CN101836635A - 一种杀菌剂组合物水性化制剂及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种杀菌剂组合物水性化制剂及其制造方法，具体涉及肟菌酯、戊唑醇微乳剂、水乳剂、悬乳剂及其制造方法，由肟菌酯3％-20％、戊唑醇6％-40％、溶剂0.5％-20％、助溶剂0-8％、渗透剂1％-5％、增稠剂0-3％、抗冻剂0％-5％、消泡剂0-3％、表面活性剂6％-20％、水余量组成；本发明的方法根据有效成分含量的不同，采用不同助剂组合和加工工艺，可以实现三个剂型之间的转换；本发明涉及的水性化制剂克服了已有剂型存在的一些缺点，为产品剂型的多样化提供更多的选择，满足市场需求。
Description
技术领域
本发明涉及一种杀菌剂组合物水性化制剂，具体涉及肟菌酯与戊唑醇组合物微乳剂、水乳剂、悬乳剂及其制造方法，属农药制剂加工技术领域。
背景技术
肟菌酯，化学名称：(2Z)-2-甲氧基亚氨基-2-[2-[[1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基氨基]氧甲基]苯基]乙酸甲酯，英文通用名Trifloxystrobin，分子式：C20H19F3N2O4，分子量：408.3，CAS号：141517-21-7，白色固体，熔点72.9℃，沸点：312℃，易溶于多种有机溶剂。肟菌酯是利用天然产物Strobilurins作为先导化合物成功地开发的一类新的含氟甲氧基丙烯酸酯杀菌剂，具有高效、广谱、保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性、耐雨水冲刷、持效期长等特性。肟菌酯对几乎所有真菌纲(子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲和半知菌类)病害如白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性。除对白粉病、叶斑病有特效外，对锈病、霜霉病、立枯病、苹果黑腥病均有良好的活性，对作物安全。因其在土壤、水中可快速降解，故对环境安全。甲氧丙烯酸酯类杀菌剂主要结合于病原菌细胞色素bc1复合物中细胞色素b部分的Qo位点，由于细胞色素b由突变率很高的线粒体基因组编码，所以病原菌很容易因该基因的突变而产生抗药性。
戊唑醇，化学名称：(RS)-1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-3-(1H-1，2，4-***-1-基甲基)戊-3-醇，英文通用名Tebuconazole，分子式：C16H22ClN3O，分子量：307.82，CAS号：107534-96-3，熔点102-105℃，白色固体，溶于多种有机溶剂。戊唑醇属于***类杀菌剂，具内吸作用，能迅速被植物有生长力的部分吸收并主要向顶部转移。作用机理为麦角甾醇生物合成抑制剂，使菌体细胞膜功能受到破坏，从而达到杀菌的目的。戊唑醇可以防治白粉菌属、柄锈菌属、喙孢属、核腔菌属和壳针孢属菌引起的病害如小麦白粉病、小麦散黑穗病、麦纹枯病、小麦雪腐病、小麦全蚀病、小麦腥黑穗病、大麦云纹病、大麦散黑穗病、大麦纹枯病、玉米丝黑穗病、高粱丝黑穗病、大豆锈病、油菜菌核病、香蕉叶斑病、茶饼病、苹果斑点落叶病、梨黑星病和葡萄灰霉病等。
肟菌酯、戊唑醇为作用机理不同的杀菌剂，两者混用，不仅可以扩大杀菌谱，优势互补，而且可以延缓抗药性的发生，延长产品的使用寿命。
专利文献报道中，肟菌酯与戊唑醇的组合物制剂有可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂，尚未见微乳剂、水乳剂、悬乳剂等水性化剂型报道。微乳剂、水乳剂、悬乳剂是重要的水性化剂型，各自有着自身的特色，与可湿性粉剂等传统剂型相比具有更优良的品质。
水性化剂型是农药剂型发展的新潮流，其以水为主分散介质，不仅降低了制剂的毒性，减少对环境的压力，而且使制剂生产、运输、使用更安全，突出的优点，使得水性化剂型在全世界受到广泛的追捧。
