CN101896577A - 生产热解产物的设备 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及生产热解产物的设备，所述设备包括：用于从原料通过快速热解形成热解产物馏分的热解反应器(2)，用于将气态热解产物馏分冷凝为主要是液体热解产物馏分的冷凝装置(3)，被设置与热解反应器连接用于形成能量部分的燃烧锅炉(1)，和用于将原料供应到热解反应器和燃烧锅炉的进料装置(5，6，22)。依据本发明，所述设备包括分离装置(4)——设置为与热解反应器充分地连接，以从热解后的气态热解产物馏分分离其它馏分(13)，和机构(13)——用于将非气态热解产物馏分的其它馏分从分离器(4)引入燃烧锅炉(1)。

Description

生产热解产物的设备
技术领域
本发明涉及权利要求1的前序部分限定的生产热解产物的设备，所述设备包括：用于从原料通过快速热解形成热解产物馏分的热解反应器，用于将气态热解产物馏分冷凝为主要是液体热解产物馏分的冷凝装置，用于形成能量部分的燃烧锅炉——热解反应器被设置为与燃烧锅炉连接，和用于将原料进料至热解反应器和燃烧锅炉的进料装置。
背景技术
从现有技术可知，热解产物，即热解液或热解气，通过干馏与热解技术产自不同种类的生物质或有机材料，如木材、树皮、纸、稻草、废塑料、油页岩、褐煤、泥煤等。热解通常在无氧条件下、在大约300℃至800℃的温度下进行。当应用低加热速率时，热解液，例如来自干木材的木焦油，通常能够以重量计约20％到30％的量回收。当应用快速热解法时热解液的量增加。有很多已知的快速热解法用于制备热解产物和化学品。
快速热解一般通过如下实施：借助可燃气体、热交换器或传热介质如沙或氧化铝基载体，引入所需的热到热解器，以在无氧热气流中加热待热解的燃料。鼓泡或沙循环流化床反应器可被用作热解器。产生的热解蒸汽被冷凝到低于150℃的温度以形成热解液。
待热解的燃料例如生物质可被引至热解器之前的干燥器进行干燥，以减少所形成的热解液的含水量。通常使用的是已知的转鼓式干燥机、急骤干燥器或流化床干燥器，其通常包含燃烧气体或水蒸气作为干燥气体。也已知使用蒸汽干燥器，其中通过热沙将热引入到在流化床基础上操作的干燥器，并且其中只有水被除去。温度保持在有机化合物不排出的水平。
EP公开513051(Ensyn Technologies Inc.)描述了通过快速热解从燃料生产热解液的方法和设备，其以这样的方式进行：作为热解器进行操作的循环物质反应器包括分离的混合区和反应器区。通过使用传热沙或具有40-500μm平均粒度的氧化铝-二氧化硅催化剂作为传热介质，实现向燃料颗粒的传热。该方法使用无氧载气。颗粒形式的原料、无氧载气和热的传热颗粒材料在反应器的底部部分混合在一起，并且混合物被向上传输到反应器部分，在那里原料转化为产物。原料与传热材料之间的接触时间少于1.0秒。传热颗粒材料与产物馏分分离并再循环进入反应器。在该方法中，传热材料与燃料的质量比大于5∶1。
从现有技术也已知的是使用氧化反应器来处理从热解器中出来的沙和在热解期间产生的焦炭。在氧化反应器中，焦炭被燃烧，沙被加热并再循环入热解器。氧化反应器功率与热解器燃料功率之比通常为约1∶5。这种类型的氧化反应器被设计为主要只燃烧热解期间产生的焦炭和不凝气体。因此，由于能量守恒，焦炭和不凝气体的热含量是热解器物料进料的限制因素。
已知热解方法的问题是热解器中和其它装置如干燥器中需要额外燃料，以及在过程中已被蒸发的水漂向热解油。通常，例如在干燥器中蒸发的水被冷凝或引导至外部空气。当蒸发的水含有有机干馏产物时，由于环境不友好例如强烈的气味该方法的应用变得有问题。此外，已知的设备不允许以有效方式利用该方法中的不同的工艺流、副产物流(side flow)和不期望的中间产物/终产物。
而且，从同一申请人的专利FI 117512先前已知，将热解器和燃烧锅炉结合成一个组件。
发明目的
本发明的目的是消除上述问题，以及公开一种用以生产热解产物的新设备。
发明内容
依据本发明的设备的特征在于权利要求书中所呈现的。
本发明基于以灵活的方式生产热解产物的设备。所述设备包括：用于从原料通过快速热解形成热解产物馏分的热解反应器，用于将气态热解产物馏分冷凝为主要是液体热解产物馏分的冷凝装置，用于形成热、电、蒸汽或气体形式的能量部分的燃烧锅炉——热解反应器被设置为与燃烧锅炉连接，和用于将原料进料至热解反应器和燃烧锅炉的进料装置。依据本发明，所述设备包括至少一个分离装置，其被设置为与热解反应器充分地连接，以从热解后的气态热解产物馏分分离其它产物馏分，如固体和/或液体馏分；和机构，用于将非气态热解产物馏分的其它馏分的至少一部分，优选大部分，从分离器引入燃烧锅炉。
在本上下文中，气态热解产物馏分可以指气体、蒸汽和/或气溶胶的混合物。
