CN101565776B - 一种消除胺类、磷类有机试剂萃取乳化的方法 - Google Patents

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Abstract

一种消除胺类、磷类有机试剂萃取乳化的方法，属湿法冶金技术领域。把商品牌号为CSP-925，或CSQ-926，或GEA-746的金属清洗助剂，加入到含SiO2胶体，和/或Fe(OH)3胶体，和/或聚羟基铝胶体，和/或超细悬浮物以及金属元素成份的浸出液中，在pH值为0.5～8.5，温度为15至95℃的条件下，经搅拌，沉降，过滤，滤出溶液用叔胺N235萃取Ge，用有机磷P204或P507或cymanex272萃取In、和/或Zn、和/或Cu、和/或Co、和/或Ni，用季胺N263萃取Mo和/或稀土元素。能消除湿法冶金过程中胺类、磷类有机试剂的萃取乳化，使生产顺利进行，萃取分离效果好，使用条件宽，可为工业生产采用。

Description

一种消除胺类、磷类有机试剂萃取乳化的方法
技术领域
本发明属湿法冶金技术领域，具体涉及一种消除萃取乳化的方法。
技术背景
溶剂萃取技术已经在很多湿法冶金过程中使用。溶剂萃取存在的问题之一是萃取乳化。造成萃取乳化的原因往往是溶液中含有过量的SiO2胶体，Fe(OH)3胶体，聚羟基铝n[Al(OH)3]胶体，有机胶体(动物胶)，极细的透滤悬浮物。乳化严重时使生产无法进行，萃取有机相损失很大，萃取分离效果低。
采用动物胶(骨胶、牛皮胶)，在萃取溶液制备过程中加入，可降低溶液中SiO2及其它胶体、悬浮物含量，可以消除萃取乳化。但动物胶加入量小于0.4g/L，溶液温度低于70℃时都不能完全消除萃取乳化；若加入量大于0.5g/L时，不但不能消除萃取乳化，反而加重萃取乳化，此外加入量过大会使金属回收率降低。在有机萃取剂中加入TBP(磷酸三丁酯)只能消除萃取产生的第三相，对由SiO2等胶体引起的萃取乳化消除作用不明显，加入TBP5％以上会使Ge、In、Zn、Fe、Cu、Co、Ni等萃取分离系数减小，不利于产品的纯化。
采用聚醚脱硅可达到消除萃取乳化的目的，但当溶液成份复杂，特别是含有机酸成分时脱硅消除乳化的效果远不及使用动物胶的效果，而且聚醚种类繁多，按分子量分约有50多个商品牌号。选择适合萃取工艺条件的聚醚难度较大。采用3#絮凝剂(聚丙烯酰胺)作脱硅剂消除萃取乳化，浸出溶液的PH值只有在5以上，才有效果，使用条件窄小，不被工业生产采用。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的缺点，提供一种消除胺类、磷类有机试剂萃取乳化的方法。
本发明方法如下：
把商品牌号为CSP-925，或CSQ-926，或GEA-746的金属清洗助剂，加入到含SiO2胶体，和/或Fe(OH)3胶体，和/或聚羟基铝胶体，和/或超细悬浮物以及金属元素成份的浸出液中，在PH值为0.5～8.5，温度为15至95℃的条件下，经搅拌，沉降，过滤，滤出溶液用叔胺N235萃取Ge，用有机磷P204或P507或cymanex272萃取In、和/或Zn、和/或Cu、和/或Co、和/或Ni，用季胺N263萃取Mo和/或稀土元素。按本发明方法，不产生乳化，生产能顺利进行。
进一步的优化技术方案为：
1、向PH值为0.5～3，含Ge、和/或In、和/或Zn、和/或Cu、和/或Cd，温度为15～95℃的酸性浸出液中加入0.1～1g/L的CSQ-926金属清洗助剂，搅拌20～40分钟，沉降20～40分钟，过滤，所得溶液用体积百分浓度25％～35％的N235煤油体系萃取Ge，用体积百分浓度25％～35％的P204煤油体系萃取In，用体积百分浓度25％～35％的P204煤油体系经氢氧化钠皂化后萃取Zn、和/或Cu、和/或Cd。
最好是向PH值为1～2，含Ge、和/或In、和/或Zn、和/或Cu、和/或Cd，温度为80～90℃的酸性浸出液中加入0.4～0.5g/L的CSQ-926金属清洗助剂。
2、向PH值为8～8.5，含W和/或Mo元素及超细悬浮物，温度为15～50℃的碱性浸出液中加入0.1～0.3g/L的GEA-746金属清洗助剂，搅拌20～40分钟，沉降20～40分钟，过滤，所得溶液用体积百分浓度8％～12％N263煤油体系萃取Mo。
3、向硫酸含量大于25g/L小于100g/L，含Co、和/或Zn、和/或Cu、和/或Ni，温度为15～95℃的溶液中加入CSQ-926或GEA-746金属清洗助剂，搅拌20～40分钟，沉降20～40分钟，过滤，所得溶液用体积百分浓度25％～35％P507或25％～35％cymanex272的煤油体系萃取Co。
本发明的有益效果：能消除湿法冶金过程中胺类、磷类有机试剂的萃取乳化，使生产顺利进行，萃取分离效果好，使用条件宽，可为工业生产采用。
具体实施方式
