CN101808512A - 制剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及物理稳定的油分散剂。本发明还涉及活化预备用于低极性有机体系的有机膨润土的方法。本发明还涉及包含所述活化的有机膨润土的物理上稳定的油分散剂。
Description
本发明涉及物理稳定的油分散剂。本发明还涉及活化预备用于低极性有机体系的有机膨润土的方法。本发明还涉及包含所述活化的有机膨润土(bentones)物理稳定的油分散剂。
有多种类型的制剂用于农用化学品工业。制剂的选择取决于多种因素:包括活性成分本身的物理性质。油分散剂对于包含不溶于油类的活性成分的制剂是特别有用的。油分散剂还是包含通常为油基的助剂的有用制剂,例如所述油基助剂为某些增强对叶的渗透的化合物(例如疏水油和表面活性剂)。
在没有抗沉淀体系时,油分散剂易于沉降。一种有机***的抗沉降体系使用有机粘土,例如有机膨润土,作为添加剂实现悬浮和流变学控制。有机粘土由天然蒙脱石、锂蒙脱石或蒙脱土制成。有机粘土是由亲水性粘土例如蒙脱石与季铵化合物反应制备,以便其成为亲有机质的物质,因此能与非水介质相容。
干燥的有机粘土呈聚结的片式层叠。为使抗沉降体系具有良好的凝胶强度,有必要将有机粘土分散以及加入化学活化剂。如果有机粘土没被充分分散或化学活化,将导致较差的凝胶强度,并因此造成产品的物理稳定性较差。有机粘土的活化度与粘土凝胶强度和物理稳定性密切相关。
膨润土有机粘土“活化”方法的分子层面的细节还不完全清楚。然而,有机膨润土的制造商推荐多种极性物质作为合适的有机膨润土活化剂,包括碳酸丙烯酯,含水甲醇,乙醇和丙酮。
GB-2,067,407描述了噁虫威稳定地悬浮于油中的液剂,其中使用了悬浮剂例如有机改性粘土。EP-149,459描述了包含除草的经取代尿素的流体悬浮液,并且使用二氧化硅,任选与亲有机质的膨润土结合来稳定悬浮液。GB-2,008,949描述了分散在烃类介质和亲有机质的粘土和阳离子脂族胺表面活性剂中的杀真菌剂。虽然上述参考文献中每一篇都描述了在所述剂型中使用乳化剂,但均没有公开如何活化有机粘土以获得具有良好物理稳定性的剂型。
因此有改善现有抗沉降体系的需要,例如改善油分散剂和油浓悬浮剂的物理稳定性,储藏稳定性和/或触变流动性质。术语油分散剂包括油浓缩悬浮剂和所述浓剂的稀释形式。
令人吃惊地,已经发现在某些情况下,适于与低极性有机体系使用的有机膨润土粘土,能够用某些乳化剂代替极性物质来活化。在这些情况下,用乳化剂活化能够产生相对于使用极性物质活化具有更好物理稳定性和/或延长的存储稳定性的抗沉降体系。
本发明不使用根据有机粘土制造商的建议的传统化学活化剂(极性物质例如碳酸丙烯酯)。因为乳化剂经常被加入到制剂中(例如参见GB-2,067,407),本发明提供通过利用现有制剂组分的活化有机粘土的方法。因此,本发明提供降低成本和简化的油分散剂制备的额外益处。
根据本发明,提供一种活化有机粘土稳定剂的方法,所述有机粘土适于与低极性液体使用,包含在低极性液体存在下于高剪切下将有机粘土和乳化剂混合,乳化剂选自烷基乙氧基化物,烷基乙氧基化磷酸酯,烷基硫酸盐,烷基铵盐和乙氧基化蓖麻油。适于与低极性液体一起使用的有机粘土的详细种类,可在1997年3月由Rheox出版的技术通报中找到,名为“流变添加剂产物和应用(Rheological additives products and applications)”。乳化剂的烷基链可为任意链长,直链或支链,以及取代的或未取代的。适宜地为未取代的。