发明内容
本发明的目的是提供以肟菌酯和戊唑醇为有效成分的水性化制剂，包括微乳剂、水乳剂、悬乳剂。
本发明的另一目的是提供以肟菌酯和戊唑醇为有效成分的水性化制剂的制造方法。
根据微乳剂、水乳剂、悬乳剂剂型的基本原理，结合肟菌酯、戊唑醇的理化特性，我们经过大量的筛选试验研究，发明了在不同的助剂组合和加工工艺条件下，制造以肟菌酯、戊唑醇为有效成分的不同的水性化制剂，适应不同含量范围，同时，满足市场对产品的需求。
本发明涉及的杀菌剂组合物水性化制剂，其特征在于组合物有效成分含肟菌酯、戊唑醇，制备原料质量百分比为肟菌酯3％-20％、戊唑醇6％-40％、溶剂0.5％-20％、助溶剂0-8％、渗透剂1％-5％、增稠剂0-3％、抗冻剂0％-5％、消泡剂0-3％、表面活性剂6％-20％、水余量。
本发明涉及的杀菌剂组合物水性化制剂，其特征为剂型为微乳剂、水乳剂、悬乳剂。
本发明涉及的肟菌酯与戊唑醇组合物微乳剂，其特征为肟菌酯3％-8％、戊唑醇6％-16％、溶剂0.5％-15％、助溶剂0.5％-8％、渗透剂1％-5％、表面活性剂8％-20％、水余量。
本发明涉及的肟菌酯与戊唑醇组合物水乳剂，其特征为含肟菌酯3％-12％、戊唑醇6％-24％、溶剂0.5％-20％、抗冻剂0.5％-5％、渗透剂1％-5％、消泡剂0.1％-3％、表面活性剂6％-12％、水余量。
本发明涉及的肟菌酯与戊唑醇组合物悬乳剂，其特征为含肟菌酯3％-17％、戊唑醇6％-34％、溶剂0.5％-15％、增稠剂0.1％-3％、抗冻剂0.5％-5％、渗透剂1％-5％、消泡剂0.1％-3％、表面活性剂6％-12％，水余量。
本发明涉及的溶剂其特征为松节油、水杨酸甲酯中至少一种。松节油包含有脂松节油、木松节油。使用时，根据肟菌酯、戊唑醇含量的不同，两种溶剂可以单用或者任意比例组合使用。
本发明涉及的助溶剂其特征为醇类、酮类中至少一种，其中，醇类包含有乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、戊醇、异戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一醇、十二醇、环戊醇、环己醇、苯甲醇；酮类包含有丙酮、丁酮、苯乙酮、苯丙酮、N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮。
本发明涉及的抗冻剂，其特征为包含丙三醇、乙二醇、丙二醇、山梨醇中至少一种。
本发明涉及的渗透剂，其特征为包含渗透剂T、JFC、水溶性氮酮。渗透剂T，又名琥珀酸酯磺酸钠，化学名称为顺丁烯二酸二辛酯磺酸钠；水溶性氮酮，化学名称为1-正十二烷基氮杂环庚-2-酮。
本发明涉及的表面活性剂可以选自聚醚类、酯类、磷酸酯类、磺酸盐类、硫酸盐类、木质素磺酸盐类、萘磺酸盐类、聚羧酸盐类中的至少一种。
所述的聚醚类包括烷基酚聚氧乙烯醚类(如：NP/OP-4、6、7、9、10、12、15、20、30、40)、苄基酚聚氧乙烯醚类(如：农乳300号、农乳900号、宁乳31号、宁乳36号、农乳BP)、苯乙基酚聚氧乙烯醚类(如：农乳601号、农乳602号、农乳603号、农乳604号)、苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚类(如：农乳401号、农乳402号、农乳403号、农乳404号)、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚类(如：包含农乳701号、农乳702号)、脂肪醇聚氧乙烯醚类(如：AEO-3、5、7、9、10、15、20、平平加O、O-20、A-20、SA-20、JFC)、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚类(如：农乳1600号、农乳1601号、农乳1602号)、三苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚类(如：农乳33号、农乳34号)、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚类(如：吐温20、吐温40、吐温60、吐温80、吐温85)、蓖麻油聚氧乙烯醚类(如：EL-20、40、60、80、90、125；BY-110、120、125、130、140、155)。
