CN101778885A - 由具有两个可水解基团的硅烷组成的可固化组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及硅烷-交联型可固化的组合物，其包含具有至少两个下式(I)和(II)的端基的聚合物P：-Am-K1-SiR1XY(I)，-Am-K2-SiR2XY(II)，和/或包含两种聚合物P1和P2，其中聚合物P1具有下式(I)的端基：-Am-K1-SiR1XY(I)且聚合物P2具有下式(II)的端基：-Am-K2-SiR2XY(II)，其中A表示二价连接基，K1，K2互相独立地表示具有含1-6个碳原子的主链的二价脂族烃基，烃基K1、K2不同，X，Y互相独立地表示羟基或可水解基团，R1，R2互相独立地表示含1-20个碳原子的烃残基且m是0或1。

Description

由具有两个可水解基团的硅烷组成的可固化组合物
本发明涉及硅烷-交联型可固化组合物，涉及其制备方法以及在粘合剂和密封剂中的应用。
具有反应性烷氧基甲硅烷基基团的聚合物体系是已知的。在大气湿度存在下，甚至在室温下，这些烷氧基硅烷-封端的聚合物能够通过烷氧基的裂解彼此发生缩合。根据烷氧基甲硅烷基基团的浓度及其结构的不同，从而形成的主要形式是长链聚合物(热塑性材料)，相对宽网格的三维网络(弹性体)，或高度交联的体系(热固性材料)。
通常，聚合物具有有机基础骨架，该骨架在其末端携带烷氧基甲硅烷基基团。有机基础骨架可以包括例如聚氨酯，聚酯，聚醚等。
弹性粘合剂结合要求粘合剂在一方面表现出高强度，但是也要具有足够的弹性，从而它们可永久地保持粘合力。随着粘合剂强度的增加，通常发生弹性性质降低。通常通过增加交联密度实现更高的强度，这同时伴有弹性减小。后一现象可部分地通过加入增塑剂得以恢复。然而，更大的比例会促进增塑剂的移动，并最终削弱粘合力的强度，这一般是不希望的。
根据现有技术，在实践中使用的烷氧基硅烷-封端聚合物通常包含γ-烷氧基甲硅烷基基团，即，通过亚丙基基团和结合基团连接至骨架聚合物的烷氧基甲硅烷基基团。这些结合剂通常用作NCO-封端的聚氨酯的代用品，并且对于加工者而言具有重要的毒理学优点，因为它们不含异氰酸酯。
更新的发展是通过所谓的基于α-硅烷的二甲氧基化合物固化的粘合剂。其一般是指这样的烷氧基硅烷-封端的聚合物，这些聚合物在二甲氧基烷基甲硅烷基和结合基团(其将聚合物连接至甲硅烷基官能团)之间具有亚甲基单元。这些体系通常表现出良好的弹性值，但是具有非常短的加工时间。例如，EP 1 363 960 B1描述了快速固化的、不含异氰酸酯的可发泡混合物，其具有α-异氰酸根合硅烷封端的预聚物，其具有高的固化速度。
EP 1 396 513 B1涉及基于聚氧化亚烷基预聚物的混合体系，该预聚物在一端具有三烷氧基甲硅烷基基团且在另一端具有单烷氧基甲硅烷基或二烷氧基甲硅烷基基团。还描述了两种聚氧化亚烷基预聚物的混合物，一种包含三烷氧基甲硅烷基基团且另一种包含二烷氧基甲硅烷基或单烷氧基甲硅烷基基团。这些通过氢化硅烷化方法制备，该方法需要长的反应时间并且对于预聚物的端基没有进行完全，从而使得以这种方式制备的体系表现出被认为是缺点的残余粘着性。
因此仍然需要用于制备单组分或双组分的泡沫、粘合剂和密封剂的、不含异氰酸酯的组合物，它们具有可接受的固化时间以及在固化后具有特别良好的弹性和延伸性。还存在对有效的合成路径的需要，以及对表现出无残余粘着性的组合物的需要。
因此，本发明的目的是制备可用的、不含异氰酸酯的可交联的组合物，其表现出良好的弹性和良好的强度。还希望对使用者友好的固化时间。
已经令人惊讶地发现，当它们由具有两个不同的二烷氧基甲硅烷基端基或具有两个不同的且各自含两个可水解基团的甲硅烷基基团的聚合物装配时，硅烷交联组合物表现出特别良好的延伸性，弹性，和在粘合力方面的良好的耐用性(强度)，具有足够的固化时间，其中甲硅烷基在甲硅烷基基团和结合到聚合物骨架的结合基团之间的脂族烃桥方面显著不同。
本发明的主题是可固化组合物，其包含
a)聚合物P，其具有至少两个下式(I)和(II)的端基：
-Am-K1-SiR1XY    (I)，
-Am-K2-SiR2XY    (II)，
和/或
b)两种聚合物P1和P2，其中聚合物P1具有下式(I)的端基：
-Am-K1-SiR1XY    (I)，和
c)聚合物P2具有下式(II)的端基：
-Am-K2-SiR2XY    (II)，
其中
A表示二价连接基，
K1，K2，互相独立地，表示具有含1-6个碳原子的主链的二价脂族烃基，烃基K1、K2不同，
X，Y，互相独立地，表示羟基或可水解基团，
R1，R2，互相独立地，表示含1-20个碳原子的烃残基，和
m是0或1。
本发明的可固化组合物具有特别有益的性质，特别是高弹性以及良好的延伸性和强度，并且具有使得产生良好可加工性的适度的固化时间，这些性质迄今为止尚未被类似的已知的、不含异氰酸酯的粘合剂所获得。
“可固化组合物”被理解为是借助于物理或化学作用可发生固化的物质或多种物质的混合物。这些化学或物理作用可以是，例如，热、光或其它电磁辐射形式的能量供给，还包括简单地接触大气湿度、水或反应性组分。
聚合物P、P1、P2包括具有至少两个端基(I)和/或(II)的聚合物骨架。每个端基(I)、(II)包括二价结合基。在这里，二价结合基A被理解为是将聚合物P、P1、P2的聚合物骨架连接至端基(I)、(II)的烃基K1、K2的二价化学基团。
二价连接基A也可在制备聚合物P、P1、P2期间形成，例如，通过在用羟基官能化的聚醚与异氰酸根合二烷氧基硅烷之间的反应作为氨基甲酸酯基而形成。在本文中，二价连接基可以与下文中的聚合物骨架中出现的结构特征相同和不同。例如，当其与聚合物骨架的重复单元的连接点相同时，出现相同的情况。
当二价连接基A与P、P1或P2的聚合物结构的可能存在的官能团不同时，m等于1。当二价连接基A与聚合物结构的官能团没有不同时，则m等于0。
K1，K2是二价脂族烃基。其理解为具有含1-6个碳原子的主链的、直链或支化的、饱和或不饱和的亚烷基基团，优选亚甲基、亚乙基或亚丙基。当K1和/或K2以支化形式存在时，主链优选只在一个碳原子处支化。K1和K2不同。
残基R1、R2，在所有情况下，互相独立地表示：含1-20个碳原子的、直链或支化的、饱和或不饱和的烃残基，含4-20个碳原子的饱和或不饱和的环烷基残基，或含6-18个碳原子的芳基残基。端基(I)的残基R1和端基(II)的残基R2可以相同或不同。即使端基(I)和(II)是同一聚合物的端基时，这种情况也是可能的。R1、R2优选表示含1-10个烃原子的烃残基，所述残基具有直链的饱和结构。
根据本发明的组合物的优选的实施方案，K2具有比K1长至少一个碳原子的主链。
脂族碳链，特别是具有单键的脂族碳链，具有高度可移动的结构，其对本发明的组合物的弹性作出贡献。特别是在硅烷交联聚合物的反应性末端，使用具有不同端基的聚合物特别有利，此外它们在沿着残基K1、K2中的主链的碳链长度方面可以不同。组合物的固化速度和延伸性从而可大幅度变化。
根据本发明的组合物的另一个优选的实施方案，K1表示-CH2-。
这些化合物在封端甲硅烷基中表现出高的反应性，其对缩短硬化(setting)和固化时间作出贡献。
根据本发明的组合物的另一个优选的实施方案，K2表示-(CH2)3-。
如果选择亚丙基用于K2，那么这些化合物表现出特别高的挠性。这一性质归于在二价连接基A和甲硅烷基端基之间的更长的连接碳链，因为亚甲基一般具有挠性并且可移动。
优选K1表示亚甲基且K2表示亚丙基。因此有可能使得本发明的组合物提供具有在良好的反应性(即，交联速度)和足够的处理时间之间所需的平衡关系，并且作为粘合结合具有高的弹性、挠性，但耐用。
特别优选其中K1表示亚甲基且K2表示亚丙基的本发明的组合物，并且表示亚甲基的K1和表示亚丙基的K2作为同一聚合物P上的端基(I)和(II)的组分存在。这些聚合物具有高弹性并且高度可延伸，并且进一步表现出良好的强度值，低模量值，和适度的硬化和固化时间。
非常特别优选包含总共至少三种不同官能化的聚合物的本发明的组合物，即包括两个不同端基(I)和(II)的聚合物P，包含端基(I)的另一种聚合物P1和包含端基(II)的第三种聚合物P2。
这些组合物表现出甚至更高的弹性，并且同时具有可接受的强度。可由这种组成实现的弹性和断裂强度的值显著高于单独组分P1和P2的混合物。
根据本发明的组合物的另一个优选的实施方案，X和Y各自表示选自以下的可水解基团：-Cl，-O-C(＝O)R3，-OR3，其中R3表示含1-20个碳原子的烃残基。
烷氧基即-OR3，优选被选择分别作为X和Y。这是特别有利的，因为这些组合物当固化时不释放任何刺激粘膜的物质。在这里形成的醇在被释放的量下是无害的，并且蒸发掉。因此这些组合物特别适合房主(homeowner)使用。X和Y可表示相同或不同的官能团。
根据另一个优选的实施方案，R3表示-CH3或-C2H5。
取决于R3残基的性质，具有烷氧基甲硅烷基基团的化合物在化学反应中表现出不同的反应性。在烷氧基中，甲氧基表现出最大的反应性；更高级的脂族残基诸如乙氧基，以及支化或环状的残基诸如环己基，对于封端烷氧基甲硅烷基而言产生低得多的反应性。强的负电基团诸如例如氯化物基团或酰氧基基团比较弱的负电基团诸如例如烷氧基赋予封端甲硅烷基以更高的反应性，但是在固化时它们释放使人不愉快的刺激性物质。在其中这些物质的释放是可接受的应用中，因此可借助于氯化物基团或酰氧基基团制备快速固化的体系。还可能借助于这些取代基的使用来增加在K1或K2处具有更长烃链的聚合物的反应速度。从而可以控制化合物的弹性和反应速度。
另外，有利地是，可以选择X和Y从而使得在同一烷氧基甲硅烷基基团上的残基X和Y不同。优选地，甲氧基被选择用作X且乙氧基被选择用作Y。这一选择使得如果认为只携带甲氧基的甲硅烷基的反应性过高以及认为携带乙氧基的甲硅烷基的惰性过高时，可以特别精确地调节封端甲硅烷基所需的反应性，用于预定目的。