术语“活化(activation)”和“活化(activating)”是指粘土中形成凝胶结构。
适用于低极性液体使用的有机粘土稳定剂是,有机改性锂蒙脱石,蒙脱石或蒙脱土。粘土必须经有机改性使其亲有机质并适于在有机介质中使用。进一步,有机粘土稳定剂必须是需要经化学活化以获得良好的凝胶强度的那种。
任何低极性液体都可用于本发明。例如液体可以是石蜡或矿物油。合适的有机介质包括矿油精(mineral spirits),矿物油,脂族化合物,己烷,庚烷和白色溶剂油。合适的液体是矿物油例如SunsprayTM 11N。根据本发明的上下文,与前述液体性质类似时,液体被称为具有低极性。相反地,与下述液体性质类似时,液体不被称为具有低极性,所述液体例如,甲基化油菜籽油,油酸,二苯甲酸二丙二醇酯或Solvesso 200。适宜地,低极性油是指那些具有介电常数小于2.5的油。
有机粘土稳定剂必须适宜地分散于有机液体中以获得所需的凝胶效应。适宜地分散指最初聚集的粘土颗粒被破坏分离。这通常通过高强度混合获得,例如通过转子/定子型混合器,例如Silverson的L4R型混合器。高强度的混合与高剪切有关。所属领域的技术人员熟悉产生期望的合适分散液的合适设备和方法。一般地,对于本发明,使用适当的高强度混合器,在实验室中端速大于约2.5m/s条件下,在低极性油中混合机粘土稳定剂以达到高剪切,或在大量制备中适当地增大速度。在本发明的一个实施方式中,在相当于用Silverson L4R在至少2.5m/s的端速产生的高剪切条件下,将有机粘土稳定剂与乳化剂混合。
根据本发明,已经发现多种不同品种的乳化剂使膨润土粘土活化。
可用于本发明的烷基乙氧基化物具有4到30的碳链长度,和1到20个环氧乙烷单元。适宜地,烷基乙氧基化物具有10到20的碳链长度,和2到10个环氧乙烷单元。更适宜地,烷基乙氧基化物具有16到18的碳链长度,和5到6个环氧乙烷单元(例如Clariant的Emulsogen MTM)。本领域技术人员能够容易地选择合适的溶于低极性液体的烷基乙氧基化物分子。
可用于本发明的烷基乙氧基化磷酸酯具有4到30的碳链长度,1到20个环氧乙烷单元。适宜地,烷基乙氧基化磷酸酯具有8到20个的碳链长度,2到10个的环氧乙烷单元。更适宜地,烷基乙氧基化磷酸酯具有10到15的碳链长度,5到7个环氧乙烷单元。最适宜地,烷基乙氧基化磷酸酯的碳链长度为13,环氧乙烷单元为6(例如Rhodia的Rhodafac RD610TM)。所述烷基乙氧基化磷酸酯可以是单和双酯化磷酸酯的混合物。
可用于本发明的烷基硫酸盐具有4到30的碳链长度。适宜地,烷基硫酸盐的碳链长度为8到20,更适宜地10到15,最适宜地为12(例如Empicol LZTM)。
可用于本发明的烷基铵盐具有4到30的碳链长度。适宜地,烷基铵盐的碳链长度为8到20,更适宜地13到18,最适宜地为16(例如Akzo Nobel的Arquad16-50TM)。烷基铵盐可具有1或2条碳链,一般包括甲基基团来季铵化氮原子。
