CN101704831B - 一种手性铝络合物及其制备方法和催化丙交酯立体选择性聚合的应用 - Google Patents
一种手性铝络合物及其制备方法和催化丙交酯立体选择性聚合的应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及有机化学领域，具体地，本发明涉及一种手性铝络合物及其制备方法和催化丙交酯立体选择性聚合的应用。本发明的手性铝络合物其具有以下式1～6之一所示的结构，
Description
技术领域
本发明涉及有机化学领域，具体地，本发明涉及一种手性铝络合物及其制备方法和催化丙交酯立体选择性聚合的应用。
背景技术
近年来，由于聚烯烃高分子材料对环境造成的白色污染和对石油资源的依赖成为人类生存与发展的沉重负担，因此开发和利用不依赖于石油资源的可生物降解的高分子材料越来越受到研究者、公司和政府部门的关注。迄今为止，聚丙交酯是研究最多和应用最广的可生物降解的高分子材料。聚丙交酯又称为聚乳酸(简称PLA)，是20世纪90年代迅速发展起来的新一代可完全生物降解的高分子材料，属热塑性脂肪族聚酯树脂的一种。因其单体来源广泛，如可来源于玉米等农作物的发酵产品，聚乳酸的生产过程无污染，而且产品可以生物降解，最终的降解产物为二氧化碳和水，使用后也不会对环境造成污染，实现了在自然界中的循环，因此是理想的绿色高分子材料，在一定程度上缓解了对石油资源的依赖。因此，近年来聚丙交酯材料被广泛地用于医用、纺织和塑料加工领域。在医疗器械方面，可用于修复、修理、取代损坏了的或被感染了的组织，如临时骨架或支撑。这种非持久性的材料可以水解或降解成为能被人体吸收的产物并对器官的影响很小，同时也能减少手术的次数。在药物制剂方面，聚丙交酯可作为缓释、控释或靶向制剂中的包衣成分。另外，这种聚丙交酯材料还可取代或部分取代常用塑料，这种应用要求聚丙交酯具有较高的分子量和结晶度。因此，不同的用途，对聚丙交酯的性能要求不同，而性能取决于聚丙交酯的链结构，特别是立体构型。为了达到这些应用目的，需开发新型催化剂才能满足需要。
近年来，在丙交酯聚合催化剂方面已取得了一些进展。最初报道的丙交酯聚合催化剂是稀土金属络合物，茂稀土金属有机化合物，锡、锌、钙等金属络合物，这些催化剂对外消旋丙交酯聚合时大多数只得到无规结构的产物，而以胺基双酚衍生的稀土氨基化合物可以催化外消旋丙交酯制备杂同结构的产物。后来发明了一些手性催化剂，可以催化丙交酯制备全同结构的产物。如近来报道的希夫碱铝氧烷络合物、锌氧烷络合物，这两类络合物可以催化外消旋丙交酯聚合得到嵌段聚合物或杂同结构聚合物。
发明内容
本发明的目的是提供一种手性铝络合物。
本发明的再一目的是提供上述手性铝络合物的制备方法。
本发明的再一目的是提供上述手性铝络合物用于催化丙交酯立体选择性聚合的应用。
本发明的再一目的是提供使用上述手性铝络合物催化丙交酯立体选择性聚合的方法。
根据本发明的手性铝络合物，其具有以下式1～6之一所示的结构，
其中，R为甲基或乙基。
根据本发明的制备上述手性铝络合物的方法包括以下步骤：
2)制备以下配体1～6，
配体1 配体2 配体3
配体4 配体5 配体6
其中，希夫碱配体1、3和5分别通过手性联萘胺、氢化联萘胺或联苯胺与吡咯甲醛在甲苯中脱水缩合制备，胺与吡咯甲醛的比例为1∶2～5，在甲苯溶剂中回流分水，反应2天后，除去溶剂，所得固体用甲醇重结晶即可获得纯净的黄色配体，产率80～95％，