根据本发明组合物的另一个优选的实施方案，R1和R2，互相独立地，表示-CH3或-C2H5。在这里，选择甲基或乙基用于R1和R2已被证明是特别有利的，因为更大的(即，更长的，特别是支化的)残基极大地降低了本发明组合物的固化速度。还可能选择不饱和的残基R1、R2以便后交联该组合物，例如借助如第二机制，例如，通过辐射进行。
根据组合物的另一个优选的实施方案，
a)X和Y，和/或
b)R1和R2
是相同的。
如果X和Y相同或者R1和R2相同，则聚合物P、P1、P2的合成变得更简单。如果X和Y相同以及R1和R2相同，则端基(I)和(II)只在二价烃基K1或K2的构造方面不同，从而使得P、P1、P2的合成变得更简单。另外，本发明的这些组合物可以被加工成为更均匀的产品。
根据本发明组合物的另一个优选的实施方案，二价连接基A表示酰胺、氨基甲酸酯、脲、亚氨基、羧基、碳酸酯、硫基、巯基或磺酸酯基团，或表示氧原子，特别优选是氨基甲酸酯基团。可以例如在制备聚合物P、P1、P2时通过骨架聚合物与携带端基(I)、(II)的反应性化合物反应而形成这些二价连接基。本发明的组合物优选包括氨基甲酸酯基团作为二价连接基，因为具有羟基端基的聚合物骨架以及作为携带反应性端基的化合物的异氰酸根合硅烷被优先选择用于制备本发明的组合物。
根据本发明的组合物的另一个优选的实施方案，聚合物P、P1、P2各自所包含的聚合物骨架分别选自醇酸树脂，(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺及其盐，酚树脂，聚亚烷基，聚酰胺，聚碳酸酯，多元醇，聚醚，聚酯，聚氨酯，乙烯基聚合物，硅氧烷，和由上述类型的聚合物中的至少两种形成的共聚物。
特别优选使用多元醇，特别是聚环氧乙烷和/或聚环氧丙烷。
含有聚醚作为聚合物骨架的多元醇不仅在端基处、而且在聚合物骨架内具有挠性和弹性的结构。使用其可以制备出再次表现出改善的弹性的组合物。聚醚不仅在其骨架内具有挠性，而且同时具有强度。例如，聚醚与例如聚酯相比，不被水和细菌攻击或分解。因此特别优选使用聚环氧乙烷和/或聚环氧丙烷。
根据本发明的组合物的另一个优选的实施方案，聚合物骨架的分子量Mn为3000到50,000g/mol。进一步特别优选的分子量是5000到25,000g/mol，非常特别优选是8000到19,000g/mol。
这些分子量特别有利，因为具有这些分子量的组合物表现出的粘度使得组合物容易加工。
非常特别优选使用聚氧化亚烷基，特别是聚环氧乙烷或聚环氧丙烷，其具有的多分散性PD低于2，优选低于1.5。
分子量Mn被理解为是聚合物的算术平均分子量。如同重均分子量Mw，可通过凝胶渗透色谱法(GPC，也称SEC)对其进行测定。该方法是本领域技术人员已知的。多分散性从平均分子量Mw和Mn导出。其被计算为PD＝Mw/Mn。
如果使用具有窄的分子量分布、从而具有低的多分散性的聚氧化亚烷基聚合物作为聚合物基础骨架，则可以实现特别有利的粘弹性质。这些可通过例如所谓的双金属氰化物催化作用(DMC催化作用)来制备。值得注意的是这些聚氧化亚烷基聚合物具有特别窄的分子量分布、高的平均分子量、和在聚合物链的末端极少数的双键。
这种聚氧化亚烷基聚合物的多分散性PD(Mw/Mn)为至多1.7。
特别优选的有机基础骨架是，例如，具有约1.01到约1.3的多分散性的聚醚，所述多分散性特别是约1.05到约1.18，例如为约1.08到约1.11或约1.12到约1.14。
在本发明的优选的实施方案中，这些聚醚具有的平均分子量(Mn)为约5000到约30,000，特别是约6000到约25,000。特别优选平均分子量为约10,000到约22,000、特别是平均分子量为约12,000到约18,000的聚醚。
还可想到使用具有更高的分子量的聚合物。如果组合物的粘度高于所需粘度，例如，由于因为高分子量或强的内部键合力所导致，则可以通过加入反应性稀释剂或增塑剂来调节加工粘度，并从而制备表现出所需性质的制剂。
还可根据本发明使用多种具有不同的分子量Mn的聚合物的混合物来代替纯的聚合物。在该情况下，这样理解关于多分散性和分子量Mn的说明，即，有利地，混合物所基于的每种聚合物均表现出在优选范围内的多分散性，但是优选的分子量范围是指所用的整个聚合物的混合物的平均值。
本发明的另一个主题是制备可固化组合物的方法，在该方法中，使
a)具有聚合物骨架的聚合物P′，所述聚合物骨架具有至少两个端基C，和
b)两种具有官能团D的化合物，该基团D相对于C具有反应性并由通式(III)和(IV)表示：
D-K1-SiR1XY  (III)，
D-K2-SiR2XY  (IV)，
相互反应，
其中，在反应背景下，物质(III)和(IV)同时被加入，或者
在短时间间隔内，先加入化合物(IV)然后加入化合物(III)到聚合物P′中；
C和D选自以下组中的一组：
-OH，-NHR4，-NH2，-Cl，-Br，-SH，和
-NCO，-NCS，-C(＝O)Cl，-C(＝O)OR5，
并且C和D不属于相同的组；
K1，K2，互相独立地，表示含1-6个碳原子的主链的二价脂族烃基，烃基K1、K2不同，
X，Y，互相独立地，表示羟基或可水解基团，
R1，R2，R4，R5，互相独立地，各自表示含1-20个碳原子的烃残基。
原则上所有具有至少两个端基官能团C的聚合物均适于制备聚合物P′和P″。在本文上下文中，优选使用醇酸树脂，丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，酚树脂，聚亚烷基，聚酰胺，聚碳酸酯，多元醇，聚醚，聚酯，聚醚酯，聚氨酯，乙烯基聚合物，硅氧烷，和由上述类型的聚合物中的至少两种组成的共聚物。如上所述的所有的聚合物还适合作为聚合物P、P1和P2的聚合物骨架。
特别优选使用聚氧化亚烷基，即聚醚，因为它们是挠性的，并且同时具有强度，即使在它们的基础骨架内。例如，与聚酯不同，聚醚一般不被水和细菌攻击或分解。非常特别优选聚环氧乙烷或聚环氧丙烷，特别是那些多分散性低于2、优选低于1.5的聚环氧乙烷或聚环氧丙烷。
端基C可以衍生自例如被选择的骨架聚合物的重复单元，即，可以是构成聚合物P′、P″的单体的官能团；可以通过聚合物骨架的端基C的再官能化被引入；或者可以作为另外的官能团存在。
能够结合链接的所有官能团均适合作为基团C。
具有与基团C具有反应性的基团D的两个化合物(III)、(IV)用作本发明方法中的另外的组分。可以连接至聚合物P′或P″的官能团C的所有的官能团可被想到作为基团D。
官能团C和D各自优选选自以下两组中的一组：从而使得在本发明的方法中，官能团C和D不选自相同的组：
组I：羟基(-OH)；氨基(-NH2)；仲氨基(-NHR)-；卤素基团诸如例如氯化物(-Cl)或溴化物(-Br)；硫烷基(-SH)；
组II：异氰酸根(-NCO，也称异氰酸酯)，异硫氰酸根合(-NCS)，酰氯(-C(＝O)Cl)，酯(-C(＝O)OR)；磺酸(-SO3H)；磺酰氯(-SO3CI)；烯键式不饱和基团。
本领域技术人员根据公知常识可以得到适当的选择以使得基团C和D可以彼此反应。
例如，对于其官能团C是卤素、羟基、氨基或硫烷基基团的聚合物P′或P″的反应，具有选自酰氯、异氰酸根合、异硫氰酸根合和酯基团的基团D的化合物(III)、(IV)特别优选是合适的，非常特别优选异氰酸根合基团。
类似地，还可想得到从酰氯、异氰酸根合、异硫氰酸根合和酯基团中选择基团C，和从卤素、羟基、氨基或硫烷基基团中选择基团D。
如果NCO基团被选择作为基团D，则可优先选择使用以下的异氰酸根合硅烷：甲基二甲氧基甲硅烷基甲基异氰酸酯，乙基二甲氧基甲硅烷基甲基异氰酸酯，甲基二乙氧基甲硅烷基甲基异氰酸酯，乙基二乙氧基甲硅烷基甲基异氰酸酯，甲基二甲氧基甲硅烷基乙基异氰酸酯，乙基二甲氧基甲硅烷基乙基异氰酸酯，甲基二乙氧基甲硅烷基乙基异氰酸酯，乙基二乙氧基甲硅烷基乙基异氰酸酯，甲基二甲氧基甲硅烷基丙基异氰酸酯，乙基二甲氧基甲硅烷基丙基异氰酸酯，甲基二乙氧基甲硅烷基丙基异氰酸酯，乙基二乙氧基甲硅烷基丙基异氰酸酯，甲基二甲氧基甲硅烷基丁基异氰酸酯，乙基二甲氧基甲硅烷基丁基异氰酸酯，甲基二乙氧基甲硅烷基丁基异氰酸酯，二乙基乙氧基甲硅烷基丁基异氰酸酯，乙基二乙氧基甲硅烷基丁基异氰酸酯，甲基二甲氧基甲硅烷基戊基异氰酸酯，乙基二甲氧基甲硅烷基戊基异氰酸酯，甲基二乙氧基甲硅烷基戊基异氰酸酯，乙基二乙氧基甲硅烷基戊基异氰酸酯，甲基二甲氧基甲硅烷基己基异氰酸酯，乙基二甲氧基甲硅烷基己基异氰酸酯，甲基二乙氧基甲硅烷基己基异氰酸酯，乙基二乙氧基甲硅烷基己基异氰酸酯。
特别优选甲基二甲氧基甲硅烷基甲基异氰酸酯，甲基二乙氧基甲硅烷基甲基异氰酸酯，甲基二甲氧基甲硅烷基丙基异氰酸酯和乙基二甲氧基甲硅烷基丙基异氰酸酯。
多元醇和聚胺，特别是聚乙二醇和聚丙二醇，被特别优选作为用于其中异氰酸酯基被选择作为基团D的化合物的反应参与物。
可以两种变体方式来实施本发明的用于制备本发明的组合物的方法。
在第一种方法中，具有至少两个端基官能团C的聚合物P′与两种具有相对于C有反应性的基团D的化合物反应。聚合物P′和两种通式(III)和(IV)的化合物被同时合并，并且加入任何的催化剂、溶剂和其它添加剂，并在搅拌下彼此反应。从而以简单的方式以单罐法进行该反应，并且可容易地以大批量进行处理。
作为其替代，聚合物P′(以及如果适当的话，可以准备好催化剂、溶剂和其它添加剂)和化合物(IV)可以在第一步中进行搅拌，然后在反应期间，在短时间间隔后加入化合物(III)。
当意欲确立特别优选的反应条件时，可以有利地选择这一工艺。例如，如果要制备如主要权利要求中所述的具有端基(I)和(II)的聚合物P，并且如果例如，注意到化合物(III)比化合物(IV)具有显著更高的反应性时，则有可能用这种方式来实现化合物(III)和(IV)与聚合物P′的更一致的反应；在这里，“一致”可被理解为是指正被讨论的聚合物P上的端基(I)和(II)的数目在反应后希望是类似的。该方法还可以单罐法来进行。