可用于本发明的乙氧基化蓖麻油具有1到50个环氧乙烷单元。适宜地,乙氧基化蓖麻油具有10到45个环氧乙烷单元。更适宜地具有20到40个环氧乙烷单元。更适宜地具有32到38个环氧乙烷单元。最适宜地,乙氧基化蓖麻油具有34到36个环氧乙烷单元(例如Uniqema的Sunaptol CA350TM)。
本领域技术人员熟知,上述的环氧乙烷值为平均值。
本发明还包括用于活化有机粘土稳定剂的乳化剂的混合物。适宜地,至少一种乳化剂选自上述那些。更适宜地,多于一种乳化剂选自上述那些。最适宜地,所有乳化剂选自上述那些。在一种实施方式中,当用于与甲基托布津组合时,本发明排除具有6摩尔环氧乙烷的乙氧基化异辛醇乳化剂。
最终的油分散剂的活化量和相应的物理稳定性与所用乳化剂的量与存在的有机粘土稳定剂的量的比值有关。乳化剂和有机粘土的比例通常为按重量计约10∶1到约1∶10。适宜地,乳化剂和有机粘土稳定剂的比例为按重量计约10∶1到约1∶1。乳化剂和有机粘土稳定剂最合适的比例取决于所使用的具体乳化剂和有机粘土稳定剂。例如,矿物油中Emulsogen MTM和Bentone 38TM合适的比例为按重量计约7.5∶1。
本发明还可包含向有机粘土稳定剂添加极性活化剂。添加的低含量水平的极性活化剂连同本发明的活化剂可导致经改善的有机粘土稳定剂的活化和物理稳定性。适宜地,极性活化剂的量小于有机粘土制造商的建议量(例如,按重量计占干BentoneTM为33%的碳酸丙烯酯)。相对于有机粘土稳定剂,极性活化剂的含量可高至20%w/w。例如,适宜地极性活化剂的含量相对于有机粘土稳定剂小于10%w/w,适宜地小于5%w/w,更适宜地,小于2%w/w,更适宜小于1%w/w。一些乳化剂包括少量的极性物质例如水。因此,本发明的极性活化剂的存在总量为所加入的极性活化剂本身的量以及任何存在于乳化剂中的极性物质的总和。
术语极性活化剂指能够活化有机粘土稳定剂使其形成凝胶结构的分子。例如,本领域技术人员将熟悉极性活化剂的用途,例如本申请上下文中的甲醇,碳酸丙烯酯和水。
本发明可选地包含加入二醇醚。二醇醚的存在可进一步改善油分散剂的物理稳定性。任何合适的二醇醚均可使用。特别合适的是丙二醇单正丁醚(Arcosolv PnBTM)。二醇醚和有机粘土稳定剂的比例按重量计为100∶1到1∶100。适宜地,为10∶1到1∶10w/w。更适宜地,为约2∶1w/w。二醇醚可与极性活化剂一起加入或代替极性活化剂加入。
有机粘土稳定剂的活化速度与温度有关。如果实施活化的温度低于15℃,将不会形成凝胶结构直至混合物加热回到约15℃或以上。因此,适宜地,活化在约15℃或以上发生。温度越高则活化发生越快。活化速度越快则形成的凝胶结构越好而所得油分散剂的物理稳定性越好。因此,适宜地,活化发生在约室温(即18到25℃)或以上。更适宜地,活化发生在约45℃或以上。最适宜地,活化发生在约60℃。适宜地,活化发生在约60℃到约70℃。通过使用升高的温度可带来制备上的益处。