所述的酯类包括失水山梨醇脂肪酸酯类(如：司盘20、司盘40、司盘60、司盘80、司盘85)、脂肪酸聚氧乙烯酯类，符合通式RCOO-(CH2CH2O)nH、聚乙二醇脂肪酸酯类(如：二乙二醇单硬脂酸酯、二乙二醇双硬脂酸酯、聚乙二醇400单硬脂酸酯、聚乙二醇400双硬脂酸酯、聚乙二醇6000双硬脂酸酯)。
所述的磷酸酯类包含有烷基酚壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯及其盐、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯及其盐、辛基磷酸酯及其盐、辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯及其盐。
所述的磺酸盐类包含有十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸镁。
所述的硫酸盐类包含有十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸镁。
所述的木质素磺酸盐类包含有木质素磺酸钠、木质素磺酸钙。
所述的萘磺酸盐类类包含有亚甲基二萘磺酸钠、丁基萘磺酸钠、苄基萘磺酸甲醛缩合物、二丁基萘磺酸钠甲醛缩合物。
所述的聚羧酸盐类包含有聚羧酸盐2700、聚羧酸盐T36、聚羧酸盐YUS-WG5。
所述的增稠剂，其特征为包含明胶、***胶、黄原胶、可溶性淀粉、聚乙烯醇、羧甲基纤维素钠中至少一种。
所述的消泡剂，其特征为聚氧乙烯聚氧丙烯甘油(如：GPE10、GPE20、GPE30、GPE40、GPE50)、有机硅消泡剂、醇类至少一种，其中醇类包含庚醇、辛醇、异辛醇、壬醇、癸醇、十一醇、十二醇等。
本发明涉及的水可以为水质总硬度小于342mg/L(以CaCO3计)的水，如自来水、去离子水等。
本发明涉及的肟菌酯与戊唑醇组合物微乳剂的生产制备工艺，其特征为：
在室温条件下，按原料质量百分比要求先把肟菌酯、戊唑醇、溶剂、助溶剂、渗透剂、表面活性剂加入反应釜中，以100-5000转/分钟的转速，搅拌15-45分钟，形成油相，再加入水，搅拌10-30分钟，使之成为均一的液体，即得肟菌酯与戊唑醇组合物微乳剂。
本发明涉及的肟菌酯与戊唑醇组合物水乳剂的生产制备工艺，其特征为：
在室温条件下，按原料质量百分比要求先把肟菌酯、戊唑醇、溶剂加入反应釜中，在100-5000转/分钟的转速下搅拌，使之成为均一的液体，保持搅拌速度，加入抗冻剂、渗透剂、消泡剂、表面活性剂、水，搅拌20-60分钟，混合均匀，转移到高速剪切反应釜中，在1000-20000转/分钟的转速下，高速剪切20-90分钟，即得肟菌酯与戊唑醇组合物水乳剂。
本发明涉及的肟菌酯与戊唑醇组合物悬乳剂的生产制备工艺，其特征为：
在室温条件下，按原料质量百分比要求先把肟菌酯、溶剂、表面活性剂、水加入高速剪切反应釜中，以1000-20000转/分钟，高速剪切30-90分钟，使之成为均一的液体，制备出肟菌酯水乳液，待用；在另一反应釜中加入戊唑醇、抗冻剂、渗透剂、消泡剂、表面活性剂、水，以100-5000转/分钟，搅拌，混合均匀后，加入砂磨机中，以100-5000转/分钟，砂磨30-180分钟，用激光粒径分布仪测定悬浮液的粒径大小，当平均粒径小于5μm时，加入制备好的肟菌酯水乳液、增稠剂，砂磨20-40分钟，即得肟菌酯与戊唑醇组合物悬乳剂。
本发明涉及的肟菌酯与戊唑醇组合物微乳剂符合以下标准：
pH值：4.0-8.0。
