CN101880470A - 苯并***抗紫外线辐射活性染料及其制备方法 - Google Patents

苯并***抗紫外线辐射活性染料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101880470A
CN101880470A CN 201010116018 CN201010116018A CN101880470A CN 101880470 A CN101880470 A CN 101880470A CN 201010116018 CN201010116018 CN 201010116018 CN 201010116018 A CN201010116018 A CN 201010116018A CN 101880470 A CN101880470 A CN 101880470A
Authority
CN
China
Prior art keywords
mole
reaction
solution
add
moles
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN 201010116018
Other languages
English (en)
Inventor
赵德峰
何亮
简卫
陈美芬
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ZHEJIANG JIHUA GROUP CO Ltd
Original Assignee
ZHEJIANG JIHUA GROUP CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ZHEJIANG JIHUA GROUP CO Ltd filed Critical ZHEJIANG JIHUA GROUP CO Ltd
Priority to CN 201010116018 priority Critical patent/CN101880470A/zh
Publication of CN101880470A publication Critical patent/CN101880470A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Coloring (AREA)

Abstract

本发明涉及一种苯并***抗紫外线辐射活性染料及其制备方法。它需要解决的技术问题是，使抗紫外线辐射波长范围更宽，效果更好。本发明染料为结构如通式(Ι)所示的化合物，它是一种混合双活性基染料，其结构包含活性染料母体D、连接桥基(三聚氯氰基)、紫外吸收基团(苯并***基)三部分，属于混合型双活性基染料。其制备方法包括如下步骤：a)一次缩合；b)重氮偶合；c)二次缩合；d)盐析或者直接喷干得到染料粉末。

Description

苯并***抗紫外线辐射活性染料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种有机染料，具体是宽波长范围抗紫外线辐射的活性染料及其制备方法。
背景技术
众所周知，强烈的紫外线长时间照射到皮肤上会对皮肤造成很大的伤害，比如形成红斑,皮肤老化等，严重的还可引起皮肤癌。在紫外线较强的夏季，服装、伞（帽）等是人体防紫外线的主要屏障，但是仅仅靠纤维来屏蔽紫外线是不够的，只有具有抗紫外线辐射的纺织品才能有效地保护人体免受紫外线的伤害。目前，提高纤维的抗紫外线辐射效果主要有应用紫外屏蔽剂和紫外吸收剂两种方法。向纤维中添加紫外线屏蔽剂对织物的穿着舒适性，比如透气性、柔软度等有较大的影响。而且加入的紫外线屏蔽剂由于是物理附着在纤维上，很容易从面料上被清洗除去，这就使得纤维抗紫外线辐射的能力大大降低，甚至消失。应用紫外线吸收剂来提高抗紫外线辐射需要在染前或染后对织物进行抗紫外整理，经过染色和整理两个步骤，增加了成本和废水排放，而且还会影响被整理织物的白度和色牢度性能。
因此采用这两种方法来提高纤维的抗紫外线辐射能力并不能得到满意的结果，迫切需要一种新的途径既能提高织物的抗紫外线辐射性能，又不影响织物的穿着舒适性，同时也不会增加处理步骤。
中国专利文献CN101177543A公开了一种“含紫外吸收基的活性染料”，它与本发明相比有抗紫外线辐射波长范围窄的不足。
发明内容
本发明需要解决的技术问题是，提供一种新的具有抗紫外线辐射功能的混合双活性基染料，使抗紫外线辐射波长范围更宽，效果更好。
本发明的抗紫外线辐射活性染料，是一种混合双活性基染料，其结构包含活性染料母体D、连接桥基(三聚氯氰基)、紫外吸收基团(苯并***基)三部分，属于混合型双活性基染料。其特征在于其结构如通式（Ι）所示：
Figure 201010116018X100002DEST_PATH_IMAGE002
   （Ι）
其中，X为卤素；
Y为H，C1～C6的烷基，C1～C8的烷氧基或-SO3M，其中M=H或碱金属原子；
D选自下式所示化合物（发色体结构）：
Figure 201010116018X100002DEST_PATH_IMAGE004
（D1），
Figure 201010116018X100002DEST_PATH_IMAGE006
（D2），
Figure 201010116018X100002DEST_PATH_IMAGE008
（D3），
Figure 201010116018X100002DEST_PATH_IMAGE010
（D4），
其中，A为
Figure 201010116018X100002DEST_PATH_IMAGE012
，
R1为-C2H4OSO3M、-C2H4SSO3M或-CH=CH2，
R2为-H、-SO3M或-OR4，
R3为-H、C1～C4的烷烃或-OR4，
R4为C1～C4的烷烃，
M为H或碱金属原子。
上述通式（Ι）所述的化合物，其结构优选为：
Figure 201010116018X100002DEST_PATH_IMAGE014
(I-1)，
Figure 201010116018X100002DEST_PATH_IMAGE016
(I-2)，
Figure 201010116018X100002DEST_PATH_IMAGE018
(I-3)，
Figure 201010116018X100002DEST_PATH_IMAGE020
(I-4)，
Figure 201010116018X100002DEST_PATH_IMAGE022
(I-5)，
Figure 201010116018X100002DEST_PATH_IMAGE024
(I-6)，
(I-7)，
Figure 201010116018X100002DEST_PATH_IMAGE028
(I-8)，
Figure 201010116018X100002DEST_PATH_IMAGE030
(I-9)，
Figure 201010116018X100002DEST_PATH_IMAGE032
(I-10)，
Figure 201010116018X100002DEST_PATH_IMAGE034
(I-11)，
Figure 201010116018X100002DEST_PATH_IMAGE036
(I-12)，
Figure 201010116018X100002DEST_PATH_IMAGE038
(I-13)
Figure 201010116018X100002DEST_PATH_IMAGE040
(I-14)，
Figure 201010116018X100002DEST_PATH_IMAGE042
(I-15)
或
Figure 201010116018X100002DEST_PATH_IMAGE044
(I-16)
上述结构中，M优选为H或Na。
 