在一个实施方式中，分离装置是旋风分离器、蒸馏器、滗析器、清洗池、浮选装置、离心机、其它提取器等。在一个实施方式中，一体化解决方案被用作分离装置，其中传统旋风分离器、冲击分离器和沉降室的组合被用于分离粗糙材料，而全填式(full-feed)旋风分离器，例如，置于旋风分离器的内管内的Cymic、Leka等，被用于分离细微物质。在一个实施方式中，两相(two-phase)分离装置——其中分开的旋风分离器被安排在彼此之内——可被用作分离装置。任何适用于本目的的已知分离装置可以被用作分离装置。
在一个实施方式中，设备包括进料含固体流或该流的细馏分，即非气态馏分流的机构，该含固体流或该流的细馏分在分离装置之后从分离装置供应给燃烧锅炉、热解反应器，例如其进料装置。
优选地，热解反应器、冷凝装置和分离装置被与燃烧锅炉充分地结合，即形成一体化组件，燃料被供应到燃烧锅炉并燃烧以产生热能，热解蒸汽在热解反应器中从生物质和/或包含挥发性物质的等效有机材料形成，并在冷凝器中冷凝为热解液，在燃烧锅炉中已形成的热能或蒸汽被回收，或者热例如以热的传热介质的形式被循环至设备的其它部分，如热解反应器。依据本发明，最适宜的燃料混合物被加入燃烧锅炉和热解反应器以增加燃烧和热解的效率以及热解产物的收率，并且仅有部分已在燃烧锅炉中形成的热能被引入热解反应器。
在一个实施方式中，液体热解产物的质量通过适合的方法被监测。优选地，以具体的和预定的间隔，例如连续地，确保热解产物的质量性能满足确定的标准条件。在本发明的一个实施方式中，所述设备包括与冷凝装置连接的机构，其优选地以在线方式监测已被冷凝装置冷凝的液体热解产物的含水量。在一个实施方式中，液体热解产物的含水量被保持低于25％。例如，如果液体热解产物的含水量增加，可以通过调节机构升高冷凝装置的温度。
在本发明的一个实施方式中，设备包括将不凝气体馏分从冷凝装置导入燃烧锅炉的机构。在一个实施方式中，不凝气体馏分从冷凝装置被导入安装在分离装置和燃烧锅炉之间的管。在一个可选的实施方式中，不凝气体馏分从冷凝装置被直接导入燃烧锅炉。优选地，例如来自分离器、冷凝器和/或干燥器的不凝气体，例如有气味的气体、化合物和/或其水溶液，被循环至燃烧锅炉以被燃烧。可选地，不凝气体等可以被导入化学品回收。通过将不凝气体吹入也即导入燃烧锅炉，能够控制例如在过程中可易于引起问题的气溶胶。
在本发明的一个实施方式中，设备包括将载气供应到热解反应器的机构。在一个实施方式中，设备包括从燃烧锅炉的燃烧气体形成载气并将其循环至热解反应器的机构。优选地，从燃烧气体中除去水。燃烧气体可以通过本身已知的方法和装置例如电滤器，借助不同类型的清洗器等进行净化。
在一个实施方式中，载气包含以体积计1-7％的量的氧。在优选的实施方式中，在热解反应器中在氧的存在下进行热解。
在一个实施方式中，燃烧气体、空气、水蒸气或其混合物被用作载气。
在优选的实施方式中，载气被导入通过热解反应器，而不使其再循环热解。
在本发明的一个实施方式中，设备包括供给氧的机构，优选地供应至载气以进行热解。在一个实施方式中，额外的氧可以被供应给载气，例如以空气的形式。通过提高空气比例，热解产物中可液化组分的比例相对于不凝馏分的比例可以依据期望的产物分布而改变。燃烧锅炉与热解反应器的一体化组合因此可以被用作气化发生器型装置。
热解产物液体的稳定性可通过包含在载气中的氧而提高。当载气包含例如以体积计2-4％的氧时，更活性的化合物在冷凝前已经发生反应，而且作为时间函数的产物液体的粘度增加可以被降低。以这种方式，热解产物液体的保存性可以被提高，储存期可以优选地被延长，并且产物的竞争力增加。
在一个实施方式中，载气还可以被用作燃烧锅炉中的循环气体。
在一个实施方式中，设备包括向燃烧锅炉供氧的机构。
在本发明的一个实施方式中，设备包括至少一个鼓风机，其可以是本身已知的任何鼓风机，例如燃烧气体或循环气体鼓风机、喷射器或类似物，用于将不凝气体和/或燃烧气体供应至燃烧锅炉和/或将载气供应至热解反应器。
在本发明的一个实施方式中，设备包括回收、进一步处理、在设备内循环和/或使用在设备的不同部分中产生的馏分如产物、副产物和残余馏分的机构。在一个实施方式中，设备包括至少一个安装用于将选择馏分引入热解反应器、燃烧锅炉和/或储藏仓库的管。
在本发明的一个实施方式中，设备包括将至少一种副产物流(sideflow)、剩余流和/或废流循环至燃烧锅炉的机构。在一个实施方式中，来自冷凝装置的不凝气体、来自分离装置的非气态产物馏分的其它馏分、燃烧气体馏分、来自加入热解反应器的原料的废流和来自冷凝装置的固体可被导入燃烧锅炉。优选地，不同副产物馏分、残余馏分和废馏分被导入经过燃烧锅炉。
