CN101643218A - 一种微波加热合成取向性mfi型分子筛膜的方法 - Google Patents
一种微波加热合成取向性mfi型分子筛膜的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101643218A CN101643218A CN200910101819A CN200910101819A CN101643218A CN 101643218 A CN101643218 A CN 101643218A CN 200910101819 A CN200910101819 A CN 200910101819A CN 200910101819 A CN200910101819 A CN 200910101819A CN 101643218 A CN101643218 A CN 101643218A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- molecular sieve
- microwave heating
- mfi type
- room temperature
- type molecular
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 88
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 title claims abstract description 74
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 title claims abstract description 49
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 49
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 title claims abstract description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims abstract description 26
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 26
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M tetrapropylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CCC[N+](CCC)(CCC)CCC LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 21
- 238000003878 thermal aging Methods 0.000 claims description 6
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 3
- 230000029087 digestion Effects 0.000 claims description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 abstract description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 abstract 3
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 abstract 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 abstract 1
- 238000003483 aging Methods 0.000 description 22
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 19
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 19
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 19
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 8
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 8
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 8
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 7
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005672 electromagnetic field Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000013335 mesoporous material Substances 0.000 description 1
- 239000012229 microporous material Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 description 1
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
Abstract
本发明公开了一种微波加热合成取向性MFI型分子筛膜的方法。包括如下步骤：1)分子筛合成液的配制，合成液组成的摩尔比为：正硅酸乙酯∶四丙基氢氧化铵∶水＝1∶0.2～0.6∶100～250；2)合成液室温搅拌1～4小时后，放入支撑体，经过室温或加热陈化10分钟～50小时，或者先经过室温或加热陈化10分钟～50小时，然后放入支撑体，利用微波加热合成分子筛膜，合成温度为100～200℃，合成时间为10～300分钟；3)洗涤烘干，在支撑体上获得取向性MFI型分子筛膜。本发明所合成的MFI型分子筛膜为b轴取向，且合成重复性好。微波加热大大加速了分子筛的成核和晶化速度，显著减少了分子筛膜的合成时间和能量消耗，有利于降低成本。
Description
技术领域
本发明涉及MFI型分子筛膜的合成，尤其涉及一种微波加热合成取向性MFI型分子筛膜的方法。
背景技术
分子筛膜具有规整的孔道结构、独特的机械和电子性能、以及优异的热稳定性、化学稳定性和生物稳定性，因而被广泛应用于物质分离、膜反应器、化学传感器、电极、低介电常数材料和防腐涂层等众多领域。目前文献报道的分子筛膜主要有LTA型、T型、MFI型、FAU型、MOR型等，其中MFI型分子筛膜备受关注。这是因为：(1)MFI型分子筛的孔径尺寸与很多重要工业化学品的分子尺寸相当；(2)MFI型分子筛具有复杂的三维孔道体系，b轴取向0.53×0.56nm的直孔道与a轴取向0.51×0.55nm的正弦孔道相互交叉，b轴取向MFI型分子筛膜因其分子筛的直孔道与支撑体表面垂直而具有更广泛的应用前景。至今为止，大部分研究报道只得到了无序(随机取向)的MFI型分子筛膜。
二次生长法(晶种法)是合成取向性分子筛膜的常用方法。Lai等(Science，2003，300：456-460)以氧化铝作支撑体，首先在支撑体表面涂覆一层孔径为2nm的介孔氧化硅，再在介孔层上涂覆b轴取向MFI型分子筛晶种层，最后在复杂结构导向剂(三聚四丙基氢氧化铵)存在下进行二次生长，得到b轴取向MFI型分子筛膜。将此分子筛膜应用于二甲苯异构体的分离，取得了较好的分离效果。二次生长法合成取向性分子筛膜由于晶种的存在可以较好地控制分子筛晶体的取向性生长，但是二次生长法需获得涂敷均匀的晶种层，操作步骤较为复杂，制备成本较高。
原位水热合成法直接在支撑体表面合成分子筛膜，其优势在于操作简单，实用性强，成本低。王正宝等(Chemistry of Materials，2001，13：1101-1107)以不锈钢片作支撑体，采用原位水热合成法制备了b轴取向MFI型分子筛膜，并详细研究了合成液组成及合成条件对分子筛膜取向性的影响。
上述文献报道均采用传统烘箱加热进行分子筛膜的合成。由于传统加热的导热方式为热传导、对流和热辐射，特别是分子筛膜的合成主要是合成釜由外至内传导加热，所以传统加热方式升温速度慢、并且存在较大的温度梯度，进而使得分子筛膜的合成耗时较长、耗能较多、重复性差。
近十几年来，微波加热合成分子筛膜的新方法受到了很大关注。微波加热是被加热物料在高频电磁场中由于介质损耗而引起的体加热，具有选择性加热、升温快且温度分布均匀等特点，与传统加热方式相比微波加热大大缩短了分子筛膜的合成时间且所得分子筛尺寸均匀。比如中国专利CN 1843913A报道了一种原位老化-微波加热合成分子筛膜的方法。该专利充分利用微波加热的特点，结合原位合成的优势，快速高效地合成出具有较高分离性能的A型、MOR型和FAU型分子筛膜。但是由于MFI型分子筛的合成温度相对较高(通常＞150℃)，关于微波合成MFI型分子筛膜的文献报道相对较少，尤其是微波合成取向性MFI型分子筛膜的文献报道更少。
Motuzas等(Microporous and Mesoporous Materials，2006，92：259-2269)以α氧化铝作支撑体，以两步法微波制备的50～60nm的分子筛晶粒作晶种，采用二次生长法，微波加热合成了MFI型(Silicalite-1)分子筛薄膜。Silicalite-1分子筛薄膜的厚度、表面形貌、优势取向、均一性和气体透过性能都与合成条件密切相关。他们在中等合成温度下(433K，120分钟)得到了优势取向为(101)面的取向性MFI型分子筛膜。
但是b轴取向的MI型分子筛膜比(101)取向分子筛膜具有更大的应用前景。迄今为止，未见微波合成b轴取向MFI型分子筛膜的报道。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种快速高效、合成时间短、重复性好的微波加热合成取向性MFI型分子筛膜的方法。
微波加热合成取向性MFI型分子筛膜的方法包括如下步骤：
1)分子筛合成液的配制，合成液组成的摩尔比为：正硅酸乙酯∶四丙基氢氧化铵∶水＝1∶0.2～0.6∶100～250；
2)合成液室温搅拌1～4小时后，放入支撑体，经过室温或加热陈化10分钟～50小时，或者先经过室温或加热陈化10分钟～50小时，然后放入支撑体，利用微波加热合成分子筛膜，合成温度为120～200℃，合成时间为10～300分钟；