本发明的一种苯并***抗紫外线辐射混合型双活性基染料的制备方法，其特征在于，当通式（Ι）中D为D1～D3时，其制备包括如下步骤：
a）一次缩合：向350～500（优选为400～450）摩尔冰和水为任意比例的混合物中加入0.95～1.05摩尔三聚氯氰，在0～5℃打浆0.5～2小时；另将1摩尔D’用NaOH溶液完全溶解在350～500摩尔水中，然后慢慢加到三聚氯氰浆液中；调节pH=1.6～4.0（优选2~3.5），在0～10℃反应得到一次缩合液；用氨基指示剂检测反应终点；其中D’选自D1’、D2’或D3’所示化合物：
(D1’)，
Figure 201010116018X100002DEST_PATH_IMAGE048
(D2’)，
Figure 201010116018X100002DEST_PATH_IMAGE050
(D3’)；
b）重氮偶合：向350～500摩尔冰和水为任意比例的混合物中加入0.95～1.05摩尔A’，在0℃打浆0.5～2小时后加入800毫升浓盐酸；同时用100摩尔水溶解1.0～1.5（优选为1.0～1.1）摩尔亚硝酸钠后，将其慢慢滴加到A’的溶液中，在0～15℃（优选为5～10℃）反应0.5～3小时，检测无氨基物后，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸钠；然后将其滴加到一次缩合液中，调节pH=5.5～7.5（优选为6.5～7.0），在0～15℃反应；检测无重氮盐存在为反应终点，得到偶合液；其中A’为下式所示的化合物：
Figure 201010116018X100002DEST_PATH_IMAGE052
；
c）二次缩合：在上述偶合液中加入0.90～1.1（优选为0.95～1.05）摩尔U’的粉末，升温至40～55℃（优选为40～45℃），调节pH=5.5～7.5（优选为6.5～7.0），反应3～6小时得染料溶液；其中U’为下式所示的化合物
  