在本发明的一个实施方式中，设备包括将含能量的产物馏分从燃烧锅炉转移到期望的设备部分——如热解反应器、干燥器——用于升温和/或回收的机构。在燃烧期间已回收的一些热能可被用在热解反应器中，例如通过在燃烧锅炉中被加热的传热材料。加热的和同时净化的传热材料从燃烧锅炉例如在700℃到900℃的温度被转移到热解反应器，以使燃烧期间形成的部分热能被传至热解。燃烧期间产生的热能可以可选地作为例如蒸汽、电或热水进行回收。
在本发明的一个实施方式中，设备包括为载体材料的传热材料，以将包含能量的产物馏分从燃烧锅炉转移到期望的设备部分，例如热解反应器或干燥器。在一个实施方式中，传热材料是固体、气体、蒸汽或液体的形式。在一个优选的实施方式中，传热材料选自沙、床沙、氧化铝基材料、其它流化材料等。
在本发明的一个实施方式中，设备包括在分离装置中分离传热材料并将其引入燃烧锅炉以进行净化和加热的机构。在一个优选的实施方式中，在分离装置中已经分离的非气态馏分的其它馏分包含传热材料。从分离装置至燃烧锅炉的含固体流可以通过本身已知的机构例如阀门来控制。在本发明的一个实施方式中，设备包括将传热材料从燃烧锅炉循环到热解反应器的机构。在一个优选的实施方式中，传热材料从燃烧锅炉到热解反应器以及从热解反应器通过分离装置回到燃烧锅炉的循环被安排以使其与设备一起整体形成。
在优选的实施方式中，相同的传热材料，优选为床沙，在设备内至少在燃烧锅炉和热解反应器内被循环。优选地，床沙同时作为传热材料起作用。在这种情况下，设备包括用于安排共用床沙循环的机构。在一个实施方式中，设备包括将床沙馏分，即从分离装置分离出来的含固体流部分，在分离装置之后引入到热解反应器例如到引入反应器的传热材料或原料进料口或进料装置的机构。
传热材料可从燃烧锅炉通过本身已知的合适的阀门装置被供应到热解反应器，所述阀门装置例如机械的、非机械的、压力截止阀(pressurestop valve)、螺旋阀(auger valve)或L阀。
在一个实施方式中，热交换器被设置在燃烧锅炉和热解反应器之间，以冷却或加热待从燃烧锅炉导入热解反应器的传热材料。
在本发明的一个实施方式中，设备包括监测和调节热解反应器温度的机构。优选地，通过被进料的传热材料的进料速度，例如通过进料阀进入的量，和通过传热材料的温度，如调节热交换器和燃烧锅炉，来调节热解反应器的温度和反应器中的悬浮密度。例如，如果热解反应器中温度升高，传热材料被冷却或冷的传热材料至少部分例如从分离容器或从分离装置后的流被供应到热解反应器。同时，设备中焦炭的含量可以被调节。
在本发明的一个实施方式中，设备包括安排热解反应器的原料和载气成为混合物——优选的是温的混合物——的机构。在一个优选的实施方式中，来自燃烧锅炉的传热材料的热颗粒被引入热解反应器中的原料和载气的混合物中。因此，在混合点形成剧烈湍流区(area ofheavy turbulence)，即发生所谓的急骤效应(flash effect)，由此热解能够被快速而有效地引发。例如，用作传热材料的沙比热解原料中的碳氢化合物颗粒明显更重，因此，沙颗粒的加速作用引起更有效的传热和气体在混合物流中的混合，导致热解增强。
在一个实施方式中，设备包括干燥器，在干燥器中待热解的燃料优选地在热解前被热干燥。优选地，干燥器与热解反应器和/或燃烧锅炉成一体，并且当干燥待热解的燃料时，已经在燃烧锅炉中形成的一些热能被利用。燃料可以被干燥，例如通过利用燃烧锅炉热能的热的燃烧气体或热的传热材料。当然，干燥还可以以其它方式进行。任何本身已知的干燥器，例如低温干燥器，如储存干燥器或类似物，可被用作干燥器。
在本发明的一个实施方式中，燃烧锅炉和热解反应器以使得它们之间安置隔板的方式被结合在一起。
被燃烧以产生热能的任何固体燃料，例如树木碎片、树皮、泥煤或煤、或者多燃料混合物等，可以被供应到燃烧锅炉——其设计主要用于产生热能，如电和蒸汽。在一个实施方式中，燃烧锅炉设有热回收。
在一个优选的实施方式中，设备包括用于调节燃烧锅炉进料的机构。优选地，使用锅炉本身的调节***，基于燃烧锅炉的燃料进料调节燃烧锅炉的容量。从热解设备循环的流和馏分的不同热功率在数量级上与热解过程中的床沙提供的功率相当。因此，在燃烧锅炉中没有由应被进料到其中的额外流引起的干扰。
待热解和供应到热解反应器的燃料优选地是包含木质的材料、生物质和/或包含有机材料的等效挥发性材料，例如，锯末、稻草或废塑料等，其在热解反应器中被热解成热解蒸汽。
在一个实施方式中，基本不同的原料或原料混合物被供应到燃烧锅炉和热解反应器。在一个实施方式中，至少部分相同的原料或原料混合物被供应到燃烧锅炉和热解反应器。
用于热解的最重要的原料包括来自林业的剩余物，如屑片、锯末和树皮碎片。但是，高液体产量只能由没有树皮的所谓心材的干原料获得。换句话说，较少量的热解产物产自树皮，其更不稳定和易于相分离。因此，将相同的原料供应给热解反应器和燃烧锅炉是不可取的。特别优选的实施方式是将包含树皮的原料引入燃烧锅炉以产生能量，而将锯末引入热解反应器以产生热解液体。此外，例如泥煤或煤被优选地引入燃烧锅炉以满足全部燃料需求。
