过上述步骤,即可得到本发明的陶瓷产品,记为A2。
实施例3
本实施例用于说明本发明提供的陶瓷及其制备方法。
采用本实施例1相同的方法制备本发明的陶瓷,不同之处在于:步骤1中贵金属涂料的组分为:
通过上述步骤,即可得到本发明的陶瓷产品,记为A3。
实施例4
本实施例用于说明本发明提供的陶瓷及其制备方法。
采用本实施例1相同的方法制备本发明的陶瓷,不同之处在于:步骤1中贵金属涂料的组分为:
钯 | 10% | 铬的松脂酸盐 | 0.5% |
硝化松香 | 40% | 调色剂 | - |
树脂酸铋 | 0.5% | 松香+环己酮(体积比1∶3) | 49% |
通过上述步骤,即可得到本发明的陶瓷产品,记为A4。
实施例5
本实施例用于说明本发明提供的陶瓷及其制备方法。
采用本实施例1相同的方法制备本发明的陶瓷,不同之处在于:步骤1中,贵金属涂料的用量为400cm2/g。通过上述步骤,即可得到本发明的陶瓷产品,记为A5。
实施例6
本实施例用于说明本发明提供的陶瓷及其制备方法。
采用本实施例1相同的方法制备本发明的陶瓷,不同之处在于:步骤1中,贵金属涂料的用量为750cm2/g。通过上述步骤,即可得到本发明的陶瓷产品,记为A6。
实施例7
本实施例用于说明本发明提供的陶瓷及其制备方法。
采用本实施例1相同的方法制备本发明的陶瓷,不同之处在于:步骤3中,往40g釉粉中加入20g无水乙醇,0.1g水玻璃。通过上述步骤,即可得到本发明的陶瓷产品,记为A7。
实施例8
本实施例用于说明本发明提供的陶瓷及其制备方法。
采用本实施例1相同的方法制备本发明的陶瓷,不同之处在于:步骤3中,釉粉中各组分的质量百分含量为:
SiO2 | 43% | Al2O3% | 30% | Fe2O3 | 1% |
ZnO | 9% | Na2O | 15% | K2O | - |
MgO | 1% | BeO | - | 硼酸 | 1% |
通过上述步骤,即可得到本发明的陶瓷产品,记为A8。
实施例9
本实施例用于说明本发明提供的陶瓷及其制备方法。
采用本实施例1相同的方法制备本发明的陶瓷,不同之处在于:步骤3中,釉粉中各组分的质量百分含量为:
SiO2 | 35% | Al2O3% | 40% | Fe2O3 | 6% |
ZnO | 9% | Na2O | - | K2O | 2% |
MgO | 4% | CaO | 4% | 硼酸 | - |
通过上述步骤,即可得到本发明的陶瓷产品,记为A9。
实施例10
本实施例用于说明本发明提供的陶瓷及其制备方法。
采用本实施例1相同的方法制备本发明的陶瓷,不同之处在于:步骤4中,透明釉料的用量为75cm2/g。通过上述步骤,即可得到本发明的陶瓷产品,记为A10。
对比例1
参照CN2745760Y的实施例2制备彩色陶瓷,具体包含以下步骤:
将40g贵金属涂料和15g透明釉料混合均匀,将其均匀喷涂在直径为30mm的白色氧化锆圆片上,涂覆用量为550cm2/g;待自然干燥,再喷涂透明釉料,透明釉料的用量为50cm2/g。待自然干燥完全后,转入烧结炉(武汉亚华电炉有限公司,RX3-60-9)中进行烧结,烧结温度为700℃,烧结时间为180min。本对比例中贵金属涂料和透明釉料均采用实施例1中的贵金属涂料和透明釉料。
通过上述步骤得到陶瓷产品,记为B1。
对比例2
本对比例用于说明现有技术的各种陶瓷及其制备方法。
采用与实施例1相同的方法制备陶瓷产品,不同之处在于:采用泉州汗林盛贸易有限公司的M-15型仿金粉取代实施例1中的贵金属涂料。通过上述步骤得到陶瓷产品,记为B2。
对比例3
本对比例用于说明现有技术的各种陶瓷及其制备方法。
采用与实施例1相同的方法制备陶瓷产品,不同之处在于:采用东莞良邦电子有限公司的KM--220铝银粉取代实施例1中的贵金属涂料。通过上述步骤得到陶瓷产品,记为B3。
性能测试:
1、耐磨测试:采用线性耐磨机Taber 5750,磨头型号:CS-10,速度:25cycle/min;负荷:1500g,测试样品A1-A10和B1-B3的耐磨性能,以样品出现研磨痕迹为测试终点,以耐磨圈数表示其耐磨性能,测试结果如下表1所示。
2、耐腐蚀测试(盐雾试验):按照GB1771-2007-T的方法对陶瓷样品A1-A10和B1-B3进行测试:35℃条件下向待测样品喷雾(NaCl质量分数为5%,pH=7的水溶液)2小时,然后在40℃,80%相对湿度环境中放置168小时。接受标准:在放置2小时后表面正常,无任何可见的腐蚀、氧化和变形为合格。测试结果如下表1所示。