实施例1：在含Ge 525mg/L、In 1.73g/L、Zn 15.2g/L、Fe 27g/L、SiO2823mg/L PH 2的硫酸浸出液中，在80℃～90℃加入0.5g/L的动物胶，沉降过滤后用叔胺萃取Ge或P204萃取In，有轻微的乳化或第三相，向有机相加入1％TBP(磷酸三丁脂)，乳化未消除，在此溶液中加入0.2g/L的动物胶，再萃取，乳化现象加重，补加0.4g/L的CSQ-926金属清洗助剂，搅拌30分钟，沉降30分钟，产生白色絮状沉淀，过滤后，用体积百分浓度25％的N235煤油体系萃取Ge，萃残液用体积百分浓度35％的P204煤油体系萃取In，乳化现象消失。
实施例2：在含Ge 1.5g/L，In 3.8g/L、SiO2 1.15g/L、PH 0.5，温度常温的硫酸溶液中加入0.2g/L动物胶，产生沉淀，过滤后用P204萃取In产生乳化，在此溶液中补加0.5g/L CSQ-926金属清洗助剂，搅拌40分钟，沉降30分钟产生白色絮状沉淀，过滤后再用体积百分浓度30％的P204煤油体系萃取In，萃残液用体积百分浓度35％的N235煤油体系萃取Ge，均不产生乳化。
实施例3：在含Ge 850mg/L、In 2.05g/L、Zn12g/L、SiO2 725mg/L、PH1，85℃的硫酸溶液中，加入1g/L的3#絮凝剂(聚丙稀酰胺)，沉降过滤后，分别用叔胺和P204萃取，产生乳化，生产无法进行。在此溶液中加入0.5g/L的CSQ-926金属清洗助剂，用体积百分浓度30％的P204煤油体系萃取In，再用体积百分浓度25％～35％的P204经氢氧化钠皂化后萃取Zn，乳化消失，生产顺利进行。
实施例4；为多项试验。对含Zn 47.76％、Ge 0.04％、SiO2 2.76％，以及含Zn 45.56％、Ge 0.041％、SiO2 3.5％的ZnO粉进行硫酸浸出，在PH3.5，90℃时加入0.5g/L动物胶沉清过滤，用叔胺萃取Ge，产生严重乳化，后分别补加0.5g/L的CSQ-926、CSP-925、GEA-746金属清洗助剂之任意一种，搅拌30分钟，沉降30分钟，都产生白色沉淀，过滤后用体积百分浓度25％～35％的N235煤油体系萃取Ge，乳化均消失。
实施例5：为多项试验。在含In520mg/L、Zn75g/L、Fe135g/L、SiO2 700mg/L、PH0.5、85℃的盐酸浸出液中加入牛皮胶0.5g/L，沉降过滤后用体积百分浓度30％P204，5％TBP煤油体系萃取In产生乳化，在此溶液中补加0.3g/L牛皮胶，乳化加重，生产停止。将上述溶液返回加温至60～70℃，加入0.4g/L CSQ-926金属清洗助剂，经搅拌、沉降，再过滤后分别进行P204，P507，cymanex272萃取In，乳化均消失，生产顺利进行。
实施例6：为系列对比试验。采用牛皮胶和CSQ-926、CSP-925、GEA-746金属清洗剂，在PH值2～3时，分别于70℃、80℃、90℃、95℃的条件下用含Ge、Zn、SiO2原料的硫酸浸出溶液进行脱硅，萃取乳化试验。使用牛皮胶，0.5g/L时，70℃较80℃、90℃Ge、Zn浸出率低1％左右，用叔胺萃取产生乳化，随着温度升高到95℃，萃取乳化现象逐渐减轻，直至消除。分别按本发明使用CSQ-926、CSP-925、GEA-746金属清洗助剂0.5g/L、Ge、Zn浸出率与温度关系不明显，在70℃、80℃、90℃时叔胺萃取Ge均不产生乳化。CSQ-926较CSP-925、GEA-746更好。
实施例7：为多项试验。在含WO3120g/L，Mo1.5g/L的NaOH溶液中，加入RICS硫化剂或RCS硫化剂于105℃反应2小时，冷至常温后用盐酸调PH值为8～8.5，用10％的N263(季铵盐)萃取Mo有轻微乳化，补加0.2g/L的GEA-746金属清洗助剂，搅拌20～40分钟，沉降20～40分钟，过滤，再分别用体积百分浓度为8％、9％、10％、11％、12％的N263煤油体系萃取Mo，乳化均完全消失，Mo的萃取率达96％以上。
实施例8：为多项试验。用P507常温萃取分离含Ni82.8g/L，Co23.38g/L，Cu 0.26g/L，SiO2 0.575g/L，硫酸含量为45g/L的浸出液中的Co，产生乳化。将此溶液加温至80℃乳化减轻，但未完全消除，补加0.2g/L的CSO-926或GEA-746后，经搅拌，沉降，产生白色沉淀，过滤后分别于室温、40℃、60℃、80℃，用体积百分浓度分别为25％、30％、35％的P507萃取Co均不产生乳化，Co萃取率98.2～99.1％，Co/Ni分离系数＞2000。
以上实施例所用的金属清洗助剂CSP-925、CSQ-926、GEA-746产地为南京，其组成为环氧乙烷、环氧丙烷嵌段、无规共聚物；由江苏金浦集团国际贸易有限公司销售。
以上实施例仅仅是为了对本方法作进一步说明，而对本方法实用范围不受此举实例的局限。