吡啶类配体2、4、6分别通过将手性联萘胺、氢化联萘胺和联苯胺与吡啶甲醛在甲苯中脱水缩合制备成相应的希夫碱，胺与吡啶甲醛的比例为1∶2～5，在甲苯溶剂中回流分水，反应2天后，除去溶剂，所得固体在甲苯与甲醇的混合溶剂中用硼氢化钠还原，甲苯与甲醇的比例为1∶1～5，希夫碱与硼氢化钠的摩尔比为1∶10～20，室温反应0.1～3小时后，除去溶剂，所得固体用水洗涤后，再用甲醇重结晶即可获得纯净的白色配体，产率80-90％；
2)制备上述手性铝络合物
在手套箱里，将摩尔比为1∶1的烷基铝正己烷溶液滴加到上述配体的甲苯溶液中，室温反应0.1～3小时，除去溶剂，所得固体用-30℃正己烷溶液洗涤，即可得到橙色的上述手性铝络合物，产率80-90％。
本发明的手性铝络合物可以用于催化丙交酯立体选择性聚合的应用。
本发明还提供了一种丙交酯立体选择性聚合方法，包括以下步骤：
1)用乙酸乙酯在70～80℃下溶解外消旋丙交酯，冷却后重结晶纯制，使乳酸含量低于10ppm；
2)外消旋丙交酯本体聚合
在异丙醇存在下，以本发明的手性铝络合物为催化剂，异丙醇与催化剂的摩尔比为1∶1，外消旋丙交酯单体与该络合物催化剂的摩尔比为100～5000、优选摩尔比为500～2000，反应温度为70～130℃、优选100℃，反应时间为0.1～3小时，冷却至室温，用甲醇溶液终止反应，得到白色固体产物聚丙交酯。其中聚丙交酯的嵌段聚合物含量Pm＝0.60～0.91。聚丙交酯的分子量用凝胶渗透色谱仪(PL-GPC 50)测定，聚丙交酯的嵌段聚合物含量Pm由甲撑的质子同核去偶核磁共振波谱计算。
本发明还提供了一种丙交酯立体选择性聚合方法，包括以下步骤：
1)用乙酸乙酯在70～80℃下溶解外消旋丙交酯，冷却后重结晶纯制，使乳酸含量低于10ppm；
2)外消旋丙交酯溶液聚合
采用的溶剂为甲苯或四氢呋喃，在异丙醇存在下，以本发明的手性铝络合物为催化剂，异丙醇与催化剂的摩尔比为1∶1，外消旋丙交酯单体浓度为15～50wt％，聚合反应温度为20～110℃、优选20～60℃，优选单体与络合物催化剂的摩尔比为400～2000，反应时间为0.1～3小时，冷却至室温，用甲醇溶液终止反应，得到白色固体产物聚丙交酯。其中聚丙交酯的嵌段聚合物含量Pm＝0.60～0.91。聚丙交酯的分子量用凝胶渗透色谱仪(PL-GPC 50)测定，聚丙交酯的嵌段聚合物含量Pm由甲撑的质子同核去偶核磁共振波谱计算。
本发明的手性铝络合物，其可以催化丙交酯立体选择性聚合，制备简单，可用于制备嵌段聚合物结构的高分子量聚丙交酯。它们以活泼的铝碳键或铝氧键为引发中心，具有活性聚合的特征，产物的分子量可通过单体与引发剂的摩尔比来控制，如单体与催化剂按500∶1摩尔比进行，理论分子量为7.20万，而实际上可以得到大约为分子量7万的聚丙交酯。聚合的反应温度较低，室温即可进行溶液聚合。聚合反应速度快、通常为0.5～1小时，且副反应少，单体几乎全部转化为聚合物，转化率可达100％。而文献报道的反应温度通常为70℃，反应时间通常为24小时。并且，嵌段聚合物的含量可通过手性催化剂的结构(包括空间效应与电子效应)、聚合反应温度和介质来控制。例如，利用不同的手性空间效应，调节催化剂中心的空间效应和电子效应，最终实现了对聚合物立体构型的控制，获得嵌段聚合物的含量最高为0.91的聚丙交酯产物。而目前文献报道的聚丙交酯嵌段聚合物的含量大多低于0.80。
附图说明
图1为络合物1的X-射线单晶衍射晶体结构图。
具体实施方式
制备实施例1配体1的制备
反应式如下：