只要可用于低极性液体,任何合适的有机粘土稳定剂可用于本发明。有机粘土制造商提供了指南,关于在不同类型的介质中使用何种有机粘土。用于本发明的有机粘土稳定剂可选自有机改性膨润土,锂蒙脱石和蒙脱石粘土,例如四烷基铵膨润土(例如BentoneTM 34),四烷基铵锂蒙脱石(例如BentoneTM 38),四(烷基/芳基)铵膨润土(例如Bentone SDTM-1,BentoneTM 52,BentoneTM 120和BentoneTM 1000),烷基芳基铵锂蒙脱石(例如Bentone SDTM-3)。适宜地,有机粘土稳定剂选自四烷基铵膨润土,四烷基铵锂蒙脱石和四(烷基/芳基)铵膨润土。适宜地,有机粘土稳定剂为四烷基铵膨润土。适宜地,有机粘土稳定剂为四烷基铵锂蒙脱石。适宜地,有机粘土稳定剂为四(烷基/芳基)铵膨润土。
根据本发明所提供的一种物理稳定的油分散剂,包含适用于低极性液体的有机粘土稳定剂;选自烷基乙氧基化物,烷基乙氧基化磷酸酯,烷基硫酸盐,烷基铵盐,和乙氧基化蓖麻油的乳化剂;低极性液体;和基本不溶于低极性液体的固体组分;其中有机粘土稳定剂通过前述定义的方法活化。适宜地,20℃下,基本不溶的固体组分在低极性液体中的溶解度不大于约100mg/l。更适宜地,20℃下,本发明中有用的基本不溶的固体组分在低极性液体中的溶解度不大于约25mg/l。
根据本发明所提供的一种物理稳定的油分散剂,包含适用于低极性液体的有机粘土稳定剂;选自烷基乙氧基化物,烷基乙氧基化磷酸酯,烷基硫酸盐,烷基铵盐,和乙氧基化蓖麻油的乳化剂;低极性液体;和基本不溶于低极性液体的固体组分;其中油分散剂包含相对于粘土稳定剂小于20%w/w的极性活化剂。
根据本发明所提供的一种物理稳定的油分散剂,包含适用于低极性液体的有机粘土稳定剂;选自烷基乙氧基化物,烷基乙氧基化磷酸酯,烷基硫酸盐,烷基铵盐,和乙氧基化蓖麻油的乳化剂;低极性液体;二醇醚和基本不溶于低极性液体的固体组分。
如果经过延续一段时期的观察,制剂组分没有离浆或沉降,可认为油分散剂是物理稳定的。发生凝缩或沉降需要的时间越久,油分散剂的物理性质越稳定。如果室温下(即18到25℃)经过10天,观察到几乎没有或者没有发生凝缩或沉降,可认为油分散剂是物理稳定的。典型特征是在经贮藏的材料表面上出现以体积计小于5%的视觉透明层。适宜地,本发明的油分散剂在室温下物理稳定超过1个月。同样的物理稳定性评价适用于本发明的抗沉降体系的能见度。
物理稳定的油分散剂还可包含本发明前述的一些或全部任选的实施方式。
在一种实施方式中,本发明的物理稳定油分散剂不包括二氧化硅。
本发明可用于任何希望具有良好物理稳定的油分散剂的产品,应用或工业,例如油漆,农用化学品,药物,化妆品,工业成品(industrial finishes),涂料和墨水。油分散剂可包含一种或多种另外的组分,以适于特定用途。一般地,希望油分散剂时,至少一种所述的另外的组分为20℃下在油中基本不溶的固体。
当油分散剂用于农用化学品工业,固体组分是不溶于油的农药,活性成分,肥料或助剂。任何基本不溶于油的农药可用于本发明,包括,例如除草剂,杀虫剂,杀菌剂,植物生长调节剂,杀螨剂,杀线虫剂,杀软体动物剂等。油分散剂可包含多于一种农药,其中至少一种是基本不溶于油的。
本领域技术人员熟知用于分散剂中的粒子的尺寸。适宜地,固体组分粒子的尺寸为约0.5到约50μm。更适宜地,固体组分粒子的尺寸为约1到约10μm。更适宜地,固体组分粒子的尺寸为约2到约5μm。