在一个实施方式中，热解反应器是流化床反应器、鼓泡流化床反应器等，流化材料或在燃烧锅炉中已被净化和加热且作为流化材料操作的传热材料可以与待热解的燃料和载气一起引入所述反应器。
在一个实施方式中，燃烧锅炉是流化床锅炉，其中燃料和例如焦炭和不凝气体被燃烧，并且传热材料被加热和净化。流化床锅炉可以是例如鼓泡锅炉或循环物料锅炉(circulating mass boiler)或其变体或其它本身已知的锅炉。
热解产物可以以比已知更高的效率通过依据本发明的设备生产，这是因为正在产生的副产物流和废流在燃烧锅炉中可以被转化为用于能量产生的热或蒸汽。在依据本发明的设备中，除热解产物之外，大量的热能作为可利用的产物被产生。燃烧锅炉的部分热能被用于热解反应器中，任选地用于干燥待热解的燃料和用于燃烧锅炉中不凝气体的燃烧，而且大部分热能被导出，例如以蒸汽的形式进行回收。对于热解反应器和任选的干燥器而言，无需额外的燃料进料，从燃烧锅炉引出的热能足够用于保持该过程。另一方面，通过将固体和碳物质、不凝气体和其它副产物流与其它燃料一起在燃烧锅炉中燃烧，固体和碳物质、不凝气体和其它副产物流的能量含量可以被用于依据本发明的方法中。在燃烧锅炉中燃烧上述废流对燃烧锅炉的操作和生产效率不具有任何负面影响。至于保持锅炉的正常温度，被供应给锅炉的水和不凝气体也不产生问题。因此，进料至燃烧锅炉的废流并不必单独进行调节。
本发明提供了这样的优势，即固体和不凝气体不再循环至热解反应器而是在燃烧锅炉中处理。进一步的优势是废流和副产物流特别是可燃物质至燃烧锅炉的循环。在燃烧锅炉之后，过程不含任何可燃的或污染的物质流，这增加了该过程的安全性和环境友好性。在依据本发明的设备中，几乎所有剩余流被引入通过燃烧锅炉，因此净化效率优良。此外，载气并不再循环至热解而是循环至燃烧锅炉。因此，不存在与载气污染相关的任何问题。因此，热解反应器中的焦炭含量低，这是由于不同流不直接再循环至热解反应器的事实，如现有技术技术中已知的方案。
利用依据本发明的设备，可以应用多步分离技术，以实现对不需要馏分的良好分离效率，并且可以减少设备的磨损。
由于依据本发明的经过燃烧锅炉的循环***，设备的各部分，如过滤器，将变得不会堵塞。通过本发明，使用促进原料和传热材料进料的较低工艺压力因此是可能的。
而且，依据本发明的方案允许反应器的可控停工。在停工期间，燃料和传热材料向热解反应器的进料可以首先被切断。以这种方式，并不影响燃烧锅炉的操作。
附图说明
在以下章节，参考附图，将在详细的示例性实施方式的帮助下描述本发明，其中：
图1表示依据本发明的设备的一个实施方式。
发明详述
图1呈现了用于生产热解产物的依据本发明的设备，该设备包括：用于产生热能的燃烧锅炉，即流化锅炉1；用于形成热解蒸汽的快速热解反应器，即热解器2；用于冷凝热解蒸汽的冷凝装置3；和分离的燃料进料装置5和6，用于向燃烧锅炉和热解器供应原料。此外，设备包括旋风分离器4，用于在热解器2之后从热解蒸汽分离固体和传热介质。流化锅炉、热解器、冷凝装置和旋风分离器以图中呈现的方式被结合在一起。热解器被整合成与流化锅炉连接。
大部分燃料，例如碳、泥煤、褐煤或油页岩通过进料装置5被供应到到流化锅炉1。此外，进料装置5被设置将较少量的树木碎片或树皮供应到燃烧锅炉。还有空气22被供应到流化锅炉1。进料装置6被设置将例如包含木材的材料，生物质如泥煤、锯末或稻草，或者有机材料供应到热解器2。
在热解器2中，待热解的燃料通过在300-800℃温度下的快速热解形成热解蒸汽。在该装置实施方式中，热解器是循环物料流化床反应器。来自流化锅炉1的热能以热床沙的形式经过内部材料循环旋风分离器、沙转移管9和L阀，被引入热解器2。在该实施方式中，床沙的颗粒尺寸基本上超过0.5mm。热交换器可以被装配到床沙转移管9，以便在热解器2之前调节沙的温度。沙和碳的残渣从分离装置4被再循环至流化锅炉1。
固体和碳物质如沙和焦炭或焦油在旋风分离器4中与所产生的热解蒸汽分离。分离的固体和碳物质13被引入燃烧锅炉1以进行燃烧。部分固体，馏分20，可以通过管9被引入热解器2，或者可选地来自热解器进料。在燃烧锅炉1中，床沙被再生和加热，其它材料流被燃烧。加热的沙被再循环至热解器2。
热解蒸汽从旋风分离器4被引入冷凝装置3，在此热的热解蒸汽被冷凝和分阶段分馏为热解产物液体12。不凝气体、化合物和/或其水溶液通过循环管10被引入流化锅炉1以进行燃烧，或通过管11被引至外部回收。不凝气体馏分、化合物和/或其水溶液从冷凝装置3被引入安装在旋风分离器4和燃烧锅炉1之间的管，在此它们与固体基馏分13混合，或者可选地，它们从喷射器18被直接引入燃烧锅炉。喷射器18被安排至循环管10，如果需要的话，用于将不凝气体和/或循环来自燃烧锅炉的燃烧气体馏分19吹至燃烧锅炉。不凝气体馏分、化合物和/或其水溶液在流化锅炉中与其它燃料一起燃烧。