当化合物(III)和(IV)在短的时间间隔内被加入时，这可被理解为是指先将化合物(IV)、然后将化合物(III)引入到反应内。
“短的时间间隔”可被理解为在紧接着连续的到几分钟延迟时间之间的时段。因此在添加两种化合物之间可存在1、2、5、10、15、20或30分钟的时段。短的时间间隔优选等于5到15分钟。
本发明的另一个主题是制备可固化组合物的方法，在该方法中，
单独进行a)和b)，
a)首先，具有聚合物骨架(具有至少两个末端官能团C)的聚合物P′与化合物(III)反应，
D-K1-SiR1XY  (III)，
b)具有聚合物骨架(具有至少两个末端官能团C)的聚合物P″与化合物(IV)反应，
D-K2-SiR2XY  (IV)，
和
c)然后将步骤a)和步骤b)的反应产物彼此混合，
其中
C和D选自以下组中之一：
-OH，-NHR4，-NH2，-Cl，-Br，-SH，和
-NCO，-NCS，-C(＝O)Cl，-C(＝O)OR5，
并且C和D不属于相同的组；
K1，K2，互相独立地，表示具有含1-6个碳原子的主链的二价脂族烃基，烃基K1、K2不同，
X，Y，互相独立地，表示羟基或可水解基团，
R1，R2，R4，R5，互相独立地，表示含1-20个碳原子的烃残基。
在该方法中，两种聚合物P′和P″，以及(优选)同一聚合物P′的两个批次，均与化合物(III)和(IV)反应是可能的。该反应，以及合适的组分的选择，根据以下的考虑来实现，差别只是一种化合物(III)或(IV)被分别用于每种聚合物P′、P″或用于P′的各个批次。
两个反应单独进行。由此获得的反应产物(聚合物P1和P2)然后被彼此混合。
聚合物P1和P2可以各自以相同的份数被引入、也可以不同的份数被引入混合物，尽管优选聚合物P1与P2的混合比为2∶1到1∶2，优选1.5∶1到1∶1.5。
具有至少两个端基官能团C的所有的聚合物P′原则上均适于根据该方法制备聚合物P1和P2。在本文上下文中，优选使用醇酸树脂，丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，酚树脂，聚亚烷基，聚酰胺，聚碳酸酯，多元醇，聚醚，聚酯，聚醚酯，聚氨酯，乙烯基聚合物，硅氧烷，和由上述类型的聚合物中的至少两种组成的共聚物。如上所述的所有的聚合物还适合作为聚合物P、P1或P2的聚合物骨架。
特别优选使用聚氧化亚烷基，即聚醚，因为它们是挠性的，并且同时具有强度，即使在它们的基础骨架内。例如，与聚酯不同，聚醚通常不受由水和细菌的攻击或分解作用。
非常特别优选聚环氧乙烷或聚环氧丙烷，特别是那些多分散性低于2、优选低于1.5的聚环氧乙烷或聚环氧丙烷。
端基C可以衍生自例如所选择的骨架聚合物的重复单元，即，可以是构成聚合物P′、P″的单体的官能团；可以通过聚合物骨架的端基C的再官能化被引入；或者可以作为另外的官能团存在。
能够实现结合链接的所有的官能团均适合作为基团C。
具有与C具有反应性的基团D的两种化合物(III)、(IV)用作本发明方法中的另外的组分。可以连接至聚合物P′或P″的官能团C的所有的官能团均可作为基团D。
官能团C和D各自优选选自以下两组中之一，从而使得在本发明的方法中，官能团C和D不选自相同的组：
组I：羟基(-OH)；氨基(-NH2)；仲氨基(-NHR)-；卤素基团诸如例如氯化物(-Cl)或溴化物(-Br)；硫烷基(-SH)；
组II：异氰酸根(-NCO，也称异氰酸酯)，异硫氰酸(-NCS)，酰氯(-C(＝O)CI)，酯(-C(＝O)OR)；磺酸(-SO3H)；磺酰氯(-SO3CI)；烯键式不饱和基团。
本领域技术人员根据公知常识可以进行适当选择使得基团C和D可以彼此反应。
例如，对于其官能团C是卤素、羟基、氨基或硫烷基基团的聚合物P′或P″的反应，具有选自酰氯、异氰酸根、异硫氰酸根和酯基团的基团D的化合物(III)、(IV)特别优选是合适的，非常特别优选异氰酸根基团。
类似地，还可想得到从酰氯、异氰酸根、异硫氰酸根和酯基团中选择基团C，和从卤素、羟基、氨基或硫烷基基团中选择基团D。
如果NCO基团被选择作为基团D，则可优先选择使用以下的异氰酸根合硅烷：甲基二甲氧基甲硅烷基甲基异氰酸酯，乙基二甲氧基甲硅烷基甲基异氰酸酯，甲基二乙氧基甲硅烷基甲基异氰酸酯，乙基二乙氧基甲硅烷基甲基异氰酸酯，甲基二甲氧基甲硅烷基乙基异氰酸酯，乙基二甲氧基甲硅烷基乙基异氰酸酯，甲基二乙氧基甲硅烷基乙基异氰酸酯，乙基二乙氧基甲硅烷基乙基异氰酸酯，甲基二甲氧基甲硅烷基丙基异氰酸酯，乙基二甲氧基甲硅烷基丙基异氰酸酯，甲基二乙氧基甲硅烷基丙基异氰酸酯，乙基二乙氧基甲硅烷基丙基异氰酸酯，甲基二甲氧基甲硅烷基丁基异氰酸酯，乙基二甲氧基甲硅烷基丁基异氰酸酯，甲基二乙氧基甲硅烷基丁基异氰酸酯，二乙基乙氧基甲硅烷基丁基异氰酸酯，乙基二乙氧基甲硅烷基丁基异氰酸酯，甲基二甲氧基甲硅烷基戊基异氰酸酯，乙基二甲氧基甲硅烷基戊基异氰酸酯，甲基二乙氧基甲硅烷基戊基异氰酸酯，乙基二乙氧基甲硅烷基戊基异氰酸酯，甲基二甲氧基甲硅烷基己基异氰酸酯，乙基二甲氧基甲硅烷基己基异氰酸酯，甲基二乙氧基甲硅烷基己基异氰酸酯，乙基二乙氧基甲硅烷基己基异氰酸酯。
特别优选甲基二甲氧基甲硅烷基甲基异氰酸酯，甲基二乙氧基甲硅烷基甲基异氰酸酯，甲基二甲氧基甲硅烷基丙基异氰酸酯，和乙基二甲氧基甲硅烷基丙基异氰酸酯。
多元醇和聚胺，特别是聚乙二醇和聚丙二醇，被特别优选作为用于其中异氰酸酯基被选择作为基团D的化合物的反应参与物。
本发明的方法还可在催化剂存在下进行。对于其中例如羟基或氨基基团作为基团C以及异氰酸酯基团作为基团D，或者异氰酸酯基团作为基团C以及羟基或氨基基团作为基团D的情况，可使用所有已知的来自聚氨酯制备的催化剂。在所述催化剂中，常用于这种聚氨酯制备的有，例如，高碱性酰胺诸如2，3-二甲基-3，4，5，6-四氢吡啶，三(二烷基氨基烷基)-均-六氢三嗪，例如三(N，N-二甲基氨基丙基)-均-六氢三嗪或普通的叔胺，例如，三乙胺，三丁胺，二甲基苄基胺，N-乙基-吗啉，N-甲基-吗啉，N-环己基吗啉，二甲基环己基胺，二吗啉基二乙基醚，2-(二甲基氨基乙氧基)乙醇，1，4-二氮杂双环[2，2，2]辛烷，1-氮杂双环[3，3，0]辛烷，N，N，N′，N′-四甲基乙二胺，N，N，N′，N′-四甲基丁二胺，N，N，N′，N′-四甲基己二胺-1，6，五甲基二亚乙基三胺，四甲基二氨基乙基醚，二(二甲基氨基丙基)脲，N，N′-二甲基哌嗪，1，2-二甲基咪唑，二-(4-N，N-二甲基氨基环己基)甲烷，等等，以及有机金属化合物诸如钛酸酯，铁化合物诸如，例如，乙酰丙酮酸铁(III)，锡化合物例如有机羧酸的锡(II)盐，例如二乙酸锡(II)，2-乙基己酸的锡(II)盐(辛酸锡(II))，二月桂酸锡(II)，或有机羧酸的二烷基锡(IV)盐，诸如，例如，二乙酸二丁基锡(IV)，二月桂酸二丁基锡(IV)，马来酸二丁基锡(IV)，或二乙酸二辛基锡(IV)，等等，以及二硫醇二丁基锡(IV)，或上述的两种或更多种的混合物，以及高碱性胺与有机金属化合物的混合物被用作用来控制固化速度的催化剂。
铋催化剂是特别优选的，因为它们促进基团C和D的链接以形成氨基甲酸酯和异氰脲酸酯基团；但是不发生甲硅烷基基团、特别是烷氧基甲硅烷基基团的活化，以及不发生由此所致的过早固化。
羧酸铋，例如(2-乙基己酸)铋，新癸酸铋，四甲基庚二酸铋，二乙酸铋(II)，二月桂酸铋(II)，或二烷基铋(IV)盐，例如，二乙酸二丁基铋(IV)，二月桂酸二丁基铋(IV)，马来酸二丁基铋(IV)，或二乙酸二辛基铋(IV)，等等，以及二硫醇二丁基铋(IV)，或上述催化剂的两种或更多种的混合物，可用作铋催化剂。
催化剂可以常用量使用，例如，基于多元醇，为约0.002到约5重量％。
根据本发明的方法的另一个优选的实施方案，它们可在高温下进行，特别是在60℃到100℃、特别优选75-85℃之间进行。
有利地是，升高温度可以加速反应，或者有时候甚至是反应进行的原因。
反应可另外在减压下进行，即在部分真空下进行。优选确立在10到1000Pa之间的压力。从而在反应的情况下，有可能从反应除去任何可能存在的副产物，特别是分子量低于200g/mol的低分子量的物质，特别是水或氨。从而可以实现反应产物P、P1或P2的更高的纯度。以这种方式另外可以实现更大的反应程度，即更大的反应效率。
还可在高温和减压下进行本发明的方法。结果是反应可以被加速，同时可以获得反应产物的更高纯度。
根据本发明的方法的另一个优选的实施方案，官能团D与官能团C的比率为3∶1到1∶1。
使用在官能团数方面过量的、具有官能团D的化合物已被证实是有利的，该官能团D与聚合物P′或P″的末端官能团C反应。从而可以实现关于P′或P″的基团C的更高的反应程度。如果一些官能团D在反应后仍然存在于反应产物中，则可根据常用方法例如蒸馏或提取来除去具有这些基团的物质。过量的官能团D可另外通过加入同样与基团D起反应的低分子量化合物而被除去。可以使用包含上述基团C的低分子量化合物用于这一目的。在本文中，“低分子量化合物”被理解为是具有低于200g/mol的分子量的那些化合物。例如，如果D表示NCO，则可以使用甲醇或乙醇。
在聚合物P′和P″反应期间，它们的端基C与化合物(III)和(IV)中的基团D反应，并形成连接至聚合物P、P1、P2的二价连接基A。所谓的二价连接基A通常不同于聚合物P1和P2的结构特征，其通常同样地包含官能团，例如作为链接或作为重复单元的组成。
当二价连接基A与P、P1和P2的聚合物骨架的官能团不同时，m等于1。
当二价连接基A与聚合物骨架的官能团相同时，则m等于0。符号m从而不提供与二价连接基A的存在有关的信息，但是确实传达了其是否与聚合物骨架的结构相同的信息。
