CN101798707B - 非线性光学晶体BaMgBO3F及其制备方法和用途 - Google Patents

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Abstract

一种氟硼酸钡镁非线性光学晶体、制法及用途,其晶胞参数为a=17.59
Figure D200910077443X01A00011
b=30.50
Figure D200910077443X01A00012
c=8.05
Figure D200910077443X01A00013
α=β=γ=90,Z=48;Mg2+由4个O与2个F配位;固-固相变温度为900±10℃,低温相具倍频效应,允许紫外或深紫外波段光束透过;高温相倍频效应为零;分解温度为1050℃;在空气中不潮解;常温下不溶于pH值2-12水溶液;制备步骤:将氟硼酸钡镁与助熔剂混合加热成熔体;在熔体饱和点温度之上0.5-5℃下籽晶;之后将温度降至饱和点温度之下0-1℃,边旋转边降温生长晶体;晶体长到所需尺寸提离熔体并降至室温,得到氟硼酸钡镁单晶;晶体可在光参量振荡器或谐波发生器中用作倍频晶体。

Description

非线性光学晶体BaMgBO3F及其制备方法和用途
技术领域
本发明涉及光电子功能材料领域,特别是无机非线性光学晶体材料和人工晶体生长领域,“无机”、“非线性光学”、“晶体”分别对应于材料在组成、应用、状态三个方面的归属。具体而言,是化学式为BaMgBO3F(简称BMBF)的晶体材料及其生长方法和该材料作为非线性光学晶体的应用。 
背景技术
直接由激光器产生激光,往往只能产生特定波长的激光,如Nd:YAG激光的波长为1064nm,为红外激光。利用非线性光学效应,可以对激光的频率进行加倍或连续调节,从而波长变短,甚至可以使波长降至200nm以下,即获得可见、紫外、深紫外激光。激光的波长变短,意味着更小的相干长度,更高的单光子能量,这对于利用激光进行的信息存储、精密加工、微观探测、微观控制等技术的提高,有着决定性的作用,对仪器研发、生物医药、军事等应用领域有重要意义。非线性光学晶体,正是实现上述非线性光学效应的核心部件。 
目前已经实用化的非线性光学晶体主要为:用于Nd:YAG激光2倍频输出的KTiOPO4(简称KTP),用于Nd:YAG激光3倍频输出的LiB3O5(简称LBO),用于Nd:YAG激光2至5倍频输出的β-BaB2O4(简称BBO)。 
BaMgBO3F(简称BMBF)在元素组成上属于氟硼酸盐类材料,这类材料作为非线性光学晶体研究并有所报道的尚有下列4种:KBBF类(KBe2BO3F2,K可由其它碱金属元素部分或全部取代)、CBF类(Ca5(BO3)3F、Ca和F以1∶1的剂量比同时被稀土元素和O部分或全部取代)、BaAlBO3F2(简称BABF)以及BaCaBO3F(简称BCBF)。 
以上所述几种非线性光学晶体材料各有一定缺陷。BBO和LBO因受水蒸气影响 发生潮解,不能长期在高湿度环境下使用,其中BBO又是更容易潮解的;KTP激光损伤阈值小,紫外截止边波长仅到约350nm(参见Journal of Crystal Growth 310(2008)2010-2014),因而仅限于用在Nd:YAG激光的2倍频输出;KBBF含有毒性较强的Be元素,并且所能得到的晶体尺寸较有限,因而其生长、使用都有诸多不便和限制;CBF因折射率的原因,未能实现Nd:YAG激光直接4倍频的相位匹配输出,尚用到和频的方式(参见Xu Ke等OPTICS EXPRESS Vol.16,No.22(27October 2008)17735-17744);BABF(参见Optical Meterials 26(2004)421-423)和BCBF(参见D.A.Keszler,et al.New Borate Structure for NLOApplication,In:Proc.1994 Meter.Res.Soc.Conf.,1994,15-22和Journalof Crystal Growth 289(2006)188-191)的非线性光学性质有所报道,但关于它们用于实现Nd:YAG激光3倍频、4倍频输出,未见有明确数据的报道。 
