CN101833217B - 改性的壳-核复合结构的黄色电泳粒子及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种改性的壳-核复合结构的黄色电泳粒子及其制备方法，属于应用于电子墨水的电泳粒子制备技术。所述的黄色电泳粒子，是以偶氮类黄色有机颜料为核心，壳层为二氧化硅，二氧化硅表面带有-NH2或-COOH基团。该黄色电泳粒子制备，利用静电自组装的方法分别通过硅酸乙酯水解和硅酸钠水解在有机颜料表面包覆致密的二氧化硅壳层，再利用二氧化硅的表面-OH分别与γ-氨丙基三乙氧基硅烷、丁二酸接枝反应制备得到表面带有-NH2或-COOH基团。本发明的优点在于，过程简单，原料易得，所制得的黄色电泳粒子在四氯乙烯中耐溶剂性好，分散稳定性好，粒子壳体表面带有丰富的-NH2或-COOH基团，应用于电子墨水中表面荷电能力强。
Description
技术领域
本发明涉及一种改性的壳-核复合结构的黄色电泳粒子及其制备方法，属于应用于电子墨水的电泳粒子制备技术。
背景技术
电子墨水(微胶囊电泳显示)是一种应用于电泳显示的基本材料，它是由带电粒子和分散介质包覆在微胶囊中组成的。电泳显示作为一种反射型显示器，为了实现其彩色化，需研究黄、品红、青三原色颜料应用于电子墨水中的显示情况。有机颜料具有着色力强、色泽鲜艳、色谱齐全、与有机分散介质密度相近等优点，适合作为实现彩色电泳显示的电泳粒子。
与常用的红色(色淀类)、蓝色(酞菁类)有机颜料相比，常用的黄色(偶氮类)有机颜料存在耐热性、耐气候性、耐溶剂性差的缺点，特别是应用在电子墨水显示的有机分散介质中缺点尤为突出。以往的黄色粒子电泳液的制备是将黄色有机颜料、电荷控制剂、稳定剂等分散在介质中，通过物理方法如研磨法、球磨法和超声波法制备。李路海等人研究了C.I.Pigmeng Yellow 14作为黄色电泳粒子，四氯乙烯和二甲苯的混合溶液作为分散介质，有机胺作为电荷控制剂制备黄色电泳液[1][李路海，张淑芬，杨锦宗，邹竞，赵强.光谱学与光谱分析，2005，25(10)：1584～1587]；裴广玲等人以联苯胺黄G(C.I.Pigmeng Yellow14)为显色粒子，四氯乙烯和甲苯的混合溶液为分散介质，油溶性蓝N为背景染料，超分散剂CH-2C为稳定剂，通过原位聚合法制备了单粒子显示的脲甲醛微胶囊[2][裴广玲，王亭杰，杨毅，金涌.物理化学学报，2005，21(4)：430～434]；冯亚青等人使用汉沙黄10G(C.I.Pigmeng Yellow 3)为电泳粒子，甲苯、环己烷或四氯乙烯为分散介质，通过加入表面活性剂球磨分散制备电泳液，分别包覆了壁材为聚脲和***胶-明胶的电子墨水微胶囊[3，4][李刚，冯亚青，李祥高，王静，谢建宇.申请号：200510014699.8，公开号：CN1730572A.冯亚青，谢建宇，李祥高，王静，李刚.申请号：200510015685.8，公开号：CN1772364A]。
但是这些方法制备的电泳液中的黄色有机颜料(偶氮类)电泳粒子在有机溶剂中稳定性较差，尤其在非极性的四氯乙烯(非常适合作为电泳液的分散介质)中存在着明显的溶解与溶胀现象，严重影响电子墨水的显示质量；并且黄色有机颜料与四氯乙烯相比密度稍小，随着电泳液静置时间的延长，分散的颜料粒子逐渐上浮并呈絮状聚集悬浮在液体表面。为了克服以上缺点，必须要对黄色有机颜料进行表面改性才能作为适合应用于电子墨水的电泳粒子。
发明内容
本发明的目的在于提供一种改性的壳-核复合结构的黄色电泳粒子及其制备方法，所述的黄色电泳粒子在非极性的四氯乙烯分散介质中耐溶剂性好，具有优良的分散稳定性，表面荷电能力强。其制备方法过程简单。