Figure 201010116018X100002DEST_PATH_IMAGE054
（U’）；
d）然后进行盐析或者直接喷干得到染料粉末。
本发明的另一种苯并***抗紫外线辐射混合型双活性基染料的制备方法，其特征在于，当通式（Ι）中D为D4时，其制备包括如下步骤：
a）一次重氮偶合：向350～500摩尔冰和水为任意比例的混合物中加入0.95～1.05摩尔A’，在0～10℃打浆0.5～1小时后加入800毫升浓盐酸；同时用100摩尔水溶解1.0～1.5摩尔亚硝酸钠后，将其慢慢滴加到A’的溶液中，在0～15℃（优选为5～10℃）反应0.5～3小时，检测无氨基物后，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸钠得到A’的重氮液；然将1摩尔D1’用NaOH溶液完全溶解在350～500摩尔水中后，慢慢滴加到A’的重氮液中，调节pH=2～3.0，在0～10℃反应；检测无重氮盐存在为反应终点，得到一次偶合液；
其中A’为下式所示的化合物
Figure 460949DEST_PATH_IMAGE052
（A’），
D1’酸下式所示的化合物
Figure 440406DEST_PATH_IMAGE046
(D1’)；
b）一次缩合：向350～500（优选为400～450）摩尔冰和水为任意比例的混合物中加入0.95～1.05摩尔三聚氯氰，在0～5℃打浆0.5～2小时；另将1摩尔D3’酸用NaOH溶液完全溶解在350～500摩尔水中，然后慢慢加到三聚氯氰浆液中；调节pH=1.6～4.0（优选为2~3.5），在0～10℃反应得到一次缩合液；用氨基指示剂检测反应终点；
c）二次缩合：在上述一次缩合液中加入0.90～1.1摩尔U’的粉末，升温至40～55℃，调节pH=5.5～7.5，反应3～6小时得二次缩合溶液；其中U’为下式所示的化合物 （U’）；
d）二次重氮偶合：将二次缩合溶液冷却后加入800毫升浓盐酸；同时用100摩尔水溶解1.0～1.5摩尔亚硝酸钠后，将其慢慢滴加到二次缩合溶液中，在0～10℃反应1～2小时，检测无氨基物后，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸钠，然将其滴加到一次偶合液中，调节pH=6.5～7.0，在0～15℃（优选为5～10℃）反应3～6小时得到染料溶液；
e）然后进行盐析或者直接喷干得到染料粉末。
本发明的反应条件没有做出特别限制，只要不影响本发明的发明目的即可。本领域技术人员可以根据现有技术通过有限的实验对上述各种反应条件进行更优化的选择。
本发明还提供一种染料组合物，含有着色有效量的本发明染料化合物，以及余量的其它染料、载体、助剂或其组合。所述的着色有效量根据本领域技术人员的公知常识进行调配。其它染料包括本发明的一种或多种染料化合物、以及其它适用的染料品种。
本发明的染料化合物通常以固体或液体的形式存在。其中可以加入一些商品染料中的各种助剂。
本发明的抗紫外线辐射活性染料用于棉、粘胶纤维、丝绸等及其混纺纤维的染色，可制成具有抗紫外线辐射功能的棉、粘胶纤维、丝绸等及其混纺纤维的染色产品。
本发明的抗紫外线辐射活性染料与印染用粘合剂、增稠剂混合，得到抗紫外线辐射的印染浆料，该浆料可涂附于棉、粘胶纤维、丝绸等及其混纺纤维上，制成具有抗紫外线辐射功能的棉、粘胶纤维、丝绸等及其混纺纤维的印花产品。
本发明的优点在于：
本发明所述的苯并***抗紫外线辐射活性染料，是将能够吸收很宽辐射范围的紫外线的苯并***类型的紫外吸收基团作为封闭基引入到含有混合双活性基的活性染料分子中，得到的染料既具有很强的着色和固色性能，又具有宽波长范围抗紫外线辐射的功能。
本发明抗紫外线辐射活性染料，只需要按照活性染料的常规方法进行染色，就能使染色底物同时具有抗紫外线辐射的功能，不需要进行抗紫外线二次整理。
本发明的抗紫外线辐射活性染料，由于分子中具有两种不同活性程度的活性基团，该染料应用范围较广泛，固色率高，与染色底物的结合稳定性好，能够使染色底物长时间具有抗紫外线辐射的功能。
本发明的抗紫外线辐射活性染料，吸收紫外线辐射的范围很宽，具有优异的抗紫外线辐射性能。
具体实施方式
下面通过实施例，对本发明的技术方案做具体的说明。需要说明，本发明的保护并不限于此。
活性染料实施例1。按如下步骤，
1）一次缩合：向450摩尔冰水混合物中加入1摩尔三聚氯氰，在0～5℃打浆0.5小时；另将1摩尔H酸（D1’，原料1）用NaOH溶液完全溶解在450摩尔水中，然后慢慢加到三聚氯氰浆液中；调节pH=2~3.5，在0～10℃反应得到一次缩合液；用氨基指示剂检测反应终点。D1’-原料1的结构式如下：
     
Figure DEST_PATH_IMAGE056
；
2）重氮偶合：向450摩尔冰水混合物中加入1摩尔对位酯（原料2），在0℃打浆0.5小时后加入800毫升浓盐酸；同时用100摩尔水溶解1.1摩尔亚硝酸钠后，将其慢慢滴加到对位酯的溶液中，在5～10℃反应0.5小时，检测无氨基物后，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸钠；然后将其滴加到一次缩合液中，调节pH=6.5～7.0，在0～15℃反应。检测无重氮盐存在为反应终点，得到偶合液。对位酯-原料2的结构式如下：
Figure DEST_PATH_IMAGE058
；
3）二次缩合：在上述偶合液中加入1摩尔原料3的粉末，升温至40～45℃，调节pH=6.5～7.0，反应6小时得染料溶液；原料3的结构式如下：
；
4）然后进行盐析或者直接喷干得到染料粉末。其结构式为
Figure DEST_PATH_IMAGE062
（染料I-1，M=H）
采用高效液相色谱/质谱联机***对上述结构的分子碎片进行确认，与I-1结构对应。
 
