CN101823364A - 喷墨记录方法、记录物、墨液组、墨盒及喷墨记录装置 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种喷墨记录方法，其可以在记录介质上利用一次的记录形成具有不同的光泽度的金属光泽面。一种喷墨记录方法，其使用喷墨记录装置将多种墨液组合物的各自的液滴喷出，使该液滴附着于记录介质进行图像的记录，其特征在于，所述喷墨记录装置至少备有第1墨液组合物及第2墨液组合物，所述第1墨液组合物含有金属颜料，所述第2墨液组合物含有所述金属颜料及球状粒子，所述球状粒子的平均直径为1～3μm。

Description

喷墨记录方法、记录物、墨液组、墨盒及喷墨记录装置

技术领域

本发明涉及一种喷墨记录方法、记录物、墨液组、墨盒及喷墨记录装置。

背景技术

近年来，在印刷面上形成有金属光泽面的印刷物的需求升高。具有金属光泽面的印刷物除该光泽引起的外观特征之外，具有难以复制的特征。例如，由于通过光学的扫描获取金属光泽面的图像信息的难处、及没有装载可以再现金属光泽的有机调色剂方面等原因，利用复印机等复印具有金属光泽面的印刷物，是非常困难的。

在金属光泽面中有镜面状的高光面和无光泽的亚光面。这些金属光泽面分别在光泽度(镜面光泽度JIS Z8741等)上有变化。

也提出了利用喷墨记录方法形成高光泽面的方法。例如，在日本特开2002-179960号公报中公开有一种印刷技术，其将含有在塑料的球形粒子的表面形成有金属的覆膜的物质作为颜料的墨液组合物用喷墨记录装置涂敷在记录介质上，其后，利用加压加工进行表面的平滑化(专利文献1)。

作为形成亚光面的现有的方法，可列举例如使用有金属颜料墨液的凹版印刷法或苯胺印刷法，另外，有在记录介质上利用压力预先形成凹凸后、进一步进行烫金印刷或热转印印刷的方法等。

另一方面，作为用于形成记录物的效率非常好的方法，有喷墨记录方法。喷墨记录方法是，使墨液组合物的小滴飞翔、使其附着在纸等记录介质上的记录方法。该记录方法具有可以在各种记录介质上以高速记录高分辨率、高品位的图像的特征。

[专利文献1]日本特开2002-179960号公报

发明内容

但是，上述例示的现有的印刷技术，是为了适用于在印刷面上形成具有特定的光泽度的金属光泽面的技术。因此，以1个印刷工序在成为对象的1个印刷面上形成光泽度不同的多个金属光泽面是困难的。

为了形成光泽度不同的多个金属光泽面，在现有的凹版印刷法或苯胺印刷法中，需要每版变换金属颜料墨液的种类，另外，在现有的烫金印刷或热转印印刷中，需要交换用于形成凹凸的版或辊等，或准备专用的物件。因此，存在如下倾向：用现有的方法串联地组合多个印刷装置并依次形成各金属光泽面，或在印刷装置中追加特殊的版或辊等结构等，印刷工序或印刷装置非常复杂化。

发明人们着眼于金属光泽面的光泽度因金属光泽面的表面的凹凸而变化及该凹凸不改变金属颜料的种类并可以控制，直至完成本发明。

本发明的几个方式所述的目的之一在于，提供一种喷墨记录方法，其可以在记录介质上利用一次的记录形成具有不同的光泽度的金属光泽面。

本发明所述的喷墨记录方法，使用喷墨记录装置将多种墨液组合物的各自的液滴喷出，使该液滴附着于记录介质进行图像的记录，

其特征在于，所述喷墨记录装置至少备有第1墨液组合物及第2墨液组合物，

所述第1墨液组合物含有金属颜料，所述第2墨液组合物含有所述金属颜料及球状粒子，

所述球状粒子的平均直径为1～3μm。

这样可以在记录介质上利用一次的记录形成具有不同的光泽度的金属光泽面。

在本发明所述的喷墨记录方法中，

所述喷墨记录装置还备有含有所述金属颜料及所述球状粒子的第3墨液组合物，

所述第3墨液组合物中的所述球状粒子的含量可以与所述第2墨液组合物中的所述球状粒子的含量不同。

在本发明所述的喷墨记录方法中，

所述第2墨液组合物及所述第3墨液组合物中所含的所述球状粒子及所述金属颜料的质量比可以均为1∶15～10∶3。

在本发明所述的喷墨记录方法中，

所述记录介质的记录面的平均表面粗糙度Ra可以为0.5μm以下。

在本发明所述的喷墨记录方法中，

相对于所述第1墨液组合物、所述第2墨液组合物及所述第3墨液组合物中所含的所述金属颜料的各所述墨液组合物的含量可以分别为0.5～3质量％。

在本发明所述的喷墨记录方法中，

所述金属颜料为由铝或铝合金构成的平板状粒子，

将该平板状粒子在平面上的长径设定为X、短径设定为Y、厚度设定为Z时，

在由该平板状粒子的X-Y平面的面积求得的当量圆直径中，50％平均粒径R50可以为0.5～3μm，且满足R50/Z＞5的条件。

在本发明所述的喷墨记录方法中，

在所述第1至第3墨液组合物中，至少一个还可以含有色料。

在本发明所述的喷墨记录方法中，

所述第1至第3墨液组合物的20℃时的粘度可以均为2～15mPa·s。

本发明所述的记录物，通过上述喷墨记录方法在所述记录介质上记录所述图像。

这种记录物具有光泽度不同的金属光泽面。

本发明所述的墨液组具有用于所述的喷墨记录方法的多种所述墨液组合物。

本发明所述的墨盒备有所述的墨液组。

本发明所述的喷墨记录装置备有所述的墨盒。

附图说明

图1是标绘实验例的试样的漫反射成分及镜面光泽度的曲线图。

具体实施方式

下面，对本发明的优选的实施方式进行详细说明。

1.喷墨记录方法

本实施方式的喷墨记录方法使用喷墨记录装置将多种墨液组合物的液滴分别喷出，使该液滴附着于记录介质进行图像的记录，所述喷墨记录装置至少备有第1墨液组合物及第2墨液组合物。

1.1.喷墨记录装置

本实施方式的记录方法中使用的喷墨记录装置可以将墨液组合物的液滴喷出，使该液滴附着于记录介质进行信息的记录，只要为可以备有多种墨液组合物的喷墨记录装置，就没有特别限定。

作为喷墨记录装置的记录方式，可列举例如：在置于喷嘴和喷嘴前方的加速电极之间施加强电场，使墨液以液滴状从喷嘴连续地喷射，在墨液滴飞翔偏转电极间的期间给予偏转电极而记录印刷信息信号的方式或不偏转墨液滴并对应于印刷信息信号而喷射的方式(静电吸引方式)；用小型泵对墨液液体施加压力，用水晶振子等使喷嘴机械振动，由此，强制地使墨液滴喷射的方式；用压电元件对墨液液体同时施加压力和印刷信息信号，使墨液滴喷射、记录的方式(压电方式)；按照印刷信息信号用微小电极使墨液液体加热起泡、使墨液滴喷射、记录的方式(热感喷射方式)等。

