CN101883485A - 经由包括功能颗粒载体材料的表面处理的方法而增强的保留能力和由其制得的功能颗粒载体材料 - Google Patents
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Abstract
记载了具有增强保留能力的功能颗粒载体材料。所述材料包含进行了至少一种表面处理的至少一种功能颗粒载体材料,和至少一种活性成分。所述至少一种表面处理可以是至少一种物理表面处理和/或使用至少一种表面处理试剂的至少一种化学表面处理。所述至少一种活性成分可以是杀生物剂、杀真菌剂、防霉剂、抗菌素、杀虫剂、防腐剂或抗微生物试剂。还记载了经由功能颗粒载体材料的表面处理而增加活性成分在塑料和介质中的保留因子,从而增强那些塑料和液体-基介质(例如涂层和涂料)的性能的方法。
Description
优先权声明
该PCT国际申请要求2007年10月2日提交的美国临时专利申请No.60/976,950的优先权,并通过引用将其全部结合于此处。
技术领域
此处记载的该申请和发明论述具有增强保留能力的功能颗粒载体材料。
背景技术
从浴室内的表面区域、到手术器械,再至墙漆的每一处,防止微生物污染都与日常生活密切相关。通过引用全文结合于此的美国专利No.6,905,698B1总的论述了可使用杀生物剂的某些方法。此外,借助颗粒载体材料将活性成分(比如杀生物剂)结合到塑料或液体-基(liquid-based)介质中可在各种应用中防止微生物污染,该功能颗粒载体材料可不损害其它填料功能地通过另外地实施而完美地将活性成分结合到成品中。然而抗微生物能力的效果可能因所述杀生物剂扩散到嵌入的颗粒载体材料之外而随时间降低。
将活性成分比如杀生物剂引入到载体材料或用载体材料引入已被公开用于至少一些应用,比如在美国专利号4,505,889、4,552,591和5,648,086中,在美国专利申请出版物号2006/0035097和2006/0180552中,和在C盐作为杀生物剂载体的用途中。然而,历史上,功能颗粒载体材料不能保留大量的活性成分(例如,杀生物剂),在其初始抗微生物能力和其持续抗微生物能力上限制了产品的抗微生物能力,因为活性成分可能从该载体材料扩散。当前的实践试图以多种方式降低活性成分的扩散性而由此延长不同的材料的抗微生物能力。美国专利申请号2006/0246149A1论述了保护性表面涂层;美国专利号6,905,698B1也论述了保护性表面涂层或表面清洁组合物;美国专利号4,656,057则试图经由利用多孔或穿孔膜来解决所述问题。还已知用杀生物剂注入矿物颗粒;例如,美国专利号4,552,591记载了意欲保护用于油田水处理的聚合物分散体的组合物。然而,这些文献均未想到下述表面处理来作为增强功能颗粒载体抗微生物能力的方法,所述表面处理对功能颗粒载体材料的表面进行改性以增大活性成分的保留。
发明内容
此处公开具有增强保留能力的功能颗粒载体材料和用于增强塑料和液体-基介质例如,在涂层和油漆中,的性能的方法,其是通过经由至少一种功能颗粒载体材料的至少一种表面处理来增大至少一种活性成分的保留因子来进行的。还公开了用于利用具有增强抗微生物能力的功能颗粒载体材料的方法。
发明详述
将至少一种功能颗粒载体材料进行表面处理以在暴露于具有抗微生物能力的至少一种活性成分之前化学地改性其表面。所述至少一种表面处理可允许所述至少一种活性成分的更高保留,从而增强所述至少一种功能颗粒载体材料的抗微生物能力。
功能颗粒载体材料
将至少一种功能颗粒载体材料在暴露于至少一种活性成分之前用作进行至少一种表面处理的材料。可使用功能颗粒载体材料的组合。本领域技术人员将容易地理解此处记载的本发明中适合使用的合适的功能颗粒载体材料。在一个实施方案中,所述功能颗粒载体材料是任何无机基材,其表面能够经由至少一种表面处理改性以允许与至少一种活性成分化学结合。
在另一个实施方案中,所述功能颗粒载体材料是硅藻土。硅藻土是沉淀性二氧化硅沉积,包含硅藻的化石骨骼,所述硅藻是聚集在海中或淡水环境中的单细胞类藻植物。蜂窝二氧化硅结构一般赋予硅藻土有用的特征,比如吸收容量和表面面积、化学稳定性和低松密度。在一个实施方案中,硅藻土包含与其它物质混合的约90%SiO2。在另一个实施方案中,硅藻土包含约90%SiO2,以及各种金属氧化物比如但不限于Al、Fe、Ca和Mg的氧化物。在一个实施方案中,所述硅藻土是天然的,亦即未加工的。在另一个实施方案中,所述硅藻土是经锻烧的。在又一个实施方案中,所述硅藻土是经助熔剂锻烧的。在进一步的实施方案中,硅藻土是市售的超精细硅藻土产品,比如但不限于可获自Celite公司的SuperflossTM。在又一个实施方案中,所述硅藻土是可获自World MineralsInc.的CelTiXTM。
在进一步的实施方案中,所述功能颗粒载体材料是珍珠岩。作为此处所用珍珠岩,是指可用热处理膨胀的天然产生的含硅火山岩。在一个实施方案中,珍珠岩包含约70%至约74%的二氧化硅,约14%的氧化铝,约2%至6%的水,和痕量杂质。在一个实施方案中,所述珍珠岩是矿石。在另一个实施方案中,所述珍珠岩是经膨胀的。在又一个实施方案中,所述珍珠岩是精细的。在又另一个实施方案中,所述珍珠岩是Harborlite635,其是可获自World Minerals Inc.的子公司Harborlite Corp.的极精细级的珍珠岩。
在又一个实施方案中,所述功能颗粒载体材料是高岭土,其又可以被称为陶土或含水高岭土。在一个实施方案中,高岭土主要包含矿物高岭石(Al2Si2O5(OH)4)、无水硅酸铝和一定量的各种杂质。示例性高岭土包括但不限于气浮高岭土、水洗高岭土、层离高岭土和煅烧高岭土。
在又进一步的实施方案中,所述功能颗粒载体材料是玻璃。在又另一个实施方案中,所述载体材料是用于塑料的矿物填料。在又进一步的实施方案中,所述材料是金属氧化物。在另一个实施方案中,所述功能颗粒载体材料是合成硅酸钙水合物(CaSiO3)。示例性合成CaSiO3是可获自World Minerals Inc.的子公司Advanced Minerals Corp.的Micro-Cel E。在又一个实施方案中,所述功能颗粒载体材料是蛭石。在又进一步的实施方案中,所述功能颗粒载体材料是页状硅酸盐。
在一个实施方案中,所述功能颗粒载体材料是滑石。在另一个实施方案中,所述功能颗粒载体材料是包含大于约90%Mg3Si4O10(OH)2(硅酸镁氢氧化物)与各种量的附生矿物的滑石,所述附生矿物包括但不限于绿泥石、蛇纹石、石英、透闪石、直闪石和碳酸盐比如菱镁矿、白云石和方解石。在进一步的实施方案中,所述功能颗粒载体材料是板状滑石。在又一个实施方案中,所述功能颗粒载体材料是工业用滑石。在又进一步的实施方案中,所述功能颗粒载体材料是透闪石滑石(tremolitic talc)。
在一个实施方案中,所述功能颗粒载体材料是云母。在另一个实施方案中,所述功能颗粒载体材料是具有通式X2Y4-6Z8O20(OH,F)4的云母,其中:X可以是但不限于K、Na、Ca、Ba、Rb或Cs;Y可以是但不限于Al、Mg、Fe、Mn、Cr、Ti和Li;且Z可以是但不限于Si、Al、Fe和Ti。
在另一个实施方案中,所述功能颗粒载体材料选自但不限于:活性碳、聚乙烯粉末、聚乙烯纤维、聚丙烯纤维、高长宽比硅灰石、低长宽比硅灰石、无定形二氧化硅、无定形氧化铝、氧化铝三水合物、重晶石(硫酸钡)、重质碳酸钙、沉淀碳酸钙、硫酸钙、石膏岩、炭黑、粘土、绿泥石、白云石、长石、石墨、碳酸镁钙、水菱镁矿、碱式碳酸铝镁(hydrotacite)、氧化镁、菱镁矿(碳酸镁)、氢氧化镁、磁铁矿(Fe3O4)、霞石正长石、橄榄石、假勃姆石(微晶氢氧化铝形式)、叶蜡石、树脂、氧化钛、二氧化钛(例如,金红石)、蜡、沸石(例如,Y-沸石和脱铝化(dealuminated)Y-沸石)、和锌氧化物。
在另一个实施方案中,所述功能颗粒载体材料是二氧化硅。二氧化硅的实例包括但不限于研磨二氧化硅、均密石英岩二氧化硅、沉淀二氧化硅、火成二氧化硅和火成无定形二氧化硅。在进一步的实施方案中,所述功能颗粒载体材料是合成二氧化硅。合成二氧化硅的实例包括但不限于硅胶、二氧化硅胶体、合成熔融石英和掺杂合成熔融石英。在又一个实施方案中,所述功能颗粒载体材料是具有基础结构组成AlSiO4的铝硅酸盐。示例性铝硅酸盐包括但不限于铝硅酸钙、铝硅酸钠、铝硅酸钾、沸石和蓝晶石。
表面处理
至少一种表面处理被用于改性所述至少一种功能颗粒载体材料的表面。在一个实施方案中,所述至少一种表面处理借助至少一种表面处理试剂对所述至少一种功能颗粒载体材料的表面至少局部地进行化学改性。化学改性包括但不限于共价结合、离子结合和“弱”分子间结合比如范德华相互作用。在另一个实施方案中,所述至少一种表面处理对所述至少一种功能颗粒载体材料的表面进行至少局部地物理改性。物理改性包括但不限于将材料表面粗糙化、将材料表面蚀坑、或增大材料表面的表面积。在进一步的实施方案中,所述至少一种表面处理对所述至少一种功能颗粒载体材料的表面进行至少局部地化学改性和至少局部地物理改性。在又一个实施方案中,所述至少一种表面处理是对所述至少一种功能颗粒载体材料的任意化学或物理改性,结果增大了至少一种活性成分的保留。
在一个实施方案中,所述至少一种表面处理将所述至少一种功能颗粒载体材料硅烷化,其中,所述至少一种表面处理试剂是至少一种硅氧烷。通常,硅氧烷是下述任意类别的有机或无机化合物,其包含硅、氧且常包含碳和氢,基于经验性通式R2SiO,其中R可以是烷基。示例性硅氧烷包括但不限于二甲基硅氧烷、甲基苯基硅氧烷、甲基氢硅氧烷、甲基三甲氧基硅烷、八甲基环四硅氧烷、六甲基二硅氧烷、二苯基硅氧烷和任意下述组合的共聚物或共聚物的共混物:单苯基硅氧烷单元、二苯基硅氧烷单元、苯基甲基硅氧烷单元、二甲基硅氧烷单元、单甲基硅氧烷单元、乙烯基硅氧烷单元、苯基乙烯基硅氧烷单元、甲基乙烯基硅氧烷单元、乙基硅氧烷单元、苯基乙基硅氧烷单元、乙基甲基硅氧烷单元、乙基乙烯基硅氧烷单元、或二乙基硅氧烷单元。
在一个实施方案中,所述至少一种表面处理将所述至少一种功能颗粒载体材料硅烷化,其中所述至少一种表面处理试剂是至少一种硅烷。通常,硅烷和其它单体硅化合物具有将无机材料(比如至少一种功能颗粒载体材料)结合至有机树脂和材料(比如至少一种活性成分)的能力。该结合机制可能很大程度是由于硅烷结构中的两个基团:Si(OR3)部分与所述至少一种无机功能颗粒载体材料相互作用,而有机官能性(乙烯基-、氨基-、环氧基-等)基团与所述至少一种活性成分相互作用。
在一个实施方案中,至少一种功能颗粒载体材料进行了表面经至少一种离子性硅烷处理的至少一种表面处理。示例性的离子性硅烷包括但不限于:3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基-乙二胺三乙酸三钠盐和3-(三羟基甲硅烷基)丙基甲基膦酸盐(posphonate)。在另一个实施方案中,所述载体材料进行了使用至少一种非离子性硅烷的至少一种表面处理。在进一步的实施方案中,所述载体材料进行了使用至少一种式(I)的硅烷的至少一种表面处理:
(R1)xSi(R2)3-xR3 (I)
其中:R1是任意可水解部分,其可以与所述至少一种功能颗粒载体材料的表面上的任意活性基团化学反应,比如但不限于烷氧基、卤素、羟基、芳氧基、氨基、酰胺、甲基丙烯酸酯、巯基、羰基、尿烷、吡咯、羧基、氰基、氨酰基或酰氨基、烷基酯和芳基酯;X具有1至3的值,以使超过一个硅氧烷键可以在所述至少一种功能颗粒载体材料和所述至少一种硅烷之间形成;R2是在处理过程期间基本不与所述至少一种功能颗粒载体材料反应或相互作用的带碳部分,比如但不限于取代或未取代的烷基、烯基、烷芳基、烷基环烷基(alkcycloalkyl)、芳基、环烷基、环烯基、杂芳基、杂环、环烷芳基、环烯芳基、烷基环烷芳基、烷基环烯芳基、和芳基烷芳基;R3是所述至少一种表面处理一结束就基本保持化学附着于所述式(I)的硅原子上的任意含有机部分,且其可以与所述至少一种活性成分反应或相互作用,比如但不限于氢、烷基、烯基、烷芳基、烷基环烷基、芳基、环烷基、环烯基、杂芳基、杂环、环烷芳基、环烯芳基、烷基环烷芳基、烷基环烯芳基、芳基烷芳基、烷氧基、卤素、羟基、芳氧基、氨基、酰胺、甲基丙烯酸酯、巯基、羰基、尿烷、吡咯、烷基酯、芳基酯、羧基、磺酸酯、氰基、氨酰基、酰氨基、环氧基、膦酸酯、异硫脲鎓、硫脲鎓、烷基氨基、季铵、三烷基铵、烷基环氧基、烷基脲、烷基咪唑、或烷基异硫脲鎓;其中所述烷基、烯基、芳基、环烷基、环烯基、杂芳基和杂环的氢任选地被例如卤素、羟基、氨基、羧基或氰基所取代。
在另一个实施方案中,具有带羟基多孔表面的至少一种功能颗粒载体材料进行了使用至少一种硅烷的至少一种表面处理,以使所述材料表面共价结合至所述至少一种硅烷。在该实施方案中,所述至少一种功能颗粒载体材料的表面积可限制结合硅烷的量,作为结果,可以优选使所述载体材料进行了至少一种物理表面处理,该物理表面处理会在使用所述至少一种硅烷的处理之前增大所述载体材料的表面积。
在进一步的实施方案中,所述至少一种功能颗粒载体材料进行了使用至少一种硅烷的至少一种表面处理,所述硅烷具有一种或多种选自下述的部分:烷氧基、季铵、芳基、环氧基、氨基、脲、甲基丙烯酸酯、咪唑、羧基、羰基、异氰基、异硫脲鎓(isothiorium)、醚、膦酸酯、磺酸酯、尿烷、脲基、巯基、羧酸酯、酰胺、吡咯和离子。
具有烷氧基部分的示例性硅烷包括但不限于:单、二或三烷氧基硅烷,比如正十八烷基三乙氧基硅烷、正辛基三乙氧基硅烷(n-octytriethoxysilane)和苯基三乙氧基硅烷。
具有季铵部分的示例性硅烷包括但不限于:取代硅烷的季铵盐、3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基十八烷基二甲基氯化铵、聚(二烯丙基二甲基氯化铵)、N-三甲氧基甲硅烷基丙基-N,N,N-三甲基氯化铵、十八烷基氨基二甲基三甲氧基甲硅烷基丙基氯化铵、和3-(N-苯乙烯基甲基-2-氨基乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷盐酸盐。
具有芳基部分的示例性硅烷包括但不限于:3-(三甲氧基甲硅烷基)-2-(对、间氯甲基)苯乙烷、2-羟基-4-(3-三乙氧基甲硅烷基丙氧基)二苯基酮、(氯甲基苯乙基)三甲氧基硅烷和苯基二甲基乙氧基硅烷。
具有环氧基部分的示例性硅烷包括但不限于:3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷和2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷。