特别优选地，官能团D与官能团C的比率为2∶1到1.3∶1。通过选择这些有利的比率，有可能确保具有官能团D的化合物相对于具有官能团C的聚合物P′、P″在基团D和C方面的过量较小。然而，理想地是，使用过量较少的具有官能团D的化合物以便与聚合物P′和P″的端基C尽可能完全地反应，从而获得聚合物P、P1和P2。有利地是，使用过量的具有基团D的化合物，因为，与除去其中并非所有的基团C已经发生反应的聚合物P′和P″相比，更容易从反应产物中除去低分子量化合物(诸如，例如，具有基团D的低分子量化合物)。
用于制备本发明的聚合物P、P1和P2的另一个制备方法从具有烯键式不饱和端基C的聚合物P′和P″开始进行。在该情况下，化合物(III)或(IV)的基团D表示氢原子。该反应通常在30到150℃、优选60到120℃的温度下，在催化剂存在下进行若干小时。铂、铑、钴、钯或镍的化合物适合作为催化剂。优选铂催化剂，诸如铂族金属，氯化铂，和氯铂酸。
本发明的另一个主题是可固化组合物，其可根据本发明的方法之一制备。
值得注意的是这些组合物具有高弹性、挠性和延伸性，以及足够的硬化和固化时间。
本发明的另一个主题是制剂，其含有本发明的可固化组合物，或含有根据本发明的方法之一制备的组合物。
这些制剂涵盖了具有改善的弹性和改善的回弹能力的组合物，它们此外还表现出足够长的加工时间，但仍迅速固化。本发明的制剂可以含有其它物质，采用这些其它物质，本发明的制剂可进一步就所需应用方面得以进一步的适应性调整。
根据本发明的制剂的另一个优选的实施方案，该制剂还包含至少一种选自以下的化合物：增塑剂，稳定剂，抗氧化剂，催化剂，填充剂，反应性稀释剂，干燥剂，粘合促进剂和紫外稳定剂，流变助剂，和/或溶剂。
还可想到本发明的粘合剂或密封剂的粘度对于特定应用而言可能过高。这通常可通过使用活性稀释剂，以简单和适当的方式降低(调节)，而在固化物质内不产生分层现象(例如，增塑剂迁移)。
活性稀释剂优选包含至少一种官能团，该官能团例如在施用后与水分或大气氧反应。这些基团的实例是甲硅烷基，异氰酸酯基，乙烯基不饱和基团，和多不饱和的体系。
所有的可与粘合剂或密封剂混溶而使粘度降低、并且具有至少一个与粘结剂具有反应性的基团的化合物，可用作反应性稀释剂。
反应性稀释剂的粘度优选低于20,000mPas，特别优选为约0.1到6000mPas，非常特别优选1到1000mPas(Brookfield RVT，23℃，轴7,10rpm)。
可以使用例如以下的物质作为反应性稀释剂：与异氰酸根合硅烷反应的聚亚烷基二醇(例如Synalox 100-50B，Dow)，氨基甲酸根合丙基三甲氧基硅烷，烷基三甲氧基硅烷，烷基三乙氧基硅烷，诸如甲基三甲氧基硅烷，甲基三乙氧基硅烷和乙烯基三甲氧基硅烷(XL10，Wacker)，乙烯基三乙氧基硅烷，苯基三甲氧基硅烷，苯基三乙氧基硅烷，辛基三甲氧基硅烷，四乙氧基硅烷，乙烯基二甲氧基甲基硅烷(XL12，Wacker)，乙烯基三乙氧基硅烷(GF56，Wacker)，乙烯基三乙酰氧基硅烷(GF62，Wacker)，异辛基三甲氧基硅烷(IO三甲氧基)，异辛基三乙氧基硅烷(IO三乙氧基，Wacker)，N-三甲氧基甲硅烷基甲基-O-甲基氨基甲酸酯(XL63，Wacker)，N-二甲氧基(甲基)甲硅烷基甲基-O-甲基氨基甲酸酯(XL65，Wacker)，十六烷基三甲氧基硅烷，3-辛酰基硫-1-丙基三乙氧基硅烷和所述化合物的部分水解产物。
还可用作反应性稀释剂的是Kaneka Corp.的以下的聚合物：MSS203H，MS S303H，MS SAT 010和MS SAX 350。
同样地可使用从例如异氰酸根合硅烷与Synalox级反应衍生的硅烷改性的聚合物。
可以通过用乙烯基硅烷进行接枝、或通过与多元醇、聚异氰酸酯和烷氧基硅烷反应从有机基础骨架制备的聚合物可另外用作反应性稀释剂。
“多元醇”被理解是在分子内可含一个或多个OH基的化合物。OH基可以是伯或仲OH基。
被包含在合适的脂族醇中的有，例如，乙二醇，丙二醇和更高级的二醇，以及其它的多官能醇。多元醇可以另外包含其它的官能团，诸如，例如，酯，碳酸酯，酰胺。
为了制备本发明优选的反应性稀释剂，使相应的多元醇组分分别与至少双官能的异氰酸酯反应。任何具有至少两个异氰酸酯基的异氰酸酯适合用作至少双官能的异氰酸酯，但是具有2-4个异氰酸酯基的化合物，特别是具有两个异氰酸酯基的化合物，在本发明的背景下一般是优选的。
在本发明的背景下作为活性稀释剂存在的化合物优选包含至少一个烷氧基甲硅烷基基团，并且在烷氧基甲硅烷基基团中优选二烷氧基甲硅烷基基团和三烷氧基甲硅烷基基团。
用于制备活性稀释剂的合适的聚异氰酸酯是，例如，亚乙基二异氰酸酯，1，4-四亚甲基二异氰酸酯，1，4-四甲氧基丁烷二异氰酸酯，1，6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)，环丁烷1，3-二异氰酸酯，环己烷1，3-和1，4-二异氰酸酯，二(2-异氰酸根合乙基)富马酸酯，以及它们的两种或更多种的混合物，1-异氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯，IPDI)，2，4-和2，6-六氢甲代亚苯基二异氰酸酯，六氢-1，3-或-1，4-亚苯基二异氰酸酯，联苯胺二异氰酸酯，萘1，5-二异氰酸酯，1，6-二异氰酸根合-2，2，4-三甲基己烷，1，6-二异氰酸根合-2，4，4-三甲基己烷，亚二甲苯基二异氰酸酯(XDI)，四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯(TMXDI)，1，3-和1，4-亚苯基二异氰酸酯，2，4-或2，6-亚甲苯基二异氰酸酯(TDI)，2，4′-联苯甲烷二异氰酸酯，2，2′-联苯甲烷二异氰酸酯或4，4′-联苯甲烷二异氰酸酯(MDI)，或它们的部分氢化或完全氢化的环烷基衍生物，例如完全氢化的MDI(H12-MDI)，烷基-取代的联苯甲烷二异氰酸酯，例如，一-、二-、三-或四-烷基联苯甲烷二异氰酸酯以及它们的部分氢化或完全氢化的环烷基衍生物，4，4′-二异氰酸根合苯基全氟乙烷，邻苯二甲酸二异氰酸根合乙基酯，1-氯甲基苯基-2，4-或-2，6-二异氰酸酯，1-溴甲基苯基-2，4-或-2，6-二异氰酸酯，3，3-二氯甲基醚-4，4′-联苯二异氰酸酯，含硫的二异氰酸酯诸如通过使2mol二异氰酸酯与1mol硫代二甘醇或二羟己基硫化物反应获得的那些，脂肪酸二聚体和三聚体的二异氰酸酯和三异氰酸酯，或前述的二异氰酸酯的两种或更多种的混合物。
还有可能使用例如可通过二异氰酸酯的低聚、特别是通过上述异氰酸酯的低聚获得的那些，作为聚异氰酸酯三价或更高价的异氰酸酯。这些三价和更高价的聚异氰酸酯的实例是HDI或IPDI的三异氰脲酸酯或其混合物；或它们的混合的三异氰脲酸酯，以及通过苯胺-甲醛缩合产物的光气化可获得的聚苯基亚甲基聚异氰酸酯。
还可使用溶剂和/或增塑剂，与活性稀释剂并用或代替活性稀释剂使用，以降低本发明的制剂的粘度。
脂族或芳族烃，卤代烃，醇，酮，醚，酯，酯醇，酮醇，酮醚，酮酯，和醚酯适合用作溶剂。然而，优选使用醇，因为贮存稳定性可被提高。优选使用C1-C10醇，特别是甲醇，乙醇，异丙醇，异戊醇和己醇。
制剂还可包含亲水性增塑剂。这些用于改善水分摄取并因此改善在低温下的反应性。适合作为增塑剂的为，例如，松香酸的酯，己二酸酯，壬二酸酯，苯甲酸酯，丁酸酯，乙酸酯；含约8到约44个碳原子的更高级脂肪酸的酯，携带OH基的或环氧化脂肪酸的酯，脂肪酸酯，和油脂，乙醇酸酯，磷酸酯，含1-12个碳原子的直链或支化醇的苯二甲酸酯，丙酸酯，癸二酸酯，磺酸酯，硫代丁酸酯，偏苯三酸酯，柠檬酸酯，和基于硝化纤维和聚乙酸乙烯酯的酯，以及它们的两种或更多种的混合物。己二酸单辛基酯与2-乙基己醇的不对称酯(Edenol DOA，Cognis Deutschland GmbH，Düsseldorf)特别合适。
在苯二甲酸酯中，合适的有，例如，苯二甲酸二辛基酯，苯二甲酸二丁基酯，苯二甲酸二异十一烷基酯，或苯二甲酸丁基苄基酯，在己二酸酯中，合适的有，己二酸二辛基酯，己二酸二异癸酯，琥珀酸二异癸酯，或癸二酸二丁酯或油酸丁酯。
还适合作为增塑剂的有单官能的、直链或支化的C4-16醇的纯的醚或混合醚，或两种或更多种不同的这些醇的醚的混合物，例如二辛基醚(作为Cetiol OE，得自Cognis Deutschland GmbH，Düsseldorf)。
还适合作为增塑剂的是封端聚乙二醇，例如聚乙二醇或聚丙二醇的二-C1-4烷基醚，特别是二乙二醇或二丙二醇的二甲基醚或二乙基醚，以及它们的两种或更多种的混合物。
然而，特别优选封端的聚乙二醇，诸如聚乙二醇或聚丙二醇的二烷基醚，其中烷基残基占1-4个碳原子，特别是二乙二醇和二丙二醇的二甲基醚和二乙基醚。即使在不太有利的应用条件(低相对湿度、低温)下，特别地使用二甲基二乙二醇可以实现可接受的固化。关于增塑剂的进一步的详述，读者可以参见有关的化学工程文献。
在本发明的背景中还适合用作增塑剂的是二聚氨酯类，其可以通过如下方法制备，例如使具有OH端基的二醇与单官能异氰酸酯反应，通过选择化学计量使得基本上所有的游离OH基完全反应。然后例如通过蒸馏从反应混合物除去任何过量的异氰酸酯。另一个制备二聚氨酯的方法涉及使单官能醇与二异氰酸酯反应，如有可能，确保所有的NCO基团发生反应。
用于控制本发明的可固化组合物的固化速度的合适的催化剂是，例如，有机金属化合物诸如铁或锡化合物，特别是，铁的1，3-二羰基化合物或二价或四价锡的1，3-二羰基化合物，羧酸锡(II)或二烷基锡(IV)二羧酸酯，或相应的二烷氧基化物，例如，二丁基锡二月桂酸酯，二丁基锡二乙酸酯，二辛基锡二乙酸酯，二丁基锡马来酸酯，辛酸锡(II)，锡(II)酚盐，或二价或四价锡的乙酰基丙酮酸盐。还可能使用烷基钛酸盐，有机硅钛化合物，或三-2-乙基己酸铋，酸化合物诸如磷酸、对甲苯磺酸或邻苯二甲酸，脂族胺诸如丁胺、己胺、辛胺、癸胺或十二胺，脂族二胺诸如例如乙二胺、己二胺，以及脂族聚胺诸如二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺，杂环氮化合物例如哌啶、哌嗪，芳族胺诸如间-亚苯基二胺，乙醇胺，三乙胺，和其它的用于环氧树脂类的固化催化剂。