本发明是通过下述技术方案加以实现的。一种改性的壳-核复合结构的黄色电泳粒子，该电泳粒子的粒径为200～1000nm，它的核心为联苯胺黄G(C.I.Pigmeng Yellow 12)、永固黄GR(C.I.Pigmeng Yellow 13)和汉沙黄10G(C.I.Pigmeng Yellow 3)之中的一种或二种或三种，其特征在于，该黄色电泳粒子的壳层为二氧化硅，二氧化硅表面带有-NH2基团或-COOH基团。
上述的改性的壳-核复合结构的黄色电泳粒子的制备方法之一，其特征在于包括以下过程：
(1)将联苯胺黄G(C.I.Pigmeng Yellow 12)、永固黄GR(C.I.Pigmeng Yellow 13)和汉沙黄10G(C.I.Pigmeng Yellow 3)之中的一种或二种或三种分散在异丙醇中，异丙醇的质量用量为黄色颜料用量的20～30倍，浸泡时间12～36h后，离心分离出粒子，并用乙醇洗涤粒子，制得黄色粒子；
(2)将步骤(1)制得的黄色粒子加入乙醇中，乙醇的质量用量为黄色粒子用量的40～60倍，再向黄色粒子与乙醇混合液中加入聚乙烯吡咯烷酮，聚乙烯吡咯烷酮的质量用量为黄色粒子用量的3～4倍，乳化分散时间0.5～1h形成乳化液，将乳化液加热温度至55～60℃，加入质量为黄色粒子用量的3～4倍的氨水，以及滴加质量浓度为30～40％的硅酸乙酯乙醇溶液，滴加的硅酸乙酯的质量用量为黄色粒子质量的3～4倍，滴加时间为3～5h，然后保持温度55～60℃反应时间8～12h，经离心分离出粒子，对粒子依次用去离子水和乙醇进行洗涤，再经温度在60℃真空干燥得到表面包覆二氧化硅壳层的黄色粒子；
(3)将步骤(2)制备的表面包覆二氧化硅壳层的黄色粒子以超声分散于质量浓度为85～90％的乙醇水溶液中形成悬浮液，乙醇水溶液的质量用量为表面包覆二氧化硅壳层的黄色粒子质量的90～100倍；再向悬浮液中加入γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH-550)，γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH-550)的质量用量为表面包覆二氧化硅壳层的黄色粒子质量的0.2～0.4倍，还向悬浮液中加入5mol/L的稀硫酸调节pH为3，在温度60～80℃反应时间8～12h，经离心分离出粒子，对粒子依次用去离子水洗和乙醇进行洗涤，再经温度在60℃真空干燥，得到在二氧化硅壳层表面带有-NH2基团改性的壳-核复合结构的黄色电泳粒子，粒子的粒径为200～1000nm；
(4)或者是将步骤(2)制备的表面包覆二氧化硅层的黄色粒子超声分散于乙腈中形成悬浮液，乙腈的质量用量为黄色粒子用量的30～50倍；在温度50～70℃下，将乙腈溶解于丁二酸配制质量浓度为3～4％的丁二酸乙腈溶液，向丁二酸乙腈溶液中加入表面包覆二氧化硅层的黄色粒子与乙腈的悬浮液，丁二酸乙腈溶液的质量用量为表面包覆二氧化硅壳层的黄色粒子质量的30～50倍，然后保持温度70～80℃反应时间20～25h，经离心分离出粒子，对粒子依次用去离子水洗和乙醇进行洗涤，再经温度60℃真空干燥，得到在二氧化硅壳层表面表面带有-COOH基团改性的壳-核复合结构的黄色电泳粒子，粒子的粒径为200～1000nm。
上述的改性的壳-核复合结构的黄色电泳粒子的制备方法之二，其特征在于包括以下过程：
(1)将联苯胺黄G(C.I.Pigmeng Yellow 12)、永固黄GR(C.I.Pigmeng Yellow 13)和汉沙黄10G(C.I.Pigmeng Yellow 3)之中的一种或二种或三种分散在异丙醇中，异丙醇的质量用量为黄色颜料用量的20～30倍，浸泡时间12～36h后，离心分离出粒子，并用乙醇洗涤粒子，制得黄色粒子；