具有氨基部分的示例性硅烷包括但不限于:3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、三甲氧基甲硅烷基丙基二亚乙基三胺、2-(三甲氧基甲硅烷基乙基)吡啶、N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)吡咯、三甲氧基甲硅烷基丙基聚亚乙基亚胺、双(2-羟乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、和双(2-羟乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷。
具有脲部分的示例性硅烷包括但不限于:N-(三乙氧基甲硅烷基丙基)脲和N-1-苯乙基-N′-三乙氧基甲硅烷基丙基脲。
具有甲基丙烯酸酯部分的硅烷的非限定性实例是甲基丙烯酸3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基酯。
具有咪唑部分的示例性硅烷包括但不限于:N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]咪唑和N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-4,5-二氢咪唑。
具有羰基部分的硅烷的非限定性实例是琥珀酸3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基酯。
具有异氰基部分的示例性硅烷包括但不限于:三(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)异氰脲酸酯和3-异氰酸根合丙基三乙氧基硅烷。
具有异硫脲鎓部分的硅烷的非限定性实例是三甲氧基甲硅烷基丙基异硫脲鎓的盐,比如盐酸盐。
具有醚部分的示例性硅烷包括但不限于:双[(3-甲基二甲氧基甲硅烷基)丙基]聚氧丙烯和N-(三乙氧基甲硅烷基丙基)-O-聚环氧乙烷尿烷。
具有磺酸酯部分的硅烷的非限定性实例是2-(4-氯磺酰基苯基)乙基三氯硅烷。
具有尿烷部分的示例性硅烷包括但不限于:N-(三乙氧基甲硅烷基丙基)-O-聚环氧乙烷尿烷和O-(炔丙氧基)-N-(三乙氧基甲硅烷基丙基)尿烷。
具有巯基部分的硅烷的非限定性实例是3-巯基丙基三乙氧基硅烷。
具有酰胺部分的示例性硅烷包括但不限于:三乙氧基甲硅烷基丙基乙基氨基甲酸酯、N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)葡糖酰胺、N-(三乙氧基甲硅烷基丙基)-4-羟基丁酰胺。
在又一个实施方案中,所述至少一种功能颗粒载体材料进行了使用下述硅烷组合的表面处理,比如但不限于:N-三甲氧基甲硅烷基丙基-N,N,N-三甲基氯化铵和双(2-羟乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷;3-氨基丙基三甲氧基硅烷和N-(三乙氧基甲硅烷基丙基)-O-聚环氧乙烷尿烷;3-三氢甲硅烷基丙基甲基膦酸酯、钠盐和N-(三乙氧基甲硅烷基丙基)-O-聚环氧乙烷尿烷;N-三甲氧基甲硅烷基丙基-N,N,N-Cl、三甲基氯化铵和(3-环氧丙氧基丙基)三甲氧基硅烷;3-三氢甲硅烷基丙基甲基膦酸酯、钠盐和双(2-羟乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷;3-(N-苯乙烯基甲基-2-氨基乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷盐酸盐和N-(三乙氧基甲硅烷基丙基)-O-聚乙烯尿烷;2-(三甲氧基甲硅烷基乙基)吡啶和N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)葡糖酰胺;三甲氧基甲硅烷基丙基-N,N,N-Cl、三甲基氯化铵和N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)葡糖酰胺;N-三甲氧基甲硅烷基丙基-N,N,N-Cl、三甲基氯化铵和2-羟基-4-(3-三乙氧基甲硅烷基丙氧基)二苯基酮;巯基丙基三乙氧基硅烷和N-(三乙氧基甲硅烷基丙基)-O-聚环氧乙烷尿烷;3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基琥珀酸酯和N-(三乙氧基甲硅烷基丙基)-O-聚乙烯尿烷;三甲氧基甲硅烷基丙基-乙二胺、三乙酸、三钠盐和N-(三乙氧基甲硅烷基丙基)-O-聚环氧乙烷尿烷;2-(4-氯磺酰基苯基)-乙基三氯硅烷和N-(三乙氧基甲硅烷基丙基)-O-聚环氧乙烷尿烷;和2-(4-氯磺酰基苯基)-乙基三氯硅烷和双(2-羟乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷。
在某些实施方案中,硅烷化可以依照本领域技术人员所熟知的“湿式”或“干式”工艺进行。例如,“湿式”工艺一般包含在至少一种溶剂(例如,有机溶剂或水)中,使所述至少一种硅烷反应到所述至少一种功能颗粒载体材料上。在一个实施方案中,代替或除了所述至少一种溶剂之外,使用加热。加热或溶剂对所述“湿式”工艺并不必须,但它可以改善反应速率和均匀的表面覆盖度。在另一个实施方案中,“湿式”工艺包括在典型的硅烷化工艺工序(包括但不限于过滤和干燥)中在线混合浆料或液体。
在一个实施方案中,“干式”工艺一般包含通过将所述至少一种硅烷与所述至少一种功能颗粒载体材料混合、然后再加热该混合物而使所述至少一种硅烷与所述至少一种功能颗粒载体材料在气相中反应。在另一个实施方案中,“干式”工艺包含通过将所述至少一种硅烷与所述至少一种功能颗粒载体材料混合、然后再加热该混合物而使所述至少一种硅烷与所述至少一种功能颗粒载体材料在经搅拌液相中反应。在一个实施方案中,“干式”工艺包含将至少一种硅烷与至少一种功能颗粒载体材料混合并在升高的温度下在密封容器中孵育以加速所述表面处理工艺。在又一个实施方案中,所述“干式”工艺包括将干燥粉状功能颗粒载体材料和液体硅烷添加剂混合,其中所添加硅烷的量足够小以使反应物质保持类固体并可以如干燥粉末一样被继续处理。
在一个实施方案中,通过向快速搅拌的溶剂(其与所述至少一种功能颗粒载体材料直接接触)中逐渐添加至少一种硅烷而使用所述至少一种硅烷对所述至少一种功能颗粒载体材料进行至少一种表面处理。在另一个实施方案中,通过在气相中进行至少一种表面处理而进行至少一种硅烷对所述至少一种功能颗粒载体材料的所述处理,其中所述处理使得所述至少一种硅烷的蒸气与所述至少一种功能颗粒载体材料接触并反应。
在另一个实施方案中,将所述至少一种功能颗粒载体材料置于真空反应器中并在真空下干燥。然后至少一种硅烷可作为蒸气添加至真空腔室中并接触所述至少一种功能颗粒载体材料。在一定接触时间后,可在减压下除去反应副产物。当真空释放后,可从所述腔室除去表面处理过的载体材料。实际的处理工艺可在约1分钟至约24小时期间内进行。该处理可在约0℃至约400℃的温度范围进行。
在该至少一种表面处理中使用的至少一种硅烷的量可以取决于多种因素,包括但不限于待表面处理的所述至少一种载体材料的量,待反应的所述至少一种载体材料的表面上的羟基量,和所述至少一种硅烷的分子量。在一个实施方案中,将相当于有效表面羟基的化学计量量加上部分过量的所述至少一种硅烷用于所述至少一种表面处理,以期减少潜在副反应的数量。在另一个实施方案中,使用大于化学计量的至少一种硅烷的量以产生更厚或更密的表面处理。在一个实施方案中,过量使用约0至约500倍化学计量。在另一个实施方案中,过量使用约5至约100倍化学计量。在进一步的实施方案中,过量使用约10至约50倍化学计量。在又一个实施方案中,过量使用约10至约20倍化学计量。
在某些实施方案中,具有至少一种可水解基团的至少一种硅烷可与所述至少一种功能颗粒载体材料的表面上的至少一个羟基缩合,并提供有机基团到那些基材的共价偶联。在一个实施方案中,所述至少一种硅烷的至少一个烷氧基与所述至少一种功能颗粒载体材料的表面上的至少一个羟基化学反应。在另一个实施方案中,使用具有至少一个季铵部分的至少一种硅烷,并且这些硅烷的质子化的、正电荷静电吸引所述至少一种功能颗粒载体材料的至少一个去质子化基团以促进快速和效率的反应。
表面处理过的功能颗粒载体材料
此处进一步公开经至少一种表面处理的功能颗粒载体材料,其由至少一种功能颗粒载体材料的至少一种表面处理所制造。在一个实施方案中,硅烷化的功能颗粒载体材料具有选自下述式(II)至(IV)的通式:
颗粒-O-Si(R1)x(R2)3-xR3 (II)
颗粒-O-Si(R1)x(R2)3-xR4NR5-CH2-C(-OR5)R6-R7N+(R8)3Cl- (III)
颗粒-O-Si(R1)x(R2)3-xR4OR9C(-OH)R6--CH2SO3 -Na+ (IV)
其中,R1、R2、R3和x,只要不超过4个基团直接附着于硅原子,就可与上述式(I)的记载相同;R5、R6、R8可独立地为氢、取代或未取代的烷基、烯基、烷芳基、烷基环烷基、芳基、环烷基、环烯基、杂芳基、杂环、环烷芳基、环烯芳基、烷基环烷芳基、烷基环烯芳基、醚、酯或芳基烷芳基;且R4、R7、R9可以为取代或未取代的烷基、烯基、烷芳基、烷基环烷基、芳基、环烷基、环烯基、杂芳基、杂环、环烷芳基、环烯芳基、烷基环烷芳基、烷基环烯芳基或芳基烷芳基,能够形成两个共价附着。
在某些实施方案中,经受使用至少一种硅烷的至少一种表面处理的至少一种功能颗粒载体材料的产物可具有至少一种官能部分。示例性官能部分包括但不限于选自下述的基团:季铵、环氧基、氨基、脲、甲基丙烯酸酯、咪唑、磺酸酯和其它已知与生物分子反应的有机部分。在一个实施方案中,进一步使用已知方法将所述官能部分反应以进一步产生用于其它相互作用的新官能性。
依照本发明制备的表面处理过的功能颗粒载体材料可通过例如使用本领域已知的方法(比如测微分析仪)来测量表面积、孔体积和孔径而表征。例如,表面积可通过BET技术表征。孔体积和孔直径可通过Barrett-Joyner-Halenda分析来计算。具体官能团和分子结构可通过NMR和IR光谱确定。碳-氢-氮含量可通过燃烧技术确定:由该分析信息,可计算颗粒表面上的处理水平。本领域技术人员容易理解此处所公开的实施方案可以利用表征功能颗粒载体材料的任何方法。
表面处理过的功能颗粒载体材料的用途
依照本发明制造的表面处理过的功能颗粒载体材料可以用于各种应用。在一个实施方案中,公开了使用该表面处理过的功能颗粒载体材料以结合至少一种活性成分的方法。在另一个实施方案中,表面处理过的功能颗粒载体材料被用于经由静电、疏水和/或亲水相互作用机制捕获可溶解活性成分从而增强抗微生物活性。
在另一个实施方案中,特殊的带电基团已共价附着于所述功能颗粒载体材料的表面,以便可用它们来静电俘获至少一种活性成分。因此,带相反电荷的材料可以结合至该多孔的经处理表面。在进一步的实施方案中,除了静电引力之外,还使用疏水或亲水配体以通过疏水或亲水相互作用来改善所述功能颗粒载体材料的结合和/或释放特征。本领域技术人员容易理解此处所公开的实施方案可使用任何方法来使用所述表面处理过的功能颗粒载体材料来结合活性成分。
活性成分
至少一种活性成分可以与依照本发明制备的表面处理功能颗粒载体材料结合或以别的方式相互作用。在一个实施方案中,所述表面处理过的功能颗粒载体材料吸引所述至少一种活性成分。在另一个实施方案中,所述表面处理过的功能颗粒载体材料结合至所述至少一种活性成分。
所述至少一种活性成分可采取任意各种形状并满足任意各种功能。在一个实施方案中,所述至少一种活性成分是将与已经进行了至少一种表面处理的至少一种功能颗粒载体材料结合或以别的方式相互作用的任意物质。在另一个实施方案中,所述至少一种活性成分是将与已经进行了至少一种表面处理的至少一种功能颗粒载体材料结合或以别的方式相互作用的任意物质,其活化产物可用作油漆、树脂和塑料等物质的添加剂。在进一步的实施方案中,所述至少一种活性成分选***生物剂、杀虫剂和杀真菌剂。
在一个实施方案中,所述至少一种活性成分是至少一种杀生物剂。杀生物剂的示例性类别包括但不限于:杀菌药(germicides)、杀细菌剂(bactericides)、杀真菌剂、除藻剂(algaeicides)、灭鼠剂、杀鸟剂、杀螺剂、杀鱼剂、杀虫剂、杀螨剂和控制其它节肢动物的产品、消毒剂、人卫生杀生物产品、私人领域和公共卫生消毒剂、家畜卫生杀生物产品、食品和供给区域消毒剂、饮用水消毒剂、防害虫剂、害虫诱引剂、防污产品、尸体防腐液、动物标本剥制液和脊椎动物控制杀生物剂。