乳液稳定性：342ppm硬水(30±2℃)，稀释200倍，放置1h，稀释液保持均一透明。
持泡性：1min后泡沫不应超过10mL。
贮存稳定性：在(0±2)℃，贮存14天，外观透亮或半透明，不分层，无沉淀；在(54±2)℃，存贮14天，外观透亮，不分层，无沉淀；有效成分分解率≤5％；乳液稳定性仍合格。
药液平均粒径：0.01～0.1μm。
本发明涉及的肟菌酯与戊唑醇组合物水乳剂符合以下标准：
pH值：4.0-8.0。
乳液稳定性：342ppm硬水(30±2℃)，稀释200倍时，放置1小时，上无浮油、下无浮油和沉淀。
持泡性：1min后泡沫不应超过10mL。
倾倒性：倾倒后残余物≤3％。
贮存稳定性：在(0±2)℃，贮存14天，不分层，无沉淀；在(54±2)℃，存贮14天，不分层，无沉淀；有效成分分解率≤5％；乳液稳定性仍合格。
药液平均粒径：0.1～40μm。
本发明涉及的肟菌酯与戊唑醇组合物悬乳剂符合以下标准：
pH值：4.0-8.0。
分散稳定性：342ppm硬水(30±2℃)，稀释200倍，观察：
最初分散稳定性：完全分散，稀释液均一，无沉淀和浮油；
30min后稀释稳定性：乳膏≤1mL，沉淀≤1mL，浮油：无；
24h再分散稳定性：完全分散，稀释液均一，无沉淀和浮油；
24.5h后重新分散性：乳膏≤1.5mL，沉淀≤1.5mL，浮油≤0.5mL。
持泡性：1min后泡沫不应超过10mL。
倾倒性：倾倒后残余物≤3％。
湿筛试验：至少有98％试样通过45μm试验筛上。
贮存稳定性：在(0±2)℃，贮存14天，不分层，无沉淀；在(54±2)℃，存贮14天，不分层，无沉淀；有效成分分解率≤5％；分散稳定性、湿筛试验仍合格。
药液平均粒径：0.1～40μm。
本发明涉及的肟菌酯与戊唑醇组合物微乳剂、水乳剂、悬乳剂与现有的剂型相比具有突出的特点和明显的进步：
1、采用水作为主介质，原料廉价易得，同时，使产品的生产、包装、运输、使用更安全。
2、与可湿性粉剂、水分散粒剂相比，本发明涉及的肟菌酯与戊唑醇组合物三种剂型的加工工艺简单，生产效率高，避免了加工或者包装(使用)过程存在的粉尘污染、高能耗、低效率等问题。
3、本发明涉及的肟菌酯与戊唑醇组合物水性化制剂与已有的剂型相比药液粒径更细，有利于药剂的吸收，药效更好。
4、本发明涉及的肟菌酯与戊唑醇组合物水性化制剂，包含了微乳剂、水乳剂、悬乳剂，可根据有效成分含量的不同，采用不同的助剂和生产工艺可以制备出不同的剂型产品，能更好的满足市场需求。
具体实施方式
为了使本发明目的和技术方案更清楚明白，通过下面的具体实施例予以详细的说明，但不限于这些具体的例子。
肟菌酯与戊唑醇组合物微乳剂实施例
实施例1 9％肟菌酯·戊唑醇微乳剂
各原料质量百分比如下：肟菌酯原药(95％)32千克，戊唑醇原药(95％)64千克，松节油100千克，乙醇50千克，渗透剂T15千克，农乳601号35千克，吐温8030千克，十二烷基苯磺酸钙40千克，水634千克；生产时，把肟菌酯、戊唑醇、松节油、乙醇、渗透剂T、农乳601号、吐温80、十二烷基苯磺酸钙加入反应釜中，以1000转/分钟，搅拌20分钟，充分溶解，形成油相，缓慢加入水，搅拌15分钟，成为均一透明的液体，即得9％肟菌酯·戊唑醇微乳剂。
实施例2 18％肟菌酯·戊唑醇微乳剂
各原料质量百分比如下：肟菌酯原药(95％)64千克，戊唑醇原药(95％)127千克，松节油80千克，水杨酸甲酯40千克，异丙醇50千克，N-甲基吡咯烷酮30千克，水溶性氮酮15千克，农乳701号30千克，OP-15 80 50千克，十二烷基苯磺酸钙40千克，十二烷基苯磺酸钠20，水454千克；生产时，把肟菌酯、戊唑醇、松节油、水杨酸甲酯、异丙醇、N-甲基吡咯烷酮、水溶性氮酮、农乳701号、OP-15、十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸钠加入反应釜中，以2000转/分钟，搅拌20分钟，充分溶解，形成油相，缓慢加入水，搅拌15分钟，成为均一透明的液体，即得18％肟菌酯·戊唑醇微乳剂。