另外，作为本实施方式中使用的喷墨记录装置，可以例示备有喷墨式记录磁头、主体、托盘、磁头驱动机构、滑动架(carriage)及安装在滑动架的侧面的紫外线照射装置等的喷墨记录装置。喷墨式记录磁头备有至少容纳青色、品红、黄色、黑色的4色墨液组的墨盒，可以以能够进行全彩色印刷的方式构成。在本实施方式中，在该墨盒中至少填充第1墨液组合物及第2墨液组合物(都进行后述)并设置。另外，在其以外的墨盒中可以进一步填充第3墨液组合物或普通的墨液。喷墨记录装置在内部备有专用的控制盘等，可以控制喷墨式记录磁头的墨液的喷出时间及磁头驱动机构的扫描。

1.2.记录介质

作为本实施方式中使用的记录介质，只要可以利用喷墨记录装置涂敷各墨液组合物的液滴，就没有特别限定。作为记录介质的种类，可列举例如：纸、膜、布等吸收性记录介质，金属、玻璃、塑料等非吸收性记录介质等。吸收性记录介质及非吸收性记录介质的选择可根据配合于各墨液组合物的成分进行选择。另外，记录介质可以是无色透明、半透明、着色透明、有彩色不透明、无彩色不透明等。

记录介质可以是高光类、亚光类、无光类的任一种。作为市售的记录介质，有珠光涂布纸(从三菱制纸株式会社可以得到。)或极光涂布纸(从日本制纸株式会社可以得到。)、光泽氯乙烯片(例如商品名SP-SG-1270C：ロ一ランドデイ一ジ株式会社制)、PET膜(例如商品名XEROX FILM<无框>：富士ゼロツクス株式会社制)等。

作为记录介质，只要选择例如涂布纸、铜版纸、铸涂纸等表面加工纸及氯乙烯片或PET膜等塑料等的印刷面平滑的记录介质，就可以容易形成光泽度高的金属光泽面，扩展在记录介质上形成的金属光泽面的光泽度的变化的幅度。此时的印刷面的平滑度可以用例如印刷面的平均表面粗糙度Ra进行评价。为了扩展在记录介质上形成的金属光泽面的光泽度的变化的幅度，记录介质的记录面的平均表面粗糙度Ra的值更优选为0.5μm以下。需要说明的是，平均表面粗糙度Ra可以利用例如一般的表面粗糙度仪进行测定。

作为涂布纸的示例，可以列举例如在以高质纸或中质纸为基础的至少一面涂敷有7g/m²至20g/m²的白色的涂料的涂布纸。这些涂布纸有时被称为上质涂布纸或中质涂布纸等。另外，作为涂布纸的种类，可以列举白色涂料的涂敷量小的(例如，每一面为7g/m²左右)轻量涂布纸或抑制了光泽的亚光涂布纸、表面光泽高的镜面涂布纸等。

作为铜版纸的示例，可以列举例如在高质纸上以每一面20g/m²左右的方式涂敷白色的涂料，利用辊等施加高压而表面成为光滑的纸。铜版纸包含消光铜版纸、高质铜版纸、中质铜版纸等。作为铸涂纸的示例，可以列举例如在高质纸上以每一面至少22g/m²左右的方式涂敷白色的涂料，利用辊等施加高压而表面成为光滑的纸。

1.3.墨液组合物

在本实施方式的喷墨记录方法中，至少将第1墨液组合物及第2墨液组合物填充于喷墨记录装置而使用。

1.3.1.第1墨液组合物

第1墨液组合物含有金属颜料。

1.3.1.(1)金属颜料

作为第1墨液组合物中所含的金属颜料，可以在利用上述喷墨记录装置能够喷出第1墨液组合物的液滴的范围内使用任意的金属颜料。第1墨液组合物附着于记录介质上时，金属颜料具有赋予附着物金属光泽的作用。

作为这种金属颜料，可以列举例如铝、银、金、铂、镍、铬、锡、锌、铟、钛、铜等粒子，可以使用选自它们的单体或它们的合金及它们的混合物中的至少1种。从反射光的性能及成本的观点考虑，本实施方式中使用的金属颜料更优选为铝或铝合金。使用铝合金时，作为添加于铝的其它金属元素或非金属元素，只要具有金属光泽，就没有特别限定，可以列举银、金、铂、镍、铬、锡、锌、铟、钛、铜等，可以优选使用选自它们中的至少1种。

金属颜料的墨液组合物具有利用喷墨记录装置可以喷出液滴的程度的大小。金属颜料的粒子近似于球体时的平均粒径(直径)可以为例如0.5～10μm。金属颜料的粒子近似于球体时的平均粒径(直径)更优选为0.5～5μm。

相对第1墨液组合物总质量，金属颜料的含量优选为0.1～5质量％，更优选为0.25～4质量％，进一步优选为0.5～3质量％，特别优选为0.7～2质量％。

金属颜料进一步优选为所谓的平板状粒子。使用这种金属颜料时，可以进一步提高记录介质中所形成的附着物中的光泽度。另外，使用这种金属颜料时，可以进一步减少为了显现光的反射功能所需要的墨液组合物中的含量。因此，可以进一步缩小墨液组合物的粘度，可以将墨液组合物更容易应用于喷墨记录方法。

在此，所谓“平板状粒子”，是指具有大致平坦的面(X-Y平面)、且厚度大致均匀的粒子。金属颜料为将金属蒸镀膜粉碎而制成的物质时，可以得到大致平坦的面和大致均匀的厚度的粒子。因此，可以将该平板状粒子在平面上的长径定义为X、短径定义为Y、厚度定义为Z。

将金属颜料设定为平板状粒子时，将该粒子在平面上的长径设定为X、短径设定为Y、厚度设定为Z时，由该平板状粒子的X-Y平面的面积求得的当量圆直径的50％平均粒径R50优选为0.5～3μm，且满足R50/Z＞5的条件。50％平均粒径R50更优选为0.75～2μm。50％平均粒径R50小于0.5μm时，有时反射光的功能不足。另一方面，50％平均粒径R50超过3μm时，有时喷墨记录中的印刷稳定性降低。另外，上述当量圆直径的50％平均粒径R50和厚度Z的关系优选满足R50/Z＞5的条件。满足R50/Z＞5的条件时，可以形成具有高的光泽的金属层。R50/Z为5以下时，有时喷墨记录中的印刷稳定性降低。

从防止喷墨记录装置中墨液组合物的阻塞的观点考虑，由平板状粒子的X-Y平面的面积求得的当量圆直径的最大粒径Rmax优选为10μm以下。通过将Rmax设定为10μm以下，可以防止喷墨记录装置的喷嘴及设置在墨液流路内的异物除去用过滤器等的阻塞。

在此，所谓“当量圆直径”，是将平板状粒子的大致平坦的面(X-Y平面)假定为具有与该平板状粒子的投影面积相同的投影面积的圆时的该圆的直径。例如，平板状粒子的大致平坦的面(X-Y平面)为多角形时，将该多角形的投影面变换为圆，将得到的该圆的直径称为当量圆直径。

另外，所谓平板状粒子的当量圆直径的50％平均粒径R50，是指描绘相对于当量圆直径的粒子的个数(频率)分布时，相当于测定的粒子的总个数的50％部分的当量圆直径。

平板状粒子的平面上的长径X、短径Y及当量圆直径可以使用例如粒子像分析装置进行测定。作为粒子像分析装置，可以利用例如シスメツクス社制的流动式粒子像分析装置FPIA-2100、FPIA-3000、FPIA-3000S。