示例性杀生物剂包括但不限于:印度楝树油、异噻唑啉酮、银氧化物、银盐(例如卤化银、硝酸银、硫酸银、羰酸银(例如,乙酸银、苯甲酸银、碳酸银、柠檬酸银、乳酸银、水杨酸银))、铜氧化物、铜盐(例如硫化铜、硝酸铜、碳酸铜、硫酸铜、卤化铜、羧酸铜)、锌氧化物、锌盐(例如硫化锌、硅酸锌、乙酸锌、氯化锌、硝酸锌、硫酸锌、葡萄糖酸锌、乳酸锌、草酸锌、碘酸锌、碘化锌)、碘代炔丙基丁基氨基甲酸酯、醛、甲醛缩合物、三嗪(例如1,3,5-三(2-羟乙基-1,3,5-六氢三嗪))、棉隆(例如,3,5-二甲基-2H-1,3,5-噻二嗪烷-2-硫酮)、戊二醛(例如1,5-戊二醛)、酚醛树脂、碳酸酯、次氯酸盐用表面活性剂(市售为来自AcceptaTM AdvancedChemical Technologies的Accepta 8001)、拌棉醇(10%)(比如可获自AcceptaTM Advanced Chemical Technologies的Accepta 8004)、释氯片剂(chlorine release tablets)、三氯异氰脲酸酯(比如可获自AcceptaTMAdvanced Chemical Technologies的Accepta 8005)、二氯异氰脲酸酯颗粒(比如可获自AcceptaTM Advanced Chemical Technologies的Accepta8007)、空气卫生杀生物剂(比如可获自AcceptaTM Advanced ChemicalTechnologies的Accepta 8008)、多功能氯片剂、二氯异氰脲酸酯(比如可获自AcceptaTM Advanced Chemical Technologies的Accepta 8009)、用于冷却水***的生物分散剂(油污)(比如可获自AcceptaTM AdvancedChemical Technologies的Accepta 8010)、基于过氧化氢/银的生态环境友好型杀生物剂(比如可获自AcceptaTM Advanced Chemical Technologies的Accepta 8101)、硬表面清洁剂和表面活性剂、过氧化氢/银(比如可获自AcceptaTM Advanced Chemical Technologies的Accepta 8102)、用于空调***的片剂(比如可获自AcceptaTM Advanced Chemical Technologies的Accepta 8205)、二氧化氯片剂(比如可分别获自AcceptaTM AdvancedChemical Technologies的Accepta 8502、Accepta 8505、和Accepta 8510)、溶液中稳定的二氧化氯(1000ppm)(比如可获自AcceptaTM AdvancedChemical Technologies的Accepta 8520)、2份二氧化氯粉末-25L中的0.3%溶液(比如可获自AcceptaTM Advanced Chemical Technologies的Accepta 8551)、2份二氧化氯粉末-100L中的0.3%溶液(比如可获自AcceptaTM Advanced Chemical Technologies的Accepta 8552)、2份二氧化氯粉末-1000L中的0.3%溶液(比如可获自AcceptaTM AdvancedChemical Technologies的Accepta 8553)、THPS(比如可获自AcceptaTMAdvanced Chemical Technologies的Accepta 2102)、戊二醛(比如可获自AcceptaTM Advanced Chemical Technologies的Accepta 2103)、溴化钠溶液(40%)(比如可获自AcceptaTM Advanced Chemical Technologies的Accepta 2104)、异噻唑啉(比如可获自AcceptaTM Advanced ChemicalTechnologies的Accepta 2113)、用于冷却水***的杀生物剂(比如可获自AcceptaTM Advanced Chemical Technologies的Accepta 2301)、用于冷却水***的可生物降解的杀生物剂(比如可获自AcceptaTM AdvancedChemical Technologies的Accepta 2302)、用于冷却水***的生物分散剂(比如可获自AcceptaTM Advanced Chemical Technologies的Accepta2306)、1.5%异噻唑啉、(比如可获自AcceptaTM Advanced ChemicalTechnologies的Accepta 2027)、DBNPA、2.2-二溴-3-次氮基丙酰胺(比如可获自AcceptaTM Advanced Chemical Technologies的Accepta 2028)、次氯酸盐增强表面活性剂以穿透生物膜(比如可获自AcceptaTM AdvancedChemical Technologies的Accepta 2029)、用于二氧化氯发生器的5%次氯酸盐(比如可获自AcceptaTM Advanced Chemical Technologies的Accepta 2055)、用于二氧化氯发生器的8%次氯酸盐(比如可获自AcceptaTM Advanced Chemical Technologies的Accepta 2056)、用于二氧化氯发生器的25%次氯酸盐(比如可获自AcceptaTM Advanced ChemicalTechnologies的Accepta 2057)、溴片剂(BCDMH)(比如可获自AcceptaTMAdvanced Chemical Technologies的Accepta 2073)、生物分散剂(比如可获自AcceptaTM Advanced Chemical Technologies的Accepta 2075)、稳定化溴(活化的)(比如可获自AcceptaTM Advanced Chemical Technologies的Accepta 2078)、3%异噻唑啉(比如可获自AcceptaTM Advanced ChemicalTechnologies的Accepta 2086)、季铵杀生物剂、铵基增强防沫剂(比如可获自AcceptaTM Advanced Chemical Technologies的Accepta 2087)、0.5%异噻唑啉(比如可获自AcceptaTM Advanced Chemical Technologies的Accepta 2093)、用于海水冷却水***的细菌抗污剂(比如可获自AcceptaTM Advanced Chemical Technologies的Accepta 3553)、快速溶解微型氯片剂(比如可获自AcceptaTM Advanced Chemical Technologies的Accepta 9010)、多功能氯片剂(200g)(比如可获自AcceptaTM AdvancedChemical Technologies的Accepta 9011)、酰胺(例如,N(3,4-二氯苯基)-N,N-二甲脲)、氨基甲酸酯(例如,甲基-N-苯并咪唑-2-甲基氨基甲酸酯)、硫代氨基甲酸酯、硫氰酸酯、二苄脒、吡啶衍生物、***、噻唑、异噻唑酮(例如,2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮)、N-卤代烷基硫代化合物(例如、N-二氯氟甲基硫代邻苯二甲酰亚胺)、已知为CIT/MIT的2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(MIT)和5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CIT)的共混物、CIT/MIT和羟甲基酰脲衍生物的组合(比如ActicideFI(N)和ActicideFS(N))、CIT/MIT和甲醛的组合(比如ActicideHF)、CIT/MIT和拌棉醇一价稳定化物的组合(比如ActicideLA)、MIT、BIT和羟甲基酰脲衍生物的含水配制剂(比如ActicideMBF)、MIT/BIT新型CIT的含水配制剂(比如ActicideMBS)、硝酸钠稳定化的不含二价金属的含水CIT/MIT配制剂(比如ActicideMV)、镁和铜稳定化的含水CIT/MIT配制剂(比如ActicideRS)、硝酸镁稳定化的含水CIT/MIT配制剂(比如ActicideSPX)、和基于含水溶剂和粉末形式的杀细菌剂与杀真菌剂的组合(比如ActicideTBW、ActicideTBS和ActicideTBP)。在一个实施方案中,所述至少一种活性成分是印度楝树油。在另一个实施方案中,所述至少一种活性成分是异噻唑啉酮。示例性异噻唑啉-3-酮包括但不限于:2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-乙基4-异噻唑啉-3-酮、2-丙基-4-异噻唑啉-3-酮、2-丁基-4-异噻唑啉-3-酮、2-戊基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、5-溴-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、5-碘-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-丁基-4-异噻唑啉-3-酮、5-溴-2-乙基-异噻唑啉-3-酮、5-碘-2-戊基-4-异噻唑啉-3-酮、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮和其它该种类中的相似类似物和同系物。其它示例性杀生物剂列举于来自2005年6月13日的欧盟公报Commission Regulation(EC)No.1048/2005中,其通过引用全部结合于此。
在另一个实施方案中,所述至少一种活性成分是至少一种杀虫剂。示例性杀虫剂包括但不限于:(((2-二氢-5-甲基-3(2H)-噁唑基)-1-甲基乙氧基)甲氧基)甲醇、([([(2-二氢-5-甲基-3(2H)-噁唑基)-1-甲基乙氧基]甲氧基)甲氧基]甲醇、1,1,2,3-四甲基丁胺十二烷基苯磺酸盐、1,12-二(3-癸基-2-甲基咪唑鎓)十二烷二溴化物、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮、2-丁基-1,2-二溴-2,4-二氰基丁烷、1,3-双(2-羟乙基)-2-十七烯基咪唑鎓氯化物、1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲、1,3-二氯-5,5-二甲基乙内酰脲、1,3-二氯-5-乙基-5-甲基乙内酰脲、1,3-丙二胺十二烷基苯磺酸盐、1,3-丙二胺、N-(3-氨基丙基)-N-十二烷基-1,4-双(溴乙酰氧基)-2-丁烯、1-(2-羟乙基)-2-烷基-2-咪唑啉,所述烷基衍生自妥尔油脂肪酸、1-(2-羟乙基)-2-十七烯基-2-咪唑啉、1-(2-羟乙基)-2-n-烷基(C18)-2-咪唑啉1-(3-氯烯丙基)-3,5,7-三氮杂-1-氮鎓金刚烷氯化物、1-(烷基*氨基)-3-氨基丙烷*(作为在椰子油脂肪酸中)、1-(烷基*氨基)-3-氨基丙烷二乙酸盐*(37%C18′、29%C16、23%C18、3%C16′、3%C14、1.5%C18″、1%C14′、1%C12、0.5%C15)、1-(烷基*氨基)-3-氨基丙烷*(47%C12、18%C14、10%C18、9%C10、8%C16、8%C8)、1-(烷基*氨基)-3-氨基丙烷二乙酸盐*(作为在椰子油脂肪酸中)、1-(烷基*氨基)-3-氨基丙烷单乙酸盐*(47%C12、18%C14、10%C18、9%C10、8%C16、8%C8)、1-(烷基*氨基)-3-氨基丙烷丙酸盐-乙酸铜络合物1-(烷基-氨基)-3-氨基丙烷盐酸盐1-(烷基氨基)-3-氨基丙烷1-(烷基氨基)-3-羧甲基氨基丙烷、1-烷基(C6-C18)氨基-3-氨基丙烷乙酸盐1-烷基氨基-2-氨基丙烷单乙酸盐,所述烷基衍生自椰子油脂肪酸、1-烷基氨基-3-氨基丙烷羟基乙酸盐,所述烷基衍生自椰子油脂肪酸1-溴-3-氯-5,5-二甲基乙内酰脲、1-十七烯基-2-(2-羟乙基)-2-咪唑啉鎓氯化物1-羟乙基-1-苯甲基-2-烷基咪唑啉鎓氯化物、1-羟甲基-5,5-二甲基乙内酰脲1-羟甲基-5,7-二氯吲唑、1-甲基-1-牛脂-2-酰氨基乙基-2-十七烷基咪唑啉鎓nonemethosulfate、1-甲基-3,5,7-三氮杂-1-氮鎓三环辛烷(3.3.1.1.3.7)癸烷10,10′-氧代双苯氧基砷(Oxybisphenoxyarsine)、2,2′-(1-甲基三亚甲基二氧)双-(4-甲基-1,3,2-dioxaborinane)、2,2′-(椰烷基亚氨基)双(乙醇)与双(2-乙基己基)磷酸酯(1∶1)、2,2′-(椰烷基亚氨基)双(乙醇)与单(2-乙基己基)磷酸酯(1∶1)、2,2′-二硫代双苯并噻唑、2,2′-亚甲基双(4,6-二氯苯酚)2,2′-氧代双(4,4,6-三甲基-1,3,2-dioxaborinane)、2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺2,2-亚甲基双(4,6-二氯苯酚)钠盐、2,2-氧代双(4-十二烷基苯磺酸酯)、2,3,5,6-四氯-4-(甲磺酰基)吡啶、2,3,5,6-四氯-4-(甲磺酰基)吡啶、其它相关的2,3,5-三氯-4-(丙基磺酰基)吡啶、2,3,5-三氯-4-(丙基磺酰基)吡啶、其它相关的2,4,5-三氯苯酚、2,6-双((二甲基氨基)甲基)环己酮的2,4,5-三氯苯酚盐、2,4,5-三氯苯酚钾盐、2,4,5-三氯苯酚钾盐、其它相关2,4,5-三氯苯酚钠盐、2,4,5-三氯苯酚钠盐、其它相关2,4,6-三氯苯酚、2,4,6-三氯苯酚钠盐、2,4-二甲苯酚、2,6-双(1-甲基十七烷基)对甲酚、2-((2-氨基乙基)氨基)乙醇十二烷基苯磺酸盐、2-((羟甲基)氨基)乙醇、2-((羟甲基)氨基)-2-甲基-1-丙醇、2-(2-(对(二异丁基)苯氧基)乙氧基)乙基二甲氯化铵、2-(4-氯苯基甲基)-3(2H)异噻唑酮、2-(癸基硫基)乙胺盐酸盐、2-(对羟苯基)氧代乙酰羟肟酸氯化物、2-(硫氰基甲硫基)苯并噻唑与2′-羟乙基-2,3-二溴丙酸酯、2-烷基*-1(或3)-苯甲基-1-(2-羟乙基)-2-咪唑啉鎓氯化物*(作为1n妥尔油脂肪酸)、2-烷基*-1-(2-羟乙基)-2-咪唑啉磷酸酯*(100%C13)、2-烷基*-1-(4-氯丁基)-1-(2-羟乙基)-2-咪唑啉鎓氯化物*(100%C6-C17)、2-烷基*-1-苯甲基-1-(2-羟乙基)-2-咪唑啉鎓硝酸盐*(100%C11-C17)、2-烷基*-2-咪唑啉鎓氢氧化物-1-羧甲基氧乙基羧甲基、(作为在椰子油脂肪酸中)的二钠盐、2-烷基-1-苯甲基-1-(2-羟乙基)-2-咪唑啉鎓氯化物(醇酸2-溴-4-羟苯乙酮2-丁氧基乙醇磷酸酯2-丁氧基乙醇2-氯-4-苯基苯酚2-氯-4-苯基苯酚,钾盐、2-氯-4-苯基苯酚,钠盐、2-氯酚、2-乙氧基乙醇、2-十七烯基-2-咪唑啉、2-十七烷基-1-羟乙基-咪唑啉盐酸盐、2-十七烷基-1-甲基-1-(2-十八烷酰胺)乙基)咪唑啉鎓甲基硫酸盐、2-庚基-2-咪唑啉鎓氢氧化物-1-羧基甲基氧乙基-1-羧基甲基,二钠盐、2-月桂基异喹啉鎓溴化物、2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并噻唑、1-(羟乙基)吡啶鎓盐、2-巯基苯并噻唑,铁盐、2-巯基苯并噻唑,锰盐、2-巯基苯并噻唑、单乙醇铵盐、2-巯基苯并噻唑,钾盐、2-巯基苯并噻唑,钠盐、2-巯基苯并噻唑,锌盐、2-甲基-3(2H)-异噻唑酮,氯化钙络合物、2-甲基-4,5-三亚甲基-4-异噻唑啉-3-酮2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮2-硝基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-硝基-2-甲基-1,3-丙二醇2-叔戊基苯酚3(2H)-氯-2-甲基-3(2H)-异噻唑酮、氯化钙络合物3,3,4,4-四氯四氢噻吩、1,1-二氧化物3,3,4,4-四氯四氢噻吩、1,1-二氧化物、其它相关的3,3,4-