CN101559366A - 一种用于消除甲醛的催化剂及其制备方法和用途 - Google Patents

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鲁继青
李洪芳
罗孟飞
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Abstract

一种用于消除甲醛的催化剂及其制备方法和用途，该催化剂以铈的氧化物和A的氧化物形成的复合氧化物为载体，以贵金属M为活性成份，其中铈和A的摩尔比为0.1～10∶1，贵金属M与复合氧化物的质量比为1∶20～500，所述A选自Ti、Zr、Pr、Tb、Sm、Nd、La中的一种或一种以上，贵金属M选自Au、Ru、Rh、Pd中的一种。该催化剂可以用溶胶凝胶法或模板法制备所述复合氧化物载体，再将该载体加入到贵金属M的盐溶液中，经洗涤、烘干、焙烧制得。该催化剂能够在低温下保持对甲醛较高的活性和稳定性，可在无需其他附加装置的条件下将甲醛催化氧化而转化成无害的H2O和CO2，进而实现甲醛的绿色消除。

Description

一种用于消除甲醛的催化剂及其制备方法和用途
技术领域
本发明涉及一种用于催化氧化的负载型催化剂及其制备方法，特别涉及一种用于消除甲醛的催化剂及其制备方法和用途。
背景技术
随着各种建筑装饰材料被广泛使用，室内装修和家具制造要使用大量人造板材，而其制造过程中需大量使用毒性高的甲醛为原料。甲醛是一种无色的强烈刺激性气体，释放年限长达数年，已被世界卫生组织确定为致癌和致畸形物质，其释放污染，会造成眼睛流泪，眼角膜、结膜充血发炎，皮肤过敏，鼻咽不适，咳嗽，急慢性支气管炎等呼吸***疾病，亦可造成恶心、呕吐、肠胃功能紊乱。严重时还会引起持久性头痛、肺炎、肺水肿、丧失食欲、甚至导致死亡。根据国家强制性标准，关闭门窗1小时后，室内每立方米空气中，甲醛释放量不得大于0.08mg；如达到0.1～2.0mg，50％的正常人能闻到臭气；达到2.0～5.0mg，眼睛、气管将受到强烈刺激，出现打喷嚏、咳嗽等症状；达到10mg以上，呼吸困难；达到50mg以上，会引发肺炎等危重疾病，甚至导致死亡。目前，用于消除甲醛的各种空气净化器主要采用活性炭为吸附剂，此种方法较为简单，但净化周期长，且活性炭需要定期更换。而公认的较为理想的消除甲醛方法是采用催化氧化技术使甲醛在低温下氧化分解为无害的H2O和CO2，该法高效、环保，能从根本上消除甲醛污染。如在专利CN1698932A中报道了采用多孔陶瓷为载体，以稀土氧化物为涂层，再负载少量的贵金属成分的催化剂可实现低浓度甲醛(0.4ppm)100％转化，但该催化剂不适用于高浓度甲醛催化氧化消除。此外，该催化剂使用温度较高(80～100℃)，需要附加外在的加热条件，使用较为不便。而在专利ZL98115808.0中报道了采用TiO2制备成的纳米固体超强酸光催化剂用以实现消除甲醛，但该法技术要求高，需要特定的激发光源，不利于推广应用。此外，纳米光催化剂制备工艺复杂，可行度较低。
发明内容
本发明的目的是针对现有的用于消除甲醛催化剂使用温度较高、需要特定激发光源等不足之处，提供了一种高活性、使用温度低的用于消除甲醛的催化剂及制备方法和用途。该催化剂可在无需其他附加装置的条件下将甲醛催化氧化而转化成无害的H2O和CO2，进而实现甲醛的绿色消除。
为实现上述发明目的，本发明采用的技术方案如下：
一种用于消除甲醛的催化剂，其特征在于：该催化剂以铈的氧化物和A的氧化物形成的复合氧化物为载体，以贵金属M为活性成份，其中，铈和A的摩尔比为0.1～10∶1，贵金属M与所述复合氧化物的质量比为1∶20～500，所述A选自Ti、Zr、Pr、Tb、Sm、Nd、La中的一种或一种以上，贵金属M选自Au、Ru、Rh、Pd中的一种。
上述催化剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)制备复合氧化物载体；
(2)配制贵金属M的氯化物溶液、硝酸盐溶液或水溶性有机配合物溶液中的一种，加热至50～80℃温度；
(3)恒温搅拌下，在(2)溶液中加入沉淀剂调节溶液的pH值至5～9；所述沉淀剂选自尿素、氨水、碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种；