活性染料实施例2~12。
活性染料实施例2
一次缩合：向500摩尔冰和水为任意比例的混合物中加入1.05摩尔三聚氯氰，在0～5℃打浆2小时；另将1摩尔H酸（D1’，原料1）用NaOH溶液完全溶解在450摩尔水中，然后慢慢加到三聚氯氰浆液中；调节pH=2~3.5，在0～10℃反应得到一次缩合液。
重氮偶合：向350摩尔冰和水为任意比例的混合物中加入1.05摩尔间位酯（原料2），在0℃打浆0.5小时后加入800毫升浓盐酸；同时用100摩尔水溶解1.1摩尔亚硝酸钠后，将其慢慢滴加到间位酯的溶液中，在0～10℃反应2小时后，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸钠；然后将其滴加到一次缩合液中，调节pH=6～7，在0～15℃反应至无重氮盐存在，得到偶合液。
二次缩合：在上述偶合液中加入1.05摩尔原料3的粉末，升温至50～55℃，调节pH=6～7，反应6小时得染料溶液，经过盐析或者直接喷干得到染料粉末。
原料2=
Figure DEST_PATH_IMAGE064
，制得下式的染料化合物：
Figure DEST_PATH_IMAGE066
（染料I-2，M=H）。
活性染料实施例3
一次缩合：向350摩尔冰和水为任意比例的混合物中加入0.95摩尔三聚氯氰，在0～5℃打浆0.5小时；另将1摩尔H酸（D1’，原料1）用NaOH溶液完全溶解在350摩尔水中，然后慢慢加到三聚氯氰浆液中；调节pH=3～4.0，在0～10℃反应得到一次缩合液。
重氮偶合步骤将原料2替换为磺化对位酯，其它同实施例1。
二次缩合：向偶合液中加入0.95摩尔原料3的粉末，升温至40～45℃，调节pH=6～7，反应5小时得染料溶液，经过盐析或者直接喷干得到染料粉末。
原料2=，制得下式的染料化合物：
Figure DEST_PATH_IMAGE070
（染料I-3，M=H）。
 
活性染料实施例4
重氮步骤将1摩尔原料2加入450摩尔冰水混合物中，在0℃打浆2小时后加入800毫升浓盐酸和1.1摩尔亚硝酸钠重氮化，在5～10℃反应3小时，检测无氨基物后，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸钠，得到重氮液。其它同实施例1。
原料2=
Figure DEST_PATH_IMAGE072
，制得下式的染料化合物：
Figure DEST_PATH_IMAGE074
（染料I-4，M=H）。
 
活性染料实施例5
一次缩合：向450摩尔冰水混合物中加入1摩尔三聚氯氰，在0～5℃打浆0.5小时；另将1摩尔J酸（D2’，原料1）用NaOH溶液完全溶解在450摩尔水中，然后慢慢加到三聚氯氰浆液中；调节pH=2~3.5，在0～10℃反应得到一次缩合液；用氨基指示剂检测反应终点。D2’-原料1的结构式如下：
     
Figure DEST_PATH_IMAGE076
；
重氮偶合：向450摩尔冰水混合物中加入1摩尔对位酯（原料2），在0℃打浆0.5小时后加入800毫升浓盐酸；同时用100摩尔水溶解1.1摩尔亚硝酸钠后，将其慢慢滴加到对位酯的溶液中，在0～10℃反应1小时，检测无氨基物后，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸钠；然后将其滴加到一次缩合液中，调节pH=6.5～7.0，在0～10℃反应。检测无重氮盐存在为反应终点，得到偶合液。
二次缩合：在上述偶合液中加入1.05摩尔原料3的粉末，升温至40～45℃，调节pH=6.5～7.0，反应6小时得染料溶液。经过盐析或者直接喷干得到染料粉末。结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE078
（染料I-5，M=H）。
 
活性染料实施例6
重氮步骤将原料2由对位酯替换为间位酯（如下式示），其它步骤同实施例5。
原料2=，制得下式的染料化合物：
Figure DEST_PATH_IMAGE080
（染料I-6，M=H）。
 
活性染料实施例7
重氮步骤将原料2由对位酯替换为磺化对位酯（如下式示），其它步骤同实施例5。
 
原料2=
Figure 676063DEST_PATH_IMAGE068
，制得下式的染料化合物：
Figure DEST_PATH_IMAGE082
（染料I-7，M=H）。
 
活性染料实施例8
重氮步骤将原料2由对位酯替换为2-甲氧基-5-甲基对位酯（如下式示），其它步骤同实施例5。
原料2=
Figure 62307DEST_PATH_IMAGE072
，制得下式的染料化合物：
（染料I-8，M=H）。
 
活性染料实施例9
一次缩合：向450摩尔冰水混合物中加入1摩尔三聚氯氰，在0～5℃打浆0.5小时；另将1摩尔2,4-二氨基苯磺酸（D3’，原料1）用NaOH溶液完全溶解在450摩尔水中，然后慢慢加到三聚氯氰浆液中；调节pH=2~3.5，在0～10℃反应得到一次缩合液；用氨基指示剂检测反应终点。D3’-原料1的结构式如下：
     