三甲基噁唑烷与4,4-二甲基噁唑烷的混合物3,4,4-三甲基噁唑烷3,4,5-三溴水杨酰苯胺、其它相关的3,4-二氯-5-异噻唑羧酸、3,5-二溴水杨酰苯胺、3-(羟基汞)-4-硝基-邻苯酚,钠盐、3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基二甲基十八烷基氯化铵、3-溴-1-氯-5,5-二甲基乙内酰脲、3-氯-2-联苯酚,钠盐、4和6-氯-2-苯基苯酚、4和6-氯-2-苯基苯酚,钾盐、混合的4和6-氯-2-苯基苯酚,钠盐、混合的4和6-氯-2-苯基苯酚、其它相关的4或6-氯-2-苯基苯酚4或6-氯-2-苯基苯酚,二乙醇胺盐、4′-羟基-间苯氧基苯甲酸4,4-(2-乙基-2-硝基三亚甲基)二吗啉、4,4-二甲基噁唑烷、4,4-二甲基-2-噁唑烷酮、4,5-二溴水杨酰苯胺4,5-二氯-2-正辛基-3(2H)-异噻唑酮、4,6-二氯-2-苯基苯酚、4,6-二氯-2-苯基苯酚,钾盐、4-(2-硝基丁基)吗啉4-氯-2-环戊基苯酚,钾盐4-氯-2-环戊基苯酚、4-氯-2-正辛基-3(2H)-异噻唑酮、4-氯-2-苯基苯酚、4-氯-2-苯基苯酚,钾盐、4-氯-2-苯基苯酚,钠盐、4-氯-环戊基苯酚,钠盐、5,4-二溴水杨酰苯胺、5-溴-2-甲基-5-硝基-1,3-二噁烷5-氯-2-((4-氯苯基)甲基)-3(2H)-异噻唑酮、与2-((4-氯苯基)甲基)-3(2H)-异噻唑酮(1∶1)化合、5-氯-2-(4-氯苯基甲基)-3(2H)-异噻唑酮、5-氯-2-巯基苯并噻唑、月桂基吡啶鎓盐5-氯-2-巯基苯并噻唑,锌盐、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮氯化钙与2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮氯化钙、5-羟基甲氧基甲基-1-氮杂-3,7-二氧杂双环(3.3.0)辛烷5-羟甲基-1-氮杂-3,7-二氧杂双环(3.3.0)辛烷5-羟基聚(亚甲基氧)(74%C2、21%C3、4%C4、1%C5)甲基-1-氮杂-3,7-二氧杂双环(3.3.0)、辛烷6-氯-2-苯基苯酚、6-氯-2-苯基苯酚,钾盐、6-叔丁基-4-氯-间甲酚、8-羟基喹啉,8-羟基喹啉苯甲酸盐、8-羟基喹啉柠檬酸盐、8-羟基喹啉硫酸盐具有平均4.2摩尔氧化乙烯的α-(对壬基苯基)-Ω-羟基聚(氧乙烯),其中壬基是与碘乙酸乙酸、钠盐(2∶1)络合的亚丙基松香胺乙缩醛化聚乙烯醇、酰基氨基烷基苯甲基二甲基氯化铵、醇,C4-C12、正醇,C8-10,烯基(75%C18、25%C16)二甲胺乙酸盐、烯基(90%C18、10%C16)二甲基乙基溴化铵、烯基*胺邻苯基苯酚盐*(C8-C18)、烯基*二甲基氯化铵*(75%C18′、25%C16′)、烯基*二甲基乙基溴化铵*(90%C18′、10%C16′)、烯基*二甲基乙基氯化铵*(75%C18′、25%C16′)、烯基*二甲基乙基氯化铵*(90%C18′、10%C16′)烷基(29%C14、29%C13、21%C12、21%C15)聚(氧化丙烯)聚(氧化乙烯)-碘络合物、烷基(46%C12、24%C14、10%C16、8%C10、7%C8、5%C18)氨基甜菜碱、烷基(47%C12、18%C14、10%C18、10%C16、15%C8-C10)二甲基苯甲基氯化铵、烷基(50%C12、30%C14、17%C16、3%C18)二甲基二氯苯甲基氯化铵、烷基(50%C12、30%C14、17%C16、3%C18)二甲基苯甲基氯化铵、烷基(50%C12、30%C14、17%C16、3%C18)二甲基乙基苯甲基氯化铵、烷基(50%C14、40%C12、10%C16)二甲基苯甲基糖精酸铵(ammonium saccharinate)、烷基(50%C14、40%C12、10%C16)二甲基苯甲基氯化铵、烷基(53%C12、19%C14、8.5%C16、7%C8、6.5%C10、6%C18)-1,3-丙二胺、烷基(58%C14、28%C16、14%C12)二甲基苯甲基氯化铵、烷基(58%C18、40%C16、1%C14、1%C12)三甲基氯化铵、烷基(60%C14、25%C12、15%C16)二甲基苯甲基氯化铵、烷基(60%C14、30%C16、5%C12、5%C18)二甲基苯甲基氯化铵、烷基(61%C12、23%C14、11%C16、3%C10、2%C8)二甲基苯甲基氯化铵、烷基(61%C12、23%C14、11%C16、5%C18)二甲基苯甲基氯化铵、烷基(61%C12、23%C14、11%C16、5%C8、C10、C18)二甲基苯甲基氯化铵、烷基(61%C12、23%C14、11%C16、2.5%C8和C10、2.5%C18)二甲基苯甲基氯化铵、烷基(65%C12、25%C14、10%C16)二甲基苯甲基氯化铵、烷基(67%C12、25%C14、7%C16、1%C8、C10、C18)二甲基苯甲基氯化铵烷基(68%C12、32%C14)二甲基二甲基苯甲基氯化铵、烷基(68%C12、32%C14)二甲基乙基苯甲基氯化铵、烷基(70%C18、27%C16、3%C14)三甲基氯化铵、烷基(90%C14、5%C12、5%C16)二甲基二氯苯甲基氯化铵、烷基(90%C14、5%C12、5%C16)二甲基苯甲基氯化铵、烷基(90%C14、5%C12、5%C16)二甲基乙基溴化铵、烷基(93%C14、4%C12、3%C16)二甲基苯甲基氯化铵、烷基(95%C14、3%C12、2%C16)二甲基苯甲基氯化铵脱水物、烷基(95%C14、3%C12、2%C16)二甲基苯甲基氯化铵一水合物、烷基(95%C14、3%C12、2%C16)二甲基苯甲基氯化铵、烷基(98%C12、2%C14)二甲基1-萘甲基氯化铵、烷基(C10-16)二甲基胺氧化物、烷基(C10-C14)苯磺酸,钙盐、烷基(C12-C15)-聚(氧化丙烯)聚(氧化乙烯)-碘络合物、烷基(C14、C12、C16)二甲基苯甲基氯化铵、烷基(C8-C18)双(2-羟乙基)苯甲基氯化铵、烷基苯磺酸、烷基二甲基胺、烷基二甲基枯烯基氯化铵、烷基二甲基乙基苯甲基铵环己基磺酸盐、烷基二甲基乙基苯甲基铵环己基氨基磺酸盐、烷基二甲基异丙基苯甲基氯化铵、烷基咪唑啉单羧酸盐,单钠盐、烷基甲基异喹啉鎓氯化物、烷基单乙氧基乙醇、二乙氧基乙基苯甲基氯化铵、烷基三甲基溴化铵、烷基*(乙基环酰亚铵)3-羟基-3-乙基醇钠、2-甲基羧酸钠-十三烷基聚氧化乙烯乙醇、烷基*苄基三甲基氯化铵*(56%C12′、27%C11、9%C13′、4%C10′、3%C14′、1%C15′)、烷基*苄基三甲基氯化铵*(50%C12、20%C13、10%C14、10%C11、10%C10)、烷基*双(2-羟乙基)胺乙酸盐*(65%C18、30%C16、5%C14)、烷基*二羟乙基胺氧化物*(50%C12、27%C14、10%C16、8%C10、5%C8)、烷基*二甲基3,4-二氯苯甲基氯化铵*(90%C14、5%C16、5%C12)、烷基*二甲基3,4-二氯苯甲基氯化铵*(60%C12、25%C14、15%C16)、烷基*二甲基3,4-二氯苯甲基氯化铵*(55%C14、23%C12、20%C16、2%C18)、烷基*二甲基3,4-二氯苯甲基氯化铵*(65%C12、22%C14、10%C16、3%C18)、烷基*二甲基3,4-二氯苯甲基氯化铵*(50%C14、40%C12、10%C16)、烷基*二甲基3,4-二氯苯甲基氯化铵*(63%C12、23%C14、14%C16)、烷基*二甲基3,4-二氯苯甲基氯化铵*(68%C12、27%C14、5%C16)、烷基*二甲基3,4-二氯苯甲基氯化铵*(C1265%、C1425%、C1610%)、烷基*二甲基3,4-二氯苯甲基氯化铵*(75%C12、25%C14)、烷基*二甲基3,4-二氯苯甲基氯化铵*(60%C14、30%C16、10%C12)、烷基*二甲基3,4-二氯苯甲基氯化铵*(42%C12、27%C14、13%C16、18%C8-C18)、烷基*二甲基3,4-二氯苯甲基氯化铵聚乙氧基聚丙氧基聚乙氧基乙醇-碘络合物*(50%C12、30%C14、1烷基*二甲基溴化铵*(50%C12、30%C14、17%C16、3%C18)、烷基*二甲基溴化铵*(67%C 16、30%C14、3%C12-C18)、烷基*二甲基苯甲基氯化铵*(60%C14、30%C16、5%C18、5%C12)、烷基*二甲基苯甲基氯化铵*(50%C12、30%C14、17%C16、3%C18)、烷基*二甲基苯甲基氯化铵*(100%C16)、烷基*二甲基苯甲基氯化铵*(55%C16、20%C14、20%C12、5%C18)、烷基*二甲基苯甲基氯化铵*(67%C12、25%C14、7%C16、1%C18)、烷基*二甲基苯甲基氯化铵*(61%C12、23%C14、11%C16、5%C18)、烷基*二甲基苯甲基氯化铵*(41%C14、28%C12、19%C18、12%C16)、烷基*二甲基苄基铵膨润土*(作为在牛脂的脂肪酸中)、烷基*二甲基苯甲基氯化铵*(55%C16、27%C12、16%C14、2%C18)、烷基*二甲基苯甲基氯化铵*(95%C16、5%C18)、烷基*二甲基苯甲基氯化铵*(100%C18)、烷基*二甲基苄基铵离子烷基**胺*(C12、C14、C16)**(C10、C12、C14、C16)、烷基*二甲基苯甲基氯化铵*(65%C12、25%C14、10%C16)、烷基*二甲基苯甲基氯化铵*(93%C14、4%C12、3%C16)、烷基*二甲基苯甲基氯化铵*(47%C12、18%C14、15%(C5-C15)、10%C18、10%C16)、烷基*二甲基苯甲基氯化铵*(58%C14、28%C16、14%C12)、烷基*二甲基苯甲基氯化铵*(60%C14、25%C12、15%C16)、烷基*二甲基苯甲基氯化铵*(60%C14、30%C 16、10%C12)、烷基*二甲基苯甲基氯化铵*(65%C12、23%C14、12%C16),烷基*二甲基苯甲基氯化铵*(67%C12、25%C14、7%C16、1%C8、C10、和C18)、烷基*二甲基苯甲基氯化铵*(67%C12、27%C14、6%C16)、烷基*二甲基苯甲基氯化铵*(68%C12、25%C14、7%C16)、烷基*二甲基苯甲基氯化铵*(90%C14、5%C12、5%C16)、烷基*二甲基苯甲基氯化铵*(作为在椰子油的脂肪酸中)、烷基*二甲基苯甲基氯化铵*(C8-18)、烷基*二甲基苯甲基氯化铵*(61%C12、23%C14、11%C16、3%C10、2%C18)、烷基*二甲基苯甲基氯化铵*(40%C12、40%C14、20%C16)、烷基*二甲基苄基铵二氯异氰脲酸盐*(60%C14、30%C16、6%C12、4%C18)、烷基*二甲基甜菜碱*(46%C12、24%C14、10%C16、8%C10、7%C8、5%C18)、烷基*二甲基乙基溴化铵*(85%C16、15%C18)、烷基*二甲基乙基溴化铵*(作为在大豆油的脂肪酸中的混合烷基和烯基)、烷基*二甲基乙基苯甲基氯化铵*(60%C14、30%C16、5%C12、5%C18)、烷基*二甲基糠基氯化铵*(65%C18、30%C16、5%C14)、烷基*二甲基异丙基苯甲基氯化铵*(60%C14、30%C16、5%C12、5%C18)、烷基*二甲基三氯苄基氯化铵*(50%C14、40%C12、10%C16),、烷基*十二烷基苄基二甲基氯化铵*(67%C18、33%C16)、烷基*单乙氧基乙醇二乙氧基乙醇苄基氯化铵*(48%C12、17%C14、11%C18、9%C16、8%C8、7%C10)、烷基*N,N-双(2-羟乙基)胺*(100%C8-C18)、烷基*聚(氧亚丙基)聚(氧亚乙基)-碘络合物*(43%C10、30%C14、12%C12、10%C16、5%C18)、烷基*苯磺酸钠*(56%C11、33%C12、7%C10、4%C13)、烷基*甲苯基甲基三甲基氯化铵*(100%C9-C15)、烷基*三丁基氯化鏻*(95%C12、3%C14、2%C10)、烷基*三甲基溴化铵*(95%C14、5%C16)、烷基*三甲基氯化铵*衍生自棉籽油、烷基*三甲基氯化铵*(90%C18、10%C16)、烷基*三甲基氯化铵*(70%C18、27%C16、3%C14)、烷基*三甲基氯化铵*(作为在椰子油的脂肪、酸中)、烷基*三甲基氯化铵*(70%C12、30%C14)、烷基*三甲基氯化铵*(烷基、作为在大豆油的脂肪、酸中)、烷基*三甲基氯化铵*(58%C18、40%C16、1%C14、1%C12)、烷基*三苯基氯化鏻*(95%C12、3%C14、2%C10)、烷基*-1-(2-氨基乙基)-2-咪唑啉、乙酸盐-硫酸镍络合物、烷基*-5-羟基-4-氧代-2(4H)-吡喃基甲基二甲基氯化铵*(49%C12、17%C14、17%C10、10%C18、9%C16、8%C8)、烷基*-二胺单苯甲酸盐*(作为在椰子油的脂肪、酸中)、烷基*-N,N-双(2-羟乙基)甲基氯化铵*(53%C12、19%C14、8.5%C16、7.0%C8、6.5%C10、6.0%C18)、烷基*-N,N-二(羟乙基)胺*(作为在大豆油的脂肪、酸中)、烷基-1,3-亚丙基二胺,乙酸盐,烷基衍生自椰子油脂肪酸、烷基-1,3-亚丙基二胺,己二酸盐,烷基衍生自椰子油脂肪酸、烷基-1,3-亚丙基二胺、烷基衍生自椰子油脂肪酸、烷基胺、乙酸盐、烷基胺盐酸盐、烷基衍生自椰子油脂肪酸、烷基芳基磺酸盐、烷基芳基磺酸酯、胺盐、烷基二甲基苄基氯化铵、烷基二甲基乙基苄基氯化铵、烷基三甲基氯化铵、α-烷基(43%C10、30%C14、12%C12、10%C16、5%C18)聚(氧化乙烯)聚(氧化丙烯)-I2络合物、α-烷基*-Ω-羟基聚(氧化乙烯)乙醇-碘络合物*(100%C12-C15)、α-萜品醇、胺、C10-16-烷基二甲基、N-氧化物、铵、乙酸盐、碳酸铵、氢氧化铵、氢氧化铵-C8脂肪酸银络合物、月桂基硫酸铵、硝酸铵亚硝酸铵、草酸铵、丙酸铵、ArquadDMCB(16908+047501)、Benax 2-A-1(079002+079003)苯、1,1′-氧双-四亚丙基衍生物、磺化钠、苄基((十二烷基氨基甲酰基)甲基)二甲基氯化铵、苄基-C12-14-烷基二甲基季铵化合物、β-溴-β-硝基苯乙烯、Biobanp-1487、Biobor JF、联苯、双(三丁基锡)己二酸盐、双(三丁基锡)砜、双(三氯甲基)砜、双(三丁基锡)十二烯基琥珀酸盐、双(三丁基锡)水杨酸盐、双(三丁基锡)琥珀酸盐、双(三丁基锡)磺基水杨酸盐、双(三丙基锡)氧化物、溴、氯化溴、拌棉醇、BTC 