CN101746782A - 除去卤水中so4-2的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种除去卤水中SO4 -2方法,苦卤在0℃至50℃下加入氯化钙与硫酸镁反应生成硫酸钙和氯化镁,氯化钙的加入量应与苦卤中的硫酸镁等当量加入,反应后的苦卤中硫酸镁含量要求在5克/升以下,然后经过蒸发、保温沉降、冷却结晶和分解洗涤得到氯化钾产品,以老卤为原料生产的氯化镁产品中的SO4 -2含量在2.8%以下。苦卤经除SO4 -2后进入“蒸发”、“保温沉降”、“冷却结晶”、“分解洗涤”工序生产氯化钾产品,可以省去兑卤工序。在“蒸发”、“保温沉降”工序只有氯化钠析出,因氯化钠颗粒较大固液分离容易带失氯化钾很少,避免了原工艺中因析出一水硫酸镁带失大量氯化钾的弊端,提高了氯化钾的回收率。
Description
技术领域
本发明涉及到一种除去卤水中SO4 -2方法,尤其涉及到将日晒盐附产卤水(以下简称苦卤)中的SO4 -2除去的方法。使苦卤的组成简单化,便于卤苦中的氯化钠、氯化钾、氯化镁等盐类的提取,大幅度提高氯化钾等盐类的回收率。
背景技术
在以日晒盐附产的苦卤为原料的盐化工生产行业中,苦卤的主要成分是:氯化镁、氯化钠、氯化钾、硫酸镁等。卤苦中由于硫酸镁的存在,致使以上几种盐类的提取工艺复杂化,提取率偏低,生产成本和能源消耗增加。工艺流程简述如下:
苦卤——(兑卤)——(蒸发)——(保温沉降)——(冷却结晶)——(分解洗涤)——氯化钾
苦卤含硫酸镁在60~90克/升、氯化钾在25~30克/升、氯化镁在140~180克/升、氯化钠在90~120克/升,经过“兑卤、蒸发、保温沉降、冷却结晶,分解洗涤”5个工序生产氯化钾产品。与此同时,每生产一吨氯化钾产品附产10m3左右的母液,称作:老卤,以老卤为原料生产氯化镁产品。在“保温沉降”工序分离出大量的一水硫酸镁和氯化钠的混合物,称作:高温盐。每吨氯化钾附产8吨左右高温盐。由于一水硫酸镁的颗粒细小固液分离困难,分离出的高温盐带失氯化钾的总量占氯化钾的损失率20%以上,以苦卤为原料采用“兑卤法”工艺生产氯化钾时,氯化钾的提取率在70%左右,其损失部分主要是一水硫酸镁的带失。
发明内容
本发明的目的是将卤水的组成简单化,根据需要在不同浓度的卤水中加入不同当量的氯化钙、使卤水中的SO4 -2以固相硫酸钙形式从卤水中析出,以降低或除净卤水中的SO4-2,使卤水的组成简单化,便于其他盐类的提取。
卤水经除去SO4 -2以后,其组成主要是氯化钾、氯化镁、氯化钠。
用降低或除净SO4 -2的卤水生产氯化钾时的生产成本比兑卤法工艺降低20%以上,氯化钾的回收率可以达到85%以上。
技术方案:
本发明的一种除去卤水中SO4 -2方法,工艺流程为:苦卤、除SO4 -2、蒸发、保温沉降、冷却结晶和分解洗涤;其特征是苦卤在0℃至50℃下加入氯化钙与硫酸镁反应生成硫酸钙和氯化镁,氯化钙的加入量应与苦卤中的硫酸镁等当量加入,反应后的苦卤中硫酸镁含量要求在5克/升以下,然后经过蒸发、保温沉降、冷却结晶和分解洗涤得到氯化钾产品,以老卤为原料生产的氯化镁产品中的SO4 -2含量在2.8%以下。
将苦卤降温至-5℃以下析出50%的七水硫酸镁析出,分离七水硫酸镁后的苦卤在0℃-50℃下加入氯化钙与硫酸镁反应生成硫酸钙和氯化镁,氯化钙的加入量应与苦卤中的硫酸镁等当量加入,反应后的苦卤中硫酸镁含量要求在5克/升以下,然后经蒸发、保温沉降、冷却结晶和分解洗涤得到氯化钾产品,以老卤为原料生产的氯化镁产品中的SO4 -2含量在2.8%以下。
由于氯化镁和硫酸钙的溶解度不同,氯化镁未达到饱和而溶解在溶液中,硫酸钙则以固相形式从苦卤中析出。氯化钙的加入量应与苦卤中的硫酸镁等当量加入而不过量为宜,经过“除SO4 -2”工序,苦卤中的硫酸镁含量要求在5克/升以下,既保证在“蒸发”和“保温沉降”工序没有一水硫酸镁析出,又保证在生产氯化钾后的后续工序生产氯化镁时,使氯化镁中的SO4 -2含量在2.8%以下。苦卤在“除SO4 -2”工序,经固液分离、将硫酸钙从苦卤中分离出去。