(2)将步骤(1)制得的黄色粒子加入去离子水中，去离子水的质量用量为黄色粒子用量的100～110倍，再向黄色粒子与水的乳液中加入十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)，十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)的质量用量为黄色粒子用量的0.18～2.20倍，乳化分散时间0.5～1h形成乳化液；将乳化液加热温度至85～95℃，滴加质量浓度为30～40％的硅酸钠的水溶液，硅酸钠的质量用量为黄色粒子质量的4～5倍，同时滴加5mol/L的稀硫酸控制反应液pH为9～10，滴加时间为2～3h，然后保持温度85～95℃反应时间5～8h；然后用5mol/L的稀硫酸调节反应液pH为3，保持温度85～95℃继续反应2～3h，经离心分离出粒子，对粒子依次用去离子水洗和乙醇进行洗涤，再经温度60℃真空干燥得到表面包覆二氧化硅壳层的黄色粒子；
(3)将步骤(2)制备的表面包覆二氧化硅壳层的黄色粒子以超声分散于质量浓度为85～90％的乙醇水溶液中形成悬浮液，乙醇水溶液的质量用量为表面包覆二氧化硅壳层的黄色粒子质量的90～100倍；再向悬浮液中加入γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH-550)，γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH-550)的质量用量为表面包覆二氧化硅壳层的黄色粒子质量的0.2～0.4倍，还向悬浮液中加入5mol/L的稀硫酸调节pH为3，在温度60～80℃反应时间8～12h，经离心分离出粒子，对粒子依次用去离子水洗和乙醇进行洗涤，再经温度在60℃真空干燥，得到在二氧化硅壳层表面带有-NH2基团改性的壳-核复合结构的黄色电泳粒子，粒子的粒径为200～1000nm；
(4)或者是将步骤(2)制备的表面包覆二氧化硅层的黄色粒子超声分散于乙腈中形成悬浮液，乙腈的质量用量为黄色粒子用量的30～50倍；在温度50～70℃下，将乙腈溶解于丁二酸配制质量浓度为3～4％的丁二酸乙腈溶液，向丁二酸乙腈溶液中加入表面包覆二氧化硅层的黄色粒子与乙腈的悬浮液，丁二酸乙腈溶液的质量用量为表面包覆二氧化硅壳层的黄色粒子质量的30～50倍，然后保持温度70～80℃反应时间20～25h，经离心分离出粒子，对粒子依次用去离子水洗和乙醇进行洗涤，再经温度60℃真空干燥，得到在二氧化硅壳层表面表面带有-COOH基团改性的壳-核复合结构的黄色电泳粒子，粒子的粒径为200～1000nm。
本发明的优点在于，方法过程简单，原料易得，粒径尺寸和二氧化硅包覆层厚度可以根据需要通过改变原料的用量进行控制；所制得的改性的壳-核复合结构的黄色电泳粒子在非极性的四氯乙烯分散介质中耐溶剂性好，具有优良的分散稳定性，粒子壳体表面带有丰富的-NH2或-COOH带电官能团，应用于电子墨水中粒子表面荷电能力强。
具体实施方式
实例1
将联苯胺黄G(C.I.Pigmeng Yellow 12)1g分散在50ml异丙醇中浸泡24h，离心分离出粒子，用乙醇洗后得到联苯胺黄G粒子1g。将联苯胺黄G粒子1g转移至100ml乙醇中，加入5g的PVP，乳化分散0.5h；加热温度至70℃，加入5ml氨水；滴加5g硅酸乙酯溶于50ml乙醇的溶液，滴加3h，保持温度70℃反应12h，离心分离出粒子，依次用去离子水、乙醇洗涤，60℃真空干燥得到表面包覆致密的二氧化硅壳层的联苯胺黄G粒子2g。将制得的表面包覆二氧化硅层的联苯胺黄G粒子1g超声分散在90ml乙醇和10ml水的混合溶液中；加入0.5gKH-550，用5mol/L的稀硫酸调节pH＝3，保持温度80℃反应12h，离心分离出粒子，依次用去离子水、乙醇洗涤，60℃真空干燥得到表面带有-NH2基团的壳-核复合结构的黄色电泳粒子1.05g，粒子的粒径为200～1000nm，分散在四氯乙烯中加入酸性电荷控制剂(例如十二烷基苯磺酸钙等)可使粒子表面带正电。