在反应器里，分别加入联萘胺2.84g(10.0mmol)，2-吡咯甲醛1.90g(20.0mmol)，甲苯50mL，加热回流分水2天。待反应完全后，旋转蒸发除去溶剂，所得固体用甲醇重结晶得黄色固体，即为配体1。其重量为3.72g，产率是85％。熔点为189-191℃。核磁(1H NMR，400MHz，C6D6)：δ8.44(br，s，2H)，7.82(s，2H)，7.75-7.71(m，4H)，7.56(d，J＝8.4Hz，2H)，7.17-7.00(m，6H)，6.24(m，2H)，5.95(t，J＝2.7Hz，2H)，5.88(s，2H)。红外光谱(KBr，cm-1)：v 3411(s)，3052(w)，2894(w)，1623(s)，1608(s)，1586(s)，1447(s)，1350(m)，1122(s)，1085(s)，1032(s)，833(s)，803(s)，737(s)。元素分析(C30H22N4)，理论值：C，82.2；H，5.06；N，12.8。实验值：C，82.0；H，5.18；N，12.5。
制备实施例2配体2的制备
反应式如下：
在反应器里，分别加入联萘胺2.84g(10.0mmol)，2-吡啶甲醛5.35g(50.0mmol)，甲苯50mL，加热回流分水2天。待反应完全后，旋转蒸发除去溶剂，再将其溶于40mL甲苯和甲醇的混合溶液中(甲苯和甲醇的体积比为1∶1～5)，0℃下，将5g(132mmol)硼氢化钠分批加入反应液中。室温反应0.5小时后，旋转蒸发除去溶剂，加水20mL并用乙酸乙酯萃取(20mL×3)。萃取液用无水Na2SO4干燥后除去溶剂得白色固体，经甲醇重结晶后得纯净的白色固体，即为配体2，其重量为4.21g，产率是92％。熔点为150-152℃。核磁(1H NMR，400MHz，C6D6)：δ8.31(d，J＝4.8Hz，2H)，7.68-7.65(m，4H)，7.36-7.32(m，2H)，7.16-7.04(m，6H)，6.97(d，J＝3.6Hz，4H)，6.56-6.51(m，2H)，4.69(t，J＝6.3Hz，2H)，4.21-4.06(m，4H)。红外光谱(KBr，cm-1)：v3407(m)，3301(m)，3051(m)，3007(w)，2909(w)，1615(vs)，1592(vs)，1568(s)，1508(vs)，1489(vs)，1423(vs)，1335(vs)，1304(s)，1151(s)，809(vs)，748(vs)。元素分析(C32H26N4)，理论值：C，82.4；H，5.62；N，12.0。实验值：C，82.2；H，5.82；N，11.8。
制备实施例3络合物1的制备
反应式如下：
在手套箱里，室温条件下，将甲基铝的质量比为25％的正己烷溶液0.15g(0.52mmol)滴加到0.22g(0.5mmol)配体(1)的10mL甲苯溶液中，室温反应0.1～3小时，再除去溶剂并用-30℃的正己烷溶液洗涤，得到的橙色固体即为络合物(1)，其重量为0.19g，产率是82％。熔点为286-288℃(dec.)。X-射线单晶衍射晶体结构图如图1所示。核磁(1H NMR，400MHz，C6D6)：δ7.70(m，4H)，7.60(m，4H)，7.50(m，2H)，7.28(m，4H)，7.18-7.15(m，2H)，6.43(d，J＝1.6Hz，2H)，6.13(d，J＝3.4Hz，2H)，-0.57(s，3H)。红外光谱(KBr，cm-1)：v 2962(s)，2923(m)，2850(m)，1592(w)，1567(vs)，1504(s)，1390(s)，1260(s)，1036(vs)，804(s)。元素分析(C31H23AlN4)，理论值：C，77.8；H，4.84；N，11.7。实验值：C，77.6；H，4.82；N，11.8。