实施例3 24％肟菌酯·戊唑醇微乳剂
各原料质量百分比如下：肟菌酯原药(95％)85千克，戊唑醇原药(95％)169千克，松节油110千克，水杨酸甲酯40千克，丙酮50千克，十一醇30千克，水溶性氮酮15千克，JFC 10，EL-60 40千克，农乳403号20千克，农乳34号50千克，十二烷基苯磺酸钙40千克，十二烷基硫酸钠30，水454千克。生产时，把肟菌酯、戊唑醇、松节油、水杨酸甲酯、丙酮、十一醇、水溶性氮酮、JFC、EL-60、农乳403号、农乳34号、十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸钠加入反应釜中，以2000转/分钟，搅拌25分钟，充分溶解，形成油相，缓慢加入水，搅拌25分钟，成为均一透明的液体，即得24％肟菌酯·戊唑醇微乳剂。
肟菌酯·戊唑醇水乳剂实施例
实施例4 9％肟菌酯·戊唑醇水乳剂
各原料质量百分比如下：肟菌酯原药(95％)32千克，戊唑醇原药(95％)64千克，松节油100千克，丙三醇30千克，渗透剂T 15千克，GPE50 10千克，农乳601号20千克，辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯30千克，亚甲基二萘磺酸钠15千克，水684千克；生产时，把肟菌酯、戊唑醇、松节油加入反应釜中，以1000转/分钟，搅拌溶解为均一液体，加入丙三醇、渗透剂T、GPE50、农乳601号、辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯、亚甲基二萘磺酸钠、水，搅拌30分钟，充分混匀，转移到高速剪切反应釜中，以10000转/分钟，剪切20分钟，即得9％肟菌酯·戊唑醇水乳剂。
实施例5 24％肟菌酯·戊唑醇水乳剂
各原料质量百分比如下：肟菌酯原药(95％)85千克，戊唑醇原药(95％)169千克，松节油120千克，水杨酸甲酯20千克，丙二醇20千克，乙二醇20千克，水溶性氮酮20千克，JFC10千克，辛醇20千克，聚乙二醇6000双硬脂酸酯40千克，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸脂30千克，木质素磺酸钙30千克，水416千克；生产时，把肟菌酯、戊唑醇、松节油、水杨酸甲酯加入反应釜中，以1200转/分钟，搅拌溶解为均一液体，加入丙二醇、乙二醇、水溶性氮酮、JFC、辛醇、聚乙二醇6000双硬脂酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸脂、木质素磺酸钙、水，搅拌35分钟，充分混匀，转移到高速剪切反应釜中，以12000转/分钟，剪切25分钟，即得24％肟菌酯·戊唑醇水乳剂。
实施例6 36％肟菌酯·戊唑醇水乳剂
各原料质量百分比如下：肟菌酯原药(95％)126.5千克，戊唑醇原药(95％)252.7千克，松节油150千克，水杨酸甲酯40千克，乙二醇40千克，水溶性氮酮20千克，有机硅消泡剂10千克，烷基酚壬基酚聚氧乙烯醚磷酸脂40千克，农乳1602号30千克，聚羧酸盐T36 40千克，水250.8千克；生产时，把肟菌酯、戊唑醇、松节油、水杨酸甲酯加入反应釜中，以1500转/分钟，搅拌溶解为均一液体，加入乙二醇、水溶性氮酮、有机硅消泡剂、烷基酚壬基酚聚氧乙烯醚磷酸脂、农乳1602号、聚羧酸盐T36、水，搅拌40分钟，充分混匀，转移到高速剪切反应釜中，以15000转/分钟，剪切30分钟，即得36％肟菌酯·戊唑醇水乳剂。
肟菌酯·戊唑醇悬乳剂实施例
实施例7 9％肟菌酯·戊唑醇悬乳剂