实例2
本实例制备的表面包覆二氧化硅层的联苯胺黄G(C.I.Pigmeng Yellow 12)粒子的方法同实例1。将制得的表面包覆二氧化硅层的联苯胺黄G粒子1g超声分散在50ml乙腈中；另取5g丁二酸溶于50ml乙腈的溶液，加热温度至60℃，待丁二酸完全溶解后加入粒子与乙腈的乳液，保持温度80℃反应30h，离心分离出粒子，依次用去离子水、乙醇洗涤，60℃真空干燥得到表面带有-COOH的壳-核复合结构的黄色电泳粒子1.1g，粒子的粒径为200～1000nm，分散在四氯乙烯中加入碱性电荷控制剂(例如聚异丁烯琥珀酰亚胺等)可使粒子表面带负电。
实例3
将联苯胺黄G(C.I.Pigmeng Yellow 12)1g分散在50ml异丙醇中浸泡24h，离心分离粒子，用去离子水洗后得到联苯胺黄G粒子1g。将联苯胺黄G粒子1g转移至100ml去离子水中，加入0.25g的CTAB，乳化分散0.5h；加热温度至95℃，滴加3g硅酸钠溶于50ml水的溶液，并滴加5mol/L的稀硫酸控制反应pH在9～10之间，滴加3h，保持温度95℃反应8h；然后用5mol/L的稀硫酸调节pH到3，保持温度95℃继续反应3h，离心分离出粒子，依次用去离子水、乙醇洗涤，60℃真空干燥得到表面包覆致密的二氧化硅壳层的联苯胺黄G粒子2g。将制得的表面包覆二氧化硅层的联苯胺黄G粒子1g超声分散在90ml乙醇和10ml水的混合溶液中；加入0.5gKH-550，用5mol/L的稀硫酸调节pH＝3，保持温度80℃反应12h，离心分离出粒子，依次用去离子水、乙醇洗涤，60℃真空干燥得到表面带有-NH2基团的壳-核复合结构的黄色电泳粒子1.05g，粒子的粒径为200～1000nm，分散在四氯乙烯中加入酸性电荷控制剂可使粒子表面带正电。
实例4
本实例制备的表面包覆二氧化硅层的联苯胺黄G(C.I.Pigmeng Yellow 12)粒子的方法同实例3。将制得的表面包覆二氧化硅层的联苯胺黄G粒子1g超声分散在50ml乙腈中；另取5g丁二酸溶于50ml乙腈的溶液，加热温度至60℃，待丁二酸完全溶解后加入粒子与乙腈的乳液，保持温度80℃反应30h，离心分离出粒子，依次用去离子水、乙醇洗涤，60℃真空干燥得到表面带有-COOH的壳-核复合结构的黄色电泳粒子1.1g，粒子的粒径为200.～1000nm，分散在四氯乙烯中加入碱性电荷控制剂可使粒子表面带负电。
实例5
将永固黄GR(C.I.Pigmeng Yellow 13)1g分散在50ml异丙醇中浸泡24h，离心分离粒子，用乙醇洗后得到永固黄GR粒子1g。将永固黄GR粒子1g转移至100ml乙醇中，加入5g的PVP，乳化分散0.5h；加热温度至70℃，加入5ml氨水；滴加5g硅酸乙酯溶于50ml乙醇的溶液，滴加3h，保持温度70℃反应12h，离心分离出粒子，依次用去离子水、乙醇洗涤，60℃真空干燥得到表面包覆致密的二氧化硅壳层的永固黄GR粒子2g。将制得的表面包覆二氧化硅层的永固黄GR粒子1g超声分散在90ml乙醇和10ml水的混合溶液中；加入0.5gKH-550，用5mol/L的稀硫酸调节pH＝3，保持温度80℃反应12h，离心分离出粒子，依次用去离子水、乙醇洗涤，60℃真空干燥得到表面带有-NH2基团的壳-核复合结构的黄色电泳粒子1.05g，粒子的粒径为200～1000nm，分散在四氯乙烯中加入酸性电荷控制剂可使粒子表面带正电。
实例6