3)洗涤烘干，在支撑体上获得取向性MFI型分子筛膜。
所述正硅酸乙酯∶四丙基氢氧化铵∶水＝1∶0.2～0.6∶100～250。支撑体为具有光滑表面的物体。具有光滑表面的物体为：硅、金属或玻璃。室温陈化时，在室温下搅拌5～50小时。加热陈化时，采用传统加热或微波加热方式，陈化温度为30～150℃，陈化时间为10分钟～50小时。
本发明所述微波加热合成取向性MFI型分子筛膜的方法较传统加热方法大大缩短了合成时间，从扫描电子显微镜(SEM)图可以看到合成的MFI型分子筛膜主要为b轴取向，分子筛晶粒均匀，膜层连续。
附图说明
图1是实施例1合成分子筛膜的扫描电子显微镜图；
图2是实施例2合成分子筛膜的扫描电子显微镜图；
图3是实施例4合成分子筛膜的扫描电子显微镜图；
图4是实施例5合成分子筛膜的扫描电子显微镜图；
图5是实施例6合成分子筛膜的扫描电子显微镜图；
图6是实施例7合成分子筛膜的扫描电子显微镜图；
图7是实施例8合成分子筛膜的扫描电子显微镜图；
图8是实施例9合成分子筛膜的扫描电子显微镜图；
图9是实施例10合成分子筛膜的扫描电子显微镜图。
具体实施方式
为了更好地说明微波加热合成取向性MFI型分子筛膜的方法，下面举出一些分子筛膜的合成实施例，但本发明不限于所列举的实例。
实施例1传统加热方式合成取向性MFI型分子筛膜
将摩尔比例为正硅酸乙酯∶四丙基氢氧化铵∶水＝1∶0.32∶165的40毫升合成液在室温下搅拌4小时，得到澄清透明溶液，然后将此合成液与不锈钢片支撑体一起放入一个100毫升带有聚四氟乙烯内衬的合成釜内，随后将密封后的合成釜放入165℃的鼓风烘箱内晶化2小时，最后将晶化后的合成釜取出，骤冷至室温后取出支撑体，用去离子水洗净后烘干。烘干后的分子筛膜的扫描电子显微镜图片如图1所示，所得分子筛膜为连续的b轴取向的MFI型分子筛膜。
实施例2室温陈化微波加热合成取向性MFI型分子筛膜
将摩尔比例为正硅酸乙酯∶四丙基氢氧化铵∶水＝1∶0.32∶165的20毫升合成液在室温下搅拌4小时，得到澄清透明溶液，再在室温下搅拌陈化20小时，然后将此合成液与不锈钢片支撑体一起放入一个70毫升带有聚四氟乙烯内衬的合成釜内，随后将密封后的合成釜放入微波炉内升温至165℃晶化35分钟，最后将晶化后的合成釜自然冷却至室温后取出支撑体，用去离子水洗净后烘干。烘干后的分子筛膜的扫描电子显微镜图片如图2所示，所得分子筛膜为连续的b轴取向的MFI型分子筛膜。
实施例3室温陈化微波加热合成取向性MFI型分子筛膜
同实施例2，室温下搅拌陈化50小时。从烘干后的分子筛膜的扫描电子显微镜图片可知所得分子筛膜为连续的b轴取向的MFI型分子筛膜。
实施例4微波加热陈化微波加热合成取向性MFI型分子筛膜
将摩尔比例为正硅酸乙酯∶四丙基氢氧化铵∶水＝1∶0.32∶165的20毫升合成液在室温下搅拌4小时，得到澄清透明溶液，然后将此合成液与不锈钢片支撑体一起放入一个70毫升带有聚四氟乙烯内衬的合成釜内，密封后利用微波加热合成。微波加热分两段进行，首先在80℃微波加热陈化30分钟，然后升高温度，在165℃微波加热晶化20分钟。最后将晶化后的合成釜自然冷却至室温后取出支撑体，用去离子水洗净后烘干。烘干后的分子筛膜的扫描电子显微镜图片如图3所示，所得分子筛膜为连续的b轴取向的MFI型分子筛膜。
实施例5微波加热陈化微波加热合成取向性MFI型分子筛膜
同实施例4，支撑体为硅片，在165℃微波加热晶化35分钟。烘干后的分子筛膜的扫描电子显微镜图片如图4所示，所得分子筛膜为连续的b轴取向的MFI型分子筛膜。
实施例6微波加热陈化微波加热合成取向性MFI型分子筛膜
同实施例4，在155℃微波加热晶化35分钟。烘干后的分子筛膜的扫描电子显微镜图片如图5所示，所得分子筛膜为连续的b轴取向的MFI型分子筛膜。
实施例7微波加热陈化微波加热合成取向性MFI型分子筛膜
同实施例4，首先在60℃微波加热陈化40分钟，然后升高温度，在165℃微波加热晶化35分钟。烘干后的分子筛膜的扫描电子显微镜图片如图6所示，所得分子筛膜为连续的b轴取向的MFI型分子筛膜。
实施例8微波加热陈化微波加热合成取向性MFI型分子筛膜
同实施例4，首先在80℃微波辅助陈化60分钟，然后升高温度，在165℃微波加热晶化20分钟。烘干后的分子筛膜的扫描电子显微镜图片如图7所示，所得分子筛膜为连续的b轴取向的MFI型分子筛膜。
实施例9微波加热陈化微波加热合成取向性MFI型分子筛膜
同实施例4，在室温下搅拌陈化2小时，得到澄清透明溶液。在165℃微波加热晶化35分钟。烘干后的分子筛膜的扫描电子显微镜图片如图8所示，所得分子筛膜为连续的b轴取向的MFI型分子筛膜。
实施例10微波加热陈化微波加热合成取向性MFI型分子筛膜
将摩尔比例为正硅酸乙酯∶四丙基氢氧化铵∶水＝1∶0.32∶165的20毫升合成液在室温下搅拌陈化4小时，得到澄清透明溶液，然后将此合成液放入一个70毫升带有聚四氟乙烯内衬的合成釜内，密封后，在100℃微波加热陈化30分钟，然后放入不锈钢片支撑体，再在165℃微波加热晶化35分钟。最后将晶化后的合成釜自然冷却至室温后取出支撑体，用去离子水洗净后烘干。烘干后的分子筛膜的扫描电子显微镜图片如图9所示，所得分子筛膜为连续的b轴取向的MFI型分子筛膜。
实施例11