Keszler等(US Patent No.5,677,921)还报道了掺杂的Yb:BCBF晶体作为激光晶体的应用,该激光晶体同时具有非线性光学晶体的性能,因而可作为自倍频晶体,并作为推广和衍生指出基质中的Ba2+、Ca2+由其它二价金属离子替代,其中包括Mg2+,但并未申明材料BMBF未掺杂稀土元素时有何实际应用。 
本发明针对未掺杂稀土的BMBF,此外,本专利的相关实验数据表明本专利涉及的BMBF并不在BCBF衍生推广的范围内,二者在结构、性质方面都有着明显的不同: 
BCBF在1083.4℃同成份熔融,而BMgBF在1050℃会发生分解,BMBF在900℃左右尚存在相变,其中低温相具有与KDP接近的倍频效应,而高温相的倍频效应明显变小几乎没有; 
BCBF中,Ca2+由5个O和2个F配位,而相应BMBF中的Mg2+,在低温相中是由4个O和2个F配位; 
BCBF属P-62m空间群,晶胞参数为a=9.049 
Figure G200910077443XD00021
,c=4.326 
Figure G200910077443XD00022
,Z=3,而BMBF a=17.59 
Figure G200910077443XD00023
,b=30.50 
Figure G200910077443XD00024
,c=8.05 
Figure G200910077443XD00025
,α=β=γ=90°,Z=48; 
BMBF和BCBF相比,BMBF的紫外截止边更短,意味着BMBF的应用波段可向更短波长方向拓展,特别是可实现Nd:YAG激光的4倍频即波长266nm的激光的相位匹配输出。 
本发明涉及的BaMgBO3F晶体不潮解、可实现Nd:YAG激光的4倍频相位匹配输 出,因此是一种全新的有抗潮解优势的非线性光学晶体材料。 
发明内容
本发明的目的在于提供化学式为BaMgBO3F的非线性光学晶体,该非线性光学晶体能允许紫外、深紫外波段光束良好的透过,固-固相变温度为900±10℃,其中低温相具有与KDP接近的倍频效应。 
本发明的另一目的在于提供一种非线性光学晶体BaMgBO3F的助熔剂生长方法; 
本发明的再一目的为提供非线性光学晶体BaMgBO3F的用途,其为用作倍频晶体,将激光器直接产生的激光转化为可见、紫外以及深紫外激光,特别是可以相位匹配输出Nd:YAG激光的4倍频。 
本发明的技术方案如下: 
本发明提供的氟硼酸钡镁非线性光学晶体,其化学式为BaMgBO3F,其晶胞参数为a=17.59 
Figure G200910077443XD00031
,b=30.50 ,c=8.05 
Figure G200910077443XD00033
,α=β=γ=90°,Z=48;晶体中的Mg2+由4个O与2个F配位;固-固相变温度为900±10℃,低温相具有倍频效应,允许紫外或深紫外波段光束透过;高温相倍频效应为零;分解温度为1050℃;在空气中不潮解;常温下不溶于pH值2-12的水溶液。 
本发明提供是氟硼酸钡镁非线性光学晶体生长方法,其为助熔剂生长方法,其步骤如下: 
