CN101857672B - 聚醚-异构十三醇单酯的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种聚醚-异构十三醇单酯的合成方法，该方法为：将异构十三醇、含羧基的二元酸单体及脱水剂、催化剂加入反应容器中进行酯化反应得到酯化物；再将酯化物降温至45℃以下；将聚醚加入降温后的酯化物中，加入脱水剂、催化剂，然后升温回流，逐步升温至120～190℃；保温1～2小时，在保温反应过程中测酸值，直至羧基反应完全；降温至45℃以下即得所述聚醚-异构十三醇单酯；其中异构十三醇、含羧基的二元酸单体、聚醚之间摩尔比为1～1.05∶1∶1～1.05。本发明步骤少、操作简单、容易实现工业化生产，设备投资少，经济可行；由于采用了复合催化剂，使聚醚-异构十三醇单酯的得率由原来的60％提高到90％以上。
Description
技术领域
本发明涉及精细化工技术，具体涉及一种聚醚-异构十三醇单酯的合成方法。
背景技术
随着能源的日益紧张及环保问题的日益加剧，纺织、皮革、包装、涂料、油墨等所有行业所需要的丙烯酸树脂及助剂的水性化问题日益迫切。但水性产品中因为大量亲水性表面活性剂的运用而导致生产、使用等过程中带来大量的泡沫，泡沫的存在给生产及使用过程带来了大量的危害，这就需要一些性能特殊的消泡剂来改善。
目前市场上关于有机硅型、聚醚型功能单体为主的消泡剂品种较多，但以异构醇-聚醚酯为主要功能单体的消泡剂品种不多，因异构醇结构的特殊性、其作为消泡剂的功能原料的特殊性能是聚醚、有机硅等不可取代的。本发明的目的是完善市场产品，为水性消泡剂产品提供特殊的功能型原料。
发明内容
发明目的：针对现有技术中存在的不足，本发明的目的是提供一种工艺简单、易工业化生产以及能提高产品得率的聚醚-异构十三醇单酯的合成方法。
技术方案：为了实现上述发明目的，本发明采用的技术方案为：一种聚醚-异构十三醇单酯的合成方法，包括以下步骤：
(1)将异构十三醇、含羧基的二元酸单体及脱水剂、催化剂加入反应容器中，然后升温至回流温度、控制回流速度，使回流速度小于1滴/秒，逐步升温至120～190℃；
(2)保温1～2小时，在保温反应过程中测羟值，直至羟值＜5，即羟基反应完全得到酯化物；
(3)将步骤(2)中的酯化物降温至45℃以下；
(4)将聚醚加入降温后的酯化物中，加入脱水剂、催化剂，然后升温至回流温度、控制回流速度，使回流速度小于1滴/秒，逐步升温至120～190℃；
(5)保温1～2小时，在保温反应过程中测酸值，直至酸值＜15，即羧基反应完全；
(6)降温至45℃以下即得所述聚醚-异构十三醇单酯；
其中，异构十三醇、含羧基的二元酸单体、聚醚之间的摩尔比为1～1.05∶1∶1～1.05，脱水剂和催化剂的用量依品种不同而定。
所述含羧基的二元酸单体为己二酸、马来酸酐、丁二酸中的任一种或几种。
所述脱水剂为甲苯、二甲苯、环己烷中的任一种。
所述催化剂为二月桂酸二丁基锡(T12)、浓硫酸、对甲苯磺酸、杂多酸中的一种或几种。
所述聚醚为分子量在600～3000的聚醚二醇。
有益效果：与现有技术相比，本发明步骤少、操作简单、容易实现工业化生产，设备投资少，经济可行；由于采用了复合催化剂，使聚醚-异构十三醇单酯的得率由原来的60％提高到90％以上。
具体实施方式
下面结合实施例对发明作进一步的详细说明，应理解这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。
实施例1：原料配方：异构十三醇：120g、己二酸：88g、复合催化剂：0.4g+1.2g、甲苯：300g+300g、聚醚二醇(PPG1000)：600g；其中复合催化剂为杂多酸与对甲苯磺酸的混合物。