2125-m、丁氧基聚丙氧基聚乙氧基乙醇-碘络合物、对羟基苯甲酸丁酯、丁基胺、十二烷基苯磺酸盐C12-16-烷基二甲基胺碳酸钙、碳酸钙处理的、氯酸钙、氯化钙、亚乙基双(二硫代氨基甲酸)钙、氢氧化钙、次氯酸钙-十二烷基苯磺酸盐络合物、亚硝酸钙、土霉素钙、磷酸三钙、硅酸钙、樟脑、樟脑油、癸酸、辛酸、十六烷基二甲基乙基溴化铵、十六烷基吡啶鎓氯化物、十六烷基吡啶鎓溴化物、十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、氯胺B、氯胺T、Chlorbisan、氯己定、氯己定二乙酸酯、氯己定二葡糖酸酯、氯己定二盐酸酯、氯己定葡糖酸酯、氯、二氧化氯、次氯酸盐、粘土、氯亚乙基双硫氰酸酯、叶绿酸、氯二甲酚、铬锌、氯化物、柠檬酸、柠檬酸铵盐、煤焦油酚、椰子咪唑啉、羧酸钠、混合的甲酚、甲醛和磺胺酸的缩合产物、2-吡啶硫-1-铜氧化物、8-喹啉油酸铜、铜铵、络合物(乙酸盐/碳酸盐)、氢氧化铜、五氯苯酚铜、铜沸石、硫氰酸亚铜、氰尿酸、氰尿酸氯化物、氰尿酸单钠盐、癸基苯氧基苯二磺酸二钠盐、癸基苯氧基苯二磺酸、癸基-N-甲基-N-(3-三甲氧基甲硅烷基)丙基)-1-癸烷氯化铵、脱氢松香胺、脱氢松香胺乙酸盐、脱氢松香胺五氯苯酚盐、装置(游泳池除藻剂、杀菌剂、灭螺剂)不需要保证、二(烷基*氧丙基)二甲基氯化铵*(60%C8、40%C10)、二(苯基汞)十二烯基琥珀酸盐二烷基(85%C18、15%C16)二甲基氯化铵、二烷基二甲基铵聚萘胺、二烷基*二甲基溴化铵*(50%C12、30%C14、17%C16、3%C18)、二烷基*二甲基氯化铵*(70%C18、26%C16、4%C14)、二烷基*二甲基氯化铵*(47%C12、18%C14、10%C18、9%C10、8%C16、8%C8)、二烷基*二甲基氯化铵*(50%C12、30%C14、20%C16)、二烷基*二甲基氯化铵*(50%C12、20%C14、15%C10、10%C16、5%C18)、二烷基*二甲基氯化铵*(48%C12、17%C14、10%C18、9%C16、8%C8、7%C10、1%C6)、二烷基*二甲基氯化铵*(74%C18、26%C16)、二烷基*甲基苯甲基氯化铵*(60%C14、30%C16、5%C18、5%C12)、亚乙基双(二硫氨基甲酸)二铵、磷酸二铵、二苄基二甲基氯化铵、二氯-1,2-二硫醇-3-酮二氯-s-三嗪三酮、二氯异氰脲酸钾盐、二氯苯二椰油基二甲基氯化铵、双氰胺、二癸基二甲基溴化铵、二癸基二甲基碳酸铵和二癸基二甲基碳酸氢铵、二癸基二甲基氯化铵、二癸基甲基苯甲基氯化铵、二乙醇胺十二烷基苯磺酸盐、二乙醇胺肉豆蔻酸盐-碘络合物、二氢松香胺乙酸盐、二碘甲基对氯苯基砜、二碘甲基对甲苯基砜、二异丁基甲苯氧基乙氧基乙基二甲基苯甲基氯化铵-邻苯基苯酚乙氧基壬基苯酚络合物、二异丁基甲苯氧基乙氧基乙基二甲基苯甲基氯化铵、二异丙基甲酚、二异丙基胺十二烷基苯磺酸盐、二月桂基二甲基溴化铵、乙酰二甲二噁烷、二甲基烷基叔胺、二甲基二椰油基氯化铵、二甲基-1-(羟甲基)吡唑二甲基胺丙基胺十三烷基苯磺酸盐二甲基胺十二烷基苯磺酸盐二羟甲基二甲基乙内酰脲二甲基十四烷基[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氯化铵、二硝基甲酚、二辛基二甲基氯化铵、二苯基茋2-乙基己酸酯、一缩二丙二醇、双吡硫翁、2,2′-亚甲基双(3,4,6-三氯苯酚)二钠2,2′-亚甲基双(4-氯苯酚)二钠、2,2′-氧双(4-十二烷基苯)磺酸二钠、4-十二烷基-2,4′-氧二苯磺酸二钠氰基二硫酰亚胺碳酸二钠、单乙醇胺磷酸二钠DNOC钠盐、十二烷基二(2-羟乙基)苯甲基氯化铵、十二烷基二羟乙基苯甲基氯化铵、十二烷基二甲基2,4,5-三甲基苯甲基氯化铵、十二烷基二甲基氯化铵、十二烷基二甲基苯甲基氯化铵、十二烷基二甲基苄基溴化铵、十二烷基二甲基苄基铵环戊烷甲酸盐、十二烷基二甲基三氯苯甲基氯化铵、十二烷基盐酸胍、十二烷基胺水杨酸盐、十二烷基苯磺酸、十二烷基苯磺酸胺盐、十二烷基苯磺酸钙盐、十二烷基苯磺酸-碘络合物、十二烷基苄基烷基(70%C12、30%C14)二甲基氯化铵、十二烷基苄基十八烷基二甲基氯化铵、十二烷基苄基三甲基氯化铵、多果定、表氯醇、红霉素磷酸盐、乙醇胺、乙醇、乙基二甲基硬脂基溴化铵、对羟基苯甲酸乙酯、乙基-2-十七烯基-1-(2-羟乙基)-2-咪唑鎓溴化物、乙二胺十二烷基苯磺酸盐、环氧乙烷-烷基化甲酚缩合物、己酸乙酯、乙基汞五氯苯酚盐脂肪酸*-银络合物*(100%C8)、地可松、芬替克洛、亚硝基二甲基二硫氨基甲酸铁、氟甲喹、甲醛、龙胆紫、戊二醛、乙醇酸、Grotan(六氢-1,3,5-三(2-羟乙基)-s-三嗪)、古芸香胶油、十七烯基咪唑鎓氯化物、十七烷基羟乙基咪唑啉磷酸盐、十七烷基羟乙基咪唑啉、六氯苯、六氯酚、六氯酚钠盐、六氢-1,3,5-三(2-羟丙基)-s-三嗪、六亚甲基四胺顺式-氯烯丙基氯化物、己二醇、水杨酸三甲环己酯过氧化氢、羟基汞邻硝基苯酚羟基汞邻硝基苯酚钠盐、羟基汞氯苯酚、羟基汞苯基铵三乙醇胺、羟基汞甲酚、次氯酸盐、次氯酸、咪唑啉乙酸盐、无机磷酸盐、碘、8-((((羟甲基)氨基)-2-萘基)磺酰基)水杨酸异丙酯盐酸、异丙醇、异丙基甲酚、异丙基苯酚异丙基胺十二烷基苯磺酸盐、异丙基胺甲基萘磺酸盐、异喹灵Q、高岭土、春雷霉素、卡松886(卡松杀生物剂)、乳酰氧基汞苯基乳酸铵、月桂基聚氧亚乙基硫酸酯、月桂基硫酸酯盐、石灰、碳酸锂、氢氧化锂、次氯酸锂、碳酸镁、氯酸镁、氯化镁、氯化镁六水合物、月桂基硫酸镁、硝酸镁、氧化镁、吡硫翁镁、硅酸镁、苹果酸、二甲基二硫氨基甲酸汞、汞和无机汞化合物、间甲酚、金属银、威百亩钾、威百亩-钠、甲醇、甲基烷基*苄基三甲基氯化铵*(C9H19-C15H31)、甲基苯乙铵氯化物、甲基十二烷基苄基三甲基氯化铵、甲基十二烷基苄基三甲基氯化铵80%和甲基、甲基十二烷基三甲基氯化铵甲基十二烷基二甲苯双(三甲基氯化铵)、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸甲酯钙盐、对羟基苯甲酸甲酯钠盐、亚甲基双(硫氰酸酯)、亚甲基双(硫氰酸酯)与TBTO、混合了灭滴灵的脂肪烷基*二胺*(42%C12、26%C18、15%C14、8%C16、5%C10、4%C8)、单(三氯)四(一钾二氯)五-s-三嗪、亚磷酸的一和二钾盐、单乙醇胺十二烷基苯磺酸盐、单乙醇胺月桂酸盐、豆蔻酸盐和相关化合物、单三丁基锡水杨酸盐、吗啉、吗啉十二烷基苯磺酸酯、松香酸和油酸的吗啉酯、吗啉聚乙氧基乙醇、二甲基二硫氨基甲酸吗啉基甲酯、N,N″′-1,6-己烷二基双胍、均聚物、盐酸盐N,N-双(2-羟乙基)辛酰胺N,N-双(2-(Ω-羟基聚(氧亚乙基)乙基)烷基胺,烷基衍生自椰油脂肪酸、N,N-双(2-羟乙基)-顺式-9-十八烯酰胺N,N-双(2-羟乙基)烷基胺N,N-二甲基-1,3-丙二胺十二烷基苯磺酸盐N-((1-烷基*乙基)-1,3-丙二胺)*(作为在棉籽油的脂肪酸中)、N-(1-甲基烷基*)二甲基胺*(66%C12、34%C14)N-(2-乙基烷基*)二甲基胺*(62.6%C14、35.8%C16、1.6%C12)、N-(2-羟丙基)辛酰胺N-(2-羟乙基)乙二胺三乙酸,三钠盐、N-(3,4-二氯苯甲基)-N-十二烷基-N,N-二甲基氯化铵、N-烷基(soza)-N-甲基吗啉鎓硫酸盐N-烷基*二甲基苯甲基氯化铵*(57%C12、18%C14、8%C16、6%C10-C18、5%C8)、N-烷基*二甲基胺*(76%C16、12%C14、10.5%C18、1.5%C8-C12)、N-烷基*二甲基胺*(90%C18、8.5%C16、1.5%C17)、N-烷基-1,3-亚丙基二胺单苯甲酸盐,烷基衍生自椰油脂肪酸、N-十六烷基-N-乙基吗啉鎓乙基硫酸盐、N-二烷基(60%C14、30%C16、5%C12、5%C18)甲基苯甲基氯化铵、N-十二烷基胍对苯二甲酸盐N-异壬基-N,N-二甲基癸铵氯化物、N-甲基-N-油酰牛磺酸钠盐、N-十八烯基-1,3-丙二胺单葡糖酸盐、N-聚乙氧基化油胺、N-聚氧乙基化硬脂胺、萘磺酸/仲聚乙醛缩合物铵盐、萘-甲醛缩合物、磺酸、金属盐、新霉素硫酸盐、氯定、氯定其它相关壬基苯氧基聚(氧亚乙基)胺磺酸盐乙醇-碘、壬基苯氧基聚氧亚乙基乙醇-碘络合物Nuosept 95(使用代码号,107001、107002和107003)、邻(氯汞)苯酚、邻(羟基汞)苯甲酸、环酐邻甲酚邻苯基苯酚、烷基*胺-*(100%C8-C18)的铜盐邻苯基苯酚、烷基*胺-*(100%C18)的锌盐、邻苯基苯酚、十四烷基胺盐、十八烷基二甲基三羟基甲硅烷基丙基氯化铵、辛异噻啉酮(octhilinone)、辛基癸基二甲基氯化铵、辛基十二烷基二甲基氯化铵、辛基苯氧基聚乙氧基乙醇-碘络合物、辛基苯氧基乙氧基乙基二甲基4-氯苯甲基氯化铵、硬木的油、松焦油的油、油酸三乙醇胺盐、油烯基二甲基乙基溴化铵、万亩定、TBAO、邻苯甲基对氯酚、邻苯甲基对氯酚钾盐、邻苯甲基对氯酚钠盐、邻苯基苯酚邻苯基苯酚铵盐、邻苯基苯酚钾盐、邻苯基苯酚钠盐、Dowacil A-40的其它氯化吡啶草酸噁唑烷E噁喹酸氧二亚乙基双(烷基二甲基氯化铵),所述烷基衍生自椰油脂肪酸、土霉素、土霉素盐酸盐、臭氧对甲酚对甲苯基乙酸酯对叔辛基苯氧基乙氧基乙基二甲基苄基铵汞氯化物、对氯间甲酚、对氯邻甲酚、对叔戊基苯酚、对叔戊基苯酚钾盐、对叔丁基苯酚、低聚甲醛PCP、PCP、其它相关的PCP、钾盐PCP、钠盐PCP、钠盐、其它相关的五氯苯酚、锌盐五氯苯酚、烷基*-N-丙二胺*(100%C16-C18)的锌盐、五氯苯基月桂酸脂、过氧乙酸、苯酚、酚类、苯基2-三甲基铵乙磺酸酯硫酸二甲酯、苯基汞月桂基硫醇盐、苯基汞2-乙基己酸盐、苯基汞硼酸盐、苯基汞碳酸盐、苯基汞氯化物、苯基汞二甲基二硫氨基甲酸盐、苯基汞甲酰胺、苯基汞氢氧化物、苯基汞乳酸盐、苯基汞单乙醇铵乙酸盐、苯基汞单乙醇铵乳酸盐、苯基汞硝酸盐、苯基汞辛酸盐、苯基汞油酸盐、苯基汞丙酸盐、苯基汞水杨酸盐、苯基汞硫氰酸盐、苯基汞三乙醇铵乳酸盐、苯基汞8-羟基喹啉盐、苯基汞苯甲酸盐、磷酸、磷酸二钠盐、二水合物磷酸单钾盐、亚磷酸、酞醛、松皂、松焦油、松焦油PMA、PMA、其它相关的PMAA聚(甲基丙烯酸甲脂-共聚-三丁基锡甲基丙烯酸酯)、5-(和6-)羧基-4-己基-2-环己烯-1-辛酸的聚氧亚乙基乙醇单酯、与碘的络合物、聚丙氧基聚乙氧基乙醇、I2络合物聚(氧亚乙基)(二甲基亚氨基)亚乙基(二甲基亚氨基)亚乙基二氯化物、聚(乙烯基/二乙烯基苄基三甲基铵二碘氯化物/溴化物/碘化物)、聚丙烯腈-铜离子-季铵化合物三甲基苯甲基铵树脂的多溴化合物形式、多氯苯酚和它们的钠盐、聚乙氧基聚丙氧基聚乙氧基乙醇-碘络合物、聚乙氧基聚丙氧基聚乙氧基乙醇正烷基(54%C12、18%C14、9%C16、9%C18、5%C10、5%C8)、二(β-羟乙基)苄基am、线性仲醇的聚乙二醇醚-碘络合物聚六亚甲基双胍高分子季铵氯化物、聚氧亚乙基(10摩尔)、壬基苯酚-甲醛树脂、聚氧亚乙基(12摩尔)亚甲基双辛酚聚氧亚乙基(15)椰油基胺、聚氧亚乙基(16摩尔)氢化松香醇、聚氧亚乙基(18摩尔)亚甲基双(二戊基苯酚)、聚氧亚乙基(7-7.5摩尔)异亚丙基联苯酚、聚氧亚乙基戊基苯酚-甲醛树脂(10摩尔)、与松香胺的聚氧亚乙基缩合物、聚氧亚乙基二壬基苯酚、聚氧亚乙基十二烷基苯酚(6-12摩尔)、聚氧亚乙基十八烷基苯酚、聚氧亚乙基对叔丁基苯酚-甲醛树脂、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡咯烷酮-碘络合物、聚乙烯基吡咯烷酮-甲醛络合物、聚乙烯基吡咯烷酮-邻苯基苯酚络合物、聚[羟基亚乙基(二甲基亚氨基)亚乙基(二甲基亚氨基)亚甲基二氯化物]、2,2′-亚甲基双(3,4,6-三氯苯酚)钾、2,4,6-三氯苯酚钾、3,4-二氯异噻唑-5-羰酸钾、乙酸钾、亚乙基双(二硫代氨基甲酸)钾铵、硫酸氢钾、溴化钾、碳酸钾、氯酸钾、二甲基二硫代氨基甲酸钾、十二烷基苯磺酸钾、羟乙酸钾、氢氧化钾、次氯酸钾、碘化钾、月桂酸钾、月桂酸钾和肉豆蔻酸皂、月桂酸钾、其它相关的硝酸钾、亚硝酸钾、对叔丁基苯酚钾、高锰酸钾、过二硫酸钾、过一硫酸钾、过一硫酸钾硫酸盐、(2KHSO5,KHSO4,K2SO4)、磷酸钾、焦磷酸二钾、硅酸钾、甲苯磺酸钾、三碘化钾、二甲苯磺酸钾、噻菌烯、丙森锌、丙酸、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丙酯钙盐、对羟基苯甲酸丙酯钠盐、丙二醇、喹啉衍生物S-(2-羟丙基)硫代甲磺酸盐、水杨酰苯胺、水杨酸、硅胶、乙酸银、碳酸银、氯化银、银铜沸石、氟化银、碘化银、胶体硝酸银、正磷酸银(Ag3PO4)、银氧化物(Ag4O4)、部分聚合甘露糖醛酸的银盐、磷酸锆氢钠银(Ag0.18Na0.57H0.25Zr2(PO4)3)、硫氰酸银、硫脲鎓丙烯酸银共聚物、银沸石、银锌沸石、银离子皂、1-萘磺酸钠、2,2′-亚甲基双(4-氯苯酚)钠、2-乙基己酸钠、2-萘磺酸钠、乙酸钠、酸式磷酸钠、烷基萘磺酸钠、烷基*苯磺酸钠*(100%C9)、烷基芳基磺酸钠、苯磺酸钠、草酸氢钠、硫酸氢钠、溴化钠、丁基萘磺酸钠、碳酸钠、氯酸钠、氯化钠、次氯酸钠、甲酚钠、癸基苯磺酸钠、二丁基萘磺酸钠、二氯-s-三嗪三酮钠、二氯-s-三嗪三酮钠脱水物、二氯苯酚钠、二羟乙基甘氨酸钠、二异丁基萘磺酸钠、二异丙基萘磺酸钠、二甲基萘磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠-碘络合物、甲醛次硫酸钠、羟乙酸钠、氢氧化钠、羟甲基氨基乙酸钠、次溴酸钠、次氯酸钠、异丙基萘磺酸钠、月桂酸钠、月桂基硫酸钠、硅酸钠、硅酸钠、无水甲基萘磺酸钠、甲基壬基萘磺酸钠、甲基十一烷基苯磺酸钠、一和二甲基萘磺酸钠、N-烷基-N-棕榈酰牛磺酸钠-碘络合物、N-环己基-N-棕榈酰牛磺酸钠-碘络合物、N-甲基-N-油烯基月桂酸钠、萘磺酸钠、硝酸钠、亚硝酸钠、壬酰氧基苯磺酸钠、辛基苯磺酸钠、草酸钠、对氯间甲酚钠、对甲苯磺酰氯醛甲酰胺钠、对叔戊基苯酚钠、对叔丁基苯酚钠、过氧化钠(Na2(O2))、苯酚钠、磷酸钠、聚乙氧基乙基十二烷基硫酸钠、丙酸钠、吡硫翁钠、碳酸氢三钠、硅酸钠、甲苯磺酸钠、十三烷基苯磺酸钠、三异丙基萘磺酸钠、三苯基苯磺酸钠、硬脂酰咪唑啉、Sterilix、链霉素、十二烷基苯磺酸锶、氨基磺酸、硫酸、N-烷基(C16-C18)丙基二胺的妥尔油脂肪酸皂TCMTB三溴沙仑-R、其它相关的特丁津、萜品醇、叔丁基苯酚乙氧基化加合物、十四烷基二甲基苯甲基氯化铵、十四烷基二甲基苯甲基氯化铵脱水物、高碘甘氨酸、四氢松香胺乙酸盐、四(羟甲基)鏻硫酸盐、焦磷酸四钠、甲苯磺酸、反式-1,2-双(正丙基磺酰基)乙烷、三正丁基十四烷基氯化鏻、三溴水杨酰苯胺、三丁基锡乙酸盐、三丁基锡丙烯酸盐、三丁基锡苯甲酸盐、三丁基锡氯化物、松香胺的环氧乙烷缩合物的三丁基锡氯化物络合物、三丁基锡氯化物肉豆蔻基胺盐三丁基锡氟化物、三丁基锡异丙基琥珀酸盐、三丁基锡亚油酸盐、三丁基锡马来酸盐、三丁基锡甲基丙烯酸盐、三丁基锡单丙二醇马来酸酯、三丁基锡新癸酸盐、三丁基锡氧化物、三丁基锡树脂酸盐、三丁基锡硫化物、三氯三聚氰胺、三氯-s-三嗪三酮、三氯苯酚钠盐、其它相关的三氯生、二氯化三铜二甲基二硫代氨基甲酸酯、十三烷基聚(亚乙基氧基)乙醇-碘络合物、三乙醇胺壬基苯基聚氧亚乙基硫酸、三乙醇胺、三乙醇胺硼酸盐、三乙醇胺络合物(参见DPR化学代码1615)、三乙醇胺十二烷基苯磺酸盐、鱼油酸的三乙醇胺酯、三乙醇胺月桂酸盐、三乙醇胺月桂酸盐-肉豆蔻酸盐、三乙醇胺月桂基硫酸盐、三乙醇胺肉豆蔻酸盐、三乙醇胺辛基硫酸盐-碘络合物、三乙醇胺磷酸盐、三乙醇胺磺酸盐、三乙醇胺磺酸盐十三烷基聚氧亚乙基乙醇-溴络合物、三乙醇胺硫氰酸盐、三甘醇、三聚甲醛、磷酸三钾、三(羟甲基)硝基甲烷、磷酸三钠、磺化蓖麻油、磺化蓖麻油钠盐、十一烷基苯磺酸三乙醇铵盐、脲、福美铁30-R、二甲苯、2-吡啶硫醇-1-锌氧化物、8-羟基喹啉锌、锌杆菌肽、氯化锌、脱氢松香基铵2-乙基己酸锌、十二烷基苯磺酸锌、硅酸锌、硫酸锌七水合物、硫酸锌和无水三氯苯酚锌福美锌。