此外，设备可以包括过滤器，用于从热解蒸汽分离更细微固体21。
从旋风分离器4引出的固体和碳物质13和不凝气体10的组合量基本上小于进料至燃烧锅炉的原料总量的50％。
燃烧气体可以从燃烧锅炉1被引入电滤器7。实质上，纯燃烧气体在电滤器之后被循环至热解器2以用作载气，被循环至喷射器18，或者其从设备15被导出。纯燃烧气体14被引入热交换器8，在此其被加热，并从气体中除去水16。包含以体积计大约2-6％氧的载气14从该热交换器通过鼓风机24被引入热解器2或喷射器18。鼓风机在基本上不含焦油的气氛下操作。在该阶段的燃烧气体的温度为大约120℃。如果需要，空气17可以被添加至载气14以增加氧含量。在该过程中利用压力产生。载气的压力并且因此热解反应器的压力可以通过鼓风机24和喷射器18调节。热解反应器中的压力水平优选地这样调节：在热解反应器进料口，压力接近于大气压以避免进料问题。
将用于热解器2的原料与载气14混合。来自燃烧锅炉1的热沙被引入该混合物。这导致所谓的急骤效应并且热解被有效地引发。
流化锅炉1进一步包括热回收装置，例如蒸汽回收/利用装置、热交换器或内部材料循环旋风分离器，用以回收已经形成的热能或者已被加热的传热介质。
设备可以包括干燥器以干燥待热解的原料。干燥器可以被一体化成与设备连接，或者其可以是分开的装置。燃烧锅炉的燃烧气体或者从燃烧锅炉导出的沙可以被用作干燥器中的传热介质。不凝气体、蒸发的水和任选的挥发的化合物及有气味的气体优选地从干燥器循环至流化锅炉以进行燃烧。本身已知的任何干燥器，例如混合干燥器，可以被用作干燥器，所以在本上下文中不再赘述。
同样，设备可以包括至少一种回收单元，用以回收从设备不同部分分离出来的有可能随后利用的化合物。化合物的利用通过本身已知的过程进行，本上下文不再赘述。回收单元的剩余流和废流可以被引入燃烧锅炉。
通过依据本发明的设备，最有价值的和最适合的原料部分可以被用作待热解的材料，就热解而言较不适合的部分可以被供应给燃烧锅炉。原料可以通过本身已知的方法进行分馏。例如，热解器2的进料在热解器之前可以通过本身已知的分类器、通过任选的分离器或以等同的方式进行分类，所谓的废馏分23可以被导入燃烧锅炉1。
依据本发明的设备以不同的实施方式适于生产不同种类的热解产物和产生能量部分如热能。
本发明并不仅限于以上提到的实施例；反之在由权利要求限定的在本发明思想范围内的许多改变都是可能的。

Claims (17)

1.生产热解产物的设备，所述设备包括：热解反应器(2)，用于从原料通过快速热解形成热解产物馏分；冷凝装置(3)，用于将气态热解产物馏分冷凝为主要是液体热解产物馏分；燃烧锅炉(1)，用于形成能量部分，所述热解反应器被设置为与所述锅炉连接；和进料装置(5，6，22)，用于将原料进料至所述热解反应器和所述燃烧锅炉，其特征在于，所述设备包括被设置为与所述热解反应器(2)充分连接的分离装置(4)，以从热解后的气态热解产物馏分分离其它馏分；和用于将非气态热解产物馏分的其它馏分从分离器(4)引入所述燃烧锅炉(1)的机构(13)。
2.根据权利要求1所述的设备，其特征在于，所述设备包括回收、进一步处理、在设备内循环和/或使用在所述设备的不同部分中产生的馏分的机构。
3.根据权利要求1或2所述的设备，其特征在于，所述设备包括将至少一种副产物流、剩余流和/或废流循环至所述燃烧锅炉的机构，所述流选自以下：来自所述分离装置的非气态馏分的其它馏分(13)、来自所述冷凝装置的不凝气体(10)、燃烧气体馏分(19)、来自所述热解反应器进料的废流(23)和来自所述冷凝装置的固体(21)。
4.根据权利要求1-3任一项所述的设备，其特征在于，所述设备包括将所述不凝气体馏分从所述冷凝装置引入所述燃烧锅炉的机构(10，18)。
5.根据权利要求1-4任一项所述的设备，其特征在于，所述设备包括用于将所述不凝气体和/或所述燃烧气体馏分引入所述燃烧锅炉的鼓风机(18)。
6.根据权利要求1-5任一项所述的设备，其特征在于，所述设备包括用于调节所述热解反应器温度的机构。
7.根据权利要求1-6任一项所述的设备，其特征在于，所述设备包括将来自所述燃烧锅炉(1)的能量产物馏分转移到期望的所述设备部分和/或转移进行回收的传热材料。
8.根据权利要求7所述的设备，其特征在于，所述传热材料选自沙、床沙、氧化铝基材料、其它流化材料或类似物。
9.根据权利要求7或8所述的设备，其特征在于，所述传热材料(9)从所述燃烧锅炉(1)供应至所述热解反应器(2)。
10.根据权利要求7-9任一项所述的设备，其特征在于，所述设备包括热交换器，所述热交换器用于在所述热解反应器之前调节所述传热材料的温度。
11.根据权利要求7-10任一项所述的设备，其特征在于，所述传热材料在所述分离装置(4)中与所述气态热解产物馏分分离并被导入所述燃烧锅炉(1)。