(1)将粉状氟硼酸钡镁与助熔剂混合均匀,加热至800-900℃,静置或搅拌至熔体均匀,得含氟硼酸钡镁和助熔剂的混合熔体; 
所述助熔剂为BaO-LiF-B2O3-BF3体系助熔剂或BaO-NaF-B2O3-BF3体系助熔剂; 
当所述助熔剂为BaO-LiF-B2O3-BF3体系助熔剂时,所述氟硼酸钡镁与所述助熔剂中各组分的摩尔比为: 
BMBF∶Ba∶B∶F∶Li=(0.8-1.5)∶(0.12-0.3)∶(0.75-1.2)∶(0.6-1)∶(0-1.5); 
当助熔剂为BaO-NaF-B2O3-BF3体系助熔剂时,所述氟硼酸钡镁与所述助熔剂中各组分的摩尔比为: 
BMBF∶Ba∶B∶F∶Na=(0.8-1.5)∶(0-0.3)∶(0.6-1.5)∶(0.6-2.7)∶(0.4-1.5); 
(2)通过尝试确定上述混合熔体的饱和点温度,所述饱和点温度不超过950℃; 
将混合熔体温度设定在饱和点温度之上0.5-5℃,下籽晶:将籽晶固定在籽晶杆末端,将籽晶从生长炉顶端伸入,使其与混合熔体表面接触或伸入至混合熔体内;下籽晶0-30分钟时,将温度降至饱和点温度之下0-1℃,开始以0-40转/分转速旋转籽晶,并以0.05-5℃/天降温速率开始降温,晶体逐渐长大;当晶体长大到所需尺寸时,将晶体提离混合熔体,然后以2-50℃/小时速率将炉温降至室温,得到氟硼酸钡镁单晶。 
所述的氟硼酸钡镁由下述反应式中的任一反应式制备: 
2BaO+MgF2+MgO+B2O3→2BaMgBO3
2MgO+BaF2+BaO+B2O3→2BaMgBO3
这两个反应式中 
BaO可用BaCO3、Ba(OH)2或BaC2O4替代; 
BaCO3→BaO+CO2↑ 
Ba(OH)2→BaO+H2O↑ 
BaC2O4→BaO+CO2↑+CO↑ 
MgO可用Mg(CO3)4·Mg(OH)2·5H2O、Mg(OH)2或MgC2O4替代; 
Mg(CO3)4·Mg(OH)2·5H2O→MgO+CO2+H2
Mg(OH)2→MgO+H2O↑ 
MgC2O4→MgO+CO2↑+CO↑ 
B2O3可用H3BO3替代。 
2H3BO3→B2O3+3H2O↑ 
上述各替代物在加热反应时产生本发明所需组分,并使不需要的组分自行逸出; 
所述氟硼酸钡镁由同摩尔比的含氟化合物、含硼化合物、含钡化合物和含镁化合物替代。 
所述含氟化合物为MgF2、BaF2、NH4F或NH4HF2; 
所述含硼化合物为B2O3或H3BO3; 
所述含钡化合物为BaO、BaCO3、BaF2、Ba(OH)2、BaC2O4或Ba(NO3)2; 
所述含镁化合物为MgO、Mg(CO3)4·Mg(OH)2·5H2O、MgF2、Mg(OH)2、MgC2O4或Mg(NO3)2; 
所述BaO-LiF-B2O3-BF3体系助熔剂是按相同摩尔比选取BaCO3、Ba(OH)2、BaF2、BaC2O4、Ba(NO3)2、Li2CO3、LiF、B2O3、H3BO3、NH4F、NH4HF2中的3至11种配制。 
所述BaO-LiF-B2O3-BF3体系助熔剂是按相同摩尔比选取BaCO3、Ba(OH)2、BaF2、BaC2O4、Ba(NO3)2、Na2CO3、NaF、B2O3、H3BO3、NH4F、NH4HF2中的3至11种配制。 
本发明的氟硼酸钡镁非线性光学晶体的用途为:该氟硼酸钡镁非线性光学晶体在谐波发生器中用作倍频晶体,转换激光波长产生可见光至深紫外波段的激光。 
本发明的氟硼酸钡镁非线性光学晶体的用途可为:该氟硼酸钡镁非线性光学晶体的相位匹配输出Nd:YAG激光的4倍频波长266nm的激光。 
本发明的氟硼酸钡镁非线性光学晶体的用途还可为:该氟硼酸钡镁非线性光学晶体在光参量振荡器中用作倍频晶体,转换激光波长产生可见光至深紫外波段的激光。 
