CN101681946B - 具有聚偏二氟乙烯背板的光伏打模块 - Google Patents

具有聚偏二氟乙烯背板的光伏打模块 Download PDF

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Abstract

本发明涉及用于捕获并利用太阳辐射的光伏打模块，该模块具有作为背板的一种包含聚偏二氟乙烯的组合物。该聚偏二氟乙烯背板层被暴露至环境中并且提供耐化学性、低水蒸气透过性、电绝缘、以及紫外线防护。

Description

具有聚偏二氟乙烯背板的光伏打模块
技术领域
本发明涉及一种用于捕获并利用太阳辐射的光伏打模块，该模块具有作为背板的包含聚偏二氟乙烯的一种组合物。该聚偏二氟乙烯背板层被暴露至环境中并且提供耐化学性、低水蒸气透过性、电绝缘性、以及紫外线防护。
背景技术
光伏打模块包括一个外部玻璃材料、总体上包封在用于防护的一个透明封装件中的多个太阳能电池、以及一个背板。这些太阳能电池是由已知的用在太阳能收集器中的材料制成的，这些材料包括但不限于硅、硒化镉铟(CIS)、硒化镉铟镓(CIGS)、量子点。这种背板是在光伏打模块的背侧暴露于环境。背板的主要功能是提供低水蒸气透过性、紫外线和氧气阻挡特性，并且对于保护硅晶片(光电池)免于同水、氧气、或紫外线辐射进行的反应而引起的降解是必要的。因为这些硅晶片总体上是包封在乙烯乙酸乙烯酯(EVA)中，当这些部件在一个热成型工艺中被层合在一起时，该背板材料应很好地粘附至EVA上。
收集器的背板可以是一种金属，例如钢或铝。然而，近来已经将聚合物的材料用在背板中。Tedlar，来自DuPont的一种聚氟乙烯材料(US 6,646,196)、一种离聚物/尼龙合金(6,660,930)、以及聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)全都已经被单独或组合地用作背板层。PET是具有优异的水蒸汽不渗透性以及相对更低成本的一种聚合物，然而它易于收到来自暴露至环境影响(如紫外线辐射、红外辐射、以及臭氧)的降解。在很多背板构造中，通过使用Tedlar(PVF)薄膜来保护PET，这些薄膜是强韧的、耐光的、耐化学性的并且不受长期暴露于湿气的影响。它们还很好地粘附在(EVA)上。然而，Tedlar薄膜是相对昂贵的，并且确实具有良好的水蒸汽耐受性。因此，Tedlar薄膜和PET的组合提供了优异的背板材料。光伏背板的典型的构造是PVF/PET/PVF、PVF/Al/PVF、以及PVF/PET/Al/PVF多层的层合薄膜。然而，这些构造可能受制于PVF至PET的粘附性不良的缺点。粘附性是典型地通过使用电晕放电或类似的技术处理聚合的表面进行增补以提高在PVF薄膜中的粘附性。类似地，在PVF上使用了一种粘合剂来提高粘附性。
现在已经发现在背板组合物中使用聚偏二氟乙烯可以提供超过目前的技术的性能、加工以及成本的改进。有利的是，对于PVDF至PET层压板可以免除粘合剂层和/或表面处理。由聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚偏二氟乙烯共聚物类以及聚偏二氟乙烯共混物形成的背板可以利用聚偏二氟乙烯的特性来克服以上对于其他材料所列出的问题。
发明内容
本发明涉及一种光伏打模块或太阳能发电单元，包括：
a)一种外部透明玻璃材料；
b)包封的互相连接的多个太阳能电池；以及
c)一个背板，该背板包括一种聚偏二氟乙烯(PVDF)组合物，其中聚偏二氟乙烯包括最外面的背层。
PVDF层可以作为共挤出的、层合的或粘合的一个薄膜，或作为一种溶剂或水性涂料而存在。为了提高粘附性，可以将PVDF功能化，或可以将PVDF与一个结系层一起使用。
具体实施方式
如在此使用的“光伏打模块”是指一种密封在环境防护的层压板中的光伏电池电路的构造。光伏打模块可以进行组合以形成预先接线的、现场可安装的单元的光伏板。一个光伏打阵列是完整的发电单元，由任何数目的PV模块和板构成。