制备实施例4络合物2的制备
反应式如下：
在手套箱里，室温条件下，将0.058g(0.5mmol)乙基铝的5mL甲苯溶液滴加到0.22g(0.5mmol)配体1的10mL甲苯溶液中，室温反应0.1～3小时，再除去溶剂并用-30℃的正己烷溶液洗涤，得到的橙色固体即为络合物2，其重量为0.21g，产率是87％。熔点为254-256℃(dec.)。核磁(1H NMR，400MHz，C6D6)：δ7.55-7.33(m，6H)，7.15-7.10(m，6H)，7.04(m，4H)，6.26(m，2H)，6.10(d，J＝2.7Hz，2H)，0.89(t，3H)，-0.30(q，2H)。红外光谱(KBr，cm-1)：v 2961(s)，2923(m)，2850(m)，1599(s)，1575(vs)，1392(s)，1286(s)，1260(s)，1037(vs)，800(s)。元素分析(C32H25AlN4)，理论值：C，78.0；H，5.12；N，11.4。实验值：C，77.9；H，5.22；N，11.3。
制备实施例5络合物3的制备
反应式如下：
在手套箱里，室温条件下，将甲基铝的质量比为25％的正己烷溶液0.15g(0.52mmol)滴加到0.23g(0.5mmol)配体2的10mL甲苯溶液中，室温反应0.1～3小时，再除去溶剂并用-30℃的正己烷溶液洗涤，得到的黄色固体即为络合物3，其重量为0.22g，产率是85％。熔点为234-236℃(dec.)。核磁(1H NMR，400MHz，C6D6)：δ8.24(d，J＝5.2Hz，2H)，7.82(m，4H)，7.59(d，J＝8.4Hz，4H)，7.21(t，J＝7.3Hz，2H)，7.11(t，J＝7.9Hz，2H)，6.78(t，J＝7.5Hz，2H)，6.52(t，J＝6.2Hz，2H)，6.27(d，J＝7.8Hz，2H)，5.10(d，J＝19.2Hz，2H)，4.61(d，J＝19.2Hz，2H)，-0.43(s，3H)。红外光谱(KBr，cm-1)：v3046(w)，2919(m)，2757(s)，1607(s)，1588(s)，1499(s)，1421(s)，1332(s)，1260(s)，1017(vs)，930(s)，804(s)。元素分析(C33H27AlN4)，理论值：C，78.2；H，5.37；N，11.1。实验值：C，78.2；H，5.36；N，11.2。
制备实施例6络合物4的制备
反应式如下：
在手套箱里，室温条件下，将0.058g(0.5mmol)乙基铝的5mL甲苯溶液滴加到0.23g(0.5mmol)配体2的10mL甲苯溶液中，室温反应0.1～3小时，再除去溶剂并用-30℃的正己烷溶液洗涤，得到的黄色固体即为络合物4，其重量为0.23g，产率是86％。熔点为202-204℃(dec.)。核磁(1H NMR，400MHz，C6D6)：δ8.19(d，J＝9.0Hz，2H)，7.98(m，4H)，7.80(d，J＝8.7Hz，2H)，7.54(d，J＝7.8Hz，2H)，7.50(d，J＝5.3Hz，2H)，7.01(d，J＝8.6Hz，2H)，6.50(m，2H)，6.11(d，J＝16.7Hz，2H)，5.61(t，J＝6.3Hz，2H)，5.19(d，J＝20.4Hz，2H)，4.75(d，J＝20.4Hz，2H)，0.93(t，3H)，-0.39(q，2H)。红外光谱(KBr，cm-1)：v 3053(m)，2961(m)，2920(m)，1614(s)，1590(s)，1503(s)，1422(s)，1325(s)，1260(s)，1091(s)，806(s)。元素分析(C34H29AlN4)，理论值：C，78.4；H，5.61；N，10.8。实验值：C，78.3；H，5.62；N，10.9。