本发明的优点如下: 
具有一定的非线性光学效应并能使紫外、深紫外能波段光束良好的透过,所以能相位匹配输出Nd:YAG激光的4倍频波长266nm的激光;元素组成中不含剧毒的Be元素,对人体较安全;不潮解,长期在潮湿环境中也能使用;化学性质稳定,在pH2-12的水溶液中不溶;可耐受高温,固-固相变温度为900±10℃,分解温度为1050℃。 
附图说明
图1:BaMgBO3F的晶体结构图; 
图2:BaMgBO3F粉末的X射线衍射图谱(Cu,Kα
图3:非线性光学晶体用作谐波发生器中的倍频器件的示意图 
1为半波片;2、3组成透镜组;4为倍频晶体器件;5为色散棱镜。 
图4:非线性光学晶体用作光参量震荡器中的倍频器件的示意图 
1为半波片;2、3组成透镜组;4倍频晶体器件;5色散棱镜;6、7组成谐振腔。 
具体实施方式
实施例1-2为BMBF粉末固相合成: 
实施例1 
称取如下试剂: 
BaCO3    1.973克合    0.01mol; 
BaF2     1.753克合    0.01mol; 
MgO      0.806克合    0.02mol; 
H3BO3    1.236克合    0.02mol; 
将称得的试剂(摩尔配比为BaCO3∶BaF2∶MgO∶H3BO3=1∶1∶2∶2)置于内径11厘米的玛瑙研钵中研磨10分钟使其混合均匀;然后将混合物粉末转移至铂坩埚中,再置于马弗炉内加热预烧;预烧温度为650℃,时间3小时;然后取出坩埚,将其中固体转移至玛瑙研钵中再次研磨10分钟。研磨后将粉末再次装入坩埚中,置于马弗炉加热烧结;烧结温度为800℃,时间15小时;烧结所得固体研磨后即为BZBF低温相粉末。 
实施例2 
称取如下试剂: 
BaC2O4            2.253克  合0.01mol; 
Ba(OH)2           1.713克  合0.01mol; 
5MgO·4CO2·6H2O  1.943克  合0.004mol; 
NH4HF2            0.571克  合0.01mol; 
B2O3              0.696克  合0.01mol; 
将称得的试剂(摩尔配比为BaC2O4∶Ba(OH)2∶5MgO·4CO2·6H2O∶NH4HF2∶B2O3=10∶10∶4∶10∶10)置于内径13厘米的玛瑙研钵中研磨8分钟使其混合均匀;然后将混合物粉末转移至铂坩埚中,再置于马弗炉内加热预烧。预烧温度为 600℃,时间3小时;然后取出坩埚,将其中固体转移至玛瑙研钵中再次研磨15分钟;研磨后将粉末再次装入坩埚中,置于马弗炉加热烧结;烧结温度为950℃,时间10小时。烧结所得固体研磨后即为BMBF高温相粉末。 
实施例3-8为BMBF晶体的生长 
实施例3 
称取实施例1或2制备的BaMgBO3F粉体:191.3克  合0.8mol 
称取如下助熔剂组分: 
BaF2    52.6克    合0.3mol 
LiF     10.4克    合0.4mol 
H3BO3   74.196克  合1.2mol 
Li2CO3  36.82克   合0.5mol 
将上述所有试剂混合均匀后置于铂坩埚中,置于晶体生长炉内中;加热至800℃使原料全部熔化得混合熔体,静置直至混合熔体清澈均匀;通过尝试确定其饱和点温度后,将混合熔体温度设定至饱和点温度之上0.5℃,将籽晶固定在籽晶杆末端,然后将其下入混合熔体中;籽晶下入熔体后将温度设定至饱和点之下0.2℃,立即旋转籽晶,转速40转/分,并开始缓慢降温,降温速率为5℃/天,则晶体逐渐长大;待晶体尺寸生长到Φ35mm*10mm将晶体提离熔体液面,然后以50℃/小时的速率将炉温降至室温,得到本实施例的BaMgBOF3单晶。 