12.根据权利要求1-11任一项所述的设备，其特征在于，所述设备包括将载气(14)供应至所述热解反应器(2)的机构。
13.根据权利要求1-12任一项所述的设备，其特征在于，所述设备包括从所述燃烧锅炉的燃烧气体形成载气(14)并将其循环至所述热解反应器(2)的机构。
14.根据权利要求1-13任一项所述的设备，其特征在于，所述设备包括为热解供应氧气(17)的机构。
15.根据权利要求1-14任一项所述的设备，其特征在于，所述设备包括将所述热解反应器的原料(6)和所述载气(14)安排成为混合物的机构。
16.根据权利要求15所述的设备，其特征在于，所述设备包括将加热的传热材料(9)引入所述热解反应器的原料和所述载气的混合物的机构。
17.根据权利要求1-16任一项所述的设备，其特征在于，所述燃烧锅炉和所述热解反应器以它们之间安置隔板的方式被结合在一起。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103013542A (zh) * 2012-12-06 2013-04-03 王子兵 气固联合生物质分区控速热解***及其使用方法
CN106661470A (zh) * 2014-08-07 2017-05-10 阿尔帕亚尔集团有限责任公司 用于旧轮胎或已降解轮胎的连续热处理的装置

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007112570A1 (en) 2006-04-03 2007-10-11 Pharmatherm Chemicals Inc. Thermal extraction method and product
US7905990B2 (en) 2007-11-20 2011-03-15 Ensyn Renewables, Inc. Rapid thermal conversion of biomass
FI20090183A0 (fi) 2009-05-08 2009-05-08 Markku Olavi Raiko Menetelmä biomassan termiseksi käsittelemiseksi lämpökattilan yhteydessä
KR100946714B1 (ko) * 2009-05-26 2010-03-12 한국기계연구원 바이오 원유 제조 장치, 바이오 원유 제조 시스템 및 바이오 원유 제조 방법
FI125814B (fi) 2009-06-02 2016-02-29 Valmet Technologies Oy Menetelmä pyrolyysin suorittamiseksi ja pyrolyysilaitteisto
US20110284359A1 (en) 2010-05-20 2011-11-24 Uop Llc Processes for controlling afterburn in a reheater and for controlling loss of entrained solid particles in combustion product flue gas
US8499702B2 (en) 2010-07-15 2013-08-06 Ensyn Renewables, Inc. Char-handling processes in a pyrolysis system
US8519205B2 (en) 2010-07-23 2013-08-27 Ensyn Renewables, Inc. Low water biomass-derived pyrolysis oils and processes for producing the same
CN102453489B (zh) * 2010-10-24 2013-12-18 中国矿业大学 低阶煤振动床固体热载体热解多联产工艺
US9441887B2 (en) 2011-02-22 2016-09-13 Ensyn Renewables, Inc. Heat removal and recovery in biomass pyrolysis
US9347005B2 (en) 2011-09-13 2016-05-24 Ensyn Renewables, Inc. Methods and apparatuses for rapid thermal processing of carbonaceous material
US10041667B2 (en) 2011-09-22 2018-08-07 Ensyn Renewables, Inc. Apparatuses for controlling heat for rapid thermal processing of carbonaceous material and methods for the same