适宜地,基本不溶于油的杀虫剂选自ALS抑制剂,例如磺酰脲类,氨磺酰脲,磺酰胺,咪唑啉酮,嘧啶基氧基吡啶羧酸衍生物,或嘧啶基氧基苯甲酸衍生物;HPPD抑制剂,例如三酮类;新烟碱类;氨基甲酸酯类;阿维菌素类;拟除虫菊酯类;双酰胺;***类;扁桃酰胺类;和甲氧基丙烯酸酯类。本领域技术人员清楚了解其他的适于作为制备油分散剂的农药品种,例如是在室温下基本上不溶于油的固体材料的那些。
特别合适是磺酰脲类的除草剂。适宜地,磺酰脲类选自酰嘧磺隆,苄嘧磺隆,氯嘧磺隆,氯磺隆,醚磺隆,环丙嘧磺隆,胺苯磺隆(ethemetsulfuron-methyl),乙氧嘧磺隆,啶嘧磺隆,氟吡磺隆,氟啶嘧磺隆,甲酰胺磺隆,氯吡嘧磺隆,唑吡嘧磺隆,碘甲磺隆,isosulfuron-methyl,甲基二磺隆,甲磺隆,烟嘧磺隆,环氧嘧磺隆,氟嘧磺隆,氟磺隆,吡嘧磺隆,砜嘧磺隆,甲嘧磺隆,磺酰磺隆,噻吩磺隆,醚苯磺隆,苯磺隆,三氟啶磺隆,氟胺磺隆和三氟甲磺隆,以及其任何的盐。特别合适的是三氟啶磺隆,烟嘧磺隆,和其盐。
特别合适的新烟碱类是噻虫嗪,吡虫啉和噻虫啉。一个特别合适的氨基甲酸酯是代森锰锌。一个特别合适的拟除虫菊酯是溴氰菊酯。特别合适的HPPD抑制剂是硝磺草酮,氟磺草酮(tembotrione),异噁砜酮(topramezone)和式I化合物
特别合适的***类是苯醚甲唑,腈苯唑,戊菌唑,丙环唑和五氟磺草胺。特别合适的甲氧基丙烯酸酯类是嘧菌酯。
代表性地,本发明的组合物可包含按重量计少至约0.5%到多至约95%或以上的活性成分。适宜地,组合物包含的活性成分为1%到60%w/w。就磺酰脲类而论,适宜地,组合物包含的活性成分为1到10%w/w。
根据本发明,提供一种用于制备物理稳定的油分散剂的方法,包括提供适用于与低极性液体使用的有机粘土稳定剂;低极性液体;选自烷基乙氧基化物,烷基乙氧基化磷酸酯,烷基硫酸盐,烷基铵盐和乙氧基化蓖麻油的乳化剂;基本不溶于低极性液体的固体组分;在高剪切条件下混合各组分。本发明前述任选的实施方式同样适用该方法。
本发明更进一步提供乳化剂活化适于与低极性液体使用的有机粘土稳定剂的方法,所述乳化剂选自烷基乙氧基化物,烷基乙氧基化磷酸酯,烷基硫酸酯,烷基铵盐和乙氧基化蓖麻油。
本发明进而提供一种控制所在地(location)不希望杂草的方法,包括在杂草或所在地施用含有除草有效量的除草剂的物理稳定油分散剂,或其稀释液。可通过加入油分散剂至可与油分散剂的油混合的更低极性的油或另一种低极性的油制备稀释液。油分散剂的应用可大幅度的变化,这取决于土壤的性质,使用方法(苗前或苗后;拌种;施用到种畦等),作物,要控制的不希望植物,流行的气候条件以及其他因素。
适宜地,所在地包括作物例如柑桔类水果,葡萄藤,坚果,油棕,橄榄,仁果,核果,橡胶,草坪草,大麦,小麦,棉花,油籽油菜,玉米,稻,大豆,糖用甜菜,甘蔗,向日葵,观赏植物和蔬菜。适宜地,农作物是草坪草。
要控制的杂草可为单子叶类,例如剪股颖属(Agrostis),看麦娘属(Alopecurus),燕麦属(Avena),雀麦属(Bromus),莎草属(Cyperus),马唐属(Digitaria),稗属(Echinochloa),黑麦草属(Lolium),苜蓿属(Medicargo),雨久花属(Monochoria),早熟禾属(Poa),筒轴茅属(Rottboellia),慈姑属(Sagittaria),莞草属(Scirpus),狗尾草属(Setaria),黄花捻属(Sida),裸柱菊属(Soliva)和