实施例4 
称取实施例1或2制备的BaMgBO3F粉体:239.1克  合1mol 
称取如下助熔剂组分: 
BaCO3    31.6克    合0.16mol 
LiF      20.8克    合0.8mol 
B2O3     34.8克    合0.5mol 
将上述所有试剂混合均匀后置于铂坩埚中,置于晶体生长炉内中;首先加热至850℃使原料全部熔化得混合熔体,然后用铂搅拌器旋转搅拌直至混合熔体清澈均匀;取出搅拌器,通过尝试确定其饱和点温度后,将混合熔体温度设定至饱和点温度之上1℃,将籽晶固定在籽晶杆末端,然后将其缓慢下至接触混合熔体液面; 籽晶下入混合熔体后15分钟,将温度降至饱和点温度,开始旋转籽晶,转速25转/分,并开始缓慢降温,降温速率为0.5℃/天,则晶体逐渐长大;待晶体尺寸生长到Φ30mm*8mm,将晶体提离混合熔体液面,然后以20℃/小时速率将炉温降至室温,得到本实施例的BaMgBOF3单晶。 
实施例5 
称取实施例1或2制备的BaMgBO3F粉体:358.6克,  合1.5mol 
称取如下助熔剂组分: 
BaF2      21克       合0.12 
H3BO3     46.37克    合0.75 
NH4HF2    20.52克    合0.36 
将上述所有试剂混合均匀后置于铂坩埚中,置于晶体生长炉内中;首先加热至900℃使原料全部熔化得混合熔体,然后用铂搅拌器旋转搅拌直至熔体清澈均匀;取出搅拌器,通过尝试确定其饱和点温度后,将混合熔体温度设定至饱和点温度至上5℃,将籽晶固定在籽晶杆末端,然后将其缓慢下入熔体中;籽晶下入熔体后5分钟,将温度降至饱和点温度至下1℃,静置籽晶并开始缓慢降温,降温速率为0.05℃/天,则晶体逐渐长大;待晶体尺寸生长到Φ25mm*12mm,将晶体提离混合熔体液面,然后以2℃/小时的速率将炉温降至室温,即得到本实施例的BaMgBOF3单晶。 
实施例6 
称取如下原料为BMBF组分: 
BaCO3   157.84克    合0.8mol 
MgO     16.121克    合0.4mol 
MgF2    24.924克    合0.4mol 
B2O3    27.848克    合0.4mol 
称取如下助熔剂组分: 
BaF2    52.6克    合0.3mol 
NaF     63克      合1.5mol 
H3BO3   92.7克    合1.5mol 
NH4HF2    17.1克    合0.3mol 
将上述所有试剂混合均匀后置于铂坩埚中,置于晶体生长炉内中;首先加热至830℃使原料全部熔化得混合熔体,然后下入铂搅拌器旋转搅拌直至混合熔体清澈均匀;取出搅拌器,通过尝试确定其饱和点温度后,将混合熔体温度设定至饱和点温度之上2℃,将籽晶固定在籽晶杆末端,然后将其缓慢下至接触混合熔体液面;籽晶下入混合熔体后10分钟,将温度降至饱和点至下0.6℃,开始旋转籽晶,转速30转/分,并开始缓慢降温,降温速率为3℃/天,则晶体逐渐长大;待晶体尺寸生长到35mm*25mm*12mm,将晶体提离熔体液面,然后以35℃/小时的速率将炉温降至室温,即得到本实施例的BaMgBOF3单晶。 
实施例7 
称取如下原料为BMBF组分: 
BaCO3    197.3克   合1mol 
MgO      40.3克    合1mol 
NH4F     37.1克    合1mol 
B2O3     69.6克    合0.5mol 
称取如下试剂为助熔剂组分: 
BaF2     28.0克    合0.16mol 