(4)按比例，在(3)得到的溶液中加入(1)得到的复合氧化物载体，搅拌1～3h；所述按比例是指上述的催化剂中贵金属M与所述复合氧化物的质量比为1∶20～500，换算成M的氯化物、硝酸盐或水溶性有机配合物溶液的加入量与复合氧化物载体加入量的比例，M的氯化物溶液、硝酸盐溶液或水溶性有机配合物溶液可以采用不同的浓度；
(5)将(4)溶液冷却得到沉淀物，洗涤沉淀物3～5次；
(6)将(5)中得到的沉淀物在60～180℃下烘干，经200～600℃焙烧2～12h，得到成品催化剂。
上述复合氧化物可以采用溶胶凝胶法制备，包括如下步骤：
a、采用Ce(NO3)3、Ce(NO3)4、CeCl3、Ce(NH4)2(NO3)6中的一种作为Ce前驱体，以A的化合物为助剂，按比例称取A的化合物、Ce前驱体，加入螯合剂，加水充分溶解后，加热至凝胶状物质生成；所述A的化合物为Ti、Zr、Pr、Tb、Sm、Nd、La的化合物中的一种或一种以上，且选自卤化物、硝酸盐或可溶性有机酸盐等中的一种或一种以上；所述的按比例即上述的铈和A的摩尔比为0.1～10∶1；
b、凝胶状物质经进一步加热膨胀、燃烧后得到粉末；
c、所得粉末经300～800℃焙烧4～12h制得该载体。
所述螯合剂选自柠檬酸、EDTA(乙二胺四乙酸)、PVA(聚醋酸乙烯酯)、草酸、乙醇酸中的一种，按Ce前驱体与螯合剂摩尔比1∶1～5加入螯合剂；
上述复合氧化物还可以采用模板法制备，包括如下步骤：
a、采用Ce(NO3)3、Ce(NO3)4、CeCl3、Ce(NH4)2(NO3)6中的一种作为Ce前驱体，以A的化合物为助剂，按比例称取A的化合物、Ce前驱体，将A的化合物和Ce的前驱体加水溶解，所得溶液再加入模板剂溶液，混合均匀后加入沉淀剂至铈离子完全沉淀，经80～90℃晶化24～48小时后分离、洗涤至滤液呈中性；所述A的化合物为Ti、Zr、Pr、Tb、Sm、Nd、La的化合物中的一种或一种以上，且选自卤化物、硝酸盐或可溶性有机酸盐等中的一种或一种以上；所述沉淀剂采用氢氧化钠、氢氧化钾中的一种；所述的按比例即上述的铈和A的摩尔比为0.1～10∶1；
b、所得沉淀物在60～180℃下烘干，经400～800℃焙烧4～6h制得该载体。
所述模板剂选自CH3(CH2)11SO4Na、肥皂、十二烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠的一种，按Ce前驱体与模板剂的摩尔比1∶2～6加入。
该催化剂在消除甲醛中的应用。催化剂的甲醛氧化评价反应在固定床进行，甲醛气体是通过加热多聚甲醛固体而产生，控制甲醛浓度为500ppm。称取催化剂50mg，石英砂稀释。反应条件为：N2/O2＝4/1，体积比总流量为100ml/min，空速35400h-1，反应温度为20～50℃。甲醛的转化率可以达到94.6％
本发明的催化剂也可以应用于CO消除。
本发明采用了具有很好的储放氧能力的铈的复合氧化物为载体，其特征是Ti、Zr、Pr、Tb、Sm、Nd、La的掺入，提高CeO2的储氧性能和热稳定性，并且能够在催化剂中形成固溶体，这使得该催化剂能够在低温下保持对甲醛较高的活性和稳定性，与现有技术相比，有如下优点：
(1)本发明的催化剂使用方便，能在低温条件下消除甲醛。
(2)本发明的催化剂是环境友好型催化剂，反应产物为无害的二氧化碳和水。
(3)本发明的催化剂在低温下转化甲醛的效率高，催化剂用量少，稳定性高。
(4)该催化剂的制备方法简单，可行度高。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做出进一步的具体说明，但本发明并不限于这些实施例。
实施例1
按硝酸亚铈、柠檬酸摩尔比1∶1取0.029mol硝酸亚铈、0.029mol柠檬酸加去离子水溶解。
再按照钛与铈摩尔比1∶10加入0.0029mol钛酸四丁酯，加热直至成凝胶状，膨胀，燃烧。将所得粉末300℃焙烧4h。得到铈钛复合氧化物载体。
取2mg/ml HAuCl4·4H2O溶液4ml，加去离子水稀释至100ml，加热至70℃，恒温搅拌，向溶液中逐滴加入NaOH溶液，调节pH＝6.68，然后向溶液中加入上述载体铈钛复合氧化物1.91g，搅拌3h。冷却，用去离子水洗涤3次，并用AgNO3溶液检验，无沉淀(无Cl-)。将得到的固体80℃干燥，200℃焙烧2h。将焙烧后的固体成型。即得本发明的催化剂。