Figure DEST_PATH_IMAGE086
；
重氮偶合：向450摩尔冰水混合物中加入1摩尔对位酯（原料2），在0℃打浆0.5小时后加入800毫升浓盐酸；同时用100摩尔水溶解1.1摩尔亚硝酸钠后，将其慢慢滴加到对位酯的溶液中，在5～10℃反应1小时，检测无氨基物后，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸钠；然后将其滴加到一次缩合液中，调节pH=6.0～6.5，在5～10℃反应。检测无重氮盐存在为反应终点，得到偶合液。
二次缩合：在上述偶合液中加入1摩尔原料3的粉末，升温至45～50℃，调节pH=6.5～7.0，反应6小时得染料溶液；然后进行盐析或者直接喷干得到染料粉末。其结构式为
Figure DEST_PATH_IMAGE088
（染料I-9，M=H）。
 
活性染料实施例10
重氮步骤将原料2由对位酯替换为间位酯（如下式示），其它步骤同实施例9。
 
原料2=
Figure 516291DEST_PATH_IMAGE064
，制得下式的染料化合物：
（染料I-10，M=H）。
 
活性染料实施例11
重氮步骤将原料2由对位酯替换为磺化对位酯（如下式示），其它步骤同实施例9。
 
原料2=
Figure 358868DEST_PATH_IMAGE068
，制得下式的染料化合物：
（染料I-11，M=H）。
 
活性染料实施例12
重氮步骤将原料2由对位酯替换为2-甲氧基-5-甲基对位酯（如下式示），其它步骤同实施例5。
 
原料2=
Figure 90064DEST_PATH_IMAGE072
，制得下式的染料化合物：
Figure DEST_PATH_IMAGE094
（染料I-12，M=H）。
 
活性染料实施例13
1）一次重氮偶合：向450摩尔冰水混合物中加入1摩尔对位酯（原料2），在0～10℃打浆0.5小时后加入800毫升浓盐酸；同时用100摩尔水溶解1.1摩尔亚硝酸钠后，将其慢慢滴加到对位酯溶液中，在5～10℃反应0.5小时，检测无氨基物后，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸钠得到对位酯的重氮液；然将1摩尔H酸（原料1），用NaOH溶液完全溶解在450摩尔水中后，慢慢滴加到对位酯重氮液中，调节pH=2～3.0，在0～10℃反应。检测无重氮盐存在为反应终点，得到一次偶合液。
2）一次缩合：向450摩尔冰水混合物中加入1摩尔三聚氯氰，在0～5℃打浆0.5小时；另将1摩尔2,4-二氨基苯磺酸用NaOH溶液完全溶解在450摩尔水中，然后慢慢加到三聚氯氰浆液中；调节pH=2~3.5，在0～10℃反应得到一次缩合液；用氨基指示剂检测反应终点。
3）二次缩合：在上述一次缩合液中加入1摩尔原料3的粉末，升温至40～45℃，调节pH=6～6.5，反应6小时得二次缩合溶液；
4）二次重氮偶合：将二次缩合溶液冷却后加入800毫升浓盐酸；同时用100摩尔水溶解1.1摩尔亚硝酸钠后，将其慢慢滴加到二次缩合溶液中，在0～10℃反应2小时，检测无氨基物后，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸钠，然将其滴加到一次偶合液中，调节pH=6.5～7.0，在5～10℃反应6小时得到染料溶液。
5）然后进行盐析或者直接喷干得到染料粉末。其结构式为
Figure DEST_PATH_IMAGE096
（染料I-13，M=H）。
 
活性染料实施例14
一次重氮偶合：向350摩尔冰和水为任意比例的混合物中加入0.95摩尔间位酯（原料2），在0～10℃打浆0.5小时后加入800毫升浓盐酸；同时用1.1摩尔亚硝酸钠溶液在0～10℃重氮1小时后，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸钠；然将1摩尔H酸（原料1）用NaOH溶液完全溶解在500摩尔水中后，慢慢滴加到间位酯重氮液中，调节pH=2～3.0，在0～10℃反应；检测无重氮盐存在为反应终点，得到一次偶合液；
一次缩合：向350摩尔冰和水为任意比例的混合物中加入0.95摩尔三聚氯氰，在0～5℃打浆1小时；然后慢慢加入1摩尔2,4-二氨基苯磺酸水溶液；调节pH=1.6～3，在0～5℃反应得到一次缩合液；
二次缩合：在上述一次缩合液中加入0.95摩尔原料3的粉末，升温至40～45℃，调节pH=6.5～7.0，反应5小时得二次缩合溶液；
二次重氮偶合：将二次缩合溶液冷却后加入800毫升浓盐酸后，用1.2摩尔亚硝酸钠水溶液在0～10℃重氮2小时后，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸钠，然将其滴加到一次偶合液中，调节pH=6.5～7.0，在0～10℃反应6小时得到染料溶液；然后进行盐析或者直接喷干得到染料粉末。其结构式为
Figure DEST_PATH_IMAGE098
（染料I-14，M=H）。
 
