CN101723816B

CN101723816B - 一种2-亚龙脑烯基丁醛的制备方法

Info

Publication number: CN101723816B
Application number: CN 200910153924
Authority: CN
Inventors: 王利人; 翁卫栋; 王璟琳
Original assignee: HANGZHOU YOUBANG FLAVOR AND FRAGRANCE CO Ltd
Current assignee: HANGZHOU YOUBANG FLAVOR AND FRAGRANCE CO Ltd
Priority date: 2009-11-26
Filing date: 2009-11-26
Publication date: 2013-06-05
Anticipated expiration: 2029-11-26
Also published as: CN101723816A

Abstract

本发明涉及一种2-亚龙脑烯基丁醛的制备方法，该方法步骤如下：以龙脑烯醛与正丁醛为原料合成2-亚龙脑烯基丁醛，将龙脑烯醛与催化剂I投入反应釜中，加热至65～90℃，其中龙脑烯醛与催化剂I的质量比是1∶0.1～0.2；向龙脑烯醛与催化剂I的混合液中按次序分别加入正丁醛与催化剂II，其中龙脑烯醛与正丁醛的质量比是1∶1.0～1.5；龙脑烯醛与催化剂II的质量比是1∶0.1～0.4；加料结束后，温度控制75～100℃，继续反应2～3小时，水洗粗品油至中性，粗品油经过减压精馏得到2-亚龙脑烯基丁醛。本发明的优点在于：本发明采用龙脑烯醛与正丁醛为主要原料合成2-亚龙脑烯基丁醛产品，反应条件温和、操作安全方便，使产品得率、产品品质得到较大的提高，用于合成的檀香产品香气处理简单。

Description

一种2-亚龙脑烯基丁醛的制备方法

技术领域

本发明涉及香料领域一种化学合成方法，主要是一种2-亚龙脑烯基丁醛的制备方法。

背景技术

2-亚龙脑烯基丁醛是合成香料2-亚龙脑基丁醇重要中间品，2-亚龙脑基丁醇我国称为檀香208。具有强烈的檀香香气，并具有微弱的玫瑰花香香调，留香时间较天然檀香油短。广泛应用于香皂、化妆品、香波等日化香精配方中。2-亚龙脑烯基丁醛的制备方法是利用龙脑烯醛与正丁醛为原料，氢氧化钠或氢氧化钾为催化剂，甲醇作为溶剂进行合成，但这样的合成方法设备利用率不高、转化率不高、副反应多，用于合成的檀香产品香气处理困难。

发明内容

本发明的目的是为了克服上述不足，而提供一种提高转化率的2-亚龙脑烯基丁醛的制备方法。

本发明解决其技术问题采用的技术方案：本发明为以龙脑烯醛与正丁醛为主要原料进行合成，合成得到2-亚龙脑烯基丁醛粗品油，粗品油经过减压精馏得到2-亚龙脑烯基丁醛成品。

本发明所述的这种2-亚龙脑烯基丁醛的制备方法，具体步骤如下：

步骤1、投入龙脑烯醛与催化剂Ⅰ，加热至65～90℃，其中龙脑烯醛与催化剂Ⅰ的质量比是1∶0.1～0.2；

步骤2、向龙脑烯醛与催化剂Ⅰ的混合液中按次序分别加入正丁醛与催化剂Ⅱ，其中龙脑烯醛与正丁醛的质量比是1∶1.0～1.5；龙脑烯醛与催化剂Ⅱ的质量比是1∶0.1～0.4；

步骤3、温度控制75～100℃，继续反应2～3小时，水洗粗品油至中性，粗品油经过减压精馏得到2-亚龙脑烯基丁醛。

本发明所述的催化剂Ⅰ是吗啉或哌啶等仲胺类有机物，催化剂Ⅱ是乙酸。

作为优选，正丁醛与催化剂Ⅱ投料方法及温度控制范围如下：

第一次投料：温度控制65～90℃，滴加正丁醛总量的10%；正丁醛投料结束后，投入催化剂Ⅱ总量的33%，温度控制70～95℃；

第二次投料：温度控制70～95℃，滴加正丁醛总量的27.5%，正丁醛投料结束后，投入催化剂Ⅱ总量的32%；

第三次投料：温度控制70～95℃，滴加正丁醛总量的27.5%，正丁醛投料结束后，投入催化剂Ⅱ总量的8.75%；

第四次投料：温度控制70～95℃，滴加正丁醛总量的10%，正丁醛投料结束后，投入催化剂Ⅱ总量的8.75%；

第五次投料：温度控制70～95℃，滴加正丁醛总量的10%，正丁醛投料结束后，投入催化剂Ⅱ总量的8.75%；

第六次投料：温度控制70～95℃，滴加正丁醛总量的7.5%，正丁醛投料结束后，投入催化剂Ⅱ总量的8.75%；

第七次投料：温度控制70～95℃，滴加正丁醛总量的7.5%；

本发明的优点在于：本发明采用龙脑烯醛与正丁醛为主要原料合成2-亚龙脑烯基丁醛产品，反应条件温和、操作安全方便，使产品得率、产品品质得到较大的提高，用于合成的檀香产品香气处理简单。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步描述，但应理解这些实施例并不是限制本发明的范围，在不违背本发明的精神和范围的情况下，本领域技术人员可对本发明作出改变和改进以使其适合不同的使用情况，条件和实施方案。