本发明的背板将包含一个或多个聚偏二氟乙烯(PVDF)或PVDF共聚物层，其中一种聚偏二氟乙烯组合物是暴露至环境中的最外面的片层。
本发明的每种PVDF层组合物可以是一种均聚物、一种共聚物、一种三聚物、或一种PVDF均聚物或共聚物与一种或多种其他聚合物(与PVDF聚合物或PVDF共聚物是相容的)的一种共混物。本发明的PVDF共聚物和三聚物是以下这些，其中偏二氟乙烯单元包括大于该聚合物中的所有单体单元的总重量的70百分比，并且更优选包括大于这些单元的总重量的75百分比。偏二氟乙烯的共聚物、三聚物以及更高的聚合物可以通过使偏二氟乙烯与一种或多种单体进行反应而制成，该一种或多种单体来自下组，其构成为：偏二氟乙烯，三氟乙烯，四氟乙烯，一种或多种部分或完全氟化的α-烯烃，例如3，3，3-三氟-1-丙烯、1，2，3，3，3-五氟丙烯、3，3，3，4，4-五氟-1-丁烯，以及六氟丙烯，部分氟化的烯烃六氟异丁烯，全氟化的乙烯醚，如全氟甲基乙烯醚、全氟乙基乙烯醚、全氟正丙基乙烯醚、以及全氟-2-丙氧基丙基乙烯醚，氟化的间二氧杂环戊烯类，例如全氟(1，3-间二氧杂环戊烯)以及全氟(2，2-二甲基-1，3-间二氧杂环戊烯)、烯丙基的、部分氟化的烯丙基的、或氟化的烯丙基的单体，例如2-羟乙基烯丙基醚、或3-烯丙氧基丙二醇，以及乙烯或丙烯。优选的共聚物或三聚物是与氟乙烯、三氟乙烯、四氟乙烯(TFE)、以及六氟丙烯(HFP)形成的。
尤其优选的共聚物是具有VDF的共聚物，它包括从大约71至大约99重量百分比的VDF、以及相应地从大约1至29百分比的HFP百分比VDF、以及相应地从大约1至大约29百分比的TFE；来自(例如在美国专利号3,178,399中披露的)；以及从大约71至99重量百分比的VDF、以及相应地从大约1至29重量百分比的三氟乙烯。
尤其优选的热塑性三聚物是VDF、HFP、和TFE的三聚物，以及VDF、三氟乙烯、和TFE的三聚物。尤其优选的三聚物具有至少71重量百分比的VDF、并且其他共聚单体可以不同的部分存在，但它们一起包括该三聚物的高达29重量百分比。
PVDF层还可以是一种PVDF聚合物与一种相容的聚合物，如，聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的一种共混物，其中PVDF构成大于50重量/体积百分比。PVDF和PMMA可以被熔融共混以形成一种均匀的共混物。一个优选的实施方案是聚甲基丙烯酸甲酯共聚物的60-80重量百分比的PVDF以及20-40重量百分的聚甲基丙烯酸甲酯的一种共混物。
PVDF层还可以包括一种丙烯酸改性的氟聚合物(AMF)，如在US 6,680,357(通过引用将其结合在此)中所描述的。
包含PVDF的背板总体上具有从25微米至500微米的总厚度，优选从75微米至350微米的厚度，并且可以是一个单一层、或一个多层构造。在一个实施方案中，该背板在每侧上各包括一个10密耳的阻挡层与一个1密耳的PVDF层。
除PVDF之外，该PVDF层还可以包含其他添加剂，例如，但不限于，抗冲击改性剂、紫外线稳定剂、增塑剂、填充剂、着色剂、颜料、抗氧化剂、抗静电剂、表面活性剂、调色剂、颜料、以及分散助剂。在一个优选实施方案中，加入一种颜料以帮助将光反射回太阳能模块。因为抗紫外线是该背层的一个主要功能，所以紫外线吸附剂优选是在从0.05百分比至5.0百分比的程度存在于PVDF和/或阻挡层中。同样，可以基于该聚合物在按重量计从2.0百分比至30百分比的程度上使用多种颜料。在一个实施方案中，一种耐气候的氟聚合物层的构成是30至100重量百分比的氟聚合物、0至70重量百分比的一种相容树脂，例如，(甲基)丙烯酸聚合物或共聚物、0-30重量百分比的一种矿物填充剂或颜料、以及0至7重量百分比的其他添加剂。