苦卤经除SO4 -2后进入“蒸发”、“保温沉降”、“冷却结晶”、“分解洗涤”工序生产氯化钾产品,可以省去兑卤工序。
此时,在“蒸发”、“保温沉降”工序只有氯化钠析出,因氯化钠颗粒较大固液分离容易带失氯化钾很少,避免了原工艺中因析出一水硫酸镁带失大量氯化钟的弊端,提高了氯化钾的回收率。
具体实施方式
实施例1:
苦卤在0℃至10℃下加入氯化钙与硫酸镁反应生成硫酸钙和氯化镁,苦卤中硫酸镁的含量为80克/升,每升苦卤中氯化钙的加入量为69.15克,反应后苦卤中的硫酸镁含量在5克/升以下,然后经过蒸发、保温沉降、冷却结晶和分解洗涤得到氯化钾产品。以老卤为原料生产的氯化镁产品中的SO4 -2含量在2.8%以下。
实施例2:
苦卤在40℃至50℃下加入氯化钙与硫酸镁反应生成硫酸钙和氯化镁,苦卤中硫酸镁的含量为80克/升,每升苦卤中氯化钙的加入量为73.76克,反应后苦卤中的硫酸镁含量为零,然后经过蒸发、保温沉降、冷却结晶和分解洗涤得到氯化钾产品。以老卤为原料生产的氯化镁产品中的SO4 -2含量为1.5%。
实施例3:
苦卤在20℃至30℃下加入氯化钙与硫酸镁反应生成硫酸钙和氯化镁,苦卤中硫酸镁的含量为80克/升,每升苦卤中氯化钙的加入量为73.76克,反应后苦卤中的硫酸镁含量为零,然后经过蒸发、保温沉降、冷却结晶和分解洗涤得到氯化钾产品。以老卤为原料生产的氯化镁产品中的SO4 -2含量为零。
实施例4:
苦卤中硫酸镁的含量为80克/升,将此苦卤降温-5℃以下,每升苦卤析出七水硫酸镁80克左右,经降温析出七水硫酸镁的苦卤含硫酸镁40克/升。每升苦卤中氯化钙的加入量为32.27克,反应后苦卤中的硫酸镁含量在5克/升以下,然后经过蒸发、保温沉降、冷却结晶和分解洗涤得到氯化钾产品。以老卤为原料产的氯化镁产品中的SO4 -2含量在2.8%以下。
实施例5:
苦卤中硫酸镁含量为80克/升,将此苦卤降温-5℃以下,每升苦卤析出七水硫酸镁80克/左右,经降温析出七水硫酸镁的苦卤含硫酸镁40克/升。每升苦卤中氯化钙加入量为36.88克,反应后苦卤中的硫酸镁含量为零,然后经过蒸发、保温沉降、冷却结晶和分解洗涤得到氯化钾产品。以老卤为原料生产的氯化镁产品中SO4-2含量为零。
Claims (2)
1.一种除去卤水中SO4 -2方法,工艺流程为:苦卤、除SO4 -2、蒸发、保温沉降、冷却结晶和分解洗涤;其特征是苦卤在0℃至50℃下加入氯化钙与硫酸镁反应生成硫酸钙和氯化镁,氯化钙的加入量应与苦卤中的硫酸镁等当量加入,反应后的苦卤中硫酸镁含量要求在5克/升以下,然后经过蒸发、保温沉降、冷却结晶和分解洗涤得到氯化钾产品,以老卤为原料生产的氯化镁产品中的SO4 -2含量在2.8%以下。
2.如权利要求1所述的一种除去卤水中SO4 -2方法,其特征是将苦卤降温至-5℃以下析出50%的七水硫酸镁析出,分离七水硫酸镁后的苦卤在0℃-50℃下加入氯化钙与硫酸镁反应生成硫酸钙和氯化镁,氯化钙的加入量应与苦卤中的硫酸镁等当量加入,反应后的苦卤中硫酸镁含量要求在5克/升以下,然后经蒸发、保温沉降、冷却结晶和分解洗涤得到氯化钾产品,以老卤为原料生产的氯化镁产品中的SO4 -2含量在2.8%以下。
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CN102976366A (zh) * | 2012-12-28 | 2013-03-20 | 中盐制盐工程技术研究院 | 一种制盐母液不兑卤生产氯化钾工艺 |
CN103991884A (zh) * | 2014-05-27 | 2014-08-20 | 中国科学院青海盐湖研究所 | 从低品位硫酸盐亚型含钾尾矿中制备氯化钾的方法 |
CN108046300A (zh) * | 2017-12-21 | 2018-05-18 | 青海盐湖工业股份有限公司 | 一种由废老卤制备氯化镁颗粒的方法 |
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2009
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