活性染料实施例15
一次重氮偶合：向350摩尔冰和水为任意比例的混合物中加入1.05摩尔磺化对位酯（原料2），在0～10℃打浆0.5小时后加入800毫升浓盐酸；同时用1.1摩尔亚硝酸钠溶液在0～10℃重氮1小时后，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸钠；然将1摩尔H酸（原料1）用NaOH溶液完全溶解在500摩尔水中后，慢慢滴加到间位酯重氮液中，调节pH=2～3.0，在0～10℃反应；检测无重氮盐存在为反应终点，得到一次偶合液；
一次缩合：向500摩尔冰和水为任意比例的混合物中加入1.05摩尔三聚氯氰，在0～5℃打浆1小时；然后慢慢加入1摩尔2,4-二氨基苯磺酸水溶液；调节pH=1.6～3，在0～5℃反应得到一次缩合液；
二次缩合：在上述一次缩合液中加入1.05摩尔原料3的粉末，升温至45～50℃，调节pH=6.5～7.5，反应6小时得二次缩合溶液；
其它步骤同实施例13。
原料2=
Figure 771843DEST_PATH_IMAGE068
，制得下式的染料化合物：
Figure DEST_PATH_IMAGE100
（染料I-15，M=H）。
 
活性染料实施例16
一次重氮偶合：向350摩尔冰和水为任意比例的混合物中加入1摩尔2-甲氧基-5-甲基对位酯（原料2），在0～10℃打浆2小时后加入800毫升浓盐酸；同时用1.1摩尔亚硝酸钠溶液在0～10℃重氮2小时后，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸钠；然将1摩尔H酸（原料1）用NaOH溶液完全溶解在500摩尔水中后，慢慢滴加到间位酯重氮液中，调节pH=2～3.0，在0～10℃反应；检测无重氮盐存在为反应终点，得到一次偶合液；
其它步骤同实施例13。
原料2=
Figure 650806DEST_PATH_IMAGE072
，制得下式的染料化合物：
（染料I-16，M=H）。
 
活性染料在棉布染色中的应用实施例1。
选取部分染料进行染色实验，如下表中所示的染料，各取染料粉末2份和130份硫酸钠溶解在2000份水中，将100份棉布放入该染料溶液中。然后升温至65℃保持30分钟，再向染液中加入50份纯碱，继续保持1小时。将棉布从染液里取出后用水漂洗后，用1g/L的皂液在95℃漂洗15分钟，然后水洗，晾干，得到具有抗紫外线辐射功能的染色棉布。
按照国家标准GB/T18830-2002的方法对织物的抗紫外线效果进行评价，结果见表1。
表1
Figure DEST_PATH_IMAGE103
从上表中结果看出，未染色棉布的UPF值仅为1.3，抗紫外线辐射能力很差，但上述本发明染料的UPF值有了明显的提高，尤其是I-1和I-13所的UPF值≥17.5，表现出了良好的抗紫外线辐射性能。

Claims (6)