本实例制备的表面包覆二氧化硅层的永固黄GR(C.I.Pigmeng Yellow 13)粒子的方法同实例5。将制得的表面包覆二氧化硅层的永固黄GR粒子1g超声分散在50ml乙腈中；另取5g丁二酸溶于50ml乙腈的溶液，加热温度至60℃，待丁二酸完全溶解后加入粒子与乙腈的乳液，保持温度80℃反应30h，离心分离出粒子，依次用去离子水、乙醇洗涤，60℃真空干燥得到表面带有-COOH的壳-核复合结构的黄色电泳粒子1.1g，粒子的粒径为200～1000nm，分散在四氯乙烯中加入碱性电荷控制剂可使粒子表面带负电。
实例7
将永固黄GR(C.I.Pigmeng Yellow 13)1g分散在50ml异丙醇中浸泡24h，离心分离粒子，用去离子水洗后得到永固黄GR粒子1g。将永固黄GR粒子1g转移至100ml去离子水中，加入0.25g的CTAB，乳化分散0.5h；加热温度至95℃，滴加3g硅酸钠溶于50ml水的溶液，并滴加5mol/L的硫酸控制反应pH在9～10之间，滴加3h，保持温度95℃反应8h；然后用5mol/L的稀硫酸调节pH到3，保持温度95℃继续反应3h，离心分离出粒子，依次用去离子水、乙醇洗涤，60℃真空干燥得到表面包覆致密的二氧化硅壳层的永固黄GR粒子2g。将制得的表面包覆二氧化硅层的永固黄GR粒子1g超声分散在90ml乙醇和10ml水的混合溶液中；加入0.5gKH-550，用5mol/L的稀硫酸调节pH＝3，保持温度80℃反应12h，离心分离出粒子，依次用去离子水、乙醇洗涤，60℃真空干燥得到表面带有-NH2基团的壳-核复合结构的黄色电泳粒子1.05g，粒子的粒径为200～1000nm，分散在四氯乙烯中加入酸性电荷控制剂可使粒子表面带正电。
实例8
本实例制备的表面包覆二氧化硅层的永固黄GR(C.I.Pigmeng Yellow 13)粒子的方法同实例7。将制得的表面包覆二氧化硅层的永固黄GR粒子1g超声分散在50ml乙腈中；另取5g丁二酸溶于50ml乙腈的溶液，加热温度至60℃，待丁二酸完全溶解后加入粒子与乙腈的乳液，保持温度80℃反应30h，离心分离出粒子，依次用去离子水、乙醇洗涤，60℃真空干燥得到表面带有-COOH的壳-核复合结构的黄色电泳粒子1.1g，粒子的粒径为200～1000nm，分散在四氯乙烯中加入碱性电荷控制剂可使粒子表面带负电。
实例9
将汉沙黄10G(C.I.Pigmeng Yellow 3)1g分散在50ml异丙醇中浸泡24h，离心分离粒子，用乙醇洗后得到汉沙黄10G粒子1g。将汉沙黄10G粒子1g转移至100ml乙醇中，加入5g的PVP，乳化分散0.5h；加热温度至70℃，加入5ml氨水；滴加5g硅酸乙酯溶于50ml乙醇的溶液，滴加3h，保持温度70℃反应12h，离心分离出粒子，依次用去离子水、乙醇洗涤，60℃真空干燥得到表面包覆致密的二氧化硅壳层的汉沙黄10G粒子2g。将制得的表面包覆二氧化硅层的汉沙黄10G粒子1g超声分散在90ml乙醇和10ml水的混合溶液中；加入0.5gKH-550，用5mol/L的稀硫酸调节pH＝3，保持温度80℃反应12h，离心分离出粒子，依次用去离子水、乙醇洗涤，60℃真空干燥得到表面带有-NH2基团的壳-核复合结构的黄色电泳粒子1.05g，粒子的粒径为200～1000nm，分散在四氯乙烯中加入酸性电荷控制剂可使粒子表面带正电。
实例10
本实例制备的表面包覆二氧化硅层的汉沙黄10G(C.I.Pigmeng Yellow 3)粒子的方法同实例9。将制得的表面包覆二氧化硅层的汉沙黄10G粒子1g超声分散在50ml乙腈中；另取5g丁二酸溶于50ml乙腈的溶液，加热温度至60℃，待丁二酸完全溶解后加入粒子与乙腈的乳液，保持温度80℃反应30h，离心分离出粒子，依次用去离子水、乙醇洗涤，60℃真空干燥得到表面带有-COOH的壳-核复合结构的黄色电泳粒子1.1g，粒子的粒径为200～1000nm，分散在四氯乙烯中加入碱性电荷控制剂可使粒子表面带负电。