上述平板状的金属颜料可以通过如下方法制造，例如，将由在片状基材面上依次层叠有剥离用树脂层和金属或金属化合物层的结构构成的复合化颜料本体的上述金属或金属化合物层与上述剥离用树脂层的界面作为边界，由上述片状基材剥离、粉碎并微细化，得到平板状粒子。

金属或金属化合物层优选利用真空蒸镀、离子喷镀或溅射法形成。金属或金属化合物层的厚度最好形成于20nm以上100nm以下。由此，可得到平均厚度为20nm以上100nm以下的颜料。通过设定为20nm以上，反射性、光泽性等性能升高。另一方面，通过设定为100nm以下，可以抑制表观比重的增加，提高金属颜料的墨液组合物中的分散稳定性。

复合化颜料本体中的剥离用树脂层为金属或金属化合物的底涂层，为用于提高与片状基材面的剥离性的剥离性层。作为用于该剥离用树脂层的树脂，优选例如聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙二醇、聚丙烯酸、聚丙烯酰胺、纤维素衍生物、聚乙烯醇缩丁醛、丙烯酸聚合物或改性尼龙树脂。

将剥离用树脂的1种或2种以上的混合物的溶液涂敷于片基材并使其干燥时，可以形成剥离用树脂层。涂敷后，可以添加粘度调整剂等添加剂。剥离用树脂层的涂敷可以使用一般使用的凹版涂布、辊涂布、刮刀涂布、挤压涂布、浸渍涂布、旋涂法等技术。涂布、干燥后，只要是需要，就可以通过砑光处理进行表面的平滑化。

剥离用树脂层的厚度没有特别限定，优选为0.5～50μm，更优选为1～10μm。小于0.5μm时，作为分散树脂的量不足，超过50μm时进行辊化时，有时在金属或金属化合物层的界面产生剥离。

作为上述片基材，没有特别限定，可以列举：聚四氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯膜，尼龙66、尼龙6等聚酰胺膜，聚碳酸酯膜、三醋酸酯膜、聚酰亚胺膜等脱模性膜。其中，优选聚对苯二甲酸乙二醇酯或其共聚物。

片基材的厚度没有特别限定，优选为10～150μm。如果为10μm以上，则在工序等中不存在处理性方面的问题，如果为150μm以下，则富于柔软性，不存在辊化、剥离等方面的问题。

另外，金属或金属化合物层如日本特开2005-68250号公报所例示的那样，可以用保护层夹住。作为该保护层，可列举氧化硅层、保护用树脂层。

氧化硅层只要是含有氧化硅的层，就没有特别限定，优选利用溶胶-凝胶法由四烷氧基硅烷等硅醇盐或其聚合物形成。通过涂敷溶解有硅醇盐或其聚合物的醇溶液并加热烧成，形成氧化硅层的涂膜。

作为保护用树脂层，只要是不溶解于分散剂的树脂，就没有特别限定，可以列举例如聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙烯酸、聚丙烯酰胺、纤维素衍生物等。其中，优选由聚乙烯醇或纤维素衍生物形成。

将保护用树脂的1种或2种以上的混合物的水溶液涂敷并使其干燥时，可以形成保护用树脂层。可以在涂敷液中添加粘度调整剂等添加剂。另外，氧化硅及树脂的涂布利用与剥离用树脂层的涂布同样的方法进行。

保护层的厚度没有特别限定，优选50～150μm的范围。小于50μm时，有时机械强度不足，超过150μm时，强度过于升高，因此，有时粉碎、分散困难。另外，超过150μm时，有时在金属或金属化合物层的界面进行剥离。

另外，如日本特开2005-68251号公报所例示的那样，在上述“保护层”和“金属或金属化合物层”之间可以具有色料层。

色料层是为了得到任意的着色复合颜料而导入的，在用于本实施方式的金属颜料的光的反射功能、金属光泽、光亮性的基础上，只要可以含有能够赋予任意的色调、色相的色料，就没有特别限制。作为用于该色料层的色料，可以是染料、颜料的任一种。另外，作为染料、颜料，可以适当使用公知的染料、颜料。

此时，所谓用于色料层的“颜料”，是指用一般的工程学的领域定义的天然颜料、合成有机颜料、合成无机颜料等。

作为该色料层的形成方法，没有特别限定，优选通过涂敷来形成。另外，用于色料层的色料为颜料时，优选进一步含有色料分散用树脂，作为该色料分散用树脂，优选使颜料和色料分散用树脂和根据需要的其它添加剂等分散或溶解于溶剂，用旋涂方式形成作为溶液的均匀的液膜后，使其干燥，作为树脂薄膜制作。需要说明的是，在复合化颜料本体的制造中，在操作效率上优选上述色料层和保护层的形成同时通过涂敷进行。

作为复合化颜料本体，也可以为具有多个依次层叠有剥离用树脂层和金属或金属化合物层的结构的层构成。此时，由多数金属或金属化合物层构成的层叠结构的总体的厚度、即除去片状基材和其正上的剥离用树脂层后的金属或金属化合物层-剥离用树脂层-金属或金属化合物层、或剥离用树脂层-金属或金属化合物层的厚度优选为5000nm以下。其为5000nm以下时，即使在将复合化颜料本体弄圆成辊状时，也难以产生裂缝、剥离，保存性优异。另外，颜料化了的情况，光泽性也优异，优选。另外，也可列举在片状基材面的两面依次层叠有剥离用树脂层和金属或金属化合物层的结构，但并不限定于这些。

作为来自上述片状基材的剥离处理法，没有特别限定，优选通过将复合化颜料本体浸渍于液体中而形成的方法；另外与浸渍于液体中同时进行超声波处理，进行剥离处理和剥离成的复合化颜料的粉碎处理的方法。

如以上那样得到的具有平板状粒子的形状的金属颜料，剥离用树脂层具有保护胶体的作用，可以仅进行溶剂中的分散处理而得到稳定的分散液。另外，将该金属颜料用于本实施方式的第1墨液组合物时，来自剥离用树脂层的树脂也可以担负赋予相对于记录介质或球状粒子的金属颜料的胶粘性的功能。

1.3.1.(2)其它成分

本实施方式的第1墨液组合物作为其它成分，可以含有色料、分散剂、有机溶剂、聚合性化合物、聚合引发剂、表面活性剂等。其中，通常组合含有聚合性化合物及聚合引发剂。另外，其中含有有机溶剂时，其墨液组合物为所谓的溶剂类墨液组合物，聚合性化合物及聚合引发剂被配合的情况罕见，有时含有作为粘合剂的树脂成分。另外，其中含有聚合性化合物及聚合引发剂时，其墨液组合物为能量固化型墨液组合物，有机溶剂被配合的情况罕见，有时含有聚合促进剂或聚合抑制剂等。