在一个实施方案中,所述至少一种活性成分选自卤化杀生物剂。示例性卤化杀生物剂包括但不限于:2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺(DBNPA)、2-溴-2-硝基丙烯-1,3-二醇(BNPD)、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)、葡萄糖酸氯己定、氯异氰脲酸酯、百菌清、卤化乙内酰脲、和碘递体。
在另一个实施方案中,所述至少一种活性成分选自无机杀生物剂。示例性无机杀生物剂包括但不限于:氧化亚铜和无机-银。
在又一个实施方案中,所述至少一种活性成分选自氮-基杀生物剂。示例性氮-基杀生物剂包括但不限于:N-(3,4-二氯苯基)-N’,N’-二甲基脲(敌草隆)、亚甲基双吗啉(MBM)、季铵化合物(quats)、水杨酰胺和三嗪。
在又另一个实施方案中,所述至少一种活性成分选自有机金属。示例性有机金属包括但不限于:10,10’-ozybisphenoxerside(OBPA)、双(三丁基锡)氧化物(TBTO)、三丁基锡氯化物(TBTC)和三苯基锡氯化物(TPTC)。
在另一个实施方案中,所述至少一种活性成分选自有机金属杀生物剂。示例性有机金属杀生物剂包括但不限于:亚乙基双二硫代氨基甲酸二钠、二甲基二硫代氨基甲酸钾、二甲基二硫代氨基甲酸钠、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CIT/MIT)、4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮(DCOIT)、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮(OIT)、正丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(BBIT)、2-吡啶硫醇-2-锌氧化物(ZPT)、亚甲基双(硫氰酸盐)(MBT)、2-(硫氰基甲基硫)苯并噻唑(TCMTB)、四氢-3,5-二甲基-2H-1,3,5-噻二嗪-2-硫酮(硫酮)、(5-氯-2,4-二氯苯氧基)苯酚(三氯生)、邻苯基苯酚(OPP)、戊二醛、和过乙酸。
在又一个实施方案中,所述至少一种活性成分选自酚性杀生物剂。示例性酚性杀生物剂包括但不限于:(5-氯-2,4-二氯苯氧基)苯酚(三氯生)、3,4,4’-三氯对称二苯脲(三氯二苯脲)、邻苯并对氯酚(OBCP)、邻苯基苯酚(OPP)、五氯苯酚(PCP)、苯氧乙醇和对羟基苯甲酸酯(对羟基苯甲酸酯)。
在另一个实施方案中,所述至少一种活性成分选自抗微生物试剂和防腐剂。示例性抗微生物试剂和防腐剂包括但不限于:罐内防腐剂、膜防腐剂、木材防腐剂、纤维防腐剂、皮革防腐剂、橡胶防腐剂、聚合材料防腐剂、砖石建筑防腐剂、液体冷却***防腐剂、处理***防腐剂、杀粘菌剂、金属制品-液体防腐剂、食品防腐剂、原料防腐剂、苯氧乙醇、三氯生、7-乙基二环噁唑啉、苯甲酸、拌棉醇(例如,2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇)、对羟基苯甲酸丁酯、次氯酸盐、氯苯甘油醚、diazolidinyl urea、二氯苯甲基醇、二甲基噁唑烷、DMDM乙内酰脲、对羟基苯甲酸乙酯、羟乙磺酸己脒定、咪唑烷基脲、咪唑烷基脲NF、碘代炔丙基丁基氨基甲酸酯、对羟基苯甲酸异丁酯、对羟基苯甲酸甲酯、山梨酸钾NF FCC、对羟基苯甲酸丙酯、quaternium-15、苯甲酸钠NF FCC、辛酸钠、脱氢乙酸钠、脱氢乙酸钠FCC、羟甲基甘氨酸钠、羟甲基甘氨酸钠、对羟基苯甲酸甲酯钠、对羟基苯甲酸丙酯钠、山梨酸NF FCC、茴香酸、苄索氯铵、辛酸/癸酸甘油酯、辛酰二醇、二-α-生育酚、乙基己基甘油、甘油基癸酸酯、甲基异噻唑啉酮、聚甲氧基二环噁唑烷、乙酸生育酚酯、醇、苯扎氯铵、苄索氯铵、茶叶提取物、假丝酵母/葡萄糖/菜籽油酸甲酯、过氧化氢、甲基苄索氯铵苯酚、松属南欧海松树皮提取物、泊洛沙姆188、PVP-碘、迷迭香叶提取物、葡萄籽提取物、苯甲酸铵、丙酸铵、5-溴-5-硝基-1,3-二噁烷、氯二甲酚、乙醇、戊二醛、碘代炔丙基丁基氨基甲酸酯、异噻唑啉酮、对羟基苯甲酸酯、吡罗克酮乙醇胺、二硫化硒、山梨酸(霉菌)、吡硫翁锌、苯扎氯铵、苄索氯铵、苯甲酸、脱氢乙酸、二甲基羟甲基吡唑、甲醛、海克替啶、甲基二溴戊二腈、水杨酸、羟甲基甘氨酸钠、碘酸钠、锌氧化物、苄醇(霉菌)、硼酸(酵母)、氯乙酰胺、苯氧乙醇、邻苯基苯酚、苯扎氯铵、苄索氯铵、5-溴-5-硝基-1,3-二噁烷、拌棉醇、二咪唑烷基脲、二甲基羟甲基吡唑、二甲基噁唑烷、DMDM乙内酰脲、乙醇、7-乙基二环噁唑烷、戊二醛、咪唑烷基脲、异噻唑啉酮、亚甲基氯化铵、甲基溴戊二腈、聚甲氧基二环噁唑烷、quaternium-15、羟甲基甘氨酸钠、硫柳汞(Thimersal)、苯甲酸、苄醇、氯己定、海克替啶、苯乙醇、聚氨基丙基双胍、Polyquarternium-42、水杨酸、碘酸钠、三氯二苯脲、苯酚磺酸锌、氯乙酰胺、氯丁醇、脱氢乙酸、印度楝树籽油、苯氧乙醇、茶树油、地衣酸、苯甲酸铵、丙酸铵、苯并异噻唑啉酮、苯甲酸、苯并***、苄醇、甲醛苄醇半缩醛、对羟基苯甲酸苄酯(Benylparaben)、5-溴-5-硝基-1,3-二噁烷、2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇、苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸丁酯、苯甲酸钙、对羟基苯甲酸酯钙、丙酸钙、水杨酸钙、山梨酸钙、克菌丹、氯胺T、氯己定二乙酸盐、氯己定二葡糖酸盐、氯己定二氢氯化物、氯乙酰胺、氯丁醇、对氯间甲酚、氯苯、对氯苯酚、氯麝酚、氯二甲酚、柚(葡萄柚)果实提取物、柚(葡萄柚)籽提取物、地衣酸铜、间甲酚、邻甲酚、对甲酚、DEDM乙内酰脲、DEDM乙内酰脲二月桂酸酯、脱氢乙酸、diazolidinyl urea、二溴普罗帕脒二羟乙磺酸盐、二甲基羟甲基吡唑、二羟甲基亚乙基硫脲、二甲基噁唑烷、二硫甲基苯甲酰胺、DMDM乙内酰脲、DMHF、杜灭芬、阿魏酸乙酯、对羟基苯甲酸乙酯、阿魏酸、戊二醛、甘油缩甲醛、乙二醛、己脒定、己脒定二对羟基苯甲酸酯、己脒定对羟基苯甲酸酯、4-羟基苯甲酸、羟甲基二氧氮杂二环辛烷、咪唑烷基脲、碘代炔丙基丁基氨基甲酸酯、对羟基苯甲酸异丁酯、对羟基苯甲酸异癸酯、异丙基甲酚、对羟基苯甲酸异丙酯、山梨酸异丙酯、苯甲酸镁、丙酸镁、水杨酸镁、MDM乙内酰脲、MEA-苯甲酸酯、MEA邻苯基苯酚酯、MEA-水杨酸酯、甲基氯异噻唑啉酮、甲基二溴戊二腈、甲基异噻唑啉酮、对羟基苯甲酸甲酯、混合甲酚、尼生素、PEG-5DEDM乙内酰脲、PEG-15DEDM乙内酰脲、PEG-5乙内酰脲油酸酯、PEG-15DEDM乙内酰脲硬脂酸酯、苯乙醇、苯酚、苯氧乙醇、对羟基苯甲酸苯氧乙酯、苯氧基异丙醇、苯甲酸苯酯、苯基汞乙酸盐、苯基汞苯甲酸酯、苯基汞硼酸酯、苯基汞溴化物、苯基汞氯化物、对羟基苯甲酸苯酯、聚氨基丙基双胍、聚氨基丙基双胍硬脂酸酯、聚甲氧基二环噁唑烷、polyquaternium-42、苯甲酸钾、对羟基苯甲酸乙酯钾、对羟基苯甲酸甲酯钾、对羟基苯甲酸酯钾、苯酚钾、邻苯基苯酚钾、丙酸钾、对羟基苯甲酸丙酯钾、水杨酸钾、山梨酸钾、丙酸、苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丙酯、quaternium-8、quaternium-14、quaternium-15、硼硅酸银、磷酸铝镁银、苯甲酸钠、对羟基苯甲酸丁酯钠、对氯间甲酚钠、脱氢乙酸钠、对羟基苯甲酸乙酯钠、甲酸钠、羟基甲磺酸钠、羟甲基甘氨酸钠、对羟基苯甲酸异丁酯钠、对羟基苯甲酸甲酯钠、对羟基苯甲酸酯钠、苯酚磺酸钠、苯酚钠、邻苯基苯酚钠、丙酸钠、对羟基苯甲酸丙酯钠、吡硫翁钠、水杨酸钠、山梨酸钠、山梨酸、TEA-山梨酸酯、硫柳汞、三氯二苯脲、三氯生、PEG-5对羟基苯甲酸十一碳烯酰酯、吡硫翁锌或它们的组合,例如:苄醇/甲基氯异噻唑啉酮/甲基异噻唑啉酮、苄醇/PPG-2甲醚/拌棉醇/deceth-8/碘代炔丙基/丁基氨基甲酸酯、氯乙酰胺苯甲酸钠、脱氢乙酸/苄醇、二咪唑烷基脲/碘代炔丙基丁基氨基甲酸酯、二咪唑烷基脲/对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸乙酯/对羟基苯甲酸丁酯/对羟基苯甲酸丙酯/对羟基苯甲酸异丁酯/2-苯氧乙醇、DMDM乙内酰脲/碘代炔丙基丁基氨基甲酸酯、甘油/水/乙氧基二甘醇/辛酰基二醇/聚丙烯酸钠、月桂酸甘油酯/辛酰基/苯基丙醇/一缩二丙二醇、咪唑、对羟基苯甲酸异丙酯/对羟基苯甲酸异丁酯/对羟基苯甲酸丁酯、甲基氯异噻唑啉酮/甲基异噻唑啉酮、甲基二溴戊二腈/甲基氯异噻唑啉酮/甲基异噻唑啉酮/苯氧乙醇、甲基二溴戊二腈/苯氧乙醇、甲基氯异噻唑啉酮/甲基异噻唑啉酮、对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸乙酯/对羟基苯甲酸丁酯/对羟基苯甲酸丙酯/丁二醇、对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸乙酯/对羟基苯甲酸丁酯/对羟基苯甲酸丙酯/对羟基苯甲酸异丁酯、对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸乙酯/对羟基苯甲酸丁酯/对羟基苯甲酸丙酯/对羟基苯甲酸异丁酯/2-苯氧乙醇/拌棉醇、对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸乙酯/对羟基苯甲酸丁酯/对羟基苯甲酸丙酯/1,3-丁二醇异构体、对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸丙酯/苄醇、对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸丙酯/拌棉醇/苯氧乙醇、对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸丙酯/拌棉醇/丙二醇、对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸丙酯/对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸丙酯/丙二醇/二咪唑烷基脲、噁唑烷、2-苯基苯酚、2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯酚醚、二碘甲基对甲苯砜、N-烷基-N,N-二甲基-N-苄基氯化铵、2-巯基吡啶-N-锌氧化物、苯氧乙醇/苯甲酸/脱氢乙酸、苯氧乙醇/苄醇/山梨酸钾/生育酚、苯氧乙醇/chlorphenesin/甘油/对羟基苯甲酸甲酯/苯甲酸、苯氧乙醇/DMDM乙内酰脲/碘代炔丙基丁基氨基甲酸酯、苯氧乙醇/DMDM乙内酰脲/对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸丙酯、苯氧乙醇/对羟基苯甲酸异丙酯/对羟基苯甲酸异丁酯/对羟基苯甲酸丁酯、苯氧乙醇/甲基二溴戊二腈/碘代炔丙基丁基氨基甲酸酯、苯氧乙醇/对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸丁酯/对羟基苯甲酸乙酯/对羟基苯甲酸丙酯、苯氧乙醇/对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸丁酯/对羟基苯甲酸乙酯/对羟基苯甲酸丙酯/对羟基苯甲酸异丁酯、苯氧乙醇/对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸异丁酯/对羟基苯甲酸丁酯、苯氧乙醇/三甘醇/二氯苄醇、聚氨基丙基双胍/对羟基苯甲酸酯/苯氧乙醇、PPG-2甲醚/苯甲酸钠/山梨酸钾/碘代炔丙基丁基氨基甲酸酯、丙二醇/苄醇/甲基氯异噻唑啉酮/甲基异噻唑啉酮、丙二醇/二咪唑烷基脲/碘代炔丙基丁基氨基甲酸盐、丙二醇/二咪唑烷基脲/对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸丙酯、丙二醇/MDMD乙内酰脲/对羟基苯甲酸甲酯、丙二醇/MDMD乙内酰脲/对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸丙酯、丙二醇/地衣提取物、丙二醇/苯氧乙醇/chlorphenesin/对羟基苯甲酸甲酯和乙酰丙酸钠/苯基丙醇组合。
在另一个实施方案中,所述活性成分是抗菌素。示例性抗菌素包括但不限于:β-内酰胺、万古霉素、大环内酯、四环素、喹诺酮、氟喹诺酮、硝化化合物、氨基糖苷、苯丙醇、林可酰胺、协同菌素、磷霉素、梭链孢酸、噁唑烷酮、利福霉素、多黏菌素、短杆菌肽、短杆菌酪肽、糖肽、磺酰胺和甲氧苄氨嘧啶。在进一步的实施方案中,所述活性成分包含至少一种抗菌素和至少一种抗微生物试剂。在又一个实施方案中,所述活性成分是杀真菌剂。在又进一步的实施方案中,所述活性成分是防霉剂。