蜀黍属(Sorghum),以及双子叶类,例如苘麻属(Abutilon),苋属(Amaranthus),藜属(Chenopodium),菊属(Chrysanthemum),猪殃殃属(Galium),番薯属(Ipomoea),旱金莲属(Nasturtium),白芥属(Sinapis),茄属(Solanum),繁缕属(Stellaria),车轴草属(Trifolium),婆婆纳属(Veronica),堇菜属(Viola)和苍耳属(Xanthium)。
当油分散剂中的杀虫剂是磺酰脲类,活性成分的施用量通常为5到150g/ha,更适宜地为10到100g/ha。
实施例
实施例1:抗沉降体系制剂的制备
室温下,将低极性液体(57.4g)加入到可控温度的容器,用转子-定子混合器(例如Silverson的L4R型)高剪切混合,在5000rpm下运转。保持高剪切,按顺序加入有机粘土(1.0g),然后加入任选的碳酸丙烯酯(0.1g,如果使用),乳化剂(7.5g)和任选的二醇醚(2.0g,如果使用)。悬浮液的温度维持在20到25℃,在此温度下高剪切混合速率增加至7500rpm并维持此速率15分钟。室温下存储约1个月后观察评定抗沉降体系的分离度。此方法制备抗沉降体系制剂1A到1AI的详细内容见表1。
表1
结果显示适用于低极性油的有机粘土能有效地被多种乳化剂活化,反映在存储1月后抗沉降体系较低的分离百分数。
实施例2:抗沉降体系浓缩物的制备
用与抗沉降体系制剂1D相同的方法制备抗沉降体系浓缩物2A到2F,但降低矿物油的用量,获得见表2的Bentone 38TM最终浓度。
表2
抗沉降体系浓缩物 | Bentone 38浓度(%w/w) | 室温下1月后的分离率(%) |
2A | 1.5 | <5 |
2B | 2.0 | <5 |
2C | 2.2 | <5 |
2D | 3.0 | <5 |
2E | 3.3 | <5 |
2F | 4.0 | <5 |
结果显示,有机粘土的浓度增加到4.0%没有影响抗沉降体系的稳定性。
实施例3:油分散剂制剂的制备
油分散剂3.1
将抗沉降体系制剂1D加入温控的容器,在25℃下于获得良好桶混的条件下搅拌。保持搅拌下加入丙二醇单丁基醚(2.0g)。加入单独制备的,磨得很细的(粒子尺寸为约1到约10μm)三氟啶磺隆(作为钠盐)在SunsprayTM11N中的40%w/w悬浮液使得最终浓度为100g/l,保持桶混直至产物在视觉上均质。发现该制剂在25℃下存储1年后,或40℃下存储8周后,或54℃下存储2周后的分离率小于5%。结果表明油分散剂具有长期的物理稳定性。
油分散剂3.2-3.6
从每一个抗沉降体系浓缩物2A-2F制备实施例3.1的类似油分散剂。在每个情况下,首先将获得目标三氟啶磺隆的浓度所要求的余量的矿物油加入到容器中,然后加入抗沉降体系浓缩物,再加入磨的很细的(粒子尺寸为约1到约10μm)三氟啶磺隆(作为钠盐)在SunsprayTM11N中的40%w/w悬浮液,保持桶混直至产物在视觉上均质。(本例中不加入另外的二醇醚,因为其已经包括在抗沉降体系浓缩物内。)发现上述制剂均在54℃下存储2周后分离率小于5%。结果表明使用提高的水平的有机粘土稳定剂制备的油分散剂同样观察到长期的物理稳定性。
油分散剂3.7-3.10