3、贵金属层/透明釉层厚度测试:采用表面微观形貌(SEM)检测设备:JEOL(日本电子)JSM-5610LV型扫描电镜对A1-A10和B1-B3陶瓷样品进行断面扫描测试,测得的贵金属层/透明釉层厚度如表1所示。
4、颜色测试:采用分光光度计O030007(上海精密仪器仪表有限公司,723A型)和光泽度仪O070002(北京泰亚赛福科技发展有限责任公司,MN型)对实例例和对比例得到的氧化锆样品A1-A10和B1-B3的光泽度和色度进行检测,测试结果如表1所示。
表1
由上表1的测试结果可以看出,本发明提供的复合陶瓷在保持较好的耐磨、耐腐蚀性能的前提下,A1以及A5-A10得到的复合陶瓷样品比D1-D2的陶瓷样品的颜色更接近标准金色色度(L=87,a=3.0,b=87),A2-A4得到的复合陶瓷样品比D3得到的陶瓷样品的颜色更接近或标准银色色度(L=78,a=0,b=0);A1-A10得到的复合陶瓷样品的耐磨、耐腐蚀性能明显优于D2、D3的陶瓷样品,与D1的陶瓷样品耐磨、耐腐蚀性能相当。
另外,A1和A4的复合陶瓷样品,贵金属涂料中的组分在本发明的优选实施范围内,所得符合陶瓷样品的颜色更接近标准金/银色度。
Claims (15)
1.一种复合陶瓷,依次包括陶瓷基层、贵金属层和透明釉层;所述贵金属层中含有金、铂、钯或铑中的一种单质,所述透明釉层中含有SiO2、A12O3、Fe2O3和ZnO。
2.根据权利要求1所述的复合陶瓷,其特征在于,所述贵金属层的厚度为8-70μm。
3.根据权利要求1所述的复合陶瓷,其特征在于,所述透明釉层的厚度为5-200μm。
4.根据权利要求1所述的复合陶瓷,其特征在于,以透明釉层的质量为基准,所述SiO2的含量为40-75%,Al2O3的含量为5-35%,Fe2O3的含量为0.1-5%、ZnO的含量为0.1-20%。
5.根据权利要求1所述的复合陶瓷,其特征在于,所述透明釉层中还含有Na2O、K2O、MgO、BeO和硼酸。
6.一种复合陶瓷的制备方法,包含以下步骤:
a)陶瓷基材表面处理;
b)在经过步骤a)的陶瓷基材表面涂覆贵金属涂料,一次烧结,形成所述贵金属层;所述贵金属涂料中含有贵金属单质,所述贵金属单质为金、铂、钯或铑中的一种;
c)在所述贵金属层上涂覆透明釉料,二次烧结,形成所述透明釉层;所述透明釉料中含有SiO2、Al2O3、Fe2O3和ZnO;
其中,所述二次烧结的温度低于900℃。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,以贵金属涂料的质量为基准,所述贵金属单质的含量为5-15%。
8.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述贵金属涂料中还含有硝化松香、树脂酸铋、铬的松脂酸盐和第一溶剂。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,以贵金属涂料的质量为基准,所述硝化松香的含量为30-80%;树脂酸铋的含量为0.2-0.5%;铬的松脂酸盐的含量为0.1-0.8%;第一溶剂的含量为5-60%。
10.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述贵金属涂料的用量为400-700cm2/g。
11.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述一次烧结的温度为200-1000℃,一次烧结的时间为30-450min。
12.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述透明釉料为釉粉和第二溶剂的混合物,所述釉粉中含有SiO2、Al2O3、Fe2O3和ZnO;以100重量份的釉粉为基准,第二溶剂的用量为30-200重量份。
13.根据权利要求12所述的方法,其特征在于,以釉粉的质量为基准,所述SiO2的含量为40-75%,Al2O3的含量为5-35%,Fe2O3的含量为0.1-5%,ZnO的含量为0.1-20%。
14.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述透明釉料的用量为12-70cm2/g。
15.根据权利要求12或13任一项所述的方法,其特征在于,所述釉粉中还含有Na2O、K2O、MgO、BeO和硼酸。
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