向表面处理过的功能颗粒载体材料添加活性成分的方法
可经由各种本领域技术人员现在已知或以后发现的方法将至少一种活性成分添加至已经进行了至少一种表面处理的至少一种功能颗粒载体材料,并使得与所述至少一种功能颗粒载体材料结合或以别的方式相互作用。在一个实施方案中,将至少一种表面处理过的功能颗粒载体材料的粉末样品用至少一种活性成分进行表面饱和,并赋予真空以排除源自该颗粒功能载体材料孔隙的空气,由此使得所述至少一种活性成分与该至少一种表面处理过的功能颗粒载体材料的表面相互作用。在另一个实施方案中,将至少一种表面处理过的功能颗粒载体材料的粉末样品用至少一种活性成分和至少一种流体(例如,去离子水)进行表面饱和,然后将其在约50℃温度振摇过夜。然后可将回收样品离心以进一步从未反应粉末中分离附着的活性成分,且该混合与离心工序可重复多次。在进一步的实施方案中,将至少一种表面处理过的功能颗粒载体材料的粉末样品用至少一种活性成分进行表面饱和,并经受真空以排除源自所述颗粒功能载体材料孔隙的空气,然后将样品在约105℃干燥过夜。在又一个实施方案中,将至少一种活性成分添加至已经进行了至少一种表面处理的至少一种颗粒功能载体材料,以使一系列共价键连接所述至少一种活性成分、所述至少一种表面处理试剂和所述至少一种颗粒功能载体材料。在又进一步的实施方案中,所述至少一种表面处理过的颗粒功能载体材料吸附所述至少一种活性成分。在又另一个实施方案中,所述至少一种活性成分吸附在所述至少一种表面处理过的颗粒功能载体材料的表面上。在另一个实施方案中,所述至少一种表面处理过的颗粒功能载体材料与所述至少一种活性成分相互作用,以使形成定时释放和/或缓释的表面处理过的功能颗粒载体材料。
可以按照本领域技术人员现在已知或以后发现的任意量将至少一种活性成分添加至所述至少一种颗粒功能载体材料。在一个实施方案中,按照下述量添加所述至少一种活性成分,该量实现因所述至少一种活性成分的存在而意欲或期望的结果。在另一个实施方案中,以所述至少一种颗粒功能载体材料的约0.1wt%-约2.0wt%范围的量添加所述至少一种活性成分。在进一步的实施方案中,以小于约2.0wt%的量添加所述至少一种活性成分。在又一个实施方案中,以约0.5wt%的量添加所述至少一种活性成分。在又进一步的实施方案中,以约1.0wt%的量添加所述至少一种活性成分。
微生物
依照本发明,具有至少一种活性成分的表面处理过的功能颗粒载体材料显示增强的抗微生物活性,因此,可被用于抑制至少一种微生物的增殖和传代。微生物包括但不限于:细菌(革兰氏阳性和革兰氏阴性细菌)、酵母、真菌、霉、病毒和它们的组合。示例性微生物包括但不限于:葡萄球菌(Staphylococci)、微球菌(Micrococci)、埃希氏菌(Escherichia)、假单胞菌(Pseudomonas)、杆菌(Bacilli)、沙门氏菌(Salmonella)、志贺氏杆菌(Shigella)、卟啉单胞菌(Porphyromonas)、普氏菌(Prevotella)、沃廉菌(Wolinella)、弯曲菌(Campylabacter)、丙酸杆菌(Propionibacterium)、链球菌(Streptococci)、Cprumebacterium、螺旋菌(Treponema)、梭杆菌(Fusobacterium)、双歧杆菌(Bifidobacterium)、乳酸杆菌(Lactobacillus)、放线菌(Actinomyces)、念珠菌(Candida)、Malazessia、和曲霉(Aspergillus)。本领域技术人员容易理解此处公开的实施方案可取决于添加至所述表面处理过的功能颗粒载体材料的所述至少一种活性成分,有效地抑制任何微生物的生长。
具有活性成分的表面处理过的载体材料的用途
具有至少一种活性成分的表面处理过的功能颗粒载体可以用于本领域技术人员现在已知或以后发现的任何应用中,其中,尽管所述至少一种活性成分的保留增大,仍要求所述应用的增强性能。在一个实施方案中,具有至少一种活性成分的表面处理过的功能颗粒载体材料被用于配制剂或下述应用中,包括但不限于:动物饲料、化妆品配制剂、油漆、油墨、家庭护理产品、动物护理产品、建筑材料、纸产品、纤维产品(例如,织物)、个人和工厂卫生用产品、隐形眼镜、色谱材料、医疗设备、保护性外用制剂、药物尤其是皮肤配制剂、漆、涂层、聚合物和塑料。
示例性配制剂和应用包括但不限于:胶粘剂、密封剂、抗微生物清洁剂、皂、清毒剂、内部和外部用途的抗污和抗微生物油漆、抗污船舶涂料、畜牧业产品、抗微生物壁纸、抗微生物敷料和灰浆、具有抗微生物活性的假体和骨水泥、补牙、牙齿修复、抗肠胃传染配制剂、活性炭、抗微生物猫窝、空调(过滤器和管)、充气结构(气拱顶)、农用覆盖膜、万能胶、器具和设备、器具胶粘剂和密封剂、围裙、人造革、人造植物、人造木料和塑料木材、阿斯特罗草皮、汽车零件、汽车和货车内部装饰、雨篷、袋子、绷带、屏障织物、浴室配件、浴缸、浴缸水泥、被褥、饮料分配器、龙头、船舶、艇罩、书皮、瓶子、刷子毛、刷子把、扫帚、建筑组成部分(墙、墙板、地板、混凝土、壁板、屋顶、屋顶板、五金、地毯清洁剂、天花板和商业以及工业应用)、电缆护套、帽子(帽)、纸板、地毯和地毯垫、脚轮、猫窝、体温计、外套、压缩光盘、可转换顶、炊具、冷却剂、冷却塔、冷却水、柜台和桌面、运输带、柜台面、***、板条箱(食品和非食品)、杯、货币、窗帘、缓冲垫、砧板、甲板、碟、抹布、洗碗机组成部分、潜水设备或通气管、排污水管、帷幕、干膜涂料、训练设备、屠宰场或奶油厂或日记用设备、体操、桑拿或按摩用设备、风扇轮叶、纤维填料、过滤器、配件、栅栏、地板覆盖材料、地板和地毯烘焙、地面材料、泡沫(软垫、床垫)、食品制备器具、饮食加工设备、饮食容器、存储和袋子、食品加工设备、食品包装、食品和肉类板条箱、食品托盘和覆盖物、食品包裹、鞋袜(包括靴子、运动设备和工具)、果蔬刷、果实板条箱、家具、垃圾袋、垃圾桶、服装袋、垫圈、一般用途容器、手套、罩衣(医生和消费者)、集油器、刚性温室、棚膜、灌浆和填缝混合物、供暖***、通风和空调、医院表面和医学仪器消毒、软管、制冰设备和托盘、罐内油漆、失禁护理产品、室内和户外家具、工业设备、充气床、电线和电缆用绝缘材料、绝缘体、贴身内衣、夹克衬里、门房设备、厨房和浴室五金、洗碗槽和夹具、揩巾、层叠体和瓷砖胶粘剂、层式产卵鸡笼、救生衣、衬里、垫子、床垫罩垫和文档、床垫胶粘剂、医学和牙科服装、金属加工液、矿物浆料、活动房屋、活动厕所、拖把、钱、天然和合成纤维以及织物、非织造织物、油田、外衣、包装、草垫、纸制品(抹布、卫生纸、墙纸、纸巾、书皮、覆盖物)、枕头套、管子、管子密封胶和绝缘材料、灰浆、塑料、塑料膜、盘子和器皿、操场设备、管道供给和夹具(包括便盆座)、管道胶粘剂和密封剂、水池衬里、处理容器、保护罩、娱乐用水、树脂、冷藏库组成部分、屋顶薄板、膜、屋顶板和遮雨板、绳、毡子、售货柜、帆、卫生水管、密封机、浴室、厨房或玻璃用密封化合物、片材和毯子、鞋、鞋垫、浴帘、浴盆、房屋用板壁、青贮饲料包裹、料斗、槽、虹吸管、天窗、睡袋、睡衣裤、短袜和针织品、海绵、洒水器、运动装和运动设备、贮藏容器、粉饰灰泥、阳栅、遮阳罩、合成乳胶聚合物、餐巾、罐、带子、防水布、电话亭或公用电话、帐篷及其它户外设备、被套料(床垫枕头)、瓷砖、瓷砖灰浆、牙刷把和毛、卫生纸和手帕、厕所石板和清洁剂、毛巾、牙刷杯、玩具、外衣和衣服用装饰、旅行箱衬里、管形材料、伞、内衣、制服、家具装饰材料、真空吸尘器袋、墙和地板覆盖材料、壁纸、壁纸、垃圾袋、水箱、废物容器、水处理、水和冰处理设备和过滤器、潜水服、抹布、电线和电缆、木材、木材填充塑料。
在数个应用领域,增强的杀生物或抗微生物活性可用于加工的数个阶段。在一个实施方案中,依照本发明的包含具有至少一个活性成分的表面处理过的功能颗粒载体材料、且显示增强抗微生物或杀生物能力的塑料和/或聚合物可以以母料的形式长时间储存,而没有母料被微生物污染的危险。本领域技术人员了解所述母料可按已知母料相同的方式,或者按以后发现的加工方法进行加工。该处理的母料可用于,例如建筑和结构、家用制品和家具、电气和电子部件、服装、纺织品和织物、涂层和层叠体、运输和娱乐、胶粘剂、密封剂和灰浆、食品接触制品和水接触制品(比如塑料瓶和瓶盖)、膜、共挤出膜、以及外部内部汽车部件。
在另一个实施方案中,可由其制造部分地包含具有至少一种活性成分的表面处理功能颗粒载体的产品的合适塑料和聚合物可包括合成、天然和半合成的有机聚合物。聚合物的实例包括但不限于:脂肪族和芳香族聚酯,包括聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚间苯二甲酸乙二醇酯、聚六亚甲基对苯二甲酸酯、聚乳酸、聚羟基乙酸、和高性能树脂和纤维用液晶聚合物;聚酯嵌段共聚物;脂肪族和芳香族聚酰胺包括尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙11、尼龙12、尼龙1212、聚对苯二甲酰对苯二胺、聚间苯二甲酰间苯二胺;共聚聚酰胺;聚烯烃包括聚乙烯、聚丙烯和它们的共聚物;乙烯基聚合物包括聚苯乙烯、聚丙烯腈、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、ABS树脂和丙烯酸树脂;乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物;氟烃聚合物,包括聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯和聚氟乙烯;聚氨酯;嵌段式聚氨酯弹性体、斯潘德克斯弹性纤维或弹力棉弹性体;聚醚,包括聚缩醛;聚酮、聚醚醚酮(PEEK)、聚醚酮酮(PEKK);聚醚和聚酯嵌段聚合物;多硫化物;聚砜;聚硅氧烷比如聚二甲基硅氧烷;聚碳酸酯;热固化合成聚合物比如苯酚-甲醛共聚物、聚氨酯、聚酯聚氨酯、聚醚聚氨酯、聚醚聚氨酯脲、聚酯聚氨酯脲;天然聚合物比如纤维素、棉和羊毛;以及再生或半合成聚合物比如人造丝、铜铵丝、乙酸人造丝、三乙酸人造丝、重组丝和多糖。也考虑了所列种类的共聚物、三元共聚物和共混物。
在进一步的实施方案中,水运载涂料和漆可以包含具有至少一种活性成分的表面处理过的功能颗粒载体材料。在又另一个实施方案中,溶剂-基涂料和漆可以包含所述具有至少一种活性成分的表面处理过的功能颗粒载体材料。
增强的抗微生物活性
本发明的表面处理过的功能颗粒载体材料可以维持更大量的所述至少一种活性成分,这可以进而提高所述材料的抗微生物和/或杀生物活性。在一个实施方案中,通过以本领域已知的方法,比如薄层色谱法进行测试而通过功能颗粒载体材料的保留因子(Rf)来测量改进的抗微生物活性,该薄层色谱法可以测量释放的活性成分的浓度,由此可得到添加的和测量的Rf的差异。在另一个实施方案中,如下进行而通过功能颗粒载体材料的保留因子来测量改进的抗微生物活性,即,将约0.75g所述至少一种活性成分滴加至约2.5g功能颗粒载体材料中,混合约8小时,注入约1000mL水并连续搅拌约90分钟直到洗脱曲线平坦。然后过滤悬浮液并通过任何合适的检测技术,比如二级衍生物UV可见光光谱或气相色谱质谱测定法,对水进行释放的杀生物剂的分析。该实施方案对硅质材料可获得约5%-约250%的Rf值,且对未依照本发明处理的硅藻土可获得约0%的Rf值。
在此处公开的本发明中,更大的Rf一般显示表面处理过的功能颗粒载体材料,与未表面处理的功能颗粒载体材料相比,保留更大量的所述至少一种活性成分。在这些表面处理过的功能颗粒载体材料中,更高的保留率显示增强的抗微生物活性。
除非另外相反指出,否则所有本说明书(包括权利要求书)中使用的表示成分数量、反应条件等的数字在所有情况下均应被理解为被术语“约”修饰。因此,除非相反指出,本说明书和所附权利要求书中阐述的数字参数均为近似值,其可取决于本说明书公开所期望获得的性质而改变。丝毫不是作为尝试以等同原则将本申请限定于本权利要求书的范围,各数字参数应当根据有效数字的数目和普通的四舍五入方法来进行解释。
尽管阐述本发明的宽泛范围的数值范围和参数是近似值,除非另外指出,否则具体实施例中阐述的数值被尽可能精确地报道。然而,任何数值均固有地含有一定的、由可见于它们各自的试验测量中的标准偏差而必然造成的误差。本发明公开中使用的章节标题提供仅仅用于方便读者而并不意欲限定此处所述本发明的范围。
基于考虑此处公开的说明书和本发明的实践,本发明的其它实施方案将对本领域技术人员显而易见。说明书和实施例仅意欲被视为示例,而本发明的真正范围和主旨通过下述权利要求书指出。
通过非限定性例示的方式,以下给出本发明公开的某些实施方案的实施例。
实施例
实施例1
将五个粉末状、非表面处理过的功能颗粒载体材料的对照样品,相对于两个已通过硅烷化进行了表面处理的粉末状功能颗粒载体材料样品进行试验。然后,用活性成分杀生物剂,印度楝树油对所述两个非对照样品进行表面饱和。在施行各种干燥和分离技术后,如下所述,测量七个样品的保留因子。
样品1的功能颗粒载体材料是CelTiXTM,其是可获自WorldMinerals,Inc.的硅藻土产品。样品1未受到真空压力,且在通过下述工艺添加印度楝树油之前并未进行表面处理。样品1具有为0的保留因子。
样品2的功能颗粒载体材料是与样品1中相同的CelTiXTM。样品2受到真空压力,但在通过下述工艺添加印度楝树油之前并未进行表面处理。样品2具有为0的保留因子。
样品3的功能颗粒载体材料是SuperflossTM,其是由World Minerals,Inc.的子公司Celite Corp.销售的超精细硅藻土产品。样品3未受到真空压力且在通过下述工艺添加印度楝树油之前并未进行表面处理。样品3具有为0的保留因子。
样品4的功能颗粒载体材料是Micro-Cel E,其是可获自WorldMinerals Inc.的子公司Advanced Minerals Corp.的合成硅酸钙水合物(CaSiO3)。样品4未受到真空压力,且在通过下述工艺添加印度楝树油之前并未进行表面处理。样品4具有为78的保留因子。
样品5的功能颗粒载体材料是Harborlite 635,其是可获自WorldMinerals Inc.的子公司Harborlite Corp.的极精细级别珍珠岩。样品5未受到真空压力,且在通过下述工艺添加印度楝树油之前并未进行表面处理。样品1具有为154的保留因子。
样品6的功能颗粒载体材料是CelTiXTM。样品6在通过下述工艺添加印度楝树油之前通过下述硅烷化:使用1%的乙烯基三乙氧基硅烷溶液(可以名称“SilquestA-151 Silane获自GE Silicone)进行了表面处理。样品6具有为330的保留因子。