以下的锡化合物也是合适的：二(正丁基)锡(IV)二(马来酸甲酯)，二(正丁基)锡(IV)二(马来酸丁酯)，二(正辛基)锡(IV)二(马来酸甲酯)，二(正辛基)锡(IV)-二(马来酸丁酯)，二(正辛基)锡(IV)二(马来酸异辛酯)，二(正丁基)锡(IV)硫化物，二(正丁基)锡(IV)氧化物，二(正辛基)锡(IV)氧化物，(正丁基)2Sn(SCH2COO)，(正辛基)2Sn(SCH2COO)，(正辛基)2Sn(SCH2CH2COO)，(正辛基)2Sn(SCH2CH2COOCH2CH2OCOCH2S)，(正丁基)2Sn(SCH2COO-i-C8H17)2，(正辛基)2Sn(SCH2COO-i-C8H17)2，(正辛基)2Sn(SCH2COO-n-C8H17)2。
还可使用形成螯合物的锡有机化合物(organyls)，例如二(正丁基)二(乙酰丙酮基)锡(IV)，二(正辛基)二(乙酰丙酮基)锡(IV)，(正辛基)(正丁基)二(乙酰丙酮基)锡(IV)。
硼卤化物，诸如三氟化硼、三氯化硼、三溴化硼、三碘化硼，或混合的硼卤化物，也可用作固化促进剂。特别优选三氟化硼复合物诸如例如三氟化硼二***(CAS no.[109-63-7])，其作为液体比气态硼卤化物更容易处理。
还最好使用，钛、铝和锆的化合物，或刚刚提到的一组或多组中的一种或更多种催化剂的混合物。这些催化剂适合用作烷氧基硅烷聚合物的固化催化剂。一方面，从而可能避免使用锡化合物；另一方面，从而可以改善通常粘附性较差的与有机表面(例如丙烯酸酯)的更好的粘附。在钛、铝和锆催化剂中，优选钛催化剂，因为使用它们可以获得最好的固化结果。
包含羟基和/或取代的或未取代的烷氧基的化合物适合用作钛催化剂，即，以下通式所示的钛的醇盐：
Ti(ORz)4
其中Rz是有机基，优选含1-20个碳原子的取代的或未取代的烃基，以及四个-ORz烷氧基相同或不同。一个或多个-ORz残基还可被酰氧基-OCORz替代。
还适合用作钛催化剂的是其中一个或多个烷氧基被卤素原子替代的钛的醇盐。
以下的混合-取代的或非混合-取代的钛的醇盐可以用作为，例如，钛催化剂，例如：四甲氧基钛，四乙氧基钛，四烯丙氧基钛，四-正丙氧基钛，四异丙氧基钛，四-正丁氧基钛，四异丁氧基钛，四-(2-丁氧基)钛，四(叔丁氧基)钛，四戊氧基(钛)，四环戊氧基钛，四己氧基钛，四环己氧基钛，四苯酰氧基钛，四辛氧基钛，四(2-乙基己氧基)钛，四癸氧基钛，四十二烷氧基钛，四十八烷氧基钛，四丁氧基钛二聚体，四(8-羟基辛氧基)钛，二异丙氧基-二(2-乙基-1，3-己烷二油酸(diolate))钛，二(2-乙基己基氧基)二(2-乙基-1，3-己烷二油酸)钛，四(2-氯乙氧基)钛，四(2-溴乙氧基)钛，四(2-甲氧基乙氧基)钛，四(2-乙氧基乙氧基)钛，丁氧基三甲氧基钛，二丁氧基二甲氧基钛，丁氧基三乙氧基钛，二丁氧基二乙氧基钛，丁氧基三异丙氧基钛，二丁氧基二异丙氧基钛，四苯氧基丁烷，四(邻-氯苯氧基)钛，四(间-硝基苯氧基)钛，四(对-甲基苯氧基)钛，四(三甲基甲硅烷氧基)钛。
还可使用钛的酰化物：三异丙氧基钛，三异丙氧基钛甲基丙烯酸酯，二异丙氧基钛二甲基丙烯酸酯，异丙氧基钛三甲基丙烯酸酯，三异丙氧基钛己酸酯，三异丙氧基钛硬脂酸酯，等等。
还可使用例如以下的化合物作为卤化钛催化剂：三异丙氧基氯化钛，二异丙氧基二氯化钛，异丙氧基三氯化钛，三异丙氧基溴化钛，三异丙氧基氟化钛，三乙氧基氯化钛，三丁氧基氯化钛。
还可使用钛的螯合物：二甲氧基钛二(乙基乙酰乙酸酯)，二甲氧基钛二(乙酰丙酮化物)，二乙氧基钛二(乙基乙酰乙酸酯)，二乙氧基钛二(乙酰丙酮化物)，二异丙氧基钛二(乙基乙酰乙酸酯)，二异丙氧基钛二(甲基乙酰乙酸酯)，二异丙氧基钛二(叔丁基乙酰乙酸酯)，二异丙氧基钛二(甲基-3-氧代-4，4-二甲基己酸酯)，二异丙氧基钛二(乙基-3-氧代-4，4，4-三氟丁酸酯)，二异丙氧基钛二(乙酰丙酮化物)，二异丙氧基钛二(2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酸盐)，二(正丁氧基)钛二(乙基乙酰乙酸酯)，二(正丁氧基)钛二(乙酰丙酮化物)，二异丁氧基钛二(乙基乙酰乙酸酯)，二异丁氧基钛二(乙酰丙酮化物)，二(叔丁氧基)钛二(乙基乙酰乙酸酯)，二(叔丁氧基)钛二(乙酰丙酮化物)，二(2-乙基己氧基)钛二(乙基乙酰乙酸酯)，二(2-乙基己氧基)钛二(乙酰丙酮化物)，二(1-甲氧基-2-丙氧基)钛二(乙基乙酰乙酸酯)，二(3-氧代-2-丁氧基)钛二(乙基乙酰乙酸酯)，二(3-二乙基氨基丙氧基)钛二(乙基乙酰乙酸酯)，三异丙氧基钛(乙基乙酰乙酸酯)，三异丙氧基钛(二乙基丙二酸酯)，三异丙氧基钛(烯丙基乙酰乙酸酯)，三异丙氧基钛(甲基丙烯酰氧基乙基乙酰乙酸酯)，1，2-二氧基乙烷钛二(乙基乙酰乙酸酯)，1，3-二氧基丙烷钛二(乙基乙酰乙酸酯)，2，4-二氧基戊烷钛二(乙基乙酰乙酸酯)，2，4-二甲基-2，4-二氧基戊烷钛二(乙基乙酰乙酸酯)，二异丙氧基钛二(三乙醇胺化物)，四(乙基乙酰乙酰根合)钛，四(乙酰丙酮根合)钛，二(三甲基甲硅烷氧基)钛二(乙基乙酰乙酸酯)，二(三甲基甲硅烷氧基)钛二(乙酰丙酮化物)。
优选使用以下的钛的螯合物，因为它们在商业上可获得并具有高的催化活性：二乙氧基钛二(乙基乙酰乙酸酯)，二乙氧基钛二(乙酰丙酮化物)，二异丙氧基钛二(乙基乙酰乙酸酯)，二异丙氧基钛二(乙酰丙酮化物)，二丁氧基钛二(乙基乙酰乙酸酯)，和二丁氧基钛二(乙酰丙酮化物)。
二乙氧基钛二(乙基乙酰乙酸酯)，二异丙氧基钛(乙基乙酰乙酸酯)和二丁氧基钛二(乙基乙酰乙酸酯)是特别优选的；二异丙氧基钛二(乙基乙酰乙酸酯)是非常特别优选的。
还可使用以下的钛催化剂：异丙氧基钛三(二辛基磷酸酯)，异丙氧基钛三(十二烷基苄基磺酸酯)，二羟基钛二乳酸酯。
铝催化剂也可用作固化促进剂，例如，铝的醇盐
Al(ORz)3，
其中Rz表示有机基，优选含1-20个碳原子的取代的或未取代的烃残基，并且三个Rz残基相同或不同。
在铝的醇盐的情况下，同样地，一个或多个烷氧基残基可另外被酰氧基残基-OC(O)Rz替代。
还可能使用其中一个或多个烷氧基残基被卤素基团替代的铝的醇盐。
在所述的铝催化剂中，优选纯的铝的醇化物，这是鉴于它们相对于水分的稳定性以及添加有它们的混合物的可固化性。铝螯合物也是优选的。
可以使用例如以下的化合物作为铝的醇盐：三甲氧基铝，三乙氧基铝，三烯丙氧基铝，三(正丙氧基)铝，三异丙氧基铝，三(正丁氧基)铝，三异丁氧基铝，三(仲丁氧基)铝，三(叔丁氧基)铝，三(正戊氧基)铝，三环戊氧基铝，三己氧基铝，三环己氧基铝，三苄氧基铝，三辛氧基铝，三(2-乙基己氧基)铝，三癸氧基铝，三十二烷氧基铝，三十八烷氧基铝，二聚三丁氧基铝，三(8-羟基辛氧基)铝，异丙氧基铝二(2-乙基-1，3-己二油酸酯)，二异丙氧基铝(2-乙基-1，3-己烷二油酸酯)，(2-乙基己氧基)铝二(2-乙基-1，3-己烷二油酸酯)，二(2-乙基己基氧基)铝(2-乙基-1，3-己烷二油酸酯)，三(2-氯乙氧基)铝，三(2-溴乙氧基)铝，三(2-甲氧基乙氧基)铝，三(2-乙氧基乙氧基)铝，丁氧基二甲氧基铝，甲氧基二丁氧基铝，丁氧基二乙氧基铝，乙氧基二丁氧基铝，丁氧基二异丙氧基铝，异丙氧基二丁氧基铝，三苯氧基铝，三(邻-氯苯氧基)铝，三(间-硝基苯氧基)铝，三(对-甲基苯氧基)铝。
还可使用例如铝的酰化物：二异丙氧基铝丙烯酸酯，二异丙氧基铝甲基丙烯酸酯，异丙氧基铝二甲基丙烯酸酯，二异丙氧基铝己酸酯，二异丙氧基铝硬脂酸酯。
还可使用铝的卤化物化合物，例如，二异丙氧基铝氯化物，异丙氧基铝二氯化物，二异丙氧基铝溴化物，二异丙氧基铝氟化物，二乙氧基铝氯化物，二丁氧基铝氯化物。
还可使用铝的螯合物作为催化剂，例如，甲氧基铝二(乙基乙酰乙酸酯)，甲氧基铝二(乙酰丙酮化物)，乙氧基铝二(乙基乙酰乙酸酯)，乙氧基铝二(乙酰丙酮化物)，异丙氧基铝二(乙基乙酰乙酸酯)，异丙氧基铝二(甲基乙酰乙酸酯)，异丙氧基铝二(叔丁基乙酰乙酸酯)，二甲氧基铝(乙基乙酰乙酸酯)，二甲氧基铝(乙酰丙酮化物)，二乙氧基铝(乙基乙酰乙酸酯)，二乙氧基铝(乙酰丙酮化物)，二异丙氧基铝(乙基乙酰乙酸酯)，二异丙氧基铝(甲基乙酰乙酸酯)，二异丙氧基铝(叔丁基乙酰乙酸酯)，异丙氧基铝二(甲基-3-氧代-4，4-二甲基己酸酯)，异丙氧基铝二(乙基-3-氧代-4，4，4-三氟戊酸酯)，异丙氧基铝二(乙酰丙酮化物)，异丙氧基铝二(2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酸盐)，正丁氧基铝二(乙基乙酰乙酸酯)，正丁氧基铝二(乙酰丙酮化物)，异丁氧基铝二(乙基乙酰乙酸酯)，异丁氧基铝二(乙酰丙酮化物)，叔丁氧基铝二(乙基乙酰乙酸酯)，叔丁氧基铝二(乙酰丙酮化物)，2-乙基己氧基铝二(乙基乙酰乙酸酯)，2-乙基己氧基铝二(乙酰丙酮化物)，1，2-二氧基乙烷铝(乙基乙酰乙酸酯)，1，3-二氧基丙烷铝(乙基乙酰乙酸酯)，2，4-二氧基戊烷铝(乙基乙酰乙酸酯)，2，4-二甲基-2，4-二氧基戊烷铝(乙基乙酰乙酸酯)，异丙氧基铝二(三乙醇胺化物)，铝三(乙基乙酰乙酸酯)，铝三(乙酰丙酮化物)，铝(乙酰丙酮化物)二(乙基乙酰乙酸酯)。
优选使用以下的铝螯合物作为催化剂，因为它们在商业上可获得并且表现出高的催化活性：乙氧基铝二(乙基乙酰乙酸酯)，乙氧基铝二(乙酰丙酮化物)，异丙氧基铝二(乙基乙酰乙酸酯)，异丙氧基铝二(乙酰丙酮化物)，丁氧基铝二(乙基乙酰乙酸酯)，丁氧基铝二(乙酰丙酮化物)，二甲氧基铝乙基乙酰乙酸酯，二甲氧基铝乙酰丙酮酸酯，二乙氧基铝乙基乙酰乙酸酯，二乙氧基铝乙酰丙酮酸酯，二异丙氧基铝乙基乙酰乙酸酯，二异丙氧基铝甲基乙酰乙酸酯，和二异丙氧基铝(叔丁基乙酰乙酸酯)。