US9044727B2 (en) 2011-09-22 2015-06-02 Ensyn Renewables, Inc. Apparatuses and methods for controlling heat for rapid thermal processing of carbonaceous material
US10400175B2 (en) * 2011-09-22 2019-09-03 Ensyn Renewables, Inc. Apparatuses and methods for controlling heat for rapid thermal processing of carbonaceous material
US9109177B2 (en) 2011-12-12 2015-08-18 Ensyn Renewables, Inc. Systems and methods for renewable fuel
CN102653406A (zh) * 2012-01-05 2012-09-05 武汉凯迪工程技术研究总院有限公司 一种含有无定形二氧化硅的生物质的综合利用方法
US9670413B2 (en) 2012-06-28 2017-06-06 Ensyn Renewables, Inc. Methods and apparatuses for thermally converting biomass
FI125164B (en) 2012-07-06 2015-06-30 Teknologian Tutkimuskeskus Vtt Oy Method and apparatus for producing a pyrolysis product
FI125685B (fi) * 2012-11-09 2016-01-15 Valmet Technologies Oy Menetelmä pyrolyysin suorittamiseksi ja pyrolyysilaitteisto
US10633606B2 (en) 2012-12-10 2020-04-28 Ensyn Renewables, Inc. Systems and methods for renewable fuel
GB2503065B (en) * 2013-02-20 2014-11-05 Recycling Technologies Ltd Process and apparatus for treating waste comprising mixed plastic waste
CN104342178A (zh) * 2014-11-03 2015-02-11 合肥工业大学 一种生物质炭化方法及其装置
US10337726B2 (en) 2015-08-21 2019-07-02 Ensyn Renewables, Inc. Liquid biomass heating system
CN105841140A (zh) * 2016-04-01 2016-08-10 华中科技大学 一种生物质气化产物与煤共燃烧的***及方法
CN105733627B (zh) * 2016-04-01 2018-09-21 华中科技大学 一种生物质快速热解与燃煤锅炉耦合***
CN106336907B (zh) * 2016-10-09 2021-06-25 太原理工大学 一种旋风热解高通量循环气化装置和工艺
BR112019013387B1 (pt) 2016-12-29 2023-03-28 Ensyn Renewables, Inc Desmetalização de biomassa
GB2562801A (en) * 2017-05-26 2018-11-28 Manik Ventures Ltd Refuse disposal apparatus
CN108949203B (zh) * 2018-06-08 2020-06-30 嘉禾聚能（天津）科技有限公司 一种固体热载体循环的生物质热解***
CN109355079A (zh) * 2018-11-02 2019-02-19 内蒙古港原化工有限公司 煤热解装置
EP4139421A1 (en) * 2020-04-23 2023-03-01 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Fluidized bed plastic waste pyrolysis with melt extruder
CN111978972B (zh) * 2020-08-05 2021-10-08 上海工程技术大学 一种秸秆废弃物耦合油页岩综合利用***及工艺