实施例2
按照硝酸铈铵与PVA的摩尔比为1∶5，取0.029mol硝酸铈铵和0.145molPVA，加去离子水溶解。
再按照镨与铈的摩尔比为1∶1取0.005molPr6O11，用浓硝酸溶解，将两种溶液混合，搅拌，加热，直至成凝胶状，膨胀，燃烧。将所得粉末800℃焙烧12h。得到Ce0.5Pr0.5O2-δ载体。
取H2PdCl4溶液2.3ml，溶液中Pd的含量为8.85mg/ml，加去离子水稀释至100ml，50℃加热，向溶液中逐滴加入KOH溶液，调节pH＝5.03。然后向溶液中加入Ce0.9Pr0.1O2-δ载体2g，搅拌1h。冷却，用去离子水洗涤4次，并用AgNO3溶液检验，无沉淀(无氯离子)。将得到的固体60℃干燥，然后600℃焙烧12h。将焙烧后的固体成型。即得本发明的催化剂。
实施例3
按照氯化亚铈与草酸的摩尔比为1∶1，取0.029mol氯化亚铈和0.029mol草酸，加去离子水溶解。
再按照镧与铈的摩尔比为1∶10取1.45×10-3molLa2O3，用浓硝酸溶解，将两种溶液混合，搅拌，加热，直至成凝胶状，膨胀，燃烧。将所得粉末500℃焙烧6h。得到铈镧复合氧化物载体。
取10mg/mlHAuCl4·4H2O溶液8ml，加去离子水稀释至100ml，加热至80℃，恒温搅拌，向溶液中逐滴加入碳酸铵溶液，调节pH＝6.78。然后向溶液中加入上述载体1.91g，搅拌2h。冷却，用去离子水洗涤3次，并用AgNO3溶液检验，无沉淀(无氯离子)。然后80℃干燥，将得到的固体300℃焙烧4h。将焙烧后的固体成型。即得本发明的催化剂。
实施例4
按照硝酸铈与柠檬酸的摩尔比为1∶2，取0.029mol硝酸铈和0.058mol柠檬酸，加去离子水溶解。
再按照镨与铈的摩尔比为1∶0.1取0.048molPr6O11，用浓硝酸溶解，将两种溶液混合，搅拌，加热，直至成凝胶状，膨胀，燃烧。将所得粉末500℃焙烧4h。得到铈镨复合氧化物载体。
取5mg/mlHAuCl4·4H2O溶液40ml，加去离子水稀释至100ml，加热至70℃，恒温搅拌，向溶液中逐滴加入NaOH溶液，调节pH＝9.0。然后向溶液中加入上述载体1.91g，搅拌2h。冷却，洗涤5次，并用AgNO3溶液检验，无沉淀(无氯离子)。然后180℃干燥，将得到的固体400℃焙烧4h。将焙烧后的固体成型。即得本发明的催化剂。
实施例5
按照硝酸亚铈与柠檬酸的摩尔比为1∶3，取0.029mol硝酸亚铈和0.087mol柠檬酸，加去离子水溶解。
再按照铈、镨、镧的摩尔比为8∶1∶1取6×10-4mol Pr6O11和1.8×10-3molLa2O3，用浓硝酸溶解，将两种溶液混合，搅拌，加热，直至成凝胶状，膨胀，燃烧。将所得粉末500℃焙烧4h。得到铈镨镧复合氧化物载体。
取2mg/ml的HAuCl4·4H2O溶液10ml，加去离子水稀释至100ml，加热至60℃，恒温搅拌，向溶液中逐滴加入碳酸钠溶液，调节pH＝7.03。然后向溶液中加入上述载体1.91g，搅拌2h。冷却，用去离子水洗涤3次，并用AgNO3溶液检验，无沉淀(无氯离子)。。然后180℃干燥，将得到的固体600℃焙烧12h。将焙烧后的固体成型。即得本发明的催化剂。
实施例6
按照镧与铈的摩尔比为1∶0.1称取0.145mol La2O3和0.029molCe(NH4)2(NO3)6。将La2O3用浓硝酸溶解，Ce(NH4)2(NO3)6加去离子水溶解，两种溶液混合。
按照Ce(NH4)2(NO3)6与CH3(CH2)11SO4Na的摩尔比为1∶2，取0.058mol模板剂SDS[CH3(CH2)11SO4Na]，加去离子水溶解。将含有铈镧的溶液加入到SDS的溶液中。滴加完后，搅拌。将NaOH溶液滴加到上述溶液中，至pH＝10.6。室温下搅拌24h后，80℃晶化24h。取出后抽滤3次，60℃干燥。将上述铈镧复合氧化物600℃焙烧4h。
取5mg/ml的HAuCl4·4H2O溶液40ml，加去离子水稀释至100ml，加热至80℃，恒温搅拌，向溶液中逐滴加入Na2CO3溶液，调节pH＝8.90。然后向溶液中加入上述载体1.91g，搅拌1h。冷却，用去离子水洗涤5次，并用AgNO3溶液检验，无沉淀(无氯离子)。将得到的固体60℃干燥，然后200℃焙烧12h。将焙烧后的固体成型。即得本发明的催化剂。