NaF      33.6克    合0.8mol 
H3BO3    61.83克   合1mol 
将上述所有试剂混合均匀后置于铂坩埚中,置于晶体生长炉内中;首先加热至870℃使原料全部熔化得混合熔体,然后下入铂搅拌器旋转搅拌直至混合熔体清澈均匀;取出搅拌器,通过尝试确定其饱和点温度后,将混合熔体温度设定至饱和点温度之上3℃,将籽晶固定在籽晶杆末端,然后将其缓慢下入混合熔体中;籽晶下入混合熔体后8分钟,将温度降至饱和点以下0.4℃,开始旋转籽晶,转速20转/分,并开始缓慢降温,降温速率为0.3℃/天,则晶体逐渐长大;待晶体尺寸生长到25mm*20*10mm将晶体提离混合熔体液面,然后以10℃/小时的速率将炉温降至室温,即得到本实施例的BaMgBOF3单晶。 
实施例8 
称取实施例1或2制备的BaMgBO3F粉体:358.6克合1.5mol 
称取如下助熔剂组分: 
NaF       16.8克    合0.4mol 
H3BO3     37.1克    合0.6mol 
NH4HF2    5.7克     合0.1mol 
将上述所有试剂混合均匀后置于铂坩埚中,置于晶体生长炉内中;首先加热至900℃使原料全部熔化得混合熔体,然后下入铂搅拌器旋转搅拌直至混合熔体清澈均匀;取出搅拌器,通过尝试确定其饱和点温度后,将混合熔体温度设定至饱和点温度之上5℃,将籽晶固定在籽晶杆末端,然后将其缓慢下入混合熔体中;籽晶下入混合熔体后5分钟,将温度降至饱和点温度之下1℃,静置籽晶并开始缓慢降温,降温速率为0.05℃/天,则晶体逐渐长大;待晶体尺寸生长到20mm*20mm*15mm,将晶体提离混合熔体液面,然后以2℃/小时的速率将炉温降至室温,即得到本实施例的BaMgBOF3单晶。 
实施例9 
本发明的BMBF晶体用于谐波发生器中的倍频晶体器件: 
将上述任一实施例得到的BMBF晶体安装在图3中标号4的位置,则频率为ω的基频光经半波片1调整偏振方向后,又透镜组2、3集束,然后入射并通过倍频晶体器件4(本发明的晶体),则一部分基频光转化为频率为2ω的倍频光,再由色散棱镜使不同频率的光束分离,即得到单色的倍频光。 
实施例10 
BMBF晶体用作光参量振荡器中的倍频晶体器件: 
将上述任一实施例得到的BMBF晶体安装图中标号4的位置,则频率为ω的基频光经半波片1调整偏振方向后,又透镜组2、3集束,然后入射到谐振腔6、7内,反复振荡并通过倍频晶体器件4(本发明的晶体),则一部分基频光转化为频率为ω12和ω12的光,再由色散棱镜使不同频率的光束分离,分别得到频率为ω12和ω12的光。 

Claims (12)

1.一种氟硼酸钡镁非线性光学晶体,其化学式为BaMgBO3F,其晶胞参数为 
Figure FSB00000707887800011
Figure FSB00000707887800012
α=β=γ=90°,Z=48;晶体中的Mg2+由4个O与2个F配位;固-固相变温度为900±10℃,低温相具有倍频效应,允许紫外波段光束透过;高温相倍频效应为零;分解温度为1050℃;在空气中不潮解;常温下不溶于pH值2-12的水溶液。
2.按权利要求1所述的氟硼酸钡镁非线性光学晶体,其特征在于,所述紫外波段光束为深紫外波段光束。
3.一种权利要求1或2所述的氟硼酸钡镁非线性光学晶体生长方法,其为助熔剂生长方法,其步骤如下:
(1)将粉状氟硼酸钡镁与助熔剂混合均匀,加热至800-900℃,静置或搅拌至熔体均匀,得含氟硼酸钡镁和助熔剂的混合熔体;
所述助熔剂为BaO-LiF-B2O3-BF3体系助熔剂或BaO-NaF-B2O3-BF3体系助熔剂;