在一个优选实施方案中，该氟聚合物是功能化的。一个或多个功能化的氟聚合物层可以与具有甚至更好的水蒸气阻挡特性的至少一个层相结合。功能化的氟聚合物可以是一种功能化的聚偏二氟乙烯聚合物，例如，像一种马来酸酐功能化的PVDF(包括来自Arkema的KYNAR ADX)。功能化的氟聚合物还还以是一种功能化的ETFE或EFEP，如在本领域中已知的。有用的阻挡层包括铝、PET、PEN、以及EVOH。在一个实施方案中，铝是处于铝箔的形式。
氟聚合物包含多个官能团或是与一种功能化的(优选相容的)共功能化的共聚树脂(例如功能化的丙烯酸型树脂)共混的。这种氟聚合物的熔点优选是与一个功能化的结系层树脂(例如LOTADER AX8900或AX8840或ADX1200)相容的以用于共挤出，该结系层树脂可以与氟聚合物层中的官能度化学结合。这种层可以是与其他功能化的以及非功能化的树脂一起配制的以使整体性能佳化，例如耐湿性、介电强度、耐热性、以及其他特性。
功能化的氟聚合物还可以是与一种功能化的结系层树脂以及一种可任选的第三层共挤出，该可任选的第三层能够包括聚对苯二甲酸乙二醇酯、为了降低熔点用其他乙二醇类(例如，新戊二醇)改性的其他聚对苯二甲酸乙二醇酯的共聚物、基于对苯二甲酸的其他聚酯、基于聚酯的天然资源(例如，聚乳酸)、一种LOTADER XLP，它是聚酰胺与聚烯烃类的纳米相分离的产物。
PVDF和湿气阻挡物可以通过诸如共挤出或层合进行结合。有用的水蒸气阻挡物包括，但不限于，乙烯乙烯醇、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、以及反应性聚乙烯(例如，来自Arkema Inc.的LOTADER反应性聚乙烯)。反应性聚乙烯类包括但不限于：乙烯-甲基丙烯酸酯-马来酸酐、乙烯-丁基丙烯酸酯-马来酸酐、乙烯-乙基丙烯酸酯-马来酸酐、乙烯/缩水甘油基甲基丙烯酸酯、以及乙烯-马来酸酐-缩水甘油基甲基丙烯酸酯。该阻挡层还可以是一种金属，例如，铝箔片。已经指出了不同的结系层。
阻挡层可以在一侧或两侧上具有一个聚偏乙烯层。当PVDF层是在一个阻挡层的两侧上时，每侧优选是相同组合物的，以辅助制造，虽然这些层也可以具有不同的厚度和组合物。对于某些构造，阻挡层和PVDF可以是使用一种粘合剂或结系层进行粘合的。有用的结系层包括KYNAR ADX、KYNARFLEX、KYNAR/丙烯酸的混合物，从Arkema Inc.可获得的LOTADER。另一种有用的结系层包括丙烯酸的嵌段共聚物。这些嵌段共聚物可以是通过一种受控基团聚合反应方法而形成的，并且包括共聚物，例如，b-PMMA/b-聚丁基丙烯酸酯/b-PMMA、或b-PMAA/b-聚丁基丙烯酸酯/b-PMAA。
Kynar薄膜可以是通过诸如电晕放电技术进行处理的以改进粘附特性。
在一个优选实施方案中，PVDF层直接粘附至该阻挡层上而不需要一个结系层或粘合剂。对于直接粘附，有用的PVDF包括PVDF与从5-30重量百分比的程度的HFP的共聚物、以及马来酸酐接枝的PVDF。粘附或者通过在组装入光伏打模块之前的多层背板的共挤出，或者在的加热/固化过程中还形成分离层的一种层压板来进行，用于将模块形成一个整体。
在一个实施方案中，选择PVDF层是因为它粘附到乙烯乙酸乙烯酯包封上的能力。
背板优选是在一个共挤出或吹塑薄膜方法中形成的，然后将其施用到光伏打模块的背面上-但挤压叠层也是可能的。
背板可以通过将功能化的基于聚偏二氟乙烯的配制品或包含一种相容的功能化的共聚树脂的基于聚偏二氟乙烯的配制品挤压层合至PET或其他基片上而形成。该基片可以是预处理的(例如用粘合剂涂覆的)，这样表面包含的官能团可以与在基于VF2的配制品和PET中的那些官能团进行化学反应或结合。结合可以发生在挤压层合的过程中或在该结构的热后处理过程中。
在处理的PET或聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)上的紫外线不透光的PVDF组合物的挤出涂层可以用于生产一种有用的背板。