乙氧基铝二(乙基乙酰乙酸酯)，异丙氧基铝二(乙基乙酰乙酸酯)，丁氧基铝二(乙基乙酰乙酸酯)，二甲氧基铝乙基乙酰乙酸酯，二乙氧基铝乙基乙酰乙酸酯和二异丙氧基铝乙基乙酰乙酸酯是特别优选的。
异丙氧基铝二(乙基乙酰乙酸酯)和二异丙氧基铝乙基乙酰乙酸酯是非常特别优选的。
还可使用以下的铝催化剂，例如；二(二辛基磷酸根合)异丙氧基铝，二(十二烷基苄基硫酸根合)异丙氧基铝，羟基铝二乳酸酯。
以下适合用作锆催化剂：
四甲氧基锆，四乙氧基锆，四烯丙基氧基锆，四-正丙氧基锆，四异丙氧基锆，四-正丁氧基锆，四异丁氧基锆，四-(2-丁氧基)锆，四(叔丁氧基)锆，四戊氧基(锆)，四环戊氧基锆，四己氧基锆，四环己氧基锆，四苄氧基锆，四辛氧基锆，四(2-乙基己氧基)锆，四癸氧基锆，四十二烷氧基锆，四十八烷氧基锆，四丁氧基锆二聚体，四(8-羟基辛氧基)锆，锆二异丙氧基-二(2-乙基-1，3-己烷二油酸酯)，锆二(2-乙基己基氧基)二(2-乙基-1，3-己烷二油酸酯)，四(2-氯乙氧基)锆，四(2-溴乙氧基)锆，四(2-甲氧基乙氧基)锆，四(2-乙氧基乙氧基)锆，丁氧基三甲氧基锆，二丁氧基二甲氧基锆，丁氧基三乙氧基锆，二丁氧基二乙氧基锆，丁氧基三异丙氧基锆，二丁氧基二异丙氧基锆，四苯氧基丁烷，四(邻-氯苯氧基)锆，四(间-硝基苯氧基)锆，四(对-甲基苯氧基)锆，四(三甲基甲硅烷氧基)锆，二异丙氧基锆二(乙基乙酰乙酸酯)，二异丙氧基锆二(乙酰丙酮化物)，二丁氧基锆二(乙基乙酰乙酸酯)，二丁氧基锆二(乙酰丙酮化物)，三异丙氧基锆乙基乙酰乙酸酯，三异丙氧基锆乙酰丙酮酸酯，三(正丁氧基)锆乙基乙酰乙酸酯，三(正丁氧基)锆乙酰丙酮酸酯，异丙氧基锆三(乙基乙酰乙酸酯)，异丙氧基锆三(乙酰丙酮化物)，正丁氧基锆三(乙基乙酰乙酸酯)，正丁氧基锆三(乙酰丙酮化物)，正丁氧基锆(乙酰丙酮化物)二(乙基乙酰乙酸酯)。
优选使用，例如，二乙氧基锆二(乙基乙酰乙酸酯)，二异丙氧基锆二(乙基乙酰乙酸酯)，二丁氧基锆二(乙基乙酰乙酸酯)，三丙氧基锆(乙基乙酰乙酸酯)，三(正丁氧基)锆(乙基乙酰乙酸酯)，异丙氧基锆三(乙基乙酰乙酸酯)，正丁氧基锆三(乙基乙酰乙酸酯)和正丁氧基锆(乙酰丙酮化物)二(乙基乙酰乙酸酯)。
二异丙氧基锆二(乙基乙酰乙酸酯)，三丙氧基锆(乙基乙酰乙酸酯)，和异丙氧基锆三(乙基乙酰乙酸酯)可以是非常特别优选的。
还可使用锆的酰化物，例如：三异丙氧基锆，三异丙氧基锆甲基丙烯酸酯，二异丙氧基锆二甲基丙烯酸酯，异丙氧基锆三甲基丙烯酸酯，三异丙氧基锆己酸酯，三异丙氧基锆硬脂酸酯等等。
可以使用以下的化合物作为卤化锆催化剂：三异丙氧基锆氯化物，二异丙氧基锆二氯化物，异丙氧基锆三氯化物，三异丙氧基锆溴化物，三异丙氧基锆氟化物，三乙氧基锆氯化物，三丁氧基锆氯化物。
还可使用锆的螯合物：二甲氧基锆二(乙基乙酰乙酸酯)，二甲氧基锆二(乙酰丙酮化物)，二乙氧基锆二(乙基乙酰乙酸酯)，二乙氧基锆二(乙酰丙酮化物)，二异丙氧基锆二(乙基乙酰乙酸酯)，二异丙氧基锆二(甲基乙酰乙酸酯)，二异丙氧基锆二(叔丁基乙酰乙酸酯)，二异丙氧基锆二(甲基-3-氧代-4，4-二甲基己酸酯)，二异丙氧基锆二(乙基-3-氧代-4，4，4-三氟丁酸酯)，二异丙氧基锆二(乙酰丙酮化物)，二异丙氧基锆二(2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酸盐)，二(正丁氧基)锆二(乙基乙酰乙酸酯)，二(正丁氧基)锆二(乙酰丙酮化物)，二异丁氧基锆二(乙基乙酰乙酸酯)，二异丁氧基锆二(乙酰丙酮化物)，二(叔丁氧基)锆二(乙基乙酰乙酸酯)，二(叔丁氧基)锆二(乙酰丙酮化物)，二(2-乙基己氧基)锆二(乙基乙酰乙酸酯)，二(2-乙基己氧基)锆二(乙酰丙酮化物)，二(1-甲氧基-2-丙氧基)锆二(乙基乙酰乙酸酯)，二(3-氧代-2-丁氧基)锆二(乙基乙酰乙酸酯)，二(3-二乙基氨基丙氧基)锆二(乙基乙酰乙酸酯)，三异丙氧基锆(乙基乙酰乙酸酯)，三异丙氧基锆(二乙基丙二酸酯)，三异丙氧基锆(烯丙基乙酰乙酸酯)，三异丙氧基锆(甲基丙烯酰氧基乙基乙酰乙酸酯)，1，2-二氧基乙烷锆二(乙基乙酰乙酸酯)，1，3-二氧基丙烷锆二(乙基乙酰乙酸酯)，2，4-二氧基戊烷锆二(乙基乙酰乙酸酯)，2，4-二甲基-2，4-二氧基戊烷锆二(乙基乙酰乙酸酯)，二异丙氧基锆二(三乙醇胺化物)，四(乙基乙酰乙酰根合)锆，四(乙酰丙酮根合)锆，二(三甲基甲硅烷氧基)锆二(乙基乙酰乙酸酯)，二(三甲基甲硅烷氧基)锆二(乙酰丙酮化物)。
优选使用以下的锆的螯合物，因为它们在商业上可获得并具有高的催化活性：二乙氧基锆二(乙基乙酰乙酸酯)，二乙氧基锆二(乙酰丙酮化物)，二异丙氧基锆二(乙基乙酰乙酸酯)，二异丙氧基锆二(乙酰丙酮化物)，二丁氧基锆二(乙基乙酰乙酸酯)和二丁氧基锆二(乙酰丙酮化物)。
二乙氧基锆二(乙基乙酰乙酸酯)，二异丙氧基锆(乙基乙酰乙酸酯)，和二丁氧基锆二(乙基乙酰乙酸酯)是特别优选的；二异丙氧基锆二(乙基乙酰乙酸酯)是非常特别优选的。
还可使用以下的锆催化剂：异丙氧基锆三(二辛基磷酸酯)，异丙氧基锆三(十二烷基苄基磺酸酯)，二羟基锆二乳酸酯。
可另外使用金属的羧酸盐或多种这些盐的混合物作为固化催化剂，这些选自以下金属的羧酸盐：钙，钒，铁，钛，钾，钡，锰，镍，钴，和/或锆。
在羧酸盐中，优选钙、钒、铁、钛、钾、钡、锰和锆的羧酸盐，因为它们具有高活性。
钙、钒、铁、钛和锆的羧酸盐是特别优选的。铁和钛的羧酸盐是非常特别优选的。
可以使用以下的化合物，例如：铁(II)(2-乙基己酸盐)，铁(III)(2-乙基己酸盐)，钛(IV)(2-乙基己酸盐)，钒(III)(2-乙基己酸盐)，钙(II)(2-乙基己酸盐)，钾2-乙基己酸盐，钡(II)(2-乙基己酸盐)，锰(II)(2-乙基己酸盐)，镍(II)(2-乙基己酸盐)，钴(II)(2-乙基己酸盐)，锆(IV)(2-乙基己酸盐)，铁(II)新癸酸盐，铁(III)新癸酸盐，钛(IV)新癸酸盐，钒(III)新癸酸盐，钙(II)新癸酸盐，新癸酸钾，钡(II)新癸酸盐，锆(IV)新癸酸盐，铁(II)油酸盐，铁(III)油酸盐，四油酸钛，钒(III)油酸盐，钙(II)油酸盐，油酸钾，钡(II)油酸盐，锰(II)油酸盐，镍(II)油酸盐，钴(II)油酸盐，锆(IV)油酸盐，铁(II)环烷酸盐，铁(III)环烷酸盐，钛(IV)环烷酸盐，钒(III)环烷酸盐，二环烷酸钙，环烷酸钾，二环烷酸钡，二环烷酸锰，二环烷酸镍，二环烷酸钴，环烷酸锆(IV)。关于催化活性，铁(II)2-乙基己酸盐，铁(III)2-乙基己酸盐，钛(IV)2-乙基己酸盐，铁(II)新癸酸盐，铁(III)新癸酸盐，钛(IV)新癸酸盐，铁(II)油酸盐，铁(III)油酸盐，钛(IV)油酸盐，铁(II)环烷酸盐，铁(III)环烷酸盐，和钛(IV)环烷酸盐是优选的，并且铁(III)2-乙基己酸盐，铁(III)新癸酸盐，铁(III)油酸盐和铁(III)环烷酸盐是特别优选的。
鉴于不发生变色而优选使用以下的：钛(IV)2-乙基己酸盐，钙(II)2-乙基己酸盐，2-乙基己酸钾，钡(II)2-乙基己酸盐，锆(IV)2-乙基己酸盐，钛(IV)新癸酸盐，钙(II)新癸酸盐，新癸酸钾，钡(II)新癸酸盐，锆(IV)新癸酸盐，钛(IV)油酸盐，钙(II)油酸盐，油酸钾，钡(II)油酸盐，锆(IV)油酸盐，钛(IV)环烷酸盐，钙(II)环烷酸盐，环烷酸钾，钡(II)环烷酸盐，和锆(IV)环烷酸盐。
羧酸钙、羧酸钒、羧酸铁、羧酸钛、羧酸钾、羧酸钡、羧酸锰、羧酸镍、羧酸钴和羧酸锆可单独使用，或作为得自上述一组或多组中的若干催化剂的混合物使用。这些金属羰酸盐可另外与羧酸锡、羧酸铅、羧酸铋和羧酸铈联合使用。
催化剂，优选若干种催化剂的混合物，基于制剂的总重量，以0.01到约5重量％的量使用。
本发明的制剂可另外含有最多约20重量％的常用的粘合增进剂(增粘剂)。合适的粘合增进剂是例如树脂，萜烯低聚物，氧茚/茚树脂，脂族石油化工树脂，和改性酚树脂。在本发明的背景中适合用作粘合增进剂的是例如烃类树脂，诸如通过萜烯、主要是蒎烯、二戊烯或柠檬烯的聚合获得的那些。这些单体的聚合一般以阳离子方式进行，使用弗瑞德-克来福特催化剂引发。在萜烯树脂中还包括例如萜烯和其它单体例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、异戊二烯等的共聚物。使用例如上述的树脂作为用于接触粘合剂和涂层材料的粘合增进剂。通过酚与萜烯或松香(colophon)进行酸催化加成而生产的萜烯-酚树脂也是合适的。萜烯-酚树脂可溶于大多数的有机溶剂和油中，并且与其它的树脂、蜡和橡胶可混溶。在本发明的背景中，还合适用作添加剂的是松香树脂及其衍生物，例如其酯或醇。
另外，本发明的制剂还可含有最多约7重量％、特别含最多约5重量％的抗氧化剂。
本发明的制剂可包含最多约2重量％、优选约1重量％的UV稳定剂。所谓的受阻胺光稳定剂(HALS)特别适合用作紫外稳定剂。在本发明的背景中，如果紫外稳定剂携带甲硅烷基并且在交联或固化时该甲硅烷基被并入最终产品中时，则优选使用该紫外稳定剂。产品Lowillite75，Lowillite 77(Great Lakes company，USA)特别适于这一目的。苯并***类，二苯甲酮类，苯甲酸酯类，氰基丙烯酸酯类，丙烯酸酯类，位阻酚类，磷和/或硫也可被加入。
借助于干燥剂进一步稳定本发明制剂的水分渗透通常是有用的，以便进一步增加贮存期。
这一贮存期的改善可以例如借助于干燥剂来实现。适用作干燥剂的化合物是所有的与水反应形成相对于制剂中存在的活性基团而言是惰性的基团的化合物，并且在这一点上它们的分子量经历尽可能小的变化。另外，干燥剂相对于渗透进制剂的水分的反应性必需大于存在于制剂中的本发明的携带甲硅烷基的聚合物的端基的反应性。