当所述助熔剂为BaO-LiF-B2O3-BF3体系助熔剂时,所述氟硼酸钡镁与所述助熔剂中各组分的摩尔比为:
BMBF∶Ba∶B∶F∶Li=(0.8-1.5)∶(0.12-0.3)∶(0.75-1.2)∶(0.6-1)∶(0-1.5);
当所述助熔剂为BaO-NaF-B2O3-BF3体系助熔剂时,所述氟硼酸钡镁与所述助熔剂中各组分的摩尔比为:
BMBF∶Ba∶B∶F∶Na=(0.8-1.5)∶(0-0.3)∶(0.6-1.5)∶(0.6-2.7)∶(0.4-1.5);
(2)通过尝试确定上述混合熔体的饱和点温度,所述饱和点温度不超过950℃;
将混合熔体温度设定在饱和点温度之上0.5-5℃,下籽晶:将籽晶固定在籽晶杆末端,将籽晶从生长炉顶端伸入,使其与混合熔体表面接触或伸入至混合熔体内;下籽晶0-30分钟时,将温度降至饱和点温度之下0-1℃,开始以0-40转/分转速旋转籽晶,并以0.05-5℃/天降温速率开始降温,晶体逐渐长大;当晶体长大到所需尺寸时,将晶体提离混合熔体,然后以2-50℃/小时速率将炉温降至室温,得到氟硼酸钡镁单晶。
4.按权利要求3所述的氟硼酸钡镁非线性光学晶体生长方法,其特征在于,所述的粉状氟硼酸钡镁由下述反应式中的任一反应式制备:
2BaO+MgF2+MgO+B2O3→2BaMgBO3
2MgO+BaF2+BaO+B2O3→2BaMgBO3F。
5.按权利要求4所述的氟硼酸钡镁非线性光学晶体生长方法,其特征在于,所述的反应式中的BaO由BaCO3、Ba(OH)2或BaC2O4替代;MgO由Mg(CO3)4·Mg(OH)2·5H2O、Mg(OH)2或MgC2O4替代;B2O3由H3BO3替代。
6.按权利要求3所述的氟硼酸钡镁非线性光学晶体生长方法,其特征在于,所述粉状氟硼酸钡镁由同摩尔比的含氟化合物、含硼化合物、含钡化合物和含镁化合物替代。
7.按权利要求6所述的氟硼酸钡镁非线性光学晶体生长方法,其特征在于,所述含
氟化合物为MgF2、BaF2、NH4F或NH4HF2
所述含硼化合物为B2O3或H3BO3
所述含钡化合物为BaO、BaCO3、BaF2、Ba(OH)2、BaC2O4或Ba(NO3)2
所述含镁化合物为MgO、Mg(CO3)4·Mg(OH)2·5H2O、MgF2、Mg(OH)2、MgC2O4或Mg(NO3)2
8.按权利要求3所述的氟硼酸钡镁非线性光学晶体生长方法,其特征在于,所述BaO-LiF-B2O3-BF3体系助熔剂是按相同摩尔比选取BaCO3、Ba(OH)2、BaF2、BaC2O4、Ba(NO3)2、Li2CO3、LiF、B2O3、H3BO3、NH4F、NH4HF2中的三种、四种或多种配制。
9.按权利要求3所述的氟硼酸钡镁非线性光学晶体生长方法,其特征在于,所述BaO-NaF-B2O3-BF3体系助熔剂是按相同摩尔比选取BaCO3、Ba(OH)2、BaF2、BaC2O4、Ba(NO3)2、Na2CO3、NaF、B2O3、H3BO3、NH4F、NH4HF2中的三种、四种或多种配制。
10.一种权利要求1或2所述的氟硼酸钡镁非线性光学晶体的用途,其特征在于,该氟硼酸钡镁非线性光学晶体在谐波发生器中用作倍频晶体,转换激光波长产生可见光至深紫外波段的激光。
11.一种权利要求1或2所述的氟硼酸钡镁非线性光学晶体的用途,其特征在于,该氟硼酸钡镁非线性光学晶体的相位匹配输出Nd:YAG激光的4倍频波长266nm的激光。
12.一种权利要求1或2所述的氟硼酸钡镁非线性光学晶体的用途,其特征在于,该氟硼酸钡镁非线性光学晶体在光参量振荡器中用作倍频晶体,转换激光波长产生可见光至深紫外波段的激光。 
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