应用实施例1：溶液聚合
在氮气保护下，将2.0g(14mmol)外消旋丙交酯(rac-LA)置于40mL反应瓶中，用注射器加入6mL甲苯后，将反应瓶置于100℃的恒温油浴中，待丙交酯溶解后加入0.5mL含有0.8mg异丙醇(0.014mmol)与6.9mg络合物1(0.014mmol)的甲苯溶液。单体与催化剂的摩尔比[rac-LA]/[络合物1]＝1000∶1。反应10分钟后，将反应瓶置于冰水中冷却，加入冷甲醇溶液50mL，得白色固体。将该固体过滤，并在40℃下真空干燥24小时，即得产物聚丙交酯2.0g，产率100％。用GPC分析聚丙交酯的分子量为Mn＝13.25万，Mw/Mn＝1.42。用甲撑的质子同核去偶核磁共振波谱计算得Pm＝0.91(1H NMR，500MHz，CDCl3)。
应用实施例2：溶液聚合
在氮气保护下，将2.0g(14mmol)外消旋丙交酯(rac-LA)置于40mL反应瓶中，用注射器加入6mL甲苯后，将反应瓶置于110℃的恒温油浴中，待丙交酯溶解后加入0.5mL含有0.4mg异丙醇(0.007mmol)与3.6mg络合物3(0.007mmol)的甲苯溶液。单体与催化剂的摩尔比[rac-LA]/[络合物3]＝2000∶1。反应60分钟后，将反应瓶置于冰水中冷却，加入冷甲醇溶液50mL，得白色固体。将该固体过滤，并在40℃下真空干燥24小时，即得产物聚丙交酯1.84g，产率92％。用GPC分析聚丙交酯的分子量为Mn＝24.59万，Mw/Mn＝1.68。用甲撑的质子同核去偶核磁共振波谱计算得Pm＝0.85(1H NMR，500MHz，CDCl3)。
应用实施例3：溶液聚合
在氮气保护下，将0.8g(5.6mmol)外消旋丙交酯(rac-LA)置于40mL反应瓶中，用注射器加入6mL甲苯后，将反应瓶置于20℃的恒温油浴中，待丙交酯溶解后加入0.5mL含有0.8mg异丙醇(0.014mmol)与6.9mg络合物1(0.014mmol)的甲苯溶液。单体与催化剂的摩尔比[rac-LA]/[络合物1]＝400∶1。反应3小时后，将反应瓶置于冰水中冷却，加入冷甲醇溶液50mL，得白色固体。将该固体过滤，并在40℃下真空干燥24小时，即得产物聚丙交酯0.8g，产率100％。用GPC分析聚丙交酯的分子量为Mn＝5.36万，Mw/Mn＝1.37。用甲撑的质子同核去偶核磁共振波谱计算得Pm＝0.90(1H NMR，500MHz，CDCl3)。
应用实施例4：溶液聚合
在氮气保护下，将2.0g(14mmol)外消旋丙交酯(rac-LA)置于40mL反应瓶中，用注射器加入6mL甲苯后，将反应瓶置于90℃的恒温油浴中，待丙交酯溶解后加入0.5mL含有0.8mg异丙醇(0.014mmol)与7.1mg络合物3(0.014mmol)的甲苯溶液。单体与催化剂的摩尔比[rac-LA]/[络合物3]＝1000∶1。反应1小时后，将反应瓶置于冰水中冷却，加入冷甲醇溶液50mL，得白色固体。将该固体过滤，并在40℃下真空干燥24小时，即得产物聚丙交酯1.96g，产率98％。用GPC分析聚丙交酯的分子量为Mn＝13.12万，Mw/Mn＝1.48。用甲撑的质子同核去偶核磁共振波谱计算得Pm＝0.85(1H NMR，500MHz，CDCl3)。