实施例1：1000ml四口烧瓶（装有搅拌、温度计、回流冷凝管、滴加漏斗）中加入龙脑烯醛225g，吗啉26g，搅拌升温至65～90℃，准备正丁醛250g，乙酸45g，然后按次序分别加入正丁醛与乙酸：第一次滴加正丁醛25g（正丁醛总量的10%），温度控制65～90℃，然后投入乙酸14.85g（乙酸总量的33%），温度控制70～95℃；第二次至第七次滴加正丁醛以及投加乙酸的温度均控制70～95℃，第二次滴加正丁醛总量的27.5%，然后投入乙酸总量的32%；第三次滴加正丁醛总量的27.5%，然后投入乙酸总量的8.75%；第四次滴加正丁醛总量的10%，然后投入乙酸总量的8.75%；第五次滴加正丁醛总量的10%，然后投入乙酸总量的8.75%；第六次滴加正丁醛总量的7.5%，然后投入乙酸总量的8.75%；第七次滴加正丁醛总量的7.5%；正丁醛与乙酸加料结束后，控制温度75～100℃，继续反应2～3小时。反应得到的粗品油水洗至中性，减压精馏，收集85～100℃/1.5mmHg,馏分为2-亚龙脑烯基丁醛成品，含量94%，得率92.5%。

实施例2：1000ml四口烧瓶（装有搅拌、温度计、回流冷凝管、滴加漏斗）中加入龙脑烯醛250g，吗啉35g，搅拌升温至65～90℃，准备正丁醛280g，乙酸65g，然后按次序分别加入正丁醛与乙酸：第一次滴加正丁醛28g（正丁醛总量的10%），温度控制65～90℃，然后投入乙酸21.45g（乙酸总量的33%），温度控制70～95℃；第二次至第七次滴加正丁醛以及投加乙酸的温度均控制70～95℃，第二次滴加正丁醛总量的27.5%，然后投入乙酸总量的32%；第三次滴加正丁醛总量的27.5%，然后投入乙酸总量的8.75%；第四次滴加正丁醛总量的10%，然后投入乙酸总量的8.75%；第五次滴加正丁醛总量的10%，然后投入乙酸总量的8.75%；第六次滴加正丁醛总量的7.5%，然后投入乙酸总量的8.75%；第七次滴加正丁醛总量的7.5%；正丁醛与乙酸加料结束后，控制温度75～100℃，继续反应2～3小时。按照实例1的方法处理粗品油，得到2-亚龙脑烯基丁醛成品，含量94%，得率92%。

实施例3：与实施例1不同之处在于：催化剂Ⅰ由吗啉改用哌啶，得到2-亚龙脑烯基丁醛成品，含量94%，得率91.8%。

实施例4：与实施例2不同之处在于：催化剂Ⅰ由吗啉改用哌啶，得到2-亚龙脑烯基丁醛成品，含量94%，得率91.5%。

Claims

1.一种2-亚龙脑烯基丁醛的制备方法，其特征在于：该方法步骤如下：以龙脑烯醛与正丁醛为原料合成2-亚龙脑烯基丁醛，将龙脑烯醛与催化剂Ⅰ投入反应釜中，加热至65～90℃，其中龙脑烯醛与催化剂Ⅰ的质量比是1∶0.1～0.2；向龙脑烯醛与催化剂Ⅰ的混合液中按次序分别加入正丁醛与催化剂Ⅱ，其中龙脑烯醛与正丁醛的质量比是1∶1.0～1.5；龙脑烯醛与催化剂Ⅱ的质量比是1∶0.1～0.4；加料结束后，温度控制75～100℃，继续反应2～3小时，水洗粗品油至中性，粗品油经过减压精馏得到2-亚龙脑烯基丁醛；催化剂Ⅰ选用吗啉或哌啶，催化剂Ⅱ选用乙酸。

2.根据权利要求1所述的2-亚龙脑烯基丁醛的制备方法，其特征在于：向龙脑烯醛与催化剂Ⅰ的混合液中按次序分别加入正丁醛与催化剂Ⅱ，正丁醛与催化剂Ⅱ投料方法及温度控制范围是：第一次滴加正丁醛总量的10%，温度控制65～90℃，正丁醛投料结束后，投入催化剂Ⅱ总量的33%，温度控制70～95℃；第二次至第七次滴加正丁醛以及投加催化剂Ⅱ的温度均控制70～95℃；第二次滴加正丁醛总量的27.5%，正丁醛投料结束后，投入催化剂Ⅱ总量的32%；第三次滴加正丁醛总量的27.5%，正丁醛投料结束后，投入催化剂Ⅱ总量的8.75%；第四次滴加正丁醛总量的10%，正丁醛投料结束后，投入催化剂Ⅱ总量的8.75%；第五次滴加正丁醛总量的10%，正丁醛投料结束后，投入催化剂Ⅱ总量的8.75%；第六次滴加正丁醛总量的7.5%，正丁醛投料结束后，投入催化剂Ⅱ总量的8.75%；第七次滴加正丁醛总量的7.5%。