例如，异氰酸酯适合用作干燥剂。
还可想到使用微过量的异氰酸根合硅烷，例如，以1.3∶1的比率，作为具有官能团D的化合物。如果从聚合物与化合物(III)或(IV)的反应得到的过量的异氰酸根合硅烷保留在制剂中，则其可直接充当干燥剂。
然而，硅烷有利地用作干燥剂，例如，乙烯基硅烷，诸如3-乙烯基丙基三乙氧基硅烷，肟基硅烷诸如甲基-O，O′，O″-丁烷-2-酮三肟基硅烷或O，O′，O″，O′″-丁烷-2-酮四肟基硅烷(CAS nos.022984-54-9和034206-40-1)或苯甲酰胺基硅烷诸如二(N-甲基苯甲酰胺基)甲基乙氧基硅烷(CAS no.16230-35-6)或氨基甲酸根合硅烷诸如氨基甲酸根合甲基三甲氧基硅烷。然而，还可能使用甲基-、乙基-或乙烯基三甲氧基硅烷，四甲基-或-乙基乙氧基硅烷。就有效性和成本方面考虑，乙烯基三甲氧基硅烷和四乙氧基硅烷是特别优选的。
上述的反应性稀释剂也适合用作干燥剂，只要它们具有低于约5000g/mol的分子量(Mn)并且具有的端基相对于渗透水分的反应性至少与本发明的携带甲硅烷基的聚合物的活性基团的活性一样大或优选大于后者即可。
最后，还可使用烷基原甲酸酯或烷基原乙酸酯作为干燥剂，例如原甲酸甲酯或乙酯，或原乙酸甲酯或乙酯。
本发明的粘合剂和密封剂一般含有约0到约6重量％的干燥剂。
本发明的制剂可以另外含有填充剂。在这里，合适的填充剂是，例如，白垩，石灰粉末，沉淀硅酸和/或热解硅酸，沸石，膨润土，碳酸镁，硅藻土，氧化铝，粘土，滑石，氧化钛，氧化铁，氧化锌，沙，石英，火石，云母，玻璃粉，和其它的土壤矿物质。还可使用有机填充剂，特别是炭黑，石墨，木纤维，木屑，锯末，纤维素，棉花，果浆，棉花，木片，草片，谷壳，磨碎果壳，和其它切短纤维。还可使用短纤维诸如玻璃纤维，玻璃丝，聚丙烯腈，碳纤维，凯芙拉(Kevlar)纤维或聚亚乙基纤维。铝粉也适用作填充剂。
热解和/或沉淀的硅酸有利地具有10到90m2/g的BET表面积。当它们被使用时不引起本发明制剂的粘度有任何另外的增加，但是确实有助于强化固化后的制剂。
同样地可想到使用具有更大的BET表面积的热解和/或沉淀硅酸作为填充剂，所述的BET表面积有利地是100到250m2/g，特别是110到170m2/g。因为BET表面积越大，则使用更小重量比例的硅酸就可以实现相同的效果(例如强化固化后的制剂)。如此有可能使用其它的物质以便就其它要求方面对本发明的制剂进行改善。
还适用作填充剂的是具有矿物质外壳或塑料外壳的空心圆球体。这些可以是例如以商品名Glass
Figure GPA00001027192700371
商购得到的空心玻璃珠。基于塑料的空心圆球体，例如
Figure GPA00001027192700372
或
Figure GPA00001027192700373
描述于例如EP 0 520426 B1中。它们由无机或有机物质物质制成并各自具有1毫米或更低、优选500微米或更低的直径。
赋予制剂以触变性的填充剂优选用于许多应用。这些填充剂还被描述为“流变助剂”，例如，氢化蓖麻油，脂肪酸酰胺或可溶胀塑料诸如PVC。为了可容易地从合适的计量装置(例如管)中被压挤，这些制剂具有的粘度为3000到15,000mPas、优选40,000到80,000mPas、还优选50,000到60,000mPas。
填充剂优选以基于制剂总重量为1到80重量％的量使用。
根据已知方法，通过在合适的分散设备中，例如在高速混合机中精细混合各组分来制备本发明的制剂。
本发明的另一个主题涉及本发明的组合物或本发明的制剂作为粘合剂、密封化合物、表面填充化合物和用于制备有形部件的用途。本发明组合物的另一个应用领域是用作固定凹(anchors)、孔和裂纹的表面填充化合物。
本发明的组合物和制剂因此通常适用于塑料、金属、玻璃、陶瓷、木材、木材料、纸、纸材料、橡胶和纺织物的粘合剂粘合，用于地板的粘合剂粘合，用于密封构件、窗、壁和地毯，和缝隙。该材料在所有情况下可粘合性粘附于它们自身或任意地彼此粘附。
本发明的制剂的优选的实施方案可包含：
-5到50重量％，优选10到40重量％的一种或多种本发明的组合物的化合物，
-0到30重量％，低于20重量％，特别优选低于10重量％的增塑剂，
-0到80重量％，优选20到60重量％，特别优选30到55重量％的填充剂。
该实施方案可以另外含有其它的助剂。
所有组成累计为100重量％；仅上面所列的主要成分的总和不必合计达100重量％。
本发明进一步参考以下的示例性实施方案和制备指导进行详细描述。
实施例和制备指导
异氰酸根合硅烷的制备
I.甲基(二甲氧基甲基甲硅烷基丙基)氨基甲酸酯的制备
在装备有KPG搅拌器、温度传感器和500ml滴液漏斗的两升三颈烧瓶中，将8.83g的甲醇钠(30重量％)溶液溶于500g的无水碳酸二甲酯中，然后缓慢滴加630g的3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷。通过冷却使反应器内温度保持低于T＝30℃。
在加入胺后，将混合物冷却另外三小时。在胺数降低到低于极限10后，使用马来酸酐将混合物调节到pH为7。
然后通过蒸馏除去溶剂，通过蒸馏将粗产品进行纯化。产品的沸点为约T＝117℃(p＝3.8毫巴)。
1.3-异氰酸根合丙基甲基二甲氧基硅烷的制备
(合适的方法描述在，例如，1998年4月2日的EP 0 870 769 A2中。)
将约200ml的转动叶片泵用油(Vacuubrand company的B油)置于装备有温度传感器、蒸馏柱和500ml滴液漏斗的1升三颈烧瓶中。
在p＝0.2毫巴到T＝250℃下将油加热历时t＝1小时，以便吹扫其中的挥发性成分。然后将110.5g的甲基(二甲氧基甲基甲硅烷基丙基)氨基甲酸酯置于滴液漏斗中，在p＝38毫巴将该油加热到T＝315℃。然后非常缓慢地加入氨基甲酸酯，小心使得仅出现来自蒸馏塔的适度回流。另外，在整个流入期间温度不应该降至300℃以下。
蒸馏柱的蒸馏头温度优选为93-103℃。收率为最高90重量％。
实施例
聚合物I(完全地-二甲氧基甲基甲硅烷基官能化)
在80℃，在500ml三颈烧瓶中，将328g(18mmol)聚丙二醇18000(OH no.＝6.2)(Acclaim 18200N，Bayer MaterialScience AG，51368Leverkusen，Germany)真空干燥。然后，在80℃，在氮气气氛下，加入0.07g二丁基锡二月桂酸酯和9.1g(44mmol)3-异氰酸根合丙基甲基二甲氧基硅烷，并在80℃搅拌1小时。
将得到的预聚物混合物冷却，然后向其中加入7.0g N-三甲氧基甲硅烷基甲基-O-甲基氨基甲酸酯(Geniosil XL 63，CAS no.：[23432-64-6]，Wacker Chemie AG，D-81737Munich，Germany)和5.3g的70重量％的二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯和30重量％甲基-1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基癸二酸酯的混合物(Tinuvin 765，Ciba Spec.Chem.，D-68623Lampertheim，Germany)。
在进一步加工之前，根据一般指导，将产品在氮气气氛中以防湿方式贮存在玻璃容器中，以获得可固化的组合物。
聚合物II(80重量％-二甲氧基官能化，20重量％-二甲氧基甲 基甲硅烷基官能化)
在80℃，在500ml三颈烧瓶中，将328g(18mmol)丙二醇18000(OH no.＝6.2)真空干燥。然后，在80℃，在氮气气氛下，加入0.07g二丁基锡二月桂酸酯、7.0g(35mmol)3-异氰酸根合丙基甲基二甲氧基硅烷和1.6g(9mmol)1-异氰酸根合甲基甲基二甲氧基硅烷(Geniosil XL 42，CAS no.：[406679-89-8]，Wacker Chemie AG，D-81737Munich，Germany)，并在80℃搅拌1小时。
将得到的预聚物混合物冷却，然后向其中加入7.0g Geniosil XL 63和5.3g的70重量％二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯和30重量％甲基-1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基癸二酸酯的混合物(Tinuvin 765)。
在进一步加工之前，根据一般指导，将产品在氮气气氛中以防湿方式贮存在玻璃容器中，以获得可固化的组合物。
聚合物III(50重量％-二甲氧基官能化，50重量％-二甲氧基甲 基甲硅烷基官能化)
在80℃，在500ml三颈烧瓶中，将330g(18mmol)聚丙二醇18000(OH no.＝6.2)真空干燥。然后，在80℃，在氮气气氛下，加入0.07g二丁基锡二月桂酸酯、4.4g(22mmol)3-异氰酸根合丙基甲基二甲氧基硅烷和4.1g(22mmol)1-异氰酸根合甲基甲基二甲氧基硅烷(Geniosil XL 42)，并在80℃搅拌1小时。
将得到的预聚物混合物冷却，然后向其中加入7.0g Geniosil XL 63和5.3g的70重量％二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯和30重量％甲基-1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基癸二酸酯的混合物(Tinuvin 765)。
在进一步加工之前，根据一般指导，将产品在氮气气氛中以防湿方式贮存在玻璃容器中，以获得可固化的组合物。
聚合物IV(20重量％-二甲氧基官能化，80重量％-二甲氧基甲 基甲硅烷基官能化)