实例11
将汉沙黄10G(C.I.Pigmeng Yellow 3)1g分散在50ml异丙醇中浸泡24h，离心分离粒子，用去离子水洗后得到汉沙黄10G粒子1g。将汉沙黄10G粒子1g转移至100ml去离子水中，加入0.25g的CTAB，乳化分散0.5h；加热温度至95℃，滴加3g硅酸钠溶于50ml水的溶液，并滴加5mol/L的稀硫酸控制反应pH在9～10之间，滴加3h，保持温度95℃反应8h；然后用5mol/L的稀硫酸调节pH到3，保持温度95℃继续反应3h，离心分离出粒子，依次用去离子水、乙醇洗涤，60℃真空干燥得到表面包覆致密的二氧化硅壳层的汉沙黄10G粒子2g。将制得的表面包覆二氧化硅层的汉沙黄10G粒子1g超声分散在90ml乙醇和10ml水的混合溶液中；加入0.5gKH-550，用5mol/L的稀硫酸调节pH＝3，保持温度80℃反应12h，离心分离出粒子，依次用去离子水、乙醇洗涤，60℃真空干燥得到表面带有-NH2基团的壳-核复合结构的黄色电泳粒子1.05g，粒子的粒径为200～1000nm，分散在四氯乙烯中加入酸性电荷控制剂可使粒子表面带正电。
实例12
本实例制备的表面包覆二氧化硅层的汉沙黄10G(C.I.Pigmeng Yellow 3)粒子的方法同实例11。将制得的表面包覆二氧化硅层的汉沙黄10G粒子1g超声分散在50ml乙腈中；另取5g丁二酸溶于50ml乙腈的溶液，加热温度至60℃，待丁二酸完全溶解后加入粒子与乙腈的乳液，保持温度80℃反应30h，离心分离出粒子，依次用去离子水、乙醇洗涤，60℃真空干燥得到表面带有-COOH的壳-核复合结构的黄色电泳粒子1.1g，粒子的粒径为200～1000nm，分散在四氯乙烯中加入碱性电荷控制剂可使粒子表面带负电。
Claims (2)
1.一种改性的壳-核复合结构的黄色电泳粒子制备方法，所述的改性的壳-核复合结构的黄色电泳粒子，其粒径为200～1000nm，它的核心为联苯胺黄G、永固黄GR和汉沙黄10G之中的一种或二种或三种，它的壳层为二氧化硅，二氧化硅表面带有-NH2基团或-COOH基团，其特征在于包括以下过程：
(1)将联苯胺黄G、永固黄GR和汉沙黄10G之中的一种或二种或三种分散在异丙醇中，异丙醇的质量用量为黄色颜料用量的20～30倍，浸泡时间12～36h后，离心分离出粒子，并用乙醇洗涤粒子，制得黄色粒子；
(2)将步骤(1)制得的黄色粒子加入乙醇中，乙醇的质量用量为黄色粒子用量的40～60倍，再向黄色粒子与乙醇混合液中加入聚乙烯吡咯烷酮，聚乙烯吡咯烷酮的质量用量为黄色粒子用量的3～4倍，乳化分散时间0.5～1h形成乳化液，将乳化液加热温度至55～60℃，加入质量为黄色粒子用量的3～4倍的氨水，以及滴加质量浓度为30～40％的硅酸乙酯乙醇溶液，滴加的硅酸乙酯的质量用量为黄色粒子质量的3～4倍，滴加时间为3～5h，然后保持温度55～60℃反应时间8～12h，经离心分离出粒子，对粒子依次用去离子水和乙醇进行洗涤，再经温度在60℃真空干燥得到表面包覆二氧化硅壳层的黄色粒子；
(3)将步骤(2)制备的表面包覆二氧化硅壳层的黄色粒子以超声分散于质量浓度为85～90％的乙醇水溶液中形成悬浮液，乙醇水溶液的质量用量为表面包覆二氧化硅壳层的黄色粒子质量的90～100倍；再向悬浮液中加入γ-氨丙基三乙氧基硅烷，γ-氨丙基三乙氧基硅烷的质量用量为表面包覆二氧化硅壳层的黄色粒子质量的0.2～0.4倍，还向悬浮液中加入5mol/L的稀硫酸调节pH为3，在温度60～80℃反应时间8～12h，经离心分离出粒子，对粒子依次用去离子水洗和乙醇进行洗涤，再经温度在60℃真空干燥，得到在二氧化硅壳层表面带有-NH2基团改性的壳-核复合结构的黄色电泳粒子，粒子的粒径为200～1000nm；