下面，对可以配合于第1墨液组合物的其它成分依次进行说明，这些成分只要不损害记录物中的金属光泽，就可以在第1墨液组合物中自由地含有。

(2-1)色料

第1墨液组合物可以含有色料。作为色料，可以为染料、颜料的任一种。通过在第1墨液组合物中含有色料，可以在记录介质上形成具有金属光泽、而且具有色彩的图像。

作为可以用于第1墨液组合物的染料，可以使用直接染料、酸性染料、食用染料、碱性染料、反应性染料、分散染料、建设染料、可溶性建设染料、反应分散染料等通常用于喷墨记录的各种染料。

作为可以用于第1墨液组合物的颜料，可以列举无机颜料、有机颜料。作为无机颜料，在氧化钛及氧化铁的基础上，可以使用利用接触法、炉法、热法等公知的方法制造成的炭黑。另外，作为有机颜料，可以使用偶氮颜料(含有偶氮色淀、不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、螯合偶氮颜料等)、多环式颜料(例如酞菁颜料、苝颜料、紫环酮颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二噁嗪颜料、硫靛颜料、异吲哚啉酮颜料、喹诺富拉荣(quinoflarone)颜料等)、染料螯合物(例如碱性染料型螯合物、酸性染料型螯合物等)、硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑等。

作为颜料的具体例，可列举：作为炭黑的C.I.颜料黑7、三菱化学社制的No.2300、No.900、MCF88、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA100、No.2200B等；ユロンビア社制的Raven5750、Raven5250、Raven5000、Raven3500、Raven1255、Raven700等；キヤボツト社制的Regal 400R、Regal330R、Regal660R、MogulL、Mogul 700、Monarch800、Monarch 880、Monarch 900、Monarch 1000、Monarch 1100、Monarch 1300、Monarch 1400等；デグツサ社制的Color Black FW1、Color BlackFW2、Color BlackFW2V、Color BlackFW18、Color BlackFW200、Color Black S150、Color Black S160、Color Black S170、Printex 35、Printex U、Printex V、Printex140U、Special Black 6、Special Black 5、Special Black 4A、Special Black 4等。

作为黄色颜料，可列举：C.I.颜料黄1、2、3、12、13、14、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、109、110、114、120、128、129、138、150、151、154、155、180、185、213及CHROMOPHTAL YELLOW LA2(汽巴精化公司制)等。

另外，作为品红颜料，可列举：C.I.颜料红5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、112、122、123、168、184、202、209、C.I.颜料紫19及Hostaperm Pink E02(クラリアントジヤパン株式会社制)等。

而且，作为青色颜料，可列举：C.I.颜料蓝1、2、3、15:3、15:4、60、16、22及TGR-SD(DIC株式会社制)。

另外，可以在第1墨液组合物中含有白色颜料。作为白色颜料，可以列举例如选自中空树脂粒子及金属氧化物粒子中的至少1种。中空树脂粒子没有特别限定，可以使用公知的中空树脂粒子。可以优选使用例如美国专利第4,880、465及专利第3,562、752号等说明书中记载的中空树脂粒子。作为金属氧化物粒子，可列举二氧化钛、氧化锌(氧化锌)等。

在第1墨液组合物中含有颜料时，颜料优选其平均粒径在10～200nm的范围的颜料，更优选为50～150nm左右的颜料。在第1墨液组合物中含有色料时，色料的添加量优选0.1～25质量％左右的范围，更优选为0.5～15质量％左右的范围。

另外，在第1墨液组合物中含有颜料时，可以含有这些颜料和分散剂或表面活性剂。作为优选的分散剂，可以使用在制备颜料分散液时常用的分散剂、例如高分子分散剂。作为这种分散剂，可以例示Lubrizol社制的SOLSPERSE 13940。

(2-2)有机溶剂

第1墨液组合物可以含有有机溶剂。作为有机溶剂，可以优选使用极性有机溶剂、例如醇类(例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇或氟化醇等)、酮类(例如丙酮、甲基乙基酮或环己酮等)、羧酸酯类(例如醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、醋酸丁酯、丙酸甲酯或丙酸乙酯等)、或醚类(例如二***、二丙醚、四氢呋喃或二噁烷等)。其中，可以优选使用在常温常压下为液体的亚烷基二醇醚。

作为亚烷基二醇，有以甲基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、己基、2-乙基己基的脂肪族、具有双键的烯丙基或苯基的各基团为基础的乙二醇类醚和丙二醇类醚。这些亚烷基二醇无色且臭味也少，在分子内具有醚基和羟基，因此，兼备醇类和醚类两者的特性，而且，在常温常压下为液体，因此，优选使用。另外，有取代有仅一个羟基的单醚型和取代有两个羟基的二醚型，可以将它们组合多个而使用。

在第1墨液组合物中含有有机溶剂时，优选选择选自亚烷基二醇单醚、亚烷基二醇二醚及内酯的混合物中的至少1种。

作为亚烷基二醇单醚，可以列举：乙二醇单甲醚、乙二醇单***、乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单己醚、乙二醇单苯醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单***、二乙二醇单丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二***、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单***、三乙二醇单丁醚、四乙二醇单甲醚、四乙二醇单***、丙二醇单甲醚、丙二醇单***、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单***等。

作为亚烷基二醇二醚，可以列举：乙二醇二甲醚、乙二醇二***、乙二醇二丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二***、二乙二醇二丁醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇二***、三乙二醇二丁醚、四乙二醇二甲醚、四乙二醇二***、四乙二醇二丁醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二***、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二***等。

另外，作为内酯，可以列举：γ-丁内酯、δ-戊内酯、ε-己内酯等。

在第1墨液组合物中含有上述例示的有机溶剂时，有机溶剂总体的含量相对第1墨液组合物总体，例如为50～99质量％。

在第1墨液组合物中含有有机溶剂时，可以进一步含有作为粘合剂的树脂。作为这种树脂，可以例示例如：醋酸纤维素(CA)、醋酸丙酸纤维素(CAP)、醋酸丁酸纤维素(CAB)、丙酸纤维素(CP)、三醋酸纤维素(CAT)等纤维素酯树脂。

在第1墨液组合物中含有粘合剂树脂时，第1墨液组合物附着在记录介质上时，粘合剂树脂可以发挥通过摩擦等保护附着物的功能。

(2-3)聚合性化合物

第1墨液组合物可以含有聚合性化合物及聚合引发剂。聚合性化合物可以具有阳离子聚合性和/或自由基聚合性。聚合引发剂为用于阳离子聚合及自由基聚合的引发剂，可根据聚合性化合物的种类适当选择。含有这些化合物时，可以提高各墨液组合物附着于记录介质的附着物的耐磨擦性等。关于聚合引发剂，进行后述。作为聚合引发剂的性状，可以无需考虑单体状、低聚物状、直链状聚合物状、树枝状低聚物状的种类而使用。

作为可以用于第1墨液组合物的阳离子聚合性化合物，可列举具有阳离子聚合性的官能团的化合物。作为阳离子聚合性的官能团，可列举环氧环(具有芳香族环氧基、脂环式环氧基的结构的基团等)、氧杂环丁烷环、四氢呋喃环、二氧杂戊环及乙烯基醚结构及具有这些结构的官能团。关于环氧环，从固化速度优异的观点考虑，优选芳香族类及脂环类，特别优选脂环式环氧环。另外，作为聚合性化合物，从反应速度、固化性的观点考虑，更优选具有多个阳离子聚合性的官能团。