应用实施例5：溶液聚合
在氮气保护下，将2.0g(14mmol)外消旋丙交酯(rac-LA)置于40mL反应瓶中，用注射器加入6mL四氢呋喃后，将反应瓶置于60℃的恒温油浴中，待丙交酯溶解后加入0.5mL含有0.8mg异丙醇(0.014mmol)与6.9mg络合物1(0.014mmol)的四氢呋喃溶液。单体与催化剂的摩尔比[rac-LA]/[络合物1]＝1000∶1。反应1.5小时后，将反应瓶置于冰水中冷却，加入冷甲醇溶液50mL，得白色固体。将该固体过滤，并在40℃下真空干燥24小时，即得产物聚丙交酯1.98g，产率99％。用GPC分析聚丙交酯的分子量为Mn＝13.32万，Mw/Mn＝1.57。用甲撑的质子同核去偶核磁共振波谱计算得Pm＝0.83(1H NMR，500MHz，CDCl3)。
应用实施例6：溶液聚合
在氮气保护下，将2.0g(14mmol)外消旋丙交酯(rac-LA)置于40mL反应瓶中，用注射器加入6mL四氢呋喃后，将反应瓶置于50℃的恒温油浴中，待丙交酯溶解后加入0.5mL含有0.8mg异丙醇(0.014mmol)与7.1mg络合物3(0.014mmol)的四氢呋喃溶液。单体与催化剂的摩尔比[rac-LA]/[络合物3]＝1000∶1。反应1.5小时后，将反应瓶置于冰水中冷却，加入冷甲醇溶液50mL，得白色固体。将该固体过滤，并在40℃下真空干燥24小时，即得产物聚丙交酯2.0g，产率100％。用GPC分析聚丙交酯的分子量为Mn＝13.24万，Mw/Mn＝1.94。用甲撑的质子同核去偶核磁共振波谱计算得Pm＝0.76(1H NMR，500MHz，CDCl3)。
应用实施例7：本体聚合
在氮气保护下，将1.0g(7mmol)外消旋丙交酯(rac-LA)置于40mL反应瓶中，将反应瓶置于100℃的恒温油浴中，待丙交酯部分融化后加入0.5mL含有4mg异丙醇(0.07mmol)与35mg络合物1(0.07mmol)的甲苯溶液。单体与催化剂的摩尔比[rac-LA]/[络合物1]＝100∶1。反应10分钟后，将反应瓶置于冰水中冷却，加入冷甲醇溶液50mL，得白色固体。将该固体过滤，并在40℃下真空干燥24小时，即得产物聚丙交酯1.0g，产率100％。用GPC分析聚丙交酯的分子量为Mn＝1.33万，Mw/Mn＝1.32。用甲撑的质子同核去偶核磁共振波谱计算得Pm＝0.91(1H NMR，500MHz，CDCl3)。
应用实施例8：本体聚合
在氮气保护下，将2.0g(14mmol)外消旋丙交酯(rac-LA)置于40mL反应瓶中，将反应瓶置于70℃的恒温油浴中，待丙交酯部分融化后加入0.5mL含有0.4mg异丙醇(0.007mmol)与3.6mg络合物3(0.007mmol)的甲苯溶液。单体与催化剂的摩尔比[rac-LA]/[络合物3]＝2000∶1。反应1.5小时后，将反应瓶置于冰水中冷却，加入冷甲醇溶液50mL，得白色固体。将该固体过滤，并在40℃下真空干燥24小时，即得产物聚丙交酯1.84g，产率92％。用GPC分析聚丙交酯的分子量为Mn＝24.43万，Mw/Mn＝1.58。用甲撑的质子同核去偶核磁共振波谱计算得Pm＝0.85(1H NMR，500MHz，CDCl3)。
应用实施例9：本体聚合