(4)或者是将步骤(2)制备的表面包覆二氧化硅层的黄色粒子超声分散于乙腈中形成悬浮液，乙腈的质量用量为黄色粒子用量的30～50倍；在温度50～70℃下，将乙腈溶解于丁二酸配制质量浓度为3～4％的丁二酸乙腈溶液，向丁二酸乙腈溶液中加入表面包覆二氧化硅层的黄色粒子与乙腈的悬浮液，丁二酸乙腈溶液的质量用量为表面包覆二氧化硅壳层的黄色粒子质量的30～50倍，然后保持温度70～80℃反应时间20～25h，经离心分离出粒子，对粒子依次用去离子水洗和乙醇进行洗涤，再经温度60℃真空干燥，得到在二氧化硅壳层表面带有-COOH基团改性的壳-核复合结构的黄色电泳粒子，粒子的粒径为200～1000nm。
2.一种改性的壳-核复合结构的黄色电泳粒子制备方法，所述的改性的壳-核复合结构的黄色电泳粒子，其粒径为200～1000nm，它的核心为联苯胺黄G、永固黄GR和汉沙黄10G之中的一种或二种或三种，它的壳层为二氧化硅，二氧化硅表面带有-NH2基团或-COOH基团，其特征在于包括以下过程：
(1)将联苯胺黄G、永固黄GR和汉沙黄10G之中的一种或二种或三种分散在异丙醇中，异丙醇的质量用量为黄色颜料用量的20～30倍，浸泡时间12～36h后，离心分离出粒子，并用乙醇洗涤粒子，制得黄色粒子；
(2)将步骤(1)制得的黄色粒子加入去离子水中，去离子水的质量用量为黄色粒子用量的100～110倍，再向黄色粒子与水的乳液中加入十六烷基三甲基溴化铵，十六烷基三甲基溴化铵的质量用量为黄色粒子用量的0.18～2.20倍，乳化分散时间0.5～1h形成乳化液；将乳化液加热温度至85～95℃，滴加质量浓度为30～40％的硅酸钠的水溶液，硅酸钠的质量用量为黄色粒子质量的4～5倍，同时滴加5mol/L的稀硫酸控制反应液pH为9～10，滴加时间为2～3h，然后保持温度85～95℃反应时间5～8h；然后用5mol/L的稀硫酸调节反应液pH为3，保持温度85～95℃继续反应2～3h，经离心分离出粒子，对粒子依次用去离子水洗和乙醇进行洗涤，再经温度60℃真空干燥得到表面包覆二氧化硅壳层的黄色粒子；
(3)将步骤(2)制备的表面包覆二氧化硅壳层的黄色粒子以超声分散于质量浓度为85～90％的乙醇水溶液中形成悬浮液，乙醇水溶液的质量用量为表面包覆二氧化硅壳层的黄色粒子质量的90～100倍；再向悬浮液中加入γ-氨丙基三乙氧基硅烷，γ-氨丙基三乙氧基硅烷的质量用量为表面包覆二氧化硅壳层的黄色粒子质量的0.2～0.4倍，还向悬浮液中加入5mol/L的稀硫酸调节pH为3，在温度60～80℃反应时间8～12h，经离心分离出粒子，对粒子依次用去离子水洗和乙醇进行洗涤，再经温度在60℃真空干燥，得到在二氧化硅壳层表面带有-NH2基团改性的壳-核复合结构的黄色电泳粒子，粒子的粒径为200～1000nm；
(4)或者是将步骤(2)制备的表面包覆二氧化硅层的黄色粒子超声分散于乙腈中形成悬浮液，乙腈的质量用量为黄色粒子用量的30～50倍；在温度50～70℃下，将乙腈溶解于丁二酸配制质量浓度为3～4％的丁二酸乙腈溶液，向丁二酸乙腈溶液中加入表面包覆二氧化硅层的黄色粒子与乙腈的悬浮液，丁二酸乙腈溶液的质量用量为表面包覆二氧化硅壳层的黄色粒子质量的30～50倍，然后保持温度70～80℃反应时间20～25h，经离心分离出粒子，对粒子依次用去离子水洗和乙醇进行洗涤，再经温度60℃真空干燥，得到在二氧化硅壳层表面带有-COOH基团改性的壳-核复合结构的黄色电泳粒子，粒子的粒径为200～1000nm。
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