作为阳离子聚合性化合物，可列举利用引发种(酸)产生聚合反应的各种公知的阳离子聚合性的化合物。作为阳离子聚合性化合物，可列举例如：环氧化合物、乙烯基醚化合物、氧杂环丁烷化合物等。

作为环氧化合物，可列举单官能或多官能的芳香族环氧化物、脂环式环氧化物等，从固化速度优异的观点考虑，特别优选脂环式环氧化物。

作为乙烯基醚化合物，可列举单官能或多官能的乙烯基醚，从固化速度优异的观点考虑，优选二或三乙烯基醚化合物，特别优选二乙烯基醚化合物。

作为氧杂环丁烷化合物，可列举具有单官能或多官能的氧杂环丁烷环的化合物。可以例示例如日本特开2001-220526、日本特开2001-310937、日本特开2003-341217的各公报中记载的氧杂环丁烷化合物类。

另外，作为具有氧杂环丁烷环的化合物，优选多官能的化合物。通过使用这种化合物，容易将墨液组合物的粘度维持在操作性良好的范围，另外，可以得到固化后的墨液与被记录介质的高的密合性。关于具有这种氧杂环丁烷环的化合物，详细记载于上述日本特开2003-341217号公报、段落编号[0021]～[0034]，在此记载的化合物可以优选用于第1墨液组合物。

作为可以用于第1墨液组合物的自由基聚合性化合物，可列举具有自由基聚合性的官能团的化合物。作为自由基聚合性的官能团，可列举在结构中具有双键的官能团，可列举例如：(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯基、(甲基)丙烯酰胺基、乙烯基、芳香族乙烯基、烯丙基、N-乙烯基、乙烯酯基(醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、沃萨特酸乙烯酯(vinyl versatate)等结构的基团等)、烯丙酯基(具有醋酸烯丙酯的结构的基团等)、含卤素乙烯基(具有偏氯乙烯、氯乙烯的结构的基团等)、具有乙烯醚结构的基团(具有甲基乙烯醚、丁基乙烯醚、己基乙烯醚、甲氧基乙烯醚、2-乙基己基乙烯醚、甲氧基乙基乙烯醚、环己基乙烯醚、氯乙基乙烯醚结构的基团等)、氰化乙烯基(具有(甲基)丙烯腈结构的基团等)等。需要说明的是，在本说明书中，有时分别记载表示“丙烯酸酯”、“甲基丙烯酸酯”的两者或任一种情况的“(甲基)丙烯酸酯”和表示“丙烯基”、“甲基丙烯基”的两者或任一种情况的“(甲基)丙烯基”。

在上述例示的自由基聚合性的官能团中，含有乙烯性不饱和双键的官能团由于聚合性高、使印刷面的固化速度或固化性提高，因此，进一步优选。另外，由于这种基团难以受氧阻碍，因此，能够以比较低的能量进行固化，因此更优选。作为含有乙烯性不饱和双键的官能团，可列举乙烯基或烯丙基。另外，从反应速度、固化性的观点考虑，更优选自由基聚合性化合物具有多个自由基聚合性的官能团。

作为自由基聚合性化合物，可列举利用引发种(自由基)产生聚合反应的各种公知的自由基聚合性的化合物。作为自由基聚合性化合物，可列举例如：(甲基)丙烯酸酯类、(甲基)丙烯酸酰胺类、芳香族乙烯酯类、具有烯丙基的化合物类及具有N-乙烯基的化合物类等。而且，作为自由基聚合性化合物，可列举：乙烯酯类[醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、沃萨特酸乙烯酯等]、烯丙酯类[醋酸烯丙酯等]、含卤素单体[偏氯乙烯、氯乙烯等]、乙烯醚类[甲基乙烯醚、丁基乙烯醚、己基乙烯醚、甲氧基乙烯醚、2-乙基己基乙烯醚、甲氧基乙基乙烯醚、环己基乙烯醚、氯乙基乙烯醚等]、氰化乙烯酯((甲基)丙烯腈等)等、烯烃类[乙烯、丙烯等]等。

另外，作为自由基聚合性化合物，也可以使用树枝状低聚物。作为树枝状低聚物的示例，可列举多官能(甲基)丙烯酸酯化合物与多元巯基化合物通过迈克尔加成(与羰基有关，为β位)聚合成的树枝状低聚物。树枝状低聚物优选具有用于自由基聚合的充分量的官能团。因此，树枝状低聚物的分子量优选每碳-碳双键1摩尔的分子量在100～100000的范围。另外，树枝状低聚物的优选的重均分子量为1000～60000，更优选为1500～60000，特别优选为10000～60000。

作为可以用于第1墨液组合物的树枝状低聚物的具体例，可以列举用商品名“STAR501”从大阪有机化学工业株式会社可以得到的树枝状低聚物。在第1墨液组合物中含有树枝状低聚物时，其含量相对第1墨液组合物为1质量％～50质量％，更优选为5质量％～30质量％。

为了调整聚合的反应速度或墨液物性、固化膜物性等，可以混合使用1种或多种。

另外，作为可以用于第1墨液组合物的聚合性化合物，可以是在具有阳离子聚合性的官能团的化合物中导入有自由基聚合性的官能团的聚合性化合物及在具有自由基聚合性的官能团的化合物中导入有阳离子聚合性的官能团的聚合性化合物。

在第1墨液组合物中含有聚合性化合物时，聚合性化合物的含量相对第1墨液组合物总体，适合为50～99质量％，优选为60～98质量％的范围。

(2-4)聚合引发剂

在第1墨液组合物中含有聚合性化合物时，可以含有适当的聚合引发剂。作为聚合引发剂，可列举自由基聚合引发剂、阳离子聚合引发剂，可列举能够通过能量产生各聚合的引发种的聚合引发剂。在此，所谓能量，是指热和/或能量线(电磁波、光、粒子线等)。

作为利用能量产生自由基的自由基聚合引发剂，可以没有限制地使用本领域技术人员公知的自由基聚合引发剂，具体而言，较多地记载于例如Bruce M·Monroe等著、Chemical Review，93，435(1993)、或R.S.Davidson著、Journal of Photochemistry and BiologyA：chemistry，73.81(1993)、或J.P.Faussier，“Photoinitiated Polymerization-Theory and Applications”：RapraReview vol.9，Report，Rapra Technology(1998)或M.Tsunooka等，Prog.Polym.Sci.，21，1(1996)。而且，也已知有F.D.Saeva，Topics in CurrentChemistry，156，59(1990)、G.G.Maslak，Topics in CurrentChemistry，168，1(1993)、H.B.Shuster等，JACS，112，6329(1990)、I.D.F.Eaton等，JACS，102，3298(1980)等记载的那样的经过与增感色素的电子激发状态的相互作用而氧化或还原地产生键裂解的化合物群。

作为优选的自由基聚合引发剂，可列举：(a)芳香族酮类、(b)芳香族鎓盐化合物、(c)有机过氧化物、(d)六芳基二咪唑化合物、(e)酮肟酯化合物、(f)硼酸酯化合物、(g)吖嗪鎓化合物(azimium compound)、(h)茂金属化合物、(i)活性酯化合物、(j)具有碳卤键的化合物、(k)酰基膦氧化物类的化合物等。