PVDF与按重量计高达50百分比的丙烯酸、0-30百分比的矿物颜料填充剂、以及0-5的紫外线吸附剂的一种共混物可以被挤压层合在PET上以形成一个背板。
以下列出本发明的有用的背板以及用于形成它们的装置的实施例。一个本领域的普通技术人员能够基于以下说明和实施例想出包含PVDF的背板的许多其他的例子。
-功能性的PVDF层//LOTADER ADX 1200//PET或PETG//
-PVDF/丙烯酸共混物//LOTADER//PVDF/丙烯酸共混物
-PVDF/LOTADER/PVDF
-PVDF均聚物单一层
-PVDF/HFP共聚物单一层
-PVDF共聚物/铝箔/PVDF共聚物。
在一个实施方案中，一个共挤出的五层的板被形成如下：PVDF或PVDF/丙烯酸化合物//结系层//PETG//结系层//PVDF或PVDF丙烯酸化合物。若需要附加强度-该材料可以是双轴向取向的。
在另一个实施方案中，一个共挤出的三层板具有一个外层，该层被配制为具有PVDF-接枝有马来酸酐(来自Arkema的KYNAR ADX)、一种功能化的聚乙烯(LOTADER PE-co-GMA)结系层(来自Arkema的LOTADER AX8840、AX8900、以及ADX1200)以及乙烯乙酸乙烯酯(EVA)或聚酰胺6-g-LOTADERPE-co-MA(LOTADER XLP)。背板还可能包括LOTADER(GMA)和KYNARADX化合物层的另一个结系层。对于KYNAR ADX化合物的一种替代物可以是KYNAR+PMMA酸(HT 121或高酸PMMA)化合物。这可以是一种可替代的背板而不需要一个PET层仍然维持良好的湿气阻挡耐受性。其他树脂还可以代替以上指出的LOTADER XLP。优选的选择应具有低湿气吸收作用和高介电强度。
本实施方案的一个变体应具有一个带有LOTADER GMA的外部KYNARADX层，以及为了包封带有按配方制造的EVA的LOTADER XLP。
形成聚偏二氟乙烯外层的另一种方法是通过用一种溶剂或水基涂料进行涂覆。作为基于PVDF或PVDF共聚物的溶剂涂料的氟聚合物层可以通过已知的方法被施用至PET层上。出人意料地，该涂层的粘附性是非常好的。可任选地，PET的表面可以通过加入一种底层涂料、用或不用高能表面预处理(电晕或等离子体)来进行处理以增强粘附性。该配制品可以包括按重量计0％至30％的矿物填充剂(例如TiO2)、丙烯酸共聚物、稳定剂、以及其他添加剂。PVDF的熔点可以是从室温至150℃。对于低温熔点聚合物，对于将来PV模块层合条件(150℃，5分钟)这些涂料的耐热性可以通过可任选地配制一种交联配方来改进。
水基聚偏二氟乙烯可以通过基于我们的丙烯酸改性的氟聚合物胶乳涂料进行施用并且涂覆至PET或其他基片上。丙烯酸改性的聚合物的粘附性出人意料地是非常好的。可任选地，PET的表面可以经由加入一种底层涂料、用或不用一种高能表面预处理(电晕或等离子体)来进行处理以增强粘附性。该配制品应包括多种添加剂-如在溶剂涂料中的情况。
涂料还可以包含具有在10与100并且最优选20与80之间的羟基当量的功能化的共聚单体(诸如HEMA)。涂料树脂的含量包含50％至100％的VF2基聚合物、10％至50％的功能化的丙烯酸单体。该涂料可以进一步包含0至30％的矿物填充剂、0至7％的稳定剂以及加工助剂，并且还包含2％至33％的低分子量的交联剂，该交联剂既可交联该氟聚合物配制品也能结合至PET的表面上或其他层聚合物上以生产用于PV模块的一种简单的低成本的背板。有用的交联剂的例子包括DESMODUR N3300、DESMODUR 4265BL、以及CYMEL 300和303。交联剂的加入改进了涂料的耐热稳定性、硬度以及抗划伤性以及甚至耐溶剂性。