1.一种抗紫外线辐射活性染料，其特征在于其结构如通式（Ι）所示：
Figure DEST_PATH_IMAGE002
   （Ι）其中，X为卤素；Y为H，C1～C6的烷基，C1～C8的烷氧基或-SO3M，其中M=H或碱金属原子；D选自下式所示化合物：
Figure DEST_PATH_IMAGE004
（D1），
Figure DEST_PATH_IMAGE006
（D2），
Figure DEST_PATH_IMAGE008
（D3）， 
Figure DEST_PATH_IMAGE010
（D4）， 其中，A为
Figure DEST_PATH_IMAGE012
，R1为-C2H4OSO3M、-C2H4SSO3M或-CH=CH2，R2为-H、-SO3M或-OR4，R3为-H、C1～C4的烷烃或-OR4，R4为C1～C4的烷烃，M为H或碱金属原子。
2.根据权利要求1所述的抗紫外线辐射活性染料，其特征在于其结构如下式所示：
Figure DEST_PATH_IMAGE014
(I-1)，
Figure DEST_PATH_IMAGE016
(I-2)，
Figure DEST_PATH_IMAGE018
(I-3)，
Figure DEST_PATH_IMAGE020
(I-4)，(I-5)，
Figure DEST_PATH_IMAGE024
(I-6)，
Figure DEST_PATH_IMAGE026
(I-7)，
Figure DEST_PATH_IMAGE028
(I-8)，
Figure DEST_PATH_IMAGE030
(I-9)，
Figure DEST_PATH_IMAGE032
(I-10)，(I-11)，(I-12)，
Figure DEST_PATH_IMAGE038
(I-13)
Figure DEST_PATH_IMAGE040
(I-14)，
Figure DEST_PATH_IMAGE042
(I-15)或
Figure DEST_PATH_IMAGE044
(I-16)上述结构中，M选自H或Na。
3.一种如权利要求1或2所述的抗紫外线辐射活性染料的制备方法，其特征在于，当通式（Ι）中D为D1～D3时，其制备包括如下步骤：
a）一次缩合：向350～500摩尔冰和水为任意比例的混合物中加入0.95～1.05摩尔三聚氯氰，在0～5℃打浆0.5～2小时；另将1摩尔D’用NaOH溶液完全溶解在350～500摩尔水中，然后慢慢加到三聚氯氰浆液中；调节pH=1.6～4.0，在0～10℃反应得到一次缩合液；用氨基指示剂检测反应终点；其中D’选自D1’、D2’或D3’所示化合物： (D1’)，
Figure DEST_PATH_IMAGE048
(D2’)，
Figure DEST_PATH_IMAGE050
(D3’)；
b）重氮偶合：向350～500摩尔冰和水为任意比例的混合物中加入0.95～1.05摩尔A’，在0℃打浆0.5～2小时后加入800毫升浓盐酸；同时用100摩尔水溶解1.0～1.5摩尔亚硝酸钠后，将其慢慢滴加到A’的溶液中，在0～15℃反应0.5～3小时，检测无氨基物后，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸钠；然后将其滴加到一次缩合液中，调节pH=5.5～7.5，在0～15℃反应；检测无重氮盐存在为反应终点，得到偶合液；其中A’为下式所示的化合物：
Figure DEST_PATH_IMAGE052
（A’）；
c）二次缩合：在上述偶合液中加入0.90～1.1摩尔U’的粉末，升温至40～55℃，调节pH=5.5～7.5，反应3～6小时得染料溶液；其中U’为下式所示的化合物 
Figure DEST_PATH_IMAGE054
（ ’）；
d）然后进行盐析或者直接喷干得到染料粉末。
4.根据权利要求3所述的抗紫外线辐射活性染料的制备方法，其特征在于步骤a）中，冰和水为任意比例的混合物用量为400～450摩尔；pH值调节为2~3.5）；步骤b）中亚硝酸钠为1.0～1.1摩尔，反应温度为5～10℃，pH值调节为6.5～7.0；步骤c）中U’的粉末加入量为0.95～1.05，升温至40～45℃，pH值调节为6.5～7.0。
5.一种如权利要求1或2所述的抗紫外线辐射活性染料的制备方法，其特征在于，当通式（Ι）中D为D4时，其制备包括如下步骤：
a）一次重氮偶合：向350～500摩尔冰和水为任意比例的混合物中加入0.95～1.05摩尔A’，在0～10℃打浆0.5～1小时后加入800毫升浓盐酸；同时用100摩尔水溶解1.0～1.5摩尔亚硝酸钠后，将其慢慢滴加到A’的溶液中，在0～15℃反应0.5～3小时，检测无氨基物后，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸钠得到A’的重氮液；然后将1摩尔D1’用NaOH溶液完全溶解在350～500摩尔水中后，慢慢滴加到A’的重氮液中，调节pH=2～3.0，在0～10℃反应；检测无重氮盐存在为反应终点，得到一次偶合液；其中A’为下式所示的化合物
Figure 364884DEST_PATH_IMAGE052
（A’），D1’为下式所示的化合物
Figure 950586DEST_PATH_IMAGE046
(D1’)；b）一次缩合：向350～500摩尔冰和水为任意比例的混合物中加入0.95～1.05摩尔三聚氯氰，在0～5℃打浆0.5～2小时；另将1摩尔D3’酸用NaOH溶液完全溶解在350～500摩尔水中，然后慢慢加到三聚氯氰浆液中；调节pH=1.6～4.0，在0～10℃反应得到一次缩合液；用氨基指示剂检测反应终点；
c）二次缩合：在上述一次缩合液中加入0.90～1.1摩尔U’的粉末，升温至40～55℃，调节pH=5.5～7.5，反应3～6小时得二次缩合溶液；其中U’为下式所示的化合物 
Figure 442747DEST_PATH_IMAGE054
（U’）；
d）二次重氮偶合：将二次缩合溶液冷却后加入800毫升浓盐酸；同时用100摩尔水溶解1.0～1.5摩尔亚硝酸钠后，将其慢慢滴加到二次缩合溶液中，在0～10℃反应1～2小时，检测无氨基物后，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸钠，然将其滴加到一次偶合液中，调节pH=6.5～7.0，在0～15℃反应3～6小时得到染料溶液；
e）然后进行盐析或者直接喷干得到染料粉末。
6.根据权利要求5所述的抗紫外线辐射活性染料的制备方法，其特征在于步骤a）中反应温度为5～10℃）；步骤b）中冰和水为任意比例的混合物用量为400～450，pH值调节为2~3.5；步骤d）中反应温度5～10℃。
CN 201010116018 2010-03-02 2010-03-02 苯并***抗紫外线辐射活性染料及其制备方法 Pending CN101880470A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201010116018 CN101880470A (zh) 2010-03-02 2010-03-02 苯并***抗紫外线辐射活性染料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201010116018 CN101880470A (zh) 2010-03-02 2010-03-02 苯并***抗紫外线辐射活性染料及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101880470A true CN101880470A (zh) 2010-11-10