作为阳离子聚合引发剂，可以列举例如：过氧化苯甲酰(BPO)、过硫酸盐等过氧化物、偶氮二异丁腈(AIBN)及间苯二甲酸二酰肼等。另外，作为光阳离子聚合引发剂，可以列举例如芳香族锍盐类、芳香族碘盐类、芳香族重氮鎓盐类、吡啶鎓盐类及芳香族鏻盐类等鎓盐类的光阳离子聚合引发剂或铁芳烃络合物及磺酸酯等非离子类的化合物。作为热阳离子聚合引发剂，可以列举例如：硫酸、过氯酸、三氯醋酸等质子酸；氯化铝、三氟化硼、氯化铁等路易斯酸；碘、三苯基六氯锑酸盐等其它阳离子产生化合物等。

在第1墨液组合物中含有上述聚合性化合物及聚合引发剂时，可以在该墨液组合物附着于记录介质后，利用能量线进行固化。

另外，在第1墨液组合物中含有上述聚合性化合物及聚合引发剂时，可以进一步含有自由基聚合抑制剂。由此，可以使第1墨液组合物的保存稳定性提高。需要说明的是，作为自由基聚合抑制剂，可列举IrgastabUV-10、UV-22(汽巴精化公司制)等。

在第1墨液组合物中含有上述聚合性化合物及聚合引发剂时，可以进一步含有聚合促进剂。作为聚合促进剂，没有特别限定，可列举DarocurEHA、EDB(汽巴精化公司制)等。

在第1墨液组合物中含有上述聚合性化合物及聚合引发剂时，第1墨液组合物附着在记录介质上时，这些固化物可以发挥通过摩擦等保护附着物的功能。

(2-5)表面活性剂

第1墨液组合物可以含有表面活性剂。作为表面活性剂，可列举例如作为硅酮类表面活性剂的聚酯改性硅酮或聚醚改性硅酮，也可列举聚醚改性聚二甲基硅氧烷或聚酯改性聚二甲基硅氧烷等。

在第1墨液组合物中可以含有非离子类表面活性剂作为添加剂。通过添加非离子类表面活性剂，对第1墨液组合物的记录介质的浸透性优异，可以在印刷时使该墨液组合物快速地定影在记录介质上。

作为非离子表面活性剂，没有特别限定，可以例示炔二醇类表面活性剂。作为炔二醇类表面活性剂，可以例示例如BYK-UV 3570、BYK-UV3500、BYK-UV3510、3530、BYK-347，BYK-348(毕克化学日本株式会社制)。

在第1墨液组合物中含有表面活性剂时，相对各自的墨液组合物总体，其含量优选为0.1～5质量％，进一步优选为0.2～2质量％。通过在第1墨液组合物中含有表面活性剂0.1质量％以上，可以提高相对于记录介质的该墨液组合物的浸透性。另外，通过使第1墨液组合物中表面活性剂的含量为5质量％以下，可得到在记录介质上利用墨液组合物形成的图像难以渗透的效果。

(2-6)其它添加剂

第1墨液组合物可以含有能够用于一般的墨液的公知公用的成分。作为这种成分，可列举例如：湿润剂、浸透溶剂、pH调整剂、防腐剂、防锈剂等。而且，第1墨液组合物可以根据需要含有流平添加剂、无光泽剂、用于调整膜物性的聚酯系树脂、聚氨酯系树脂、乙烯基系树脂、丙烯酸系树脂、橡胶树脂、蜡类。

第1墨液组合物可以进一步含有抗氧化剂、紫外线吸收剂等。作为抗氧化剂，可以列举2，3-丁基-4-羟基茴香醚(2，3-butyl-4-oxyanisole)(BHA)、2，6-二-叔丁基-对甲酚(BHT)等。作为紫外线吸收剂，可以列举二苯甲酮类化合物、苯并***类化合物等。

1.3.2.第2墨液组合物

第2墨液组合物含有球状粒子及与第1墨液组合物相同的金属颜料。第2墨液组合物中所含的金属颜料与第1墨液组合物中所含的金属颜料相同。由此，可以不变更金属颜料的种类并分别制造第1墨液组合物及第2墨液组合物两者。

1.3.2.(1)金属颜料

第2墨液组合物中所含的金属颜料与第1墨液组合物的“1.3.1、(1)金属颜料”项中叙述的金属颜料同样，因此，省略说明。

1.3.2.(2)球状粒子

第2墨液组合物中所含的球状粒子的功能之一可列举在第2墨液组合物附着在记录介质上时，对由第2墨液组合物中所含的金属颜料形成的金属光泽面赋予凹凸。由此，第2墨液组合物可以形成比由第1墨液组合物(不含有球状粒子)形成的金属光泽面光泽度小的金属光泽面。

球状粒子在该粒子近似于球状时的平均粒径(直径)为1～3μm。通过具有该范围的平均粒径，可以利用喷墨记录装置喷出第2墨液组合物的液滴。球状粒子的平均直径进一步优选为1.5～2.5μm。

第2墨液组合物中的球状粒子的含量相对第2墨液组合物中所含的金属颜料的质量，具有优选的质量比。质量比为球状粒子∶金属颜料＝1∶20～5∶1，优选为1∶15～10∶3，更优选为1∶12～3∶1。球状粒子的含量相对于金属颜料的含量相对地变大时，可以形成漫反射成分大即光泽度小的金属光泽面，相反，球状粒子的含量相对于金属颜料的含量相对地变小时，可以形成漫反射成分小即光泽度大的金属光泽面。

球状粒子具有近似于球的形状。球状粒子的形状可以用例如以下的式子表示的球形指数S进行评价。

球形指数S＝粒子的最小半径r_min/粒子的最大半径r_max在此，r_min是指从粒子的重心至粒子的表面的最小距离，r_max是指从粒子的重心至粒子的表面的最大距离。需要说明的是，此时，粒子的重心可以是粒子的外切球的中心。

球状粒子只要大约为球形，就可以在第2墨液组合物附着于记录介质时的附着物上形成具有漫反射性的金属光泽面，形状越接近于球，越可以形成具有更质感的高的漫反射性的金属光泽面。用由上述定义的球形指数S表示球状粒子的形状时，球状粒子的球形指数S优选为0.8～1，更优选为0.9～1。

需要说明的是，球状粒子可以为光学上透明。在此，所谓光学上透明，是指由该材质形成的平板为光学上透明。因此，所谓光学上透明，是指在紫外光线、可见光线及红外光线等光线入射到由该材质形成的平板时，在至少一部分波长域的光线中透射率高。例如，入射到由该材质形成的平板的光线为可见光线时，光学上透明是指无色透明或有色透明。另外，在本实施方式中，可以在球状粒子的材质中含有光的散射体，所谓光学上透明是指，入射到由该材质形成的平板的光线为可见光线时，包含无色半透明或有色半透明。

球状粒子的材质没有特别限定。作为本实施方式的球状粒子的材质的具体例，可列举玻璃、硅酮树脂、丙烯酸树脂、苯乙烯树脂等，可以分别着色，也可以不着色。选择着色的材质时，可以赋予形成的记录物再归反射性及色彩。