在该保留实验中,首先通过混合2克样品和10克印度楝树油而将粉末状样品用印度楝树油表面饱和,也使用真空排除来自孔隙的空气以使所述油可以进入其中。在该处理后,将200ml的DI水随后加入烧瓶中,并振摇良好以混合成分,然后将样品置于设为50℃的振摇器中过夜。然后离心回收的样品以从该载体粉末进一步分离附着的油。该混合和离心重复3次。然后将样品在105℃干燥过夜,继而在800℃点燃以烧掉任何残留的印度楝树油。这些处理之后,原本未处理的DE样品不能保留所述油,大部分的所述油被从粉末中分离。而经表面处理的样品却显示高得多的保留。
样品7的功能颗粒载体材料是CelTiXTM。样品7受到真空压力并在通过下述工艺添加印度楝树油之前通过下述硅烷化:使用1%的3-氨基丙基三乙氧基硅烷(可以以名称“Silquest A-1100 Silane”获自GESilicones)进行了表面处理。样品7具有为317的保留因子。
对于通过硅烷化的表面处理,将适量的硅烷滴加至干燥无机载体中。对于这些实施例,将大约10g的硅烷填充至1000g的载体,并将混合物在V-型Rota-Vee Tumble粉末搅拌机中共混至少60分钟。
对于印度楝树油的添加,在烧瓶中将两克各样品用10克印度楝树油表面饱和。样品2、6和7受到20mm Hg的真空压力以排除来自颗粒功能载体孔隙的空气而使得所述油更好地渗透到样品中。然后,将200毫升去离子水添加至该烧瓶中并良好地振摇以混合成分。将样品置于设为50℃的振摇器中过夜。将回收的样品使用Beckman J6-MI离心机在3000RPM离心样品20分钟以从所述粉末中进一步分离附着的油。该混合和离心工序重复三次。将样品在105℃干燥过夜以排除湿气,继而在800℃点燃以烧掉残留的印度楝树油。将点燃后的百分比重量损失取做保留的印度楝树油的重量百分数,如下:
Rf=(W2-W1)*100/W1
其中,W1是在105℃干燥后的样品重量,W2是点燃后的样品重量。
五个不同的功能颗粒载体的对照样品相对于两个硅烷化的样品进行了试验。在处理后,未硅烷化的样品不能保留油,且大部分油从粉末中分离,而无论存在或不存在真空压力。而经表面处理的样品却显示出高得多的保留。表1显示这些结果。
表1
真空 | 表面处理 | 保留因子(%) | |
样品1 | 无 | 无 | 0 |
样品2 | 有 | 无 | 0 |
样品3 | 无 | 无 | 0 |
样品4 | 无 | 无 | 78 |
样品5 | 无 | 无 | 154 |
样品6 | 有 | 有 | 330 |
样品7 | 有 | 有 | 317 |
令人惊讶和意外的是,根据本发明的表面处理造成极大改进了的印度楝树油的保留,如表1所示。
实施例2
在该实施例中,使用了受到本发明所述表面处理的DE材料,以及用作对比的未表面处理DE。如表2所述,将1.5g的DE样品与2mL的SkaneTM M-8(可获自Rohm and Haas Company的防霉剂)混合,然后置于设为50℃的真空烘箱中10分钟。然后通过将样品与50mL去离子水混合并在50℃和200RPM振摇两小时继而过滤,而用水强力洗涤样品以洗去未保留的杀生物剂。然后对经过滤的DE滤饼进行同样的洗涤工艺又两次。在第三次洗涤后,干燥DE滤饼并在700℃点燃以烧掉有机物。将燃烧损失与空白DE样品比较,并取作表2中杀生物剂的保留百分数。
“PMDS”是Wacker Chemical Corporation以名称AK1000销售的聚二甲基硅氧烷。
表2
令人惊讶和意外的是,本发明所述的表面处理造成防霉剂保留的极大改进,如表2所示。
Claims (51)
1.经表面处理的功能颗粒载体材料,包含:
进行了至少一种表面处理的至少一种功能颗粒载体材料;和
至少一种活性成分。
2.权利要求1所述的材料,其中所述至少一种功能颗粒载体材料选自珍珠岩、高岭土、云母、滑石、蛭石、合成硅酸钙水合物、天然硅酸盐、合成硅酸盐、铝硅酸盐和它们的盐。
3.权利要求1所述的材料,其中所述至少一种功能颗粒载体材料是硅藻土。
4.权利要求1所述的材料,其中所述至少一种表面处理是物理表面改性。
5.权利要求1所述的材料,其中所述至少一种表面处理是使用至少一种表面处理试剂的化学表面改性。
6.权利要求4所述的材料,其中所述至少一种表面处理试剂选自至少一种硅烷和至少一种硅氧烷。
7.权利要求6所述的材料,其中所述至少一种硅烷选自式(I)的硅烷:
(R1)xSi(R2)3-xR3(I)
其中R1是烷氧基、卤素、羟基、芳氧基、氨基、酰胺、甲基丙烯酸酯、巯基、羰基、尿烷、吡咯、羧基、氰基、氨酰基、酰氨基、烷基酯、或芳基酯;X具有1、2或3的值;R2为取代或未取代的烷基、烯基、烷芳基、烷基环烷基、芳基、环烷基、环烯基、杂芳基、杂环、环烷芳基、环烯芳基、烷基环烷芳基、烷基环烯芳基或芳基烷芳基;R3为氢、烷基、烯基、烷芳基、烷基环烷基、芳基、环烷基、环烯基、杂芳基、杂环、环烷芳基、环烯芳基、烷基环烷芳基、烷基环烯芳基、芳基烷芳基、烷氧基、卤素、羟基、芳氧基、氨基、酰胺、甲基丙烯酸酯、巯基、羰基、尿烷、吡咯、烷基酯、芳基酯、羧基、磺酸酯、氰基、氨酰基、酰氨基、环氧基、膦酸酯、异硫脲鎓、硫脲鎓、烷基氨基、季铵、三烷基铵、烷基环氧基、烷基脲、烷基咪唑或烷基异硫脲鎓;其中R3的所述烷基、烯基、芳基、环烷基、环烯基、杂芳基和杂环的氢任选地被卤素、羟基、氨基、羧基或氰基取代。
8.权利要求6所述的材料,其中所述至少一种硅烷是乙烯基三乙氧基硅烷。
9.权利要求6所述的材料,其中所述至少一种硅烷是3-氨基丙基三乙氧基硅烷。
10.权利要求1所述的材料,其中至少一种活性成分选***生物剂、抗菌素、杀真菌剂、防霉剂、杀虫剂、防腐剂和抗微生物试剂。
11.权利要求10所述的材料,其中所述杀生物剂选自印度楝树油、异噻唑啉酮、银氧化物、银盐、铜氧化物、铜盐、锌氧化物、锌盐和碘代炔丙基丁基氨基甲酸酯。
12.权利要求6所述的材料,其中所述至少一种功能颗粒载体材料是硅藻土,所述至少一种硅烷是乙烯基三乙氧基硅烷,且所述至少一种活性成分是印度楝树油。
13.权利要求6所述的材料,其中所述至少一种功能颗粒载体材料是硅藻土,所述至少一种硅烷是3-氨基丙基三乙氧基硅烷,且所述至少一种活性成分是印度楝树油。
14.权利要求1所述的材料,其中所述材料具有至少约100的保留因子。
15.权利要求14所述的材料,其中所述材料具有至少约200的保留因子。
16.权利要求15所述的材料,其中所述材料具有至少约300的保留因子。
17.经表面处理的功能颗粒载体材料,包含:
用至少一种表面处理试剂进行了至少一种化学表面处理的至少一种功能颗粒载体材料;和
至少一种活性成分,
其中所述材料具有至少约100的保留因子。
18.权利要求17所述的材料,其中所述至少一种功能颗粒载体材料选自硅藻土、珍珠岩、高岭土、云母、滑石、蛭石、合成硅酸钙水合物、天然硅酸盐、合成硅酸盐、铝硅酸盐、和它们的盐。
19.权利要求17所述的材料,其中所述至少一种表面处理试剂选自至少一种硅烷和至少一种硅氧烷。
20.权利要求19所述的材料,其中所述至少一种硅烷选自式(I)的硅烷:
(R1)xSi(R2)3-xR3 (I)
其中R1是烷氧基、卤素、羟基、芳氧基、氨基、酰胺、甲基丙烯酸酯、巯基、羰基、尿烷、吡咯、羧基、氰基、氨酰基、酰氨基、烷基酯、或芳基酯;X具有1、2或3的值;R2为取代或未取代烷基、烯基、烷芳基、烷基环烷基、芳基、环烷基、环烯基、杂芳基、杂环、环烷芳基、环烯芳基、烷基环烷芳基、烷基环烯芳基或芳基烷芳基;R3为氢、烷基、烯基、烷芳基、烷基环烷基、芳基、环烷基、环烯基、杂芳基、杂环、环烷芳基、环烯芳基、烷基环烷芳基、烷基环烯芳基、芳基烷芳基、烷氧基、卤素、羟基、芳氧基、氨基、酰胺、甲基丙烯酸酯、巯基、羰基、尿烷、吡咯、烷基酯、芳基酯、羧基、磺酸酯、氰基、氨酰基、酰氨基、环氧基、膦酸酯、异硫脲鎓、硫脲鎓、烷基氨基、季铵、三烷基铵、烷基环氧基、烷基脲、烷基咪唑或烷基异硫脲鎓;其中R3的所述烷基、烯基、芳基、环烷基、环烯基、杂芳基和杂环的氢任选地被卤素、羟基、氨基、羧基或氰基取代。
21.权利要求19所述的材料,其中所述至少一种硅烷是乙烯基三乙氧基硅烷。
22.权利要求19所述的材料,其中所述至少一种硅烷是3-氨基丙基三乙氧基硅烷。
23.权利要求17所述的材料,其中至少一种活性成分选***生物剂、抗菌素、杀真菌剂、防霉剂、杀虫剂、防腐剂和抗微生物试剂。
24.权利要求23所述的材料,其中所述杀生物剂选自印度楝树油、异噻唑啉酮、银氧化物、银盐、铜氧化物、铜盐、锌氧化物、锌盐和碘代炔丙基丁基氨基甲酸酯。
25.权利要求17所述的材料,其中所述至少一种功能颗粒载体材料是硅藻土,所述至少一种硅烷是乙烯基三乙氧基硅烷,且所述至少一种活性成分是印度楝树油。
26.权利要求17所述的材料,其中所述至少一种功能颗粒载体材料是硅藻土,所述至少一种硅烷是3-氨基丙基三乙氧基硅烷,且所述至少一种活性成分是印度楝树油。
27.用于制造表面处理过的功能颗粒载体材料的方法,包含:
提供至少一种功能颗粒载体材料;和
对所述至少一种功能颗粒载体材料进行至少一种表面处理;和
将至少一种活性成分添加至所述表面处理过的材料。
28.权利要求27所述的方法,其中所述至少一种功能颗粒载体材料选自硅藻土、珍珠岩、高岭土、云母、滑石、蛭石和合成硅酸钙水合物。
29.权利要求27所述的方法,其中所述至少一种表面处理是物理表面改性。
30.权利要求27所述的方法,其中所述至少一种表面处理是使用至少一种表面处理试剂的化学表面改性。
31.权利要求30所述的方法,其中所述至少一种表面处理试剂选自至少一种硅烷和至少一种硅氧烷。
32.权利要求30所述的方法,其中所述至少一种硅烷选自式(I)的硅烷:
(R1)xSi(R2)3-xR3(I)
其中R1是烷氧基、卤素、羟基、芳氧基、氨基、酰胺、甲基丙烯酸酯、巯基、羰基、尿烷、吡咯、羧基、氰基、氨酰基、酰氨基、烷基酯、或芳基酯;X具有1、2或3的值;R2为取代或未取代的烷基、烯基、烷芳基、烷基环烷基、芳基、环烷基、环烯基、杂芳基、杂环、环烷芳基、环烯芳基、烷基环烷芳基、烷基环烯芳基或芳基烷芳基;R3为氢、烷基、烯基、烷芳基、烷基环烷基、芳基、环烷基、环烯基、杂芳基、杂环、环烷芳基、环烯芳基、烷基环烷芳基、烷基环烯芳基、芳基烷芳基、烷氧基、卤素、羟基、芳氧基、氨基、酰胺、甲基丙烯酸酯、巯基、羰基、尿烷、吡咯、烷基酯、芳基酯、羧基、磺酸酯、氰基、氨酰基、酰氨基、环氧基、膦酸酯、异硫脲鎓、硫脲鎓、烷基氨基、季铵、三烷基铵、烷基环氧基、烷基脲、烷基咪唑或烷基异硫脲鎓;其中R3的所述烷基、烯基、芳基、环烷基、环烯基、杂芳基和杂环的氢任选地被卤素、羟基、氨基、羧基或氰基取代。
33.权利要求30所述的方法,其中所述至少一种硅烷是乙烯基三乙氧基硅烷。
34.权利要求30所述的方法,其中所述至少一种硅烷是3-氨基丙基三乙氧基硅烷。
35.权利要求27所述的方法,其中至少一种活性成分选***生物剂、抗菌素、杀真菌剂、防霉剂、杀虫剂、防腐剂和抗微生物试剂。
36.权利要求35所述的方法,其中所述杀生物剂选自印度楝树油、异噻唑啉酮、银氧化物、银盐、铜氧化物、铜盐、锌氧化物、锌盐和碘代炔丙基丁基氨基甲酸酯。
37.权利要求27所述的方法,其中所述至少一种功能颗粒载体材料是硅藻土,所述至少一种硅烷是乙烯基三乙氧基硅烷,且所述至少一种活性成分是印度楝树油。
38.权利要求27所述的方法,其中所述至少一种功能颗粒载体材料是硅藻土,所述至少一种硅烷是3-氨基丙基三乙氧基硅烷,且所述至少一种活性成分是印度楝树油。
39.权利要求27所述的方法,其中所述材料具有至少约100的保留因子。
40.权利要求27所述的方法,其中所述材料具有至少约200的保留因子。
41.权利要求27所述的方法,其中所述材料具有至少约300的保留因子。
42.包含权利要求1所述的材料的化妆品配制剂、涂料、油墨、家用护理产品、动物护理产品、个人卫生产品、劳动卫生产品、隐形眼镜、色谱材料、医疗设备、保护性外用制剂、药物配制剂、皮肤配制剂、漆、涂层、聚合物或塑料。
43.包含权利要求17所述的材料的化妆品配制剂、涂料、油墨、家用护理产品、动物护理产品、个人卫生产品、劳动卫生产品、隐形眼镜、色谱材料、医疗设备、保护性外用制剂、药物配制剂、皮肤配制剂、漆、涂层、聚合物或塑料。
44.表面处理过的功能颗粒载体材料,包含:
用选自至少一种硅烷和至少一种硅氧烷的至少表面处理试剂进行了至少一种化学表面处理的至少一种功能颗粒载体材料;和,
选自至少一种杀生物剂的至少一种活性成分,
其中所述材料具有至少约100的保留因子。
45.权利要求44所述的材料,其中所述至少一种功能颗粒载体材料选自硅藻土、珍珠岩、高岭土、云母、滑石、蛭石和合成硅酸钙水合物。
46.权利要求44所述的材料,其中所述至少一种硅烷选自式(I)的至少一种硅烷:
(R1)xSi(R2)3-xR3 (I)
其中R1是烷氧基、卤素、羟基、芳氧基、氨基、酰胺、甲基丙烯酸酯、巯基、羰基、尿烷、吡咯、羧基、氰基、氨酰基、酰氨基、烷基酯、或芳基酯;X具有1、2或3的值;R2为取代或未取代的烷基、烯基、烷芳基、烷基环烷基、芳基、环烷基、环烯基、杂芳基、杂环、环烷芳基、环烯芳基、烷基环烷芳基、烷基环烯芳基或芳基烷芳基;R3为氢、烷基、烯基、烷芳基、烷基环烷基、芳基、环烷基、环烯基、杂芳基、杂环、环烷芳基、环烯芳基、烷基环烷芳基、烷基环烯芳基、芳基烷芳基、烷氧基、卤素、羟基、芳氧基、氨基、酰胺、甲基丙烯酸酯、巯基、羰基、尿烷、吡咯、烷基酯、芳基酯、羧基、磺酸酯、氰基、氨酰基、酰氨基、环氧基、膦酸酯、异硫脲鎓、硫脲鎓、烷基氨基、季铵、三烷基铵、烷基环氧基、烷基脲、烷基咪唑或烷基异硫脲鎓;其中R3的所述烷基、烯基、芳基、环烷基、环烯基、杂芳基和杂环的氢任选地被卤素、羟基、氨基、羧基或氰基取代。
47.权利要求44所述的材料,其中所述至少一种硅烷是乙烯基三乙氧基硅烷。
48.权利要求44所述的材料,其中所述至少一种硅烷是3-氨基丙基三乙氧基硅烷。
49.权利要求44所述的材料,其中所述至少一种杀生物剂选自印度楝树油、异噻唑啉酮、银氧化物、银盐、铜氧化物、铜盐、锌氧化物、锌盐和碘代炔丙基丁基氨基甲酸酯。
50.权利要求44所述的材料,其中所述至少一种功能颗粒载体材料是硅藻土,所述至少一种硅烷是乙烯基三乙氧基硅烷,且所述至少一种杀生物剂是印度楝树油。
51.权利要求44所述的材料,其中所述至少一种功能颗粒载体材料是硅藻土,所述至少一种硅烷是3-氨基苯基三乙氧基硅烷,且所述至少一种杀生物剂是印度楝树油。
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