使用多种二醇醚制备实施例3.1的类似油分散剂。产生的稳定性数据见表3。
表3
油分散剂 | 二醇醚 | 54℃下存储2周后分离率(%) |
3.1 | 丙二醇丁基醚 | <5 |
3.7 | 丁氧基乙醇 | 6 |
3.8 | 二乙二醇单*** | 5 |
3.9 | 二乙二醇单丁醚 | <5 |
3.10 | 丙二醇甲醚 | 5 |
结果显示本发明使用多种不同的二醇醚均能获得良好的物理稳定性。
油分散剂3.11-3.14
改变二醇醚(丙二醇单丁基醚)和乳化剂(Emulsogen M)的量制备实施例3.1的类似油分散剂。产生的稳定性数据见表4。
表4
油分散剂 | 二醇醚(份数) | 乳化剂(份数) | 有机粘土(份数) | 54℃下存储2周后分离率(%) |
3.1 | 2 | 7.5 | 1 | <5 |
3.11 | 0 | 9.5 | 1 | <5 |
3.12 | 4.5 | 5 | 1 | <5 |
3.13 | 7.5 | 2 | 1 | <5 |
3.14 | 9.5 | 0 | 1 | 24 |
结果显示当使用不同量的乳化剂和二醇醚制备油分散剂能够获得良好的物理稳定性,但需要至少一些乳化剂以提供油分散剂优异的物理稳定性。
油分散剂3.15-3.17
用抗沉降体系1B、1E和1F代替1D制备实施例3.1油分散剂的等同物。在每个情况下,用锥板式(cone-and-plate)结构的UDS2000流变仪(Paar Physica)测量油分散剂的低剪切流变行为。样品弹性系数(G’)和内聚能(Em)的测量结果总结于表5。
表5
油分散剂 | 抗沉降体系 | G’(Pa) | Em(mJ/m3) | 54℃下存储2周后分离率(%) |
3.1 | 1D | 73.8 | 33.2 | <5 |
3.15 | 1E | 44.6 | 57.1 | <5 |
3.16 | 1B | 16.1 | 27.6 | <5 |
3.17 | 1F | 1.3 | 6.7 | >95 |
实施例4:不同温度下制备抗沉降体系制剂
使用实施例1D相似的配方制备一系列抗沉降体系,使用锯齿混合器分散有机粘土。所述系列的制备中温度是变化的。分离率数据见表6。
表6
抗沉降体系 | 制备温度 | 54℃下存储2周后分离率(%) |
4A | 5 | 76 |
4B | 10 | 69 |
4C | 12.5 | 64 |
4D | 15 | 58 |
4E | 17.5 | 13 |
4F | 20 | 7 |
4G | 22.5 | <5 |
4H | 25 | 6 |
结果显示在越高的温度下制备的制剂,油分散剂具有越好的物理稳定性。
Claims (25)
1.一种活化有机粘土稳定剂的方法,所述有机粘土稳定剂适于与低极性液体使用,包含在低极性液体的存在下高剪切条件下,混合有机粘土和乳化剂,所述乳化剂选自烷基乙氧基化物,烷基乙氧基化磷酸酯,烷基硫酸盐,烷基铵盐和乙氧基化蓖麻油。
2.根据权利要求1的方法,进一步包含加入相对于有机粘土稳定剂含量高至20%w/w的极性活化剂。
3.根据权利要求1或2的方法,进一步包含加入二醇醚。
4.根据前述任一权利要求的方法,其中有机粘土的活化在温度高于15℃进行。
5.根据前述任一权利要求的方法,其中所述有机粘土稳定剂选自四烷基铵膨润土,四烷基铵锂蒙脱石和四(烷基/芳基)铵膨润土。