实施例7
按照铽与铈的摩尔比为1∶10取7.25×10-3mol Tb4O7和0.029molCeCl3·7H2O。将Tb4O7用浓硝酸溶解，CeCl3·7H2O加去离子水溶解，两种溶液混合。
按照CeCl3·7H2O与十二烷基苯磺酸钠(SDBS)的摩尔比为1∶2，取模板剂十二烷基苯磺酸钠(SDBS)0.058mol，加去离子水溶解。将含有铈铽的溶液加入到SDBS的溶液中。滴加完后，搅拌。将NaOH溶液滴加到上述溶液中，至pH＝11。室温下搅拌24h后，90℃晶化24h。取出后抽滤3次，180℃干燥。将上述铈铽复合氧化物800℃焙烧4h。
取H2PdCl4溶液4.5ml，溶液中Pd的含量为8.85mg/ml，加水稀释至100ml，加热至70℃，恒温搅拌，向溶液中逐滴加入KOH溶液，调节pH＝5.0。然后向溶液中加入上述载体2g，搅拌1h。冷却，用去离子水洗涤4次，并用AgNO3溶液检验，无沉淀(无氯离子)。将得到的固体120℃干燥，然后400℃焙烧4h。将焙烧后的固体成型。即得本发明的催化剂。
实施例8
按照镨与铈的摩尔比为1∶1称取0.005mol Pr6O11和0.029mol CeCl3·7H2O。将Pr6O11用浓硝酸溶解，CeCl3·7H2O加去离子水溶解，两种溶液混合。
按照CeCl3·7H2O与的SBS(十二烷基磺酸钠)摩尔比为1∶6，取0.174mol模板剂SBS，加去离子水溶解。将含有铈镨的溶液加入到SBS的溶液中。滴加完后，搅拌。将KOH溶液滴加到上述溶液中，至pH＝10.8。室温下搅拌24h后，90℃晶化24h。取出后抽滤4次，120℃干燥。将上述铈镨复合氧化物400℃焙烧6h。
取2mg/ml HAuCl4·4H2O溶液4ml，加水稀释至100ml，加热至80℃，恒温搅拌，向溶液中逐滴加入碳酸铵溶液，调节pH＝6.72。然后向溶液中加入上述载体1.91g搅拌1h。冷却，用去离子水洗涤3次，并用AgNO3溶液检验，无沉淀(无氯离子)。将得到的固体60℃干燥，然后200℃焙烧4h。将焙烧后的固体成型。即得本发明的催化剂。
实施例9
按照钐与铈的摩尔比为1∶0.1称取0.145mol Sm2O3和0.029mol Ce(NO3)4。将Sm2O3用浓硝酸溶解，Ce(NO3)4加去离子水溶解，两种溶液混合。
按照Ce(NO3)4与的SDS(十二烷基硫酸钠)摩尔比为1∶3，取0.087mol模板剂SDS，加去离子水溶解。将含有铈镨的溶液加入到SDS的溶液中。滴加完后，搅拌。将NaOH溶液滴加到上述溶液中，至pH＝11.3。室温下搅拌24h后，80℃晶化48h。取出后抽滤4次，70℃干燥。将上述铈镨复合氧化物600℃焙烧4h。
取10mg/ml HAuCl4·4H2O溶液20ml，加去离子水稀释至100ml，加热至80℃，恒温搅拌，向溶液中逐滴加入尿素溶液，调节pH＝9.0。然后向溶液中加入上述载体1.91g搅拌1h。冷却，用去离子水洗涤3次，并用AgNO3溶液检验，无沉淀(无氯离子)。，将得到的固体80℃干燥，然后300℃焙烧4h。将焙烧后的固体成型。即得本发明的催化剂。
实施例10
按照镨、铽、铈的摩尔比为1∶1∶3称取0.0016mol Pr6O11、0.0024mol Tb4O7和0.029mol Ce(NO3)3。将Pr6O11和Tb4O7用浓硝酸溶解，Ce(NO3)3加去离子水溶解，两种溶液混合。
按照Ce(NO3)3与的SDS(十二烷基硫酸钠)摩尔比为1∶3，取0.087mol模板剂SDS，加去离子水溶解。将含有铈镨铽的溶液加入到SDS的溶液中。滴加完后，搅拌。将NaOH溶液滴加到上述溶液中，至pH＝11.7。室温下搅拌24h后，80℃晶化48h。取出后抽滤3次，100℃干燥。将上述铈镨铽复合氧化物600℃焙烧6h。
取2mg/ml HAuCl4·4H2O溶液20ml，加去离子水稀释至100ml，加热至70℃，恒温搅拌，向溶液中逐滴加入碳酸铵溶液，调节pH＝7.03。然后向溶液中加入上述载体1.91g，搅拌2h。冷却，用去离子水洗涤4次，并用AgNO3溶液检验，无沉淀(无氯离子)。然后180℃干燥，将得到的固体600℃焙烧4h。将焙烧后的固体成型。即得本发明的催化剂。
应用例
催化剂的甲醛氧化评价反应在固定床进行，甲醛气体是通过加热多聚甲醛固体而产生，控制甲醛浓度为500ppm。称取催化剂50mg，石英砂稀释。反应条件为：N2/O2＝4/1，体积比总流量为100ml/min，空速35400h-1。