在氮气保护下，将1.0g(7mmol)外消旋丙交酯(rac-LA)置于40mL反应瓶中，将反应瓶置于100℃的恒温油浴中，待丙交酯部分融化后加入0.5mL含有0.8mg异丙醇(0.014mmol)与6.9mg络合物1(0.014mmol)的甲苯溶液。单体与催化剂的摩尔比[rac-LA]/[络合物1]＝500∶1。反应70分钟后，将反应瓶置于冰水中冷却，加入冷甲醇溶液50mL，得白色固体。将该固体过滤，并在40℃下真空干燥24小时，即得产物聚丙交酯1.0g，产率100％。用GPC分析聚丙交酯的分子量为Mn＝6.86万，Mw/Mn＝1.42。用甲撑的质子同核去偶核磁共振波谱计算得Pm＝0.88(1H NMR，500MHz，CDCl3)。
应用实施例10：本体聚合
在氮气保护下，将5.0g(35mmol)外消旋丙交酯(rac-LA)置于40mL反应瓶中，将反应瓶置于130℃的恒温油浴中，待丙交酯部分融化后加入0.5mL含有0.4mg异丙醇(0.007mmol)与3.5mg络合物1(0.007mmol)的甲苯溶液。单体与催化剂的摩尔比[rac-LA]/[络合物1]＝5000∶1。反应2.5小时后，将反应瓶置于冰水中冷却，加入冷甲醇溶液50mL，得白色固体。将该固体过滤，并在40℃下真空干燥24小时，即得产物聚丙交酯4.5g，产率90％。用GPC分析聚丙交酯的分子量为Mn＝62.76万，Mw/Mn＝1.72。用甲撑的质子同核去偶核磁共振波谱计算得Pm＝0.83(1H NMR，500MHz，CDCl3)。
Claims (9)
1.一种手性铝络合物，其特征在于，其具有以下式1～2之一所示的结构，
其中，R为甲基或乙基。
2.一种制备权利要求1所述手性铝络合物的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
1)制备以下配体1～2，
配体1 配体2
其中，希夫碱配体1通过手性联萘胺与吡咯甲醛在甲苯中脱水缩合制备，胺与吡咯甲醛的摩尔比为1∶2～5，
吡啶类配体2通过将手性联萘胺与吡啶甲醛在甲苯中脱水缩合制备成相应的希夫碱、然后在甲苯与甲醇的混合溶剂中用硼氢化钠还原得到，其中，胺与吡啶甲醛的摩尔比为1∶2～5，
2)制备权利要求1所述手性铝络合物
将摩尔比为1∶1的烷基铝正己烷溶液滴加到上述配体的甲苯溶液中，室温反应，除去溶剂并洗涤，得到手性铝络合物。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，在吡啶类配体2制备过程中，所述甲苯与甲醇的摩尔比为1∶1～5，希夫碱与硼氢化钠的摩尔比为1∶10～20。
4.权利要求1所述手性铝络合物用于催化丙交酯立体选择性聚合的应用。
5.一种丙交酯立体选择性聚合方法，其特征在于，在异丙醇存在下，外消旋丙交酯以权利要求1所述手性铝络合物为催化剂进行本体聚合，其中，异丙醇与催化剂的摩尔比为1∶1，外消旋丙交酯单体与该络合物催化剂的摩尔比为100～5000，反应温度为70～130℃，反应时间为0.1～3小时。
6.根据权利要求5所述聚合方法，其特征在于，所述外消旋丙交酯单体与所述络合物催化剂的摩尔比为500～2000。
7.根据权利要求5所述聚合方法，其特征在于，聚合温度为100℃。
8.一种丙交酯立体选择性聚合方法，其特征在于，以甲苯或四氢呋喃作为溶剂，在异丙醇存在下，外消旋丙交酯以权利要求1所述手性铝络合物为催化剂进行溶液聚合，其中，异丙醇与催化剂的摩尔比为1∶1，外消旋丙交酯单体浓度为15～50wt％，聚合反应温度为20～110℃，单体与络合物催化剂的摩尔比为400～2000，反应时间为0.1～3小时。
9.根据权利要求8所述聚合方法，其特征在于，聚合反应温度为20～60℃。
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