各原料质量百分比如下：肟菌酯原药(95％)32千克，戊唑醇原药(95％)64千克，松节油30千克，丙三醇30千克，渗透剂T 20千克，GPE50 5千克，有机硅消泡剂5千克，黄原胶25千克，农乳1600号20千克，聚羧酸盐2700 20千克，木质素磺酸钠20千克，水729千克；生产时，把肟菌酯、松节油、农乳1600号、水加入高速剪切反应釜中，以10000转/分钟，高速剪切30分钟，使之成为均一的液体，制备出肟菌酯水乳液，待用。在另一反应釜中加入戊唑醇、丙三醇、渗透剂T、GPE50、有机硅消泡剂、聚羧酸盐2700、木质素磺酸钠、水，以3000转/分钟，砂磨60分钟，测定悬浮液的粒径大小，当平均粒径小于5μm时，加入制备好的肟菌酯水乳液、黄原胶砂磨30分钟，即得9％肟菌酯·戊唑醇悬乳剂。
实施例8 24％肟菌酯·戊唑醇悬乳剂
各原料质量百分比如下：肟菌酯原药(95％)85千克，戊唑醇原药(95％)169千克，，松节油50千克，水杨酸甲酯20千克，山梨醇30千克，水溶性氮酮25千克，有机硅消泡剂10千克，羧甲基纤维素钠15千克，辛基磷酸酯20千克，聚乙二醇400双硬脂酸酯15千克，聚羧酸盐2700 40千克，丁基萘磺酸钠水10千克，水511千克；生产时，把肟菌酯、松节油、水杨酸甲酯、辛基磷酸酯、聚乙二醇400双硬脂酸酯、水加入高速剪切反应釜中，以12000转/分钟，高速剪切35分钟，使之成为均一的液体，制备出肟菌酯水乳液，待用。在另一反应釜中加入戊唑醇、山梨醇、水溶性氮酮、有机硅消泡剂、聚羧酸盐2700、木质素磺酸钠、丁基萘磺酸钠、水，以3000转/分钟，砂磨120分钟，测定悬浮液的粒径大小，当平均粒径小于5μm时，加入制备好的肟菌酯水乳液、羧甲基纤维素钠砂磨30分钟，即得24％肟菌酯·戊唑醇悬乳剂。
实施例9 51％肟菌酯·戊唑醇悬乳剂
各原料质量百分比如下：肟菌酯原药(95％)179千克，戊唑醇原药(95％)357.9千克，松节油85千克，水杨酸甲酯30千克，山梨醇10千克，乙二醇10千克，渗透剂T10千克，水溶性氮酮10千克，有机硅消泡剂5千克，异辛醇5千克，聚乙烯醇0.5千克，司盘8520千克，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸脂20千克，二丁基萘磺酸钠甲醛缩合物30千克，木质素磺酸钠水20千克，水207.6千克；生产时，把肟菌酯、松节油、水杨酸甲酯、司盘85、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸脂、水加入高速剪切反应釜中，以15000转/分钟，高速剪切40分钟，使之成为均一的液体，制备出肟菌酯水乳液，待用。在另一反应釜中加入戊唑醇、山梨醇、乙二醇、渗透剂T、水溶性氮酮、有机硅消泡剂、异辛醇、二丁基萘磺酸钠甲醛缩合物、木质素磺酸钠、水，以3000转/分钟，砂磨150分钟，测定悬浮液的粒径大小，当平均粒径小于5μm时，加入制备好的肟菌酯水乳液、聚乙烯醇砂磨35分钟，即得51％肟菌酯·戊唑醇悬乳剂。
肟菌酯与戊唑醇组合物水性化制剂稳定性测试。
参考世界粮农组织(FAO)方法，测定肟菌酯·戊唑醇微乳剂、水乳剂、悬乳剂贮藏稳定性。药剂密封在安瓿瓶中，分别置于(54±2)℃培养箱，(0±2)℃、-18℃的冰箱中，连续贮藏14天后，测试肟菌酯·戊唑醇水性化制剂各个指标的稳定性。
表一 不同含量肟菌酯·戊唑醇微乳剂贮藏稳定性试验结果(14天)
从表一数据可以看出，不同含量的肟菌酯·戊唑醇微乳剂各项指标符合标准要求。
表二 不同含量肟菌酯·戊唑醇微乳剂贮藏稳定性试验外观变化(14天)
| 温度 | 9％肟菌酯·戊唑醇微乳剂(实施例1) | 18％肟菌酯·戊唑醇微乳剂(实施例2) | 24％肟菌酯·戊唑醇微乳剂(实施例3) |
| (54±2)℃ | 均一，透明清亮 | 均一，透明清亮 | 均一，透明清亮 |
| (0±2)℃ | 均一，透明清亮 | 均一，透明清亮 | 均一，透明清亮 |
| -18℃ | 均一，透明清亮 | 均一，透明清亮 | 半透明，室温可自行恢复均一，透明清亮 |
从表二可以看出，经贮藏试验，肟菌酯·戊唑醇微乳剂制剂外观良好，在极端低温条件下制剂外观也能自行恢复正常，符合标准要求。
表三 不同含量肟菌酯·戊唑醇水乳剂贮藏稳定性试验结果(14天)