将实施例1～10所制备的催化剂应用于甲醛氧化，其对甲醛的转化率见表1。
表1：各种催化剂上甲醛催化氧化活性数据
  名称   反应温度(℃)   甲醛转化率(％)
  实施例1   20   77.2
  实施例2   40   79.3
  实施例3   40   94.6
  实施例4   30   65.1
  实施例5   50   70.4
  实施例6   40   71.8
  实施例7   30   91.5
  实施例8   40   80.9
  实施例9   30   85.7
  实施例10   20   69.8

Claims (10)

1、一种用于消除甲醛的催化剂，其特征在于：该催化剂以铈的氧化物与A的氧化物形成的复合氧化物为载体，以贵金属M为活性成份，其中，铈和A的摩尔比为0.1～10∶1，贵金属M与所述复合氧化物的质量比为1∶20～500，所述A选自Ti、Zr、Pr、Tb、Sm、Nd、La中的一种或一种以上，贵金属M选自Au、Ru、Rh、Pd中的一种。
2、权利要求1所述的催化剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)制备复合氧化物载体；
(2)配制贵金属M的氯化物溶液、硝酸盐溶液或水溶性有机配合物溶液中的一种，加热至50～80℃温度；
(3)恒温搅拌下，在(2)溶液中加入沉淀剂调节溶液的pH值至5～9；
(4)按比例，在(3)得到的溶液中加入(1)得到的复合氧化物载体，搅拌1～3h；
(5)将(4)溶液冷却得到沉淀物，洗涤沉淀物3～5次；
(6)将(5)中得到的沉淀物在60～180℃下烘干，经200～600℃焙烧2～12h，得到成品。
3、根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述沉淀剂选自尿素、氨水、碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种。
4、根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中复合氧化物载体的制备，包括如下步骤：
a、采用Ce(NO3)3、Ce(NO3)4、CeCl3、Ce(NH4)2(NO3)6中的一种作为Ce前驱体，以A的化合物为助剂，按比例称取A的化合物、Ce前驱体，加入螯合剂，加水充分溶解后，加热至凝胶状物质生成；所述A的化合物为Ti、Zr、Pr、Tb、Sm、Nd、La的化合物中的一种或一种以上；
b、凝胶状物质经进一步加热膨胀、燃烧后得到粉末；
c、所得粉末经300～800℃焙烧4～12 h制得该载体。
5、根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：所述螯合剂选自采用柠檬酸、EDTA、PVA、草酸、乙醇酸中的一种，按Ce前驱体与螯合剂摩尔比1∶1～5加入螯合剂。
6、根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：Ti、Zr、Pr、Tb、Sm、Nd、La的化合物为Ti、Zr、Pr、Tb、Sm、Nd、La的卤化物、硝酸盐或可溶性有机酸盐。
7、根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中复合氧化物载体的制备，包括如下步骤：
a、采用Ce(NO3)3、Ce(NO3)4、CeCl3、Ce(NH4)2(NO3)6中的一种作为Ce前驱体，以A的化合物为助剂，按比例称取A的化合物、Ce前驱体，将A的化合物和Ce前驱体加水溶解，所得溶液再加入模板剂溶液，混合均匀后加入沉淀剂至铈离子完全沉淀，经80～90℃晶化24～48小时后分离、洗涤至滤液呈中性；所述A的化合物为Ti、Zr、Pr、Tb、Sm、Nd、La的化合物中的一种或一种以上，所述沉淀剂采用氢氧化钠、氢氧化钾中的一种；
b、所得沉淀物在60～180℃下烘干，经400～800℃焙烧4～6h制得该载体。