在80℃，在500ml三颈烧瓶中，将330g(18mmol)聚丙二醇18000(OH no.＝6.2)真空干燥。然后，在80℃，在氮气气氛下，加入0.07g二丁基锡二月桂酸酯、1.7g(9mmol)3-异氰酸根合丙基甲基二甲氧基硅烷和6.5g(35mmol)1-异氰酸根合甲基甲基二甲氧基硅烷(Geniosil XL 42)，并在80℃搅拌1小时。
将得到的预聚物混合物冷却，然后向其中加入7.0g Geniosil XL 63和5.3g的70重量％二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯和30重量％甲基-1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基癸二酸酯的混合物(Tinuvin 765)。
在进一步加工之前，根据一般指导，将产品在氮气气氛中以防湿方式贮存在玻璃容器中，以获得可固化的组合物。
聚合物V(完全地-二甲氧基甲基甲硅烷基官能化)
在80℃，在500ml三颈烧瓶中，将328g(18mmol)聚丙二醇18000(OH no.＝6.2)真空干燥。然后，在80℃，在氮气气氛下，加入0.07g二丁基锡二月桂酸酯和8.1g(44mmol)1-异氰酸根合甲基甲基二甲氧基硅烷(Geniosil XL 42)，并在80℃搅拌1小时。
将得到的预聚物混合物冷却，然后向其中加入7.0g Geniosil XL 63和5.3g的70重量％二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯和30重量％甲基-1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基癸二酸酯的混合物(Tinuvin 765)。
在进一步加工之前，根据一般指导，将产品在氮气气氛中以防湿方式保持在玻璃容器中，以获得可固化的组合物。
聚合物V1-比较例(只有-三甲氧基甲基甲硅烷基官能化)
在80℃，在500ml三颈烧瓶中，将328g(18mmol)聚丙二醇18000(OH no.＝6.2)真空干燥。然后，在80℃，在氮气气氛下，加入0.07g二丁基锡二月桂酸酯和8.9g(44mmol)3-异氰酸根合丙基三甲氧基硅烷(Geniosil GF 40)，并在80℃搅拌1小时。
将得到的预聚物混合物冷却，然后向其中加入7.0g Geniosil XL 63和5.3g的70重量％二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯和30重量％甲基-1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基癸二酸酯的混合物(Tinuvin 765)。
在进一步加工之前，根据一般指导，将产品在氮气气氛中以防湿方式保持在玻璃容器中，以获得可固化的组合物。
制备本发明的可固化组合物的一般指导：
然后，在搅拌器中，将在实施例中制备的25重量％的聚合物混合物与20重量％的二异十一烷基酞酸酯用SpeedMixer密切混合30秒。然后向该混合物中引入45重量％的沉淀碳酸钙(各自为50％的SocalU1S2和Omya BLP3)、3.35重量％的金红石型的稳定化二氧化钛(Kronos2056)、1.5重量％的乙烯基三甲氧基硅烷(Wacker Geniosil XL10)、0.95重量％的3-氨基丙基三甲氧基硅烷(Wacker Geniosil GF96)和0.05重量％二丁基锡月桂酸酯，将得到的混合物在SpeedMixer中密切混合30秒。
试验条件
向每一聚合物中加入1重量％N-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷(Geniosil GF40，Wacker Chemie AG)和0.2重量％Metatin 740。测定这些混合物的skinover时间(SOT)和不粘层形成所需时间(消粘时间，TFT)。
还将上述的混合物以2毫米的层厚度施用于玻璃板上，该玻璃板上已经拉伸有聚醚膜。在贮存7天(23℃，50％相对湿度)后，在这些膜上转出供试制品(S2八字试块)并根据DIN EN 27389和DIN EN 28339测定机械数据(模数，伸长率，回弹能力)。
评价
从表1的结果可推断，具有不同官能化的硅烷-交联型聚合物(VI，VII)的物理混合物的缝隙密封化合物的延伸性，在等份(VI)条件下，比只含一种硅烷交联型聚合物(I，V)的缝隙密封化合物的延伸性好。
观察到的本发明的实施例(II到VII)的固化时间显著短于比较例(实施例V1)的固化时间。实施例(II)到(IV)的缝隙密封化合物表现出特别高的延伸性值。
实施例(III)表现出非常高的延伸性以及高的断裂强度和破坏强度，因此表现出性质的特别有利的组合。
Figure GPA00001027192700451

Claims (19)

1.可固化组合物，其包含：
a)聚合物P，其具有至少两个下式(I)和(II)的端基：
-Am-K1-SiR1XY    (I)，
-Am-K2-SiR2XY    (II)，
和/或
b)两种聚合物P1和P2，从而聚合物P1具有下式(I)的端基
-Am-K1-SiR1XY    (I)，
和聚合物P2具有下式(II)的端基：
-Am-K2-SiR2XY    (II)，
其中
A表示二价连接基，
K1，K2，互相独立地，表示具有含1-6个碳原子的主链的二价脂族烃基，烃基K1、K2不同，
X，Y，互相独立地，表示羟基或可水解基团，
R1，R2，互相独立地，表示含1-20个碳原子的烃残基，和
m是0或1。
2.权利要求1的组合物，其中K2的主链比K1的主链长至少一个碳原子。
3.权利要求1或2的组合物，其中K1表示-CH2-。
4.前述权利要求之一的组合物，其中K2表示-(CH2)3-。
5.前述权利要求之一的组合物，其中X和Y各自表示选自-Cl、-O-C(＝O)R3、-OR3的可水解基团，其中R3表示含1-20个碳原子的烃残基。
6.权利要求5的组合物，其中R3表示-CH3或-C2H5。
7.前述权利要求之一的组合物，其中R1和R2，互相独立地，表示-CH3或-C2H5。
8.前述权利要求之一的组合物，其中
c)X和Y，和/或
d)R1和R2
是相同的。
9.前述权利要求之一的组合物，其中二价连接基A表示酰胺，氨基甲酸酯，脲，亚氨基，羧基，碳酸酯，硫代，巯基或磺酸酯基团，或氧原子，特别是氨基甲酸乙酯基团。
10.前述权利要求之一的组合物，其中聚合物P、P1、P2各自包括的聚合物骨架分别选自醇酸树脂，(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺及其盐，酚树脂，聚烯烃，聚酰胺，聚碳酸酯，多元醇，聚醚，聚酯，聚氨酯，乙烯基聚合物，硅氧烷，和由上述类别的聚合物中的至少两种形成的共聚物，特别是聚环氧乙烷和/或聚环氧丙烷。
11.权利要求11的组合物，其中聚合物骨架的分子量Mn为3000到50,000g/mol。
12.制备可固化组合物的方法，在该方法中，使a)和b)彼此反应，
a)具有聚合物骨架的聚合物P′，所述聚合物骨架具有至少两个端基C，和
b)两种具有官能团D并且由通式(III)和(IV)表示的化合物，官能团D相对于C具有反应性：
D-K1-SiR1XY    (III)，
D-K2-SiR2XY    (IV)，
其中向聚合物P′中
在反应背景下，同时加入物质(III)和(IV)，或者
在短时间间隔内，先加入化合物(IV)，然后加入化合物(III)；
C和D选自以下组中的一组：
·-OH，-NHR4，-NH2，-Cl，-Br，-SH，和
·-NCO，-NCS，-C(＝O)Cl，-C(＝O)OR5，
并且C和D不属于相同的组；
K1，K2，互相独立地，表示含1-6个碳原子的主链的二价脂族烃基，烃基K1、K2不同，
X，Y，互相独立地，表示羟基或可水解基团，
R1，R2，R4，R5，互相独立地，各自表示含1-20个碳原子的烃残基。
13.制备可固化的组合物的方法，在该方法中，
单独进行a)和b)，
a)首先，具有聚合物骨架的聚合物P′与化合物(III)反应，其中所述聚合物骨架具有至少两个末端官能团C，
D-K1-SiR1XY  (III)，
b)具有聚合物骨架的聚合物P″与化合物(IV)反应，其中所述聚合物骨架具有至少两个末端官能团C，
D-K2-SiR2XY    (IV)，
和
c)然后将步骤a)和步骤b)的反应产物彼此混合，
其中
C和D选自以下组中的一组：
·-OH，-NHR4，-NH2，-Cl，-Br，-SH，和
·-NCO，-NCS，-C(＝O)Cl，-C(＝O)OR5，
并且C和D不属于相同的组；
K1，K2，互相独立地，表示具有含1-6个碳原子的主链的二价脂族烃基，烃基K1、K2不同，
X，Y，互相独立地，表示羟基或可水解基团，
R1，R2，R4，R5，互相独立地，表示含1-20个碳原子的烃残基。
14.权利要求12或13的方法，其中所述方法在高温下、特别是在60-100℃下进行。
15.权利要求12到14之一的方法，其中官能团D与官能团C的比为3∶1到1∶1，特别是2∶1到1.3∶1。
16.可通过权利要求12-15的方法制备的组合物。
17.含有权利要求1-11或权利要求16的组合物的制剂。
18.权利要求17的制剂，其中所述制剂还包含至少一种选自以下的化合物：增塑剂，稳定剂，抗氧化剂，催化剂，填充剂，反应性稀释剂，干燥剂，粘合增进剂和紫外稳定剂，流变助剂，溶剂。
19.权利要求1-11或权利要求16之一的组合物，或者权利要求17或18的制剂用作粘合剂或密封剂的用途。
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