第2墨液组合物中所含的球状粒子可以这样得到，例如，使期望的材质的前体分散于适合的溶剂，利用悬浮聚合、乳液聚合、乳液聚合等方法使其聚合，根据需要除去溶剂。

作为第2墨液组合物中所含的球状粒子的市售品，可以例示例如从日硝工业株式会社作为商品名トスバ一ル120、130、145、2000B、VC99-A8808等可以得到的粒子。

1.3.2.(3)其它成分

本实施方式的第2墨液组合物可以含有作为其它成分的色料、分散剂、有机溶剂、聚合性化合物、聚合引发剂、表面活性剂等。可以在第2墨液组合物中含有的其它成分，与可以配合于第1墨液组合物的其它成分同样，将1.3.1.(2-1)～1.3.1.(2-6)中说明的内容的第1墨液组合物的词句换替换成第2墨液组合物，省略详细的说明。

1.3.3.第3墨液组合物

在本实施方式的喷墨记录方法中，至少将第1墨液组合物及第2墨液组合物填充于喷墨记录装置而进行，而且，可以将第3墨液组合物填充于喷墨记录装置而进行。

第3墨液组合物含有金属颜料及球状粒子。第3墨液组合物含有与第1墨液组合物相同的金属颜料及与第2墨液组合物相同的球状粒子。由此，可以不变更金属颜料及球状粒子的种类并分别制造第1墨液组合物、第2墨液组合物及第3墨液组合物。第3墨液组合物中所含的金属颜料为与第1墨液组合物的“1.3.1.(1)金属颜料”的项中叙述的金属颜料同样，因此，省略详细的说明。第3墨液组合物中所含的球状粒子为与第1墨液组合物的“1.3.2.(2)球状粒子”的项中叙述的球状粒子同样，因此，省略详细的说明。

第3墨液组合物中所含的球状粒子的含量与第2墨液组合物中所含的球状粒子的含量不同。这样一来，可以形成与由第2墨液组合物形成的金属光泽面的光泽度不同的金属光泽面。即，通过使用第1至第3墨液组合物进行记录，可以以一次的记录就在记录介质上形成光泽度不同的3种金属光泽面。

1.3.4.其它

在上述中，作为用于喷墨记录方法的墨液组合物，对第1至第3墨液组合物进行说明。本发明的喷墨记录方法并不限定于此，可以在能够填充于使用的喷墨记录装置的范围内进一步使用含有金属颜料及球状粒子的其它墨液组合物。由此，可以使金属光泽面的光泽度的等级增加。需要说明的是，此时，各墨液组合物中的球状粒子的含量可以设定为相互不同的含量。

1.3.5.各墨液组合物的制备方法

作为本实施方式中的各墨液组合物的制备方法，没有特别限定。各墨液组合物可以例示如下方法：例如，将各墨液组合物中所含的成分充分地混合并尽可能均匀地溶解后，用孔径5μm的膜滤器进行加压过滤，根据需要使用真空泵将得到的溶液进行脱气处理而制备。

1.3.6.墨液组合物的物性

本实施方式的各墨液组合物为应用于喷墨记录装置的喷墨记录用墨液组合物，因此，其粘度优选为在20℃下为1～20mPa·s。另外，各墨液组合物的20℃时的粘度优选为2～15mPa·s，更优选为3～12mPa·s。各墨液组合物的粘度在上述范围时，可以进一步优选应用于喷墨记录装置，可以从喷嘴喷出适量组合物，可以进一步减少组合物的飞行弯曲或飞散。如果各墨液组合物的粘度为上述范围，则在利用上述的喷墨记录装置喷出墨液组合物、使墨液组合物附着在记录介质上时，可以确保墨液组合物的喷出稳定性。各墨液组合物的粘度可以根据各成分的配合量进行调节。

1.4.作用效果

根据以上说明的喷墨记录方法，使用喷墨记录装置至少喷出第1墨液组合物及第2墨液组合物的各自的液滴，使该液滴附着于记录介质进行图像的记录。而且，第1墨液组合物含有金属颜料，第2墨液组合物含有上述金属颜料及球状粒子。因此，可以在记录介质上利用一次的记录容易地形成具有不同的光泽度的金属光泽面。

2.记录物

本实施方式的记录物利用上述喷墨记录方法在记录介质上记录图像。本实施方式的记录物具有光泽度相互不同的金属光泽面。

在此，所谓金属光泽面的光泽度，是指在光入射到对象时，该光进行正反射的程度。金属光泽面的光泽度例如可以利用如下方法进行评价。使用测角光度计，以45°的入射角相对于图像从光源将光入射到测定点，用检测器检测从测定点反射(漫反射)到正上(入射角0°)的方向的光。所谓入射角45°，是指记录面的垂直方向为0°时的入射光的轴的倾斜为45°。此时，检测器会检测利用金属光泽面(测定点)漫反射的光的一部分。因此，测定点的光泽度越高，检测器检测的漫反射的光的强度越小。另外相反，利用检测器检测的漫反射的光的强度越大，测定点的光泽度可以说越小。用检测器检测的光的强度可以利用例如作为XYZ表色***的明度的Y成分进行数值化。

3.墨液组

作为本实施方式中所述的墨液组，例示备有“1.3.墨液组合物”的项中叙述的第1墨液组合物及第2墨液组合物的墨液组。

墨液组备有第1墨液组合物及第2墨液组合物，可以做成备有进一步包含一或多种其它墨液组合物(第3墨液组合物等)的墨液的墨液组。作为可以在墨液组中备有的其它墨液组合物，可列举：青色、品红、黄色、淡青色、淡品红、深黄色、红色、绿色、蓝色、橙色、紫色等彩色墨液组合物、黑色墨液组合物、淡黑色墨液组合物等。

4.墨盒及喷墨记录装置

作为本实施方式中所述的墨盒，例示备有上述墨液组的墨盒。利用墨盒，可以容易地输送备有上述墨液组合物的墨液组。本实施方式中所述的喷墨记录装置备有墨盒，可以例示例如“1.1.喷墨记录装置”的项中叙述的喷墨记录装置。

5.实施例

下面，利用实施例对本发明进行详细说明，但本发明并不限定于这些实施例。

5.1.墨液组合物

5.1.1.金属颜料分散液的制备

在膜厚100μm的PET膜上利用棒涂法均匀地涂敷树脂层涂敷液(在二乙二醇二***中含有10重量％的CAB树脂[丁基化率50～54％、分子量16,000])，通过在60℃干燥10分钟，在PET膜上形成树脂层薄膜。

接着，使用真空蒸镀装置(株式会社真空设备制VE-1010型真空蒸镀装置)，在上述树脂层薄膜上形成平均膜厚20nm的铝蒸镀层。该膜厚中的紫外线透射率在波长365nm中为8％，在波长395nm中为0.8％。

接着，将由上述方法形成的层叠体浸渍于乙二醇单烯丙基醚中，使用VS-150型超声波分散机(株式会社アズワン制)使铝蒸镀层从PET膜剥离。进一步将具有多张铝蒸镀层的PET膜同样地浸渍剥离并浓缩，一边调整伴有浓缩的超声波的强度，一边粉碎铝。此时同时，铝蒸镀层被微细化并分散于溶剂中。该超声波分散处理进行12小时，制备金属颜料分散液。