从表三数据可以看出，不同含量的肟菌酯·戊唑醇微乳剂各项指标符合标准要求。
表四 不同含量肟菌酯·戊唑醇水乳剂贮藏稳定性试验外观变化(14天)
| 温度 | 9％肟菌酯·戊唑醇水乳剂(实施例4) | 24％肟菌酯·戊唑醇水乳剂(实施例5) | 36％肟菌酯·戊唑醇水乳剂(实施例6) |
| (54±2℃ | 不分层，无沉淀 | 不分层，无沉淀 | 不分层，无沉淀 |
| (0±2)℃ | 不分层，无沉淀 | 不分层，无沉淀 | 不分层，无沉淀 |
| -18℃ | 不分层，无沉淀 | 不分层，无沉淀 | 不分层，无沉淀 |
从表四可以看出，经贮藏试验，肟菌酯·戊唑醇水乳剂制剂外观良好，符合标准要求。
表五 不同含量肟菌酯·戊唑醇悬乳剂贮藏稳定性试验结果(14天)
从表五数据可以看出，不同含量的肟菌酯·戊唑醇悬乳剂各项指标符合标准要求。
表六 不同含量肟菌酯·戊唑醇悬乳剂贮藏稳定性试验外观变化(14天)
| 温度 | 9％肟菌酯·戊唑醇悬乳剂(实施例7) | 24％肟菌酯·戊唑醇悬乳剂(实施例8) | 51％肟菌酯·戊唑醇悬乳剂(实施例9) |
| (54±2)℃ | 不分层，无沉淀 | 不分层，无沉淀 | 不分层，无沉淀 |
| (0±2)℃ | 不分层，无沉淀 | 不分层，无沉淀 | 不分层，无沉淀 |
| -18℃ | 不分层，无沉淀 | 不分层，无沉淀 | 不分层，无沉淀 |
从表六可以看出，经贮藏试验，肟菌酯·戊唑醇悬乳剂制剂外观良好，符合标准要求。
药效试验实施例
在室内，采用盆栽法测定24％肟菌酯·戊唑醇微乳剂(实施例3)等不同剂型对黄瓜白粉病的治疗作用，试验结果如下：
表七 采用盆栽法测定肟菌酯·戊唑醇微乳剂等不同剂型防治黄瓜白粉病菌的室内治疗作用结果
从表七数据可以看出，在同等有效成分下，肟菌酯·戊唑醇微乳剂、水乳剂、悬乳剂对黄瓜白粉病的治疗效果好于肟菌酯·戊唑醇可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂。
Claims (15)
1.一种杀菌剂组合物水性化制剂，其特征在于组合物有效成分含肟菌酯、戊唑醇，制备原料质量百分比为肟菌酯3％-20％、戊唑醇6％-40％、溶剂0.5％-20％、助溶剂0-8％、渗透剂1％-5％、增稠剂0-3％、抗冻剂0％-5％、消泡剂0-3％、表面活性剂6％-20％、水余量。
2.根据权利要求1所述的杀菌剂组合物水性化制剂，其特征为剂型为微乳剂、水乳剂、悬乳剂。
3.根据权利要求1或2所述的杀菌剂组合物水性化制剂，其特征为肟菌酯与戊唑醇组合物微乳剂，含肟菌酯3％-8％、戊唑醇6％-16％、溶剂0.5％-15％、助溶剂0.5％-8％、渗透剂1％-5％、表面活性剂8％-20％、水余量。
4.根据权利要求1或2所述的杀菌剂组合物水性化制剂，其特征为肟菌酯与戊唑醇组合物水乳剂，含肟菌酯3％-12％、戊唑醇6％-24％、溶剂0.5％-20％、抗冻剂0.5％-5％、渗透剂1％-5％、消泡剂0.1％-3％、表面活性剂6％-12％、水余量。
5.根据权利要求1或2所述的杀菌剂组合物水性化制剂，其特征为肟菌酯与戊唑醇组合物悬乳剂，含肟菌酯3％-17％、戊唑醇6％-34％、溶剂0.5％-15％、增稠剂0.1％-3％、抗冻剂0.5％-5％、渗透剂1％-5％、消泡剂0.1％-3％、表面活性剂6％-12％，水余量。
6.根据权利要求1、3、4、5任一项所述的杀菌剂组合物水性化制剂，其特征为所述的溶剂包含松节油、水杨酸甲酯中至少一种。
7.根据权利要求1或3所述的杀菌剂组合物水性化制剂，其特征为所述的助溶剂包含醇类、酮类中至少一种，其中，醇类包含乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、戊醇、异戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一醇、十二醇、环戊醇、环己醇、苯甲醇；酮类包含丙酮、丁酮、苯乙酮、苯丙酮、N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮。