Claims (5)

1.一种消除胺类、磷类有机试剂萃取乳化的方法，其特征在于：把商品牌号为CSP-925，或CSQ-926，或GEA-746的金属清洗助剂，加入到含SiO2胶体、Fe(OH)3胶体、聚羟基铝胶体和/或超细悬浮物，以及金属元素成份Ge，In、Zn、Cu、Co和Ni五者中的任意一种或多种，Mo和/或稀土的浸出液中，在pH值为0.5～8.5，温度为15至95℃的条件下，经搅拌，沉降，过滤，滤出溶液用叔胺N235煤油体系萃取Ge，用有机磷酸萃取剂P204或P507或cymanex272的煤油体系萃取In、Zn、Cu、Co和Ni五者中的任意一种或多种，用季胺N263煤油体系萃取Mo和/或稀土元素。
2.一种消除胺类、磷类有机试剂萃取乳化的方法，其特征在于：向pH值为0.5～3，含Ge，In，Zn、Cu和Cd三者中的任意一种或多种，温度为15～95℃的酸性浸出液中加入0.1～1g/L的CSQ-926金属清洗助剂，搅拌20～40分钟，沉降20～40分钟，过滤，所得溶液用体积百分浓度25％～35％的N235煤油体系萃取Ge，用体积百分浓度25％～35％的P204煤油体系萃取In，用体积百分浓度25％～35％的P204煤油体系经氢氧化钠皂化后萃取Zn、Cu和Cd三者中的任意一种或多种。
3.如权利要求2所说的方法，其特征在于：向pH值为1～2，含Ge，In，Zn、Cu和Cd三者中的任意一种或多种，温度为80～90℃的酸性浸出液中加入0.4～0.5g/L的CSQ-926金属清洗助剂。
4.一种消除胺类有机试剂萃取乳化的方法，其特征在于：向pH值为8～8.5，含W和Mo元素及超细悬浮物，温度为15～50℃的碱性浸出液中加入0.1～0.3g/L的GEA-746金属清洗助剂，搅拌20～40分钟，沉降20～40分钟，过滤，所得溶液用体积百分浓度8％～12％N263煤油体系萃取Mo。
5.一种消除磷类有机试剂萃取乳化的方法，其特征在于：向硫酸含量大于25g/L小于100g/L，含Co，Zn、Cu和Ni三者中的任意一种或多种，温度为15～95℃的溶液中加入CSQ-926或GEA-746金属清洗助剂，搅拌20～40分钟，沉降20～40分钟，过滤，所得溶液用体积百分浓度25％～35％P507或25％～35％cymanex272的煤油体系萃取Co。
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