8、根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于：所述模板剂选自CH3(CH2)11SO4Na、肥皂、十二烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠的一种，按Ce前驱体与模板剂的摩尔比1∶2～6加入。
9、根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于：Ti、Zr、Pr、Tb、Sm、Nd、La的化合物为Ti、Zr、Pr、Tb、Sm、Nd、La的卤化物、硝酸盐或可溶性有机酸盐。
10、权利要求1或2所述催化剂在消除甲醛中的应用。
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Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101985103A (zh) * 2010-07-26 2011-03-16 北京大学 一种选择氧化甲醇合成甲酸甲酯的催化剂及其制备方法
CN102895971A (zh) * 2011-07-25 2013-01-30 中国科学院理化技术研究所 负载Au1-xPtx合金纳米粒子的MnO2催化剂及其制备方法和应用
CN103071492A (zh) * 2012-12-07 2013-05-01 内蒙古大学 一种高效催化甲醛转化催化剂的制备方法
CN103785381A (zh) * 2014-02-28 2014-05-14 西安元创化工科技股份有限公司 一种用于制备低负载量贵金属催化剂的方法
CN104128173A (zh) * 2014-08-12 2014-11-05 淄博加华新材料资源有限公司 低成本高性能载体催化剂及其制备方法
CN104549257A (zh) * 2015-01-14 2015-04-29 厦门大学 一种处理有机小分子废水的催化剂及其制备方法
CN104722299A (zh) * 2013-12-20 2015-06-24 中国科学院大学 一种用于室温消除甲醛的催化剂
CN107812516A (zh) * 2017-11-09 2018-03-20 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 五氧化二铌掺杂的二氧化铈的制备方法及其产品和应用
CN108295841A (zh) * 2018-01-31 2018-07-20 中国科学院上海高等研究院 一种甲醛氧化催化剂及其制备方法和用途
CN108355634A (zh) * 2018-02-09 2018-08-03 北京加诚科技发展有限公司 一种介孔TiO2光催化剂的制备方法
CN109020388A (zh) * 2018-08-31 2018-12-18 广东太氧谷环保科技有限公司 一种非光催化型净化空气甲醛的硅藻泥材料及其制备方法
CN109589778A (zh) * 2018-10-17 2019-04-09 南京工程学院 一种用于去除细菌和甲醛的纳米材料
CN111282568A (zh) * 2020-03-20 2020-06-16 北京工业大学 一种铕镝掺杂铈锆固熔体负载铑催化剂的制备方法和应用
CN112892531A (zh) * 2021-01-26 2021-06-04 厦门大学 一种单原子金属催化剂在催化氧化甲醛中的应用
CN113956135A (zh) * 2021-11-15 2022-01-21 宁夏清研高分子新材料有限公司 一种高产率的4,4’联苯二酚的制备方法
CN114377673A (zh) * 2020-10-06 2022-04-22 丰田自动车株式会社 氨合成催化剂、氨合成催化剂的制造方法及氨的合成方法

Cited By (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101985103B (zh) * 2010-07-26 2013-03-27 北京大学 一种选择氧化甲醇合成甲酸甲酯的催化剂及其制备方法
CN101985103A (zh) * 2010-07-26 2011-03-16 北京大学 一种选择氧化甲醇合成甲酸甲酯的催化剂及其制备方法
CN102895971A (zh) * 2011-07-25 2013-01-30 中国科学院理化技术研究所 负载Au1-xPtx合金纳米粒子的MnO2催化剂及其制备方法和应用