将摩尔比例为正硅酸乙酯∶四丙基氢氧化铵∶水＝1∶0.2∶100的20毫升合成液在室温下搅拌1小时，得到澄清透明溶液，然后将此合成液与不锈钢片支撑体一起放入一个70毫升带有聚四氟乙烯内衬的合成釜内，密封后利用微波加热合成。微波加热分两段进行，首先在30℃微波加热陈化50小时，然后升高温度，在200℃微波加热晶化10分钟。最后将晶化后的合成釜自然冷却至室温后取出支撑体，用去离子水洗净后烘干，所得分子筛膜为连续的b轴取向的MFI型分子筛膜。
实施例12
将摩尔比例为正硅酸乙酯∶四丙基氢氧化铵∶水＝1∶0.6∶250的20毫升合成液在室温下搅拌4小时，得到澄清透明溶液，然后将此合成液与不锈钢片支撑体一起放入一个70毫升带有聚四氟乙烯内衬的合成釜内，密封后利用微波加热合成。微波加热分两段进行，首先在80℃微波加热陈化10分钟，然后升高温度，在120℃微波加热晶化300分钟。最后将晶化后的合成釜自然冷却至室温后取出支撑体，用去离子水洗净后烘干，所得分子筛膜为连续的b轴取向的MFI型分子筛膜。
实施例13
将摩尔比例为正硅酸乙酯∶四丙基氢氧化铵∶水＝1∶0.32∶165的20毫升合成液在室温下搅拌4小时，得到澄清透明溶液，然后将此合成液与不锈钢片支撑体一起放入一个70毫升带有聚四氟乙烯内衬的合成釜内，密封后利用微波加热合成。微波加热分两段进行，首先在150℃微波加热陈化2小时，然后升高温度，在165℃微波加热晶化1小时。最后将晶化后的合成釜自然冷却至室温后取出支撑体，用去离子水洗净后烘干，所得分子筛膜为连续的b轴取向的MFI型分子筛膜。
Claims (5)
1.一种微波加热合成取向性MFI型分子筛膜的方法，其特征在于包括如下步骤：
1)分子筛合成液的配制，合成液组成的摩尔比为：正硅酸乙酯∶四丙基氢氧化铵∶水＝1∶0.2～0.6∶100～250；
2)合成液室温搅拌1～4小时后，放入支撑体，经过室温或加热陈化10分钟～50小时，或者先经过室温或加热陈化10分钟～50小时，然后放入支撑体，利用微波加热合成分子筛膜，合成温度为120～200℃，合成时间为10～300分钟；
3)洗涤烘干，在支撑体上获得取向性MFI型分子筛膜。
2.按照权利要求1所述方法，其特征在于：所述支撑体为具有光滑表面的物体。
3.按照权利要求2所述方法，其特征在于：所述具有光滑表面的物体为：硅、金属或玻璃。
4.按照权利要求1所述方法，其特征在于：所述室温陈化时，在室温下搅拌5～50小时。
5.按照权利要求1所述方法，其特征在于：所述加热陈化时，采用传统加热或微波加热方式，陈化温度为30～150℃，陈化时间为10分钟～50小时。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009101018196A CN101643218B (zh) | 2009-08-27 | 2009-08-27 | 一种微波加热合成取向性mfi型分子筛膜的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009101018196A CN101643218B (zh) | 2009-08-27 | 2009-08-27 | 一种微波加热合成取向性mfi型分子筛膜的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101643218A true CN101643218A (zh) | 2010-02-10 |
| CN101643218B CN101643218B (zh) | 2011-02-09 |
Family
ID=41655311
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2009101018196A Expired - Fee Related CN101643218B (zh) | 2009-08-27 | 2009-08-27 | 一种微波加热合成取向性mfi型分子筛膜的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101643218B (zh) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103132056A (zh) * | 2013-03-15 | 2013-06-05 | 沈阳化工大学 | 一种将铝或铝合金表面进行耐腐蚀处理的方法 |
| CN103274430A (zh) * | 2013-07-01 | 2013-09-04 | 中国海洋石油总公司 | 一种回收利用晶化母液合成纯相sapo-31分子筛的方法 |
| CN103818089A (zh) * | 2014-03-03 | 2014-05-28 | 河南中烟工业有限责任公司 | 一种金属防腐涂层的制备方法 |
| CN104817095A (zh) * | 2015-04-15 | 2015-08-05 | 黑龙江大学 | 两步微波辐射加热的晶种引导法合成Zn/Al-MFI分子筛的方法 |
| CN108579465A (zh) * | 2018-07-17 | 2018-09-28 | 深圳市晶特智造科技有限公司 | 一种高度取向沸石膜的制备方法 |
| CN108636128A (zh) * | 2018-05-14 | 2018-10-12 | 南京工业大学 | 一种微波加热法快速制备h0h取向MFI型分子筛膜的方法 |
| CN111099622A (zh) * | 2018-10-25 | 2020-05-05 | 中国石油化工股份有限公司 | b取向MFI分子筛的制备方法 |