8.根据权利要求1、4、5任一项所述的杀菌剂组合物水性化制剂，其特征为所述的抗冻剂含丙三醇、乙二醇、丙二醇、山梨醇中至少一种。
9.根据权利要求1、3、4、5任一项所述的渗透剂，其特征为包含渗透剂T、JFC、水溶性氮酮中至少一种。
10.根据权利要求1或5所述的杀菌剂组合物水性化制剂，其特征为所述的增稠剂包含明胶、***胶、黄原胶、可溶性淀粉、聚乙烯醇、羧甲基纤维素钠中至少一种。
11.根据权利要求1、4、5任一项所述的杀菌剂组合物水性化制剂，其特征为所述的消泡剂包含聚氧乙烯聚氧丙烯甘油类、有机硅消泡剂、醇类至少一种，其中醇类包含庚醇、辛醇、异辛醇、壬醇、癸醇、十一醇、十二醇。
12.根据权利要求1、3、4、5任一项所述的杀菌剂组合物水性化制剂，其特征为所述的表面活性剂选自聚醚类、酯类、磷酸酯类、磺酸盐类、硫酸盐类、木质素磺酸盐类、萘磺酸盐类、聚羧酸盐类至少一种，其中，聚醚类包含烷基酚聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、三苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚；酯类包含失水山梨醇脂肪酸酯、脂肪酸聚氧乙烯酯、聚乙二醇脂肪酸酯；磷酸酯类包含烷基酚壬基酚聚氧乙烯醚磷酸脂及其盐、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸脂及其盐、辛基磷酸酯及其盐、辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯及其盐；磺酸盐类包含有十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸镁等；硫酸盐类包含有十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸镁；木质素磺酸盐类包含有木质素磺酸钠、木质素磺酸钙；萘磺酸盐类包含有亚甲基二萘磺酸钠、丁基萘磺酸钠、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物；聚羧酸盐类包含有聚羧酸盐2700、聚羧酸盐T36、聚羧酸盐YUS-WG5。
13.权利要求1或3所述的肟菌酯与戊唑醇组合物微乳剂的生产制备工艺，其特征为：
在室温条件下，按原料质量百分比要求先把肟菌酯、戊唑醇、溶剂、助溶剂、渗透剂、表面活性剂加入反应釜中，以100-5000转/分钟，搅拌15-45分钟，形成油相，再加入水，搅拌10-30分钟，使之成为均一的液体，即得肟菌酯与戊唑醇组合物微乳剂。
14.权利要求1或4所述的肟菌酯与戊唑醇组合物水乳剂的生产制备工艺，其特征为：
在室温条件下，按原料质量百分比要求先把肟菌酯、戊唑醇、溶剂加入反应釜中，以100-5000转/分钟，搅拌，使之成为均一的液体，加入抗冻剂、渗透剂、消泡剂、表面活性剂、水，搅拌20-60分钟，混合均匀，转移到高速剪切反应釜中，以1000-20000转/分钟，高速剪切20-90分钟，即得肟菌酯与戊唑醇组合物水乳剂。
15.权利要求1或5所述的肟菌酯与戊唑醇组合物悬乳剂的生产制备工艺，其特征为：
在室温条件下，按原料质量百分比要求先把肟菌酯、溶剂、表面活性剂、水加入高速剪切反应釜中，以1000-20000转/分钟，高速剪切30-90分钟，使之成为均一的液体，制备出肟菌酯水乳液，待用。在另一反应釜中加入戊唑醇、抗冻剂、渗透剂、消泡剂、表面活性剂、水，以100-5000转/分钟，搅拌，混合均匀后，加入砂磨机中，以100-5000转/分钟，砂磨30-180分钟，用激光粒径分布仪测定悬浮液的粒径大小，当平均粒径小于5μm时，加入制备好的肟菌酯水乳液、增稠剂，砂磨20-40分钟，即得肟菌酯与戊唑醇组合物悬乳剂。
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