CN103071492A (zh) * 2012-12-07 2013-05-01 内蒙古大学 一种高效催化甲醛转化催化剂的制备方法
CN103071492B (zh) * 2012-12-07 2014-10-01 内蒙古大学 一种高效催化甲醛转化催化剂的制备方法
CN104722299A (zh) * 2013-12-20 2015-06-24 中国科学院大学 一种用于室温消除甲醛的催化剂
CN104722299B (zh) * 2013-12-20 2017-10-31 中国科学院大学 一种用于室温消除甲醛的催化剂
CN103785381A (zh) * 2014-02-28 2014-05-14 西安元创化工科技股份有限公司 一种用于制备低负载量贵金属催化剂的方法
CN104128173A (zh) * 2014-08-12 2014-11-05 淄博加华新材料资源有限公司 低成本高性能载体催化剂及其制备方法
CN104128173B (zh) * 2014-08-12 2016-05-18 淄博加华新材料资源有限公司 低成本高性能载体催化剂及其制备方法
CN104549257A (zh) * 2015-01-14 2015-04-29 厦门大学 一种处理有机小分子废水的催化剂及其制备方法
CN107812516A (zh) * 2017-11-09 2018-03-20 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 五氧化二铌掺杂的二氧化铈的制备方法及其产品和应用
CN107812516B (zh) * 2017-11-09 2020-09-18 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 五氧化二铌掺杂的二氧化铈的制备方法及其产品和应用
CN108295841A (zh) * 2018-01-31 2018-07-20 中国科学院上海高等研究院 一种甲醛氧化催化剂及其制备方法和用途
CN108295841B (zh) * 2018-01-31 2021-03-12 中国科学院上海高等研究院 一种甲醛氧化催化剂及其制备方法和用途
CN108355634A (zh) * 2018-02-09 2018-08-03 北京加诚科技发展有限公司 一种介孔TiO2光催化剂的制备方法
CN108355634B (zh) * 2018-02-09 2020-12-29 北京加诚科技发展有限公司 一种介孔TiO2光催化剂的制备方法
CN109020388A (zh) * 2018-08-31 2018-12-18 广东太氧谷环保科技有限公司 一种非光催化型净化空气甲醛的硅藻泥材料及其制备方法
CN109020388B (zh) * 2018-08-31 2021-05-04 广东太氧谷环保科技有限公司 一种非光催化型净化空气甲醛的硅藻泥材料及其制备方法
CN109589778A (zh) * 2018-10-17 2019-04-09 南京工程学院 一种用于去除细菌和甲醛的纳米材料
CN109589778B (zh) * 2018-10-17 2021-09-03 南京工程学院 一种用于去除细菌和甲醛的纳米材料
CN111282568A (zh) * 2020-03-20 2020-06-16 北京工业大学 一种铕镝掺杂铈锆固熔体负载铑催化剂的制备方法和应用
CN114377673A (zh) * 2020-10-06 2022-04-22 丰田自动车株式会社 氨合成催化剂、氨合成催化剂的制造方法及氨的合成方法
CN112892531A (zh) * 2021-01-26 2021-06-04 厦门大学 一种单原子金属催化剂在催化氧化甲醛中的应用
CN113956135A (zh) * 2021-11-15 2022-01-21 宁夏清研高分子新材料有限公司 一种高产率的4,4’联苯二酚的制备方法
CN113956135B (zh) * 2021-11-15 2024-02-13 宁夏清研高分子新材料有限公司 一种高产率的4,4′-联苯二酚的制备方法

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