| CN112619685A (zh) * | 2020-12-18 | 2021-04-09 | 复旦大学 | 具有mfi结构的纳米雏晶催化剂及其制备方法和应用 |
| CN113371728A (zh) * | 2021-07-09 | 2021-09-10 | 景德镇陶瓷大学 | 一种快速合成具有分级孔结构的分子筛的制备方法及其制得的产品 |
| WO2021196539A1 (zh) * | 2020-03-30 | 2021-10-07 | 黄山学院 | 一种微波加热合成高质量无机膜的方法 |
| US20220024774A1 (en) * | 2018-12-16 | 2022-01-27 | Hymater Co., Ltd. | Method for synthesizing supported molecular sieve membrane by microwaves |
| CN115212732A (zh) * | 2021-04-20 | 2022-10-21 | 大连理工大学 | 一种具有优异气体分离性能mfi分子筛膜的制备方法及应用 |
-
2009
- 2009-08-27 CN CN2009101018196A patent/CN101643218B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103132056A (zh) * | 2013-03-15 | 2013-06-05 | 沈阳化工大学 | 一种将铝或铝合金表面进行耐腐蚀处理的方法 |
| CN103274430A (zh) * | 2013-07-01 | 2013-09-04 | 中国海洋石油总公司 | 一种回收利用晶化母液合成纯相sapo-31分子筛的方法 |
| CN103818089A (zh) * | 2014-03-03 | 2014-05-28 | 河南中烟工业有限责任公司 | 一种金属防腐涂层的制备方法 |
| CN103818089B (zh) * | 2014-03-03 | 2017-02-15 | 河南中烟工业有限责任公司 | 一种金属防腐涂层的制备方法 |
| CN104817095A (zh) * | 2015-04-15 | 2015-08-05 | 黑龙江大学 | 两步微波辐射加热的晶种引导法合成Zn/Al-MFI分子筛的方法 |
| CN108636128A (zh) * | 2018-05-14 | 2018-10-12 | 南京工业大学 | 一种微波加热法快速制备h0h取向MFI型分子筛膜的方法 |
| CN108636128B (zh) * | 2018-05-14 | 2020-02-21 | 南京工业大学 | 一种微波加热法快速制备h0h取向MFI型分子筛膜的方法 |
| CN108579465B (zh) * | 2018-07-17 | 2021-10-26 | 深圳市晶特智造科技有限公司 | 一种高度取向沸石膜的制备方法 |
| CN108579465A (zh) * | 2018-07-17 | 2018-09-28 | 深圳市晶特智造科技有限公司 | 一种高度取向沸石膜的制备方法 |
| CN111099622A (zh) * | 2018-10-25 | 2020-05-05 | 中国石油化工股份有限公司 | b取向MFI分子筛的制备方法 |
| CN111099622B (zh) * | 2018-10-25 | 2021-10-01 | 中国石油化工股份有限公司 | b取向MFI分子筛的制备方法 |
| US20220024774A1 (en) * | 2018-12-16 | 2022-01-27 | Hymater Co., Ltd. | Method for synthesizing supported molecular sieve membrane by microwaves |
| US11926530B2 (en) * | 2018-12-16 | 2024-03-12 | Zhejiang Hymater New Materials Co., Ltd | Method for synthesizing supported molecular sieve membrane by microwaves |
| WO2021196539A1 (zh) * | 2020-03-30 | 2021-10-07 | 黄山学院 | 一种微波加热合成高质量无机膜的方法 |
| CN112619685A (zh) * | 2020-12-18 | 2021-04-09 | 复旦大学 | 具有mfi结构的纳米雏晶催化剂及其制备方法和应用 |
| CN115212732A (zh) * | 2021-04-20 | 2022-10-21 | 大连理工大学 | 一种具有优异气体分离性能mfi分子筛膜的制备方法及应用 |
| CN115212732B (zh) * | 2021-04-20 | 2024-02-06 | 大连理工大学 | 一种具有优异气体分离性能mfi分子筛膜的制备方法及应用 |
| CN113371728A (zh) * | 2021-07-09 | 2021-09-10 | 景德镇陶瓷大学 | 一种快速合成具有分级孔结构的分子筛的制备方法及其制得的产品 |