6.根据前述任一权利要求的方法,其中所述低极性液体为石蜡油或矿物油。
7.一种物理稳定的油分散剂,包含:
a)适于与低极性液体使用的有机粘土稳定剂,
b)乳化剂,选自烷基乙氧基化物,烷基乙氧基化磷酸酯,烷基硫酸盐,烷基铵盐和乙氧基化蓖麻油,
c)低极性液体,和
d)基本不溶于所述低极性液体的固体组分,
其中通过权利要求1至6任一项所述方法活化所述有机粘土稳定剂。
8.根据权利要求7所述物理稳定油分散剂,进一步包含相对于有机粘土稳定剂含量高至20%w/w的极性活化剂。
9.一种物理稳定油分散剂,包含:
a)适于与低极性液体使用的有机粘土稳定剂,
b)乳化剂,选自烷基乙氧基化物,烷基乙氧基化磷酸酯,烷基硫酸盐,烷基铵盐和乙氧基化蓖麻油,
c)低极性液体,和
d)基本不溶于所述低极性液体的固体组分,
其中所述油分散剂包含相对于所述有机粘土稳定剂小于20%w/w的极性活化剂。
10.根据权利要求7到9任一项所述的物理稳定油分散剂,进一步包含二醇醚。
11.根据权利要求7到10任一项所述的物理稳定油分散剂,其中所述有机粘土选自四烷基铵膨润土,四烷基铵锂蒙脱石和四(烷基/芳基)铵膨润土。
12.根据权利要求7到10任一项所述的物理稳定油分散剂,其中所述低极性液体是石蜡油或矿物油。
13.根据权利要求7到12任一项所述的物理稳定油分散剂,其中所述固体组分是不溶于油的农药、肥料或助剂。
14.根据权利要求13所述的物理稳定油分散剂,其中所述不溶于油的农药选自ALS抑制剂,HPPD抑制剂,新烟碱类,氨基甲酸酯类,阿维菌素类,拟除虫菊酯类,双酰胺类,***类,扁桃酰胺类和甲氧基丙烯酸酯类。
15.根据权利要求14所述的物理稳定油分散剂,其中所述不溶于油的农药是磺酰脲。
16.根据权利要求15所述的物理稳定油分散剂,其中所述不溶于油的农药是三氟啶磺隆。
17.制备物理稳定油分散剂的方法,包括提供
a)适于与低极性液体使用的有机粘土稳定剂,
b)低极性液体,
c)乳化剂,选自烷基乙氧基化物,烷基乙氧基化磷酸酯,烷基硫酸盐,烷基铵盐和乙氧基化蓖麻油,和
d)基本不溶于所述低极性液体的固体组分,以及
在高剪切条件下混合所述各组分。
18.根据权利要求17所述的方法,进一步包括加入相对于有机粘土稳定剂高至20%w/w的极性活化剂。
19.根据权利要求17或18的方法,进一步包括加入二醇醚。
20.根据权利要求17到19任一所述的方法,其中在加入乳化剂前将有机粘土稳定剂加入至低极性液体。
21.根据权利要求17到19任一所述的方法,其中所述方法在温度高于15℃时进行。
22.根据权利要求17到19任一所述的方法,其中所述有机粘土稳定剂选自四烷基铵膨润土,四烷基铵锂蒙脱石和四(烷基/芳基)铵膨润土。
23.根据权利要求17到19任一所述的方法,其中所述低极性液体是石蜡油或矿物油。
24.乳化剂用于活化适于与低极性液体使用的有机粘土稳定剂的用途,所述乳化剂选自烷基乙氧基化物,烷基乙氧基化磷酸酯,烷基硫酸盐,烷基铵盐和乙氧基化蓖麻油。
25.控制所在地不希望杂草的方法,包括向杂草或所在地施用除草有效量的如权利要求15或16所述的物理稳定的油分散剂,或其稀释液。
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