将得到的金属颜料分散液用网眼5μm的SUS筛孔过滤器进行过滤处理，除去粗大粒子。接着，将滤液放入圆底烧瓶，使用旋转蒸发器蒸馏除去过量的乙二醇单烯丙基醚。由此，浓缩金属的颜料分散液，使用热分析装置(エスアイアイ·ナノテクノロジ一株式会社制EXSTAR 6000TG/DTA)求出金属颜料的浓度，进行金属颜料分散液的浓度调整，得到5质量％的浓度的金属颜料分散液。

而且，使用粒径·粒度分布测定装置(シスメツクス社制FPIA-3000S)测定金属颜料的X(长径)Y(短径)平面的当量圆直径的50％平均粒径R50，进一步基于得到的R50和Z(厚度)的测定值算出R50/Z。其结果，金属颜料具有R50＝1.03μm、R50/Z＝51.5的值。

5.1.2.实施例的墨液组合物的制备

在由上述方法制备成的金属颜料分散液中以表1所示的配合量添加作为有机溶剂的二乙二醇二***(日本乳化剂株式会社制)、γ-丁内酯(关东化学株式会社制)、四乙二醇二甲醚(日本乳化剂株式会社制)及作为球状粒子的从日硝工业株式会社得到的商品名トスバ一ル120(平均直径＝2μm)，充分地混合、搅拌，制成各实施例的墨液组合物。实施例1制成不含有球状粒子的墨液组合物，实施例10制成不含有金属颜料的墨液组合物，其它的条件全部与其它实施例同样地制备。

5.2.记录介质

用于实验例的记录介质为从ロ一ランドD.G.公司得到的表面粗糙度Ra为0.89μm的SPVC-1270T。

5.3.评价用试样及评价

实验例的评价用试样如下制作。

在精工爱普生株式会社制喷墨打印机PX-G510O的无光泽黑列中导入各自的墨液组合物。而且，在记录介质上印刷该墨液组合物。印刷实行10cm×10cm的全版印刷。墨液使用量为0.9mg/cm²。

而且，将印刷部的光泽度利用测角光度计进行测定，利用按照下述式(1)的漫反射成分D进行评价。表1同时记载漫反射成分D的值。需要说明的是，漫反射成分D的值越大，光泽度越小。

D＝Yd/Ys...(1)

(其中，式中Yd及Ys分别是指光相对于图像以入射角45℃入射时的反射光中的漫反射成分及正反射成分的明度。)

具体而言，将各实验例的墨液组合物的评价用试样设置在测角光度计上，从光源以入射角45℃使光入射到试样的金属光泽面(全版印刷部分)。在该状态下，沿测定点的正上(0℃)的方向移动检测器，检测从试样反射来的光。被检测的光利用作为XYZ表色***的明度的Y成分进行数值化，设定为漫反射成分D的明度Yd。另一方面，在从光源以入射角45℃使光入射到试样的金属光泽面(全版印刷部分)的状态下，沿入射轴的相反侧(-45℃)的方向移动，检测从试样反射来的正反射光。被检测的正反射光利用作为XYZ表色***的明度的Y成分进行数值化，作为正反射成分的明度Ys。使用这样得到的Yd及Ys算出D。测角光度计使用日本电色工业株式会社制、型号GC-500。

5.4.评价结果

观察表1时得知，含有金属颜料、使球状粒子的含量变化时(实验例1～9)，随着球状粒子的含量增加，漫反射成分D增加。实验例1～9为球状粒子的含量相对于金属颜料的含量，质量比(球状粒子∶金属颜料)在1∶15～10∶3变化的示例。明确了，只要球状粒子的含量在该范围，漫反射成分D的值就连续地变化。图1为横轴采用球状粒子的含量、纵轴采用漫反射成分D的值标绘这些结果的曲线图。图1的曲线图同时标绘各记录物的镜面光泽度。镜面光泽度的值为按照日本工业规格(JIS)Z8741：1997测定的60°镜面光泽度。用于测定的装置为日本电色工业株式会社制GlossMeter型号VGP5000。

观察图1时判明，漫反射成分D的值和60°镜面光泽度表示负的相关关系，相对球状粒子的含量，光泽度连续地变化。

另一方面，对不含有金属颜料的实验例10的试样，利用目视进行评价，结果不具有金属光泽，在测定中漫反射成分D和60°镜面光泽度也不能同时得到有意义的值。

由以上的实验例的结果得知，利用相对于含有金属颜料的墨液组合物使球状粒子的浓度变化而含有的墨液组合物，可以使记录物的金属光泽度容易且任意地变化。因此明确了，本发明的喷墨记录方法通过这种墨液组合物的任意地组合，可以在记录介质上用一次的记录容易地形成具有不同的光泽度的金属光泽面。

本发明并不限定于上述的实施方式，可以进一步进行各种变更。例如，本发明包含实施方式中说明的构成和基本上相同的构成(例如功能、方法及结果相同的构成，或目的及效果相同的构成)。另外，本发明包含取代有实施方式中说明的构成的不是本质的部分的构成。另外，本发明包含可以产生与实施方式中说明的构成相同的作用效果的构成或实现相同的目的的构成。另外，本发明包含在实施方式中说明的构成中附加有公知技术的构成。

Claims (12)

1.一种喷墨记录方法，其使用喷墨记录装置将多种墨液组合物的各自的液滴喷出，使该液滴附着于记录介质进行图像的记录，其特征在于，

所述喷墨记录装置至少备有第1墨液组合物及第2墨液组合物，

所述第1墨液组合物含有金属颜料，

所述第2墨液组合物含有所述金属颜料及球状粒子，

所述球状粒子的平均直径为1～3μm。

2.根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其中，

所述喷墨记录装置中，还备有含有所述金属颜料及所述球状粒子的第3墨液组合物，

所述第3墨液组合物中的所述球状粒子的含量与所述第2墨液组合物中的所述球状粒子的含量不同。

3.根据权利要求1或2所述的喷墨记录方法，其中，

所述第2墨液组合物及所述第3墨液组合物中所含的所述球状粒子及所述金属颜料的质量比均为1∶15～10∶3。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的喷墨记录方法，其中，

所述记录介质的记录面的平均表面粗糙度Ra为0.5μm以下。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的喷墨记录方法，其中，

所述第1墨液组合物、所述第2墨液组合物及所述第3墨液组合物中所含的所述金属颜料相对于各所述墨液组合物的含量分别为0.5～3质量％。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的喷墨记录方法，其中，

所述金属颜料为由铝或铝合金构成的平板状粒子，

将该平板状粒子在平面上的长径设定为X、短径设定为Y、厚度设定为Z时，

由该平板状粒子的X-Y平面的面积求得的当量圆直径中，50％平均粒径R50为0.5～3μm，且满足R50/Z＞5的条件。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的喷墨记录方法，其中，

在所述第1至第3墨液组合物中的至少一个还含有色料。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的喷墨记录方法，其中，

所述第1至第3墨液组合物在20℃时的粘度均为2～15mPa·s。

9.一种记录物，其是利用权利要求1～8中任一项所述的喷墨记录方法在所述记录介质上记录所述图像而得的。

10.一种墨液组，其中，

具有用于权利要求1～8中任一项所述的喷墨记录方法的多种所述墨液组合物。

11.一种墨盒，其中，

备有权利要求10所述的墨液组。

12.一种喷墨记录装置，其中，

备有权利要求11所述的墨盒。

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