本发明一种聚醚-异构十三醇单酯的合成方法：在1000ml四口烧瓶中依次加入120g异构十三醇、88g己二酸、300g甲苯，边搅拌边升温；在77℃时加入0.4g复合催化剂，继续升温；在112℃～113℃开始回流、保温0.5小时，当回流较小时继续升温，控制回流速度，使回流速度小于1滴/秒；在132℃保温0.5小时，继续边搅拌边缓缓升温至170℃，在170℃温度下保温1小时；在保温过程中测定羟值，当羟值为3.5时即得酯化物，然后将酯化物降温至45℃以下；再将降温后的酯化物转移至2000ml四口烧瓶，加入甲苯300g、PPG1000边搅拌边升温；87℃时加入1.2g复合催化剂，继续升温；116℃开始回流、保温0.5小时；114℃回流较小、继续升温，控制回流速度，使回流速度小于1滴/秒；136℃，保温0.5小时；133℃继续边搅拌边缓缓升温；186℃保温1小时；186℃测定酸值；酸值为5.7时羧基反应基本完全，降温至45℃以下即得所述聚醚-异构十三醇单酯，聚醚-异构十三醇单酯得率为95％。
实施例2：原料配方：异构十三醇：153g、丁二酸：90g、复合催化剂：0.3g+1.2g、脱水剂：300g+300g、聚醚二醇(PPG1000)：760g；脱水剂为甲苯和二甲苯的混合物，甲苯∶二甲苯的质量比为2∶1；复合催化剂为T12和杂多酸的混合物。
本发明一种聚醚-异构十三醇单酯的合成方法：在1000ml四口烧瓶中依次加入153g异构十三醇、90g己二酸、300g脱水剂，边搅拌边升温；在77℃时加入0.3g复合催化剂，继续升温；在112℃～113℃开始回流、保温0.5小时，当回流较小时继续升温，控制回流速度，使回流速度小于1滴/秒；在120℃保温0.5小时，继续边搅拌边缓缓升温至190℃，在190℃温度下保温1小时；在保温过程中测定羟值，当羟值为4.65即得酯化物，然后将酯化物降温至45℃以下；再将降温后的酯化物转移至2000ml四口烧瓶，加入脱水剂300g、PPG1000边搅拌边升温；80℃时加入1.2g复合催化剂，继续升温；113℃开始回流、保温0.5小时；114℃时回流较小、继续升温，控制回流速度，使回流速度小于1滴/秒；升温至130℃后保温0.5小时；然后继续边搅拌边缓缓升温；186℃保温1小时；186℃测定酸值；酸值为12.3时羧基反应完全，降温至45℃以下即得所述聚醚-异构十三醇单酯，聚醚-异构十三醇单酯得率为92.5％。
实施例3：原料配方：异构十三醇：210g、马来酸酐：98g、复合催化剂：0.4g+1.2g、环己烷：400g、甲苯：300g、聚醚二醇(PPG600)：630g；其中复合催化剂为杂多酸与对甲苯磺酸的混合物。
本发明一种聚醚-异构十三醇单酯的合成方法：在1000ml四口烧瓶中依次加入210g异构十三醇、98g马来酸酐、400g环己烷，边搅拌边升温；在77℃时加入0.4g复合催化剂，继续升温；在79℃～83℃开始回流、保温0.5小时，当回流较小时继续升温，控制回流速度，使回流速度小于1滴/秒；在132℃保温0.5小时，继续边搅拌边缓缓升温至170℃，在170℃温度下保温1小时；在保温过程中测定羟值，当羟值＜5即得酯化物，然后将酯化物降温至45℃以下；再将降温后的酯化物转移至2000ml四口烧瓶，加入甲苯300g、PPG600边搅拌边升温；87℃时加入1.2g复合催化剂，继续升温；116℃开始回流、保温0.5小时；114℃回流较小、继续升温，控制回流速度为，使回流速度小于1滴/秒；136℃，保温0.5小时；133℃继续边搅拌边缓缓升温；186℃保温1小时；186℃测定酸值；酸值＝14.2、合格、降温至45℃以下即得所述聚醚-异构十三醇单酯，聚醚-异构十三醇单酯得率为93％。
实施例4：与实施例1基本相同，所不同的是原料配方：异构十三醇、含羧基的二元酸单体、聚醚之间的摩尔比为1∶1∶1；其中催化剂为T12、浓硫酸、对甲苯磺酸、杂多酸中的任一种；聚醚二醇的分子量为3000。