| CN113371728B (zh) * | 2021-07-09 | 2023-03-24 | 景德镇陶瓷大学 | 一种快速合成具有分级孔结构的分子筛的制备方法及其制得的产品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101643218B (zh) | 2011-02-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101643218B (zh) | 一种微波加热合成取向性mfi型分子筛膜的方法 | |
| Peng et al. | Preparation of zeolite MFI membranes on defective macroporous alumina supports by a novel wetting–rubbing seeding method: role of wetting agent | |
| CN102126731B (zh) | 孪晶受控二次生长合成高度取向性mfi型分子筛膜的方法 | |
| CN101890306B (zh) | 一种在大孔载体上NaA沸石分子筛膜的合成方法 | |
| Pham et al. | Gel-free secondary growth of uniformly oriented silica MFI zeolite films and application for xylene separation. | |
| CN102285666B (zh) | 一种菱沸石及菱沸石膜的制备方法 | |
| Li et al. | Continuity control of b-oriented MFI zeolite films by microwave synthesis | |
| CN101708436B (zh) | 一种分子筛复合膜 | |
| CN103877865B (zh) | 一种合成NaA分子筛膜的方法 | |
| CN105797597A (zh) | 一种菱沸石分子筛膜的制备方法 | |
| CN108246122B (zh) | 一种NaA分子筛膜的合成方法 | |
| CN107337472B (zh) | 一种fau型沸石分子筛膜的制备方法 | |
| WO2022000608A1 (zh) | 一种气凝胶复合膜及制备方法和应用 | |
| CN102627780A (zh) | 一种旋涂法制备亚微米聚酰亚胺自支撑薄膜的方法 | |
| CN103861471B (zh) | 一种在晶种化溶胶中合成NaA型分子筛膜的方法 | |
| CN103599709A (zh) | 一种高成膜率合成NaA沸石膜的方法 | |
| CN105311972A (zh) | 一种合成亲水性zsm-5沸石分子筛膜的方法 | |
| CN105601317A (zh) | 一种SiCN气凝胶及其制备方法 | |
| CN104548953A (zh) | 用于乙醇脱水的NaA型沸石膜的制备方法 | |
| CN104888618A (zh) | 一种在稀合成液中制备高性能b-zsm-5分子筛膜的方法 | |
| CN102500243A (zh) | 一种分子筛/有机复合渗透汽化膜的制备方法 | |
| Gui et al. | Scale-up of NaA zeolite membranes using reusable stainless steel tubes for dehydration in an industrial plant | |
| CN111841333B (zh) | 一种担载型zif-8膜的高效制备方法 | |
| CN104906964A (zh) | 一种晶种自组装负载支撑体合成高性能NaA型分子筛膜的制备方法 | |
| CN101962196A (zh) | 一种分子筛膜及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C53 | Correction of patent for invention or patent application | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Wang Zhengbao Inventor after: Li Xianming Inventor after: Lai Lulu Inventor after: Li Jiangang Inventor after: Dong Yanjuan Inventor before: Wang Zhengbao Inventor before: Li Xianming |
|
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: INVENTOR; FROM: WANG ZHENGBAO LI XIANMING TO: WANG ZHENGBAO LI XIANMING LAI LULU LI JIANGANG DONG YANJUAN |
|
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20110209 Termination date: 20130827 |