包含不同的阻挡层(湿气)以及介电强度层(用于介电击穿强度)的多层结构可以通过不同的方法来生产。结系层以及其他层可以在该氟聚合物薄膜层上进行挤出或热层合、共挤出、溶剂涂覆、等等，尤其当该氟聚合物层是被功能化的时候。对于ADX而言，将是一个非常有趣的应用。在这种情况下可以包括多个阻挡层。PVDF层可以使用粘合剂进行涂覆以有效地结合至该阻挡层上。将具有含溶剂涂料的功能化的PVDF(ADX)的一个外部耐气候层的背板放置在铝箔的一侧或两侧，然后该铝箔片可以被化学地结合至其他介电材料上以形成用于PV模块的一种有效并且低渗透的背板。
实施例
实施例1(溶液涂料实施例)
使用表1中所示的配方制备一种溶液涂料配制品。该配制品是通过在涂料摇动器上将内容物与125克的4mm玻璃珠摇动30分钟来进行混合。该涂料是不交联的。使用一个5密耳刮刀将该涂料涂覆在从SKC Films(以SH-22(这是化学处理以改进粘合)已知的)可获得的5密耳PET上。允许在空气中闪蒸5分钟并且然后在350°F下在鼓风式烘箱中进行3分钟的烘箱固化。干燥涂层的厚度大致是1密耳。将涂覆的薄膜在85℃的水中浸入72小时，进行干燥，并且使用在ASTM D3359中定义的通用程序测试划格粘附性。粘附性I被报告为在施用并且除去胶带之后保持的百分比。100％的值是指所有的正方形块都还粘合在基片上。50％的值是指50％的正方形块还保持在基片上。
在该实施例中，注意到样品的粘附性在100％-这表明优异的粘附性。
表1
  溶剂涂料实施例#1   量(g)
  KYNAR ADS PVDF树脂   15.9
  PARALOID B44丙烯酸   6.8
  乙酸叔丁酯   55.3
  NMP   9.7
  R-960-TiO2   12.3
  总计   100.0
实施例2(分散体涂料实施例)
将一种分散体涂料实施例与KYNAR 500粉末、功能化的丙烯酸以及一种交联剂进行配制，以便既使丙烯酸进行交联也使其潜在地与经处理的PET结合。在与实施例1中类似的涂料摇动器中将表2的配制品与125克的4mm玻璃珠混合30分钟。将涂料涂覆在从SKC(SH 22)可获得的5密耳PET薄膜上。允许在室温闪蒸5分钟，接着在350°F下烘箱固化3分钟。将薄膜叠层在85℃的水中浸入72小时，并且如实施例1中一样测试划格粘附性，其中80％至90％的正方形块保持在基片上。这表明优异的粘附性可以通过优化烘焙温度而得到提高。
表2
  溶剂分散体实施例#2   量(g)
  Kynar 500粉末   20.5
  PARALOID AU 1033Acrylic(50％)   17.6
  异佛尔酮   41.8
  CYMEL 300   2.2
  NACURE 2500   0.6
  R-960-TiO2   15.8
  总计   89.7
实施例3(对比)
作为一个对比实施例-制成了与实施例2类似的配制品：(见表3)
表3
  溶剂分散体对比实施例#1   量(g)
  KYNAR 500粉末   20.5
  PARALOID B44   8.8
  异佛尔酮   41.8
  R-960-TiO2   15.8
将该配制品以与实施例2中类似的形式进行混合。使用相同的工序以生产并且烘焙该薄膜。将样品在85℃的水中浸入72小时并且测试划格粘附性。结果表明薄膜粘附性显示出0％的划格正方形块被保持下来。
实施例4
基于Arkema丙烯酸改性的氟聚合物技术配制了一种水性涂料。在以下记录的配方中-使用Cowles高速混合器生产了颜料浓缩物，其中以2000rpm的速度运行15分钟并且然后以4000rpm运行30分钟。使用一个低速混合搅拌器以500rpm的速度将胶乳配制品混合10分钟并且如记录的以两等分量加入增稠剂。然后将它们在低速混合器上一起共混另外10分钟，进行过滤并且如在实施例1中一样使用5密耳的拉制刮刀将其涂覆在一个预处理的PET上，达到大致1密耳的干燥涂层厚度。允许样品在室温下闪蒸10分钟，并且然后在55℃下烘箱烘焙10分钟。将这些样品在85℃的水中浸入72小时并且如实施例1一样测试涂层粘附性。存在优异的粘附性，如在基片上保持100％的正方形块所记录的。