实施例5：与实施例2基本相同，所不同的是原料配方：异构十三醇、含羧基的二元酸单体、聚醚之间的摩尔比为1.03∶1∶1.03；其中含羧基的二元酸单体为丁二酸、己二酸和马来酸酐以任意比例混合的混合物；催化剂为对甲苯磺酸、杂多酸的混合物；聚醚二醇的分子量为2000。
本发明还适用于所有含羟基的异构醇、二元酸、聚醚等为原料合成单酯的方法。
Claims (3)
1.一种聚醚-异构十三醇单酯的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将异构十三醇、含羧基的二元酸单体及脱水剂、催化剂加入反应容器中，然后升温至回流温度、控制回流速度，使回流速度小于1滴/秒，逐步升温至120～190℃；
(2)保温1～2小时，在保温反应过程中测羟值，直至羟值＜5，即羟基反应完全得到酯化物；
(3)将步骤(2)中的酯化物降温至45℃以下；
(4)将聚醚加入降温后的酯化物中，加入脱水剂、催化剂，然后升温至回流温度、控制回流速度，使回流速度小于1滴/秒，逐步升温至120～190℃；
(5)保温1～2小时，在保温反应过程中测酸值，直至酸值＜15，即羧基反应完全；
(6)降温至45℃以下即得所述聚醚-异构十三醇单酯；
其中，异构十三醇、含羧基的二元酸单体、聚醚之间的摩尔比为1～1.05∶1∶1～1.05，所述含羧基的二元酸单体为己二酸、马来酸酐、丁二酸中的任一种或几种；所述聚醚为分子量在600～3000的聚醚二醇。
2.根据权利要求1所述的聚醚-异构十三醇单酯的合成方法，其特征在于，所述脱水剂为甲苯、二甲苯、环己烷中的任一种。
3.根据权利要求1所述的聚醚-异构十三醇单酯的合成方法，其特征在于，所述催化剂为二月桂酸二丁基锡、浓硫酸、对甲苯磺酸、杂多酸中的一种或几种。
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| GB892943A (en) * | 1959-07-02 | 1962-04-04 | British Petroleum Co | Preparation of esters |
| CN1244520A (zh) * | 1999-08-08 | 2000-02-16 | 浙江皇马化工集团有限公司 | 异十三烷基脂肪酸酯合成方法 |
| CN101100426A (zh) * | 2007-07-24 | 2008-01-09 | 王伟松 | 己二酸异十三醇酯的合成方法 |
| CN101225161A (zh) * | 2007-12-21 | 2008-07-23 | 王伟松 | 异构十三醇聚氧乙烯醚的合成方法 |
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|---|---|---|---|---|
| GB887343A (en) * | 1959-07-02 | 1962-01-17 | British Petroleum Co | Synthetic ester lubricants |
| GB892943A (en) * | 1959-07-02 | 1962-04-04 | British Petroleum Co | Preparation of esters |
| CN1244520A (zh) * | 1999-08-08 | 2000-02-16 | 浙江皇马化工集团有限公司 | 异十三烷基脂肪酸酯合成方法 |
| CN101100426A (zh) * | 2007-07-24 | 2008-01-09 | 王伟松 | 己二酸异十三醇酯的合成方法 |
| CN101225161A (zh) * | 2007-12-21 | 2008-07-23 | 王伟松 | 异构十三醇聚氧乙烯醚的合成方法 |
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