Family

ID=43052620

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 201010116018 Pending CN101880470A (zh) 2010-03-02 2010-03-02 苯并***抗紫外线辐射活性染料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101880470A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109054430A (zh) * 2018-09-05 2018-12-21 杭州下沙恒升化工有限公司 一种酸性染料成品的制备方法
CN111286211A (zh) * 2020-03-30 2020-06-16 金华双宏化工有限公司 耐晒型蓝色酸性染料及其制备方法
CN114560848A (zh) * 2022-01-26 2022-05-31 山东中康国创先进印染技术研究院有限公司 反应性耐光/光汗复合色牢度增进剂及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1465626A (zh) * 2002-12-25 2004-01-07 邱泽国 染料及其信息记录材料光稳定剂
CN101177543A (zh) * 2006-11-10 2008-05-14 上海科华染料工业有限公司 含紫外吸收基的活性染料

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1465626A (zh) * 2002-12-25 2004-01-07 邱泽国 染料及其信息记录材料光稳定剂
CN101177543A (zh) * 2006-11-10 2008-05-14 上海科华染料工业有限公司 含紫外吸收基的活性染料

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《大连理工大学学报》 20090131 宫国梁等 含苯并***基团抗紫外辐射活性染料合成与应用性能研究 24-27 1-6 第49卷, 第1期 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109054430A (zh) * 2018-09-05 2018-12-21 杭州下沙恒升化工有限公司 一种酸性染料成品的制备方法
CN111286211A (zh) * 2020-03-30 2020-06-16 金华双宏化工有限公司 耐晒型蓝色酸性染料及其制备方法
CN111286211B (zh) * 2020-03-30 2021-02-23 金华双宏化工有限公司 耐晒型蓝色酸性染料及其制备方法
CN114560848A (zh) * 2022-01-26 2022-05-31 山东中康国创先进印染技术研究院有限公司 反应性耐光/光汗复合色牢度增进剂及其制备方法
CN114560848B (zh) * 2022-01-26 2023-08-18 山东中康国创先进印染技术研究院有限公司 反应性耐光/光汗复合色牢度增进剂及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI363080B (en) Disperse dyes for poly(lactic acid) based fibers
ES2202786T3 (es) Procedimiento para la tintura o estampado asi como nuevos colorantes reactivos.
AU697581B2 (en) UV absorbers, their preparation and the use thereof
CN102251417A (zh) 一种用于活性染料轧蒸法低盐染色的固色代用碱
CN101880470A (zh) 苯并***抗紫外线辐射活性染料及其制备方法
CN105926329A (zh) 一种腈纶固色剂及其制备方法
MX2007011515A (es) Mezclas de tinturas de complejos metalicos.
ES2388060T3 (es) Colorantes monoazoicos que reaccionan con las fibras
Akhtar et al. Application of Acid Dyes on Silk Fabric and Fastness Properties Part II.
EP0584045B1 (de) Faserreaktive Farbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
CN101880474B (zh) 一种桔红色活性染料组合物
CN109403085B (zh) 高乌黑度棉织物的无水染色方法
JPS5818472B2 (ja) セルロ−ズ系繊維の染色法
Ma et al. Synthesis of a water-soluble macromolecular light stabilizer containing hindered amine structures
KR100499448B1 (ko) 반응성 흑색염료 조성물
KR100391859B1 (ko) 신규한디스아조염료
CN104403348A (zh) 一种高水洗牢度和升华牢度的紫色分散染料及其制备方法
CN104119694A (zh) 一种活性橙染料化合物及应用
CN104262997B (zh) 一种活性荧光黄染料及其制备和应用
CN110294718B (zh) 一种偶氮类***染料母体及制备方法与应用
CN104119692A (zh) 一种活性橙染料化合物及其应用
CN103773072A (zh) 一种活性黄染料化合物
CN108947920A (zh) 反应性高效紫外线吸收剂及其制备方法
KR20190096126A (ko) 고견뢰도 분산염료 조성물 및 이를 이용한 섬유의 염색방법
CN109457512B (zh) 深色调棉织物上染固色分步进行的无水染色方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20101110