  水性胶乳实施例4   量(g/l)
  颜料浓缩物
  水   51.1
  DISPERBYK 180   4.7
  氨   0.1
  TEGOFOAMEX  810   0.5
  TRITON CF-10   1.9
  R-960-TiO2   189.0
  总计   247.3
  水性胶乳实施例4   量(g/l)
  胶乳配方
  KYNAR AQUATEC RC-10，206(70∶30PVDF∶丙烯酸FMA在50％的固体下)   644.9
  氨   12.1
  ACRYSOL RM-8W增稠剂(联合增稠剂)   3.6
  二丙二醇甲醚   46.8
  水   72.8
  RHOPLEX 2438(丙烯酸胶乳25％固体)   161.2
  STRODEX PK-0VOC(消泡剂)   16.1
  ACRYSOL RM-8W增稠剂   22.2
  总计   979.7

Claims (17)

1.一种光伏打模块，包括：
a)一种外部透明玻璃材料；
b)包封的互相连接的多个太阳能电池；以及
c)包括一种功能化的聚偏二氟乙烯(PVDF)组合物，以及基于该PVDF在按重量计从2.0百分比至30百分比的颜料的一个背板，其中聚偏二氟乙烯组合物包括最外面的背层。
2.如权利要求1所述的光伏打模块，其中所述背板是一种PVDF组合物的一个单一层。
3.如权利要求1所述的光伏打模块，其中所述背板包括两个或多个层的一个多层板。
4.如权利要求1所述的光伏打模块，其中所述PVDF组合物是选自一种聚偏二氟乙烯均聚物、一种聚偏二氟乙烯共聚物、一种PVDF聚合物与一种相容的聚合物的一种共混物而其中该共混物按重量计至少50百分比是PVDF、以及具有50％的最小PVDF含量的一种丙烯酸改性的氟聚合物。
5.如权利要求1所述的光伏打模块，其中所述功能化的PVDF组合物包括一种功能化的PVDF或与一种功能的共聚树脂共混的PVDF。
6.如权利要求1所述的光伏打模块，其中所述背板是一种多层结构，该多层结构在该最外层具有所述PVDF组合物，并且进一步包括至少一个阻挡层。
7.如权利要求6所述的光伏打模块，其中所述阻挡层包括乙烯乙酸乙烯酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、铝、或反应性聚乙烯类。
8.如权利要求6所述的光伏打模块，其中所述PVDF层是直接与一个结系层相接触。
9.如权利要求6所述的光伏打模块，进一步包括一个介电强度层。
10.如权利要求1所述的光伏打模块，其中所述背板是通过挤压叠层而形成的。
11.如权利要求1所述的光伏打模块，其中所述PVDF组合物是具有从1至29重量百分比的六氟丙烯的一种PVDF共聚物。
12.一种光伏打模块，包括：
a)一种外部透明玻璃材料；
b)包封的互相连接的多个太阳能电池；以及
c)包括一种聚偏二氟乙烯(PVDF)组合物，以及基于该PVDF在按重量计从2.0百分比至30百分比的颜料的一个背板，其中将聚偏二氟乙烯组合物作为一种溶剂或水性涂覆组合物施加至一个背板基片上。
13.如权利要求12所述的光伏打模块，其中所述背板基片是聚对苯二甲酸乙二醇酯、或聚对苯二甲酸丁二醇酯的基片。
14.如权利要求12所述的光伏打模块，其中背板基片是经过化学处理的以改进PVDF涂料的粘附。
15.如权利要求12所述的光伏打模块，其中所述PVDF涂覆组合物是一种丙烯酸改性的氟聚合物水性分散体。
16.如权利要求12所述的光伏打模块，其中所述涂覆组合物包括从2至33重量百分比的交联剂。
17.如权利要求12所述的光伏打模块，其中所述PVDF是具有大于130℃的熔点的一种均聚物或一种共聚物。
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