CN113020215B (zh) * 2021-03-09 2021-12-10 中国华能集团清洁能源技术研究院有限公司 从风机叶片中提取玻璃纤维和裂解油的***及其工作方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI117512B (fi) * 1998-10-14 2006-11-15 Valtion Teknillinen Menetelmä ja laite pyrolyysiöljyn valmistamiseksi

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4064018A (en) * 1976-06-25 1977-12-20 Occidental Petroleum Corporation Internally circulating fast fluidized bed flash pyrolysis reactor
US4097360A (en) * 1976-06-25 1978-06-27 Occidental Petroleum Corporation Quenching pyrolysis reactor effluent streams
US5136117A (en) * 1990-08-23 1992-08-04 Battelle Memorial Institute Monomeric recovery from polymeric materials
US5395455A (en) * 1992-03-10 1995-03-07 Energy, Mines And Resources - Canada Process for the production of anhydrosugars from lignin and cellulose containing biomass by pyrolysis
EP0823590B1 (en) * 1996-02-29 2005-02-02 Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. Method and apparatus for producing superheated steam using heat generated through incineration of wastes
CN1191881C (zh) * 1998-02-12 2005-03-09 安辛集团股份有限公司 用于循环床传输快速热解反应器***的方法和装置
FI116902B (fi) * 1998-10-14 2006-03-31 Valtion Teknillinen Menetelmä ja laite pyrolyysinesteen laadun parantamiseksi
RU2183651C1 (ru) * 2001-02-27 2002-06-20 Научно-технический центр "Экосорб" Ассоциации "Космонавтика - Человечеству" Способ и установка для термической переработки мелкозернистого топлива
FI120909B (fi) * 2001-04-12 2010-04-30 Neste Oil Oyj Menetelmä hiilipitoisen materiaalin käsittelemiseksi

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI117512B (fi) * 1998-10-14 2006-11-15 Valtion Teknillinen Menetelmä ja laite pyrolyysiöljyn valmistamiseksi

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103013542A (zh) * 2012-12-06 2013-04-03 王子兵 气固联合生物质分区控速热解***及其使用方法
CN106661470A (zh) * 2014-08-07 2017-05-10 阿尔帕亚尔集团有限责任公司 用于旧轮胎或已降解轮胎的连续热处理的装置
CN106661470B (zh) * 2014-08-07 2020-03-17 阿尔帕亚尔集团有限责任公司 用于旧轮胎或已降解轮胎的连续热处理的装置

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