CN101546120A - 白色固化性树脂组合物及具有其固化物形成的绝缘层的印刷线路板 - Google Patents

Abstract

本发明提供白色固化性树脂组合物及具有其固化物形成的绝缘层的印刷线路板。本发明提供一种印刷线路板用白色固化性树脂组合物，其以高含有率含有氧化钛且保存稳定性优异。印刷线路板用白色固化性树脂组合物，其含有(A)固化性树脂、(B)氧化钛以及(C)酞菁；以及印刷线路板，其具有该白色固化性树脂组合物的固化物形成的绝缘层。

Description

白色固化性树脂组合物及具有其固化物形成的绝缘层的印刷线路板

技术领域

本发明涉及：作为安装有发光二极管(LED)等发光元件的印刷线路板的绝缘层适合的印刷线路板用白色固化性树脂组合物；以及，具有该组合物的固化物形成的绝缘层的印刷线路板。

背景技术

近年来，印刷线路板中，便携终端、计算机、电视等的液晶显示器的背光源以及照明器具的光源等直接安装于以低功率发光的LED来使用的用途逐渐增加(例如，参照专利文献1)。

该情况下，在作为保护膜被覆形成于印刷线路板的绝缘膜中，使用除了阻焊膜通常要求的耐溶剂性、硬度、焊料耐热性、电绝缘性等特性以外，光的反射率优异的白色的绝缘性固化性树脂组合物，以便可有效利用LED的发光。并且，为了着色成白色，通常使用氧化钛(例如，参照专利文献2、3)。

但是，为了着色成白色而使用的氧化钛的添加量与一般使用的颜料相比较多，因此存在含有氧化钛的白色固化性树脂组合物的保存中易引起氧化钛的沉降导致组成的不均的问题。

专利文献1：日本特开2007-249148号公报(段落0002～0007)

专利文献2：日本特开2007-31514号公报

专利文献3：日本特开2007-2096号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明的目的在于，提供印刷线路板用白色固化性树脂组合物，其以高含有率含有氧化钛且保存稳定性优异。

用于解决问题的方法

本发明人等发现，通过含有酞菁，在以高含有率配合氧化钛时，其发挥稳定剂的作用，即便长时间保存也可以抑制氧化钛的沉降导致的组成不均，并完成了上述课题。

即，根据本发明的第1方案，提供一种印刷线路板用白色固化性树脂组合物，其含有(A)氧化钛、(B)酞菁以及(C)固化性树脂。

其特征在于，氧化钛(A)优选金红石型氧化钛或锐钛矿型氧化钛。

本发明的一个方案中，氧化钛(A)的配合量相对于固化性树脂(C)100质量份为20～600质量份，酞菁(B)的配合量相对于氧化钛(A)100质量份为0.0005～0.1质量份。

此时，其特征在于，酞菁(B)的配合量更优选相对于氧化钛(A)100质量份为0.001～0.05质量份。

本发明的其它方案中，固化性树脂(C)为(C-1)热固化性树脂或(C-2)光固化性树脂，也可为这些的混合物。

此外，本发明的其它方案中，热固化性树脂(C-1)为环氧化合物和/或氧杂环丁烷化合物。

其特征在于，在使用热固化性树脂(C-1)作为固化性树脂(C)时，更优选含有(D-1)固化剂和/或(D-2)固化催化剂。

此外，本发明的其它方案中，光固化性树脂(C-2)为具有烯属不饱和键的化合物。

其特征在于，在使用光固化性树脂(C-1)作为固化性树脂(C)时，更优选含有(E)光聚合引发剂。

进而，根据本发明的第2方案，提供一种印刷线路板，其具有上述白色固化性树脂组合物的固化物形成的绝缘层。

发明效果

通过使用以高含有率含有氧化钛且保存稳定性优异的本发明的白色固化性树脂组合物，可提供一种白色的印刷线路板用绝缘层，其满足了印刷线路板用绝缘层一般要求的各特性，且光的反射率优异。

附图说明

图1是显示保存后的白色固化性树脂组合物的沉降性的试验结果的图。

具体实施方式

本发明的白色固化性树脂组合物含有(A)氧化钛、(B)酞菁以及(C)固化性树脂。

本发明中，作为白色颜料使用的氧化钛(A)可以是金红石型氧化钛，也可以是锐钛型氧化钛，优选使用金红石型氧化钛。同为氧化钛的锐钛型氧化钛与金红石型氧化钛相比，白色度高，经常作为白色颜料使用，但锐钛型氧化钛由于具有光催化活性，特别是通过由LED照射的光，有时引起绝缘性树脂组合物中的树脂的变色。与此相对，金红石型氧化钛的白色度与锐钛型相比尽管稍差一些，但由于几乎不具有光活性，因而可显著抑制由氧化钛的光活性所引起的光导致的树脂的劣化(黄化)，且对热也稳定。为此，在安装有LED的印刷线路板的绝缘层中作为白色颜料使用时，可长期保持高反射率。

作为金红石型氧化钛，可使用公知的物质。金红石型氧化钛的制造法中，有硫酸法和氯法2种，本发明中用任意制造法制造的物质都可适合使用。这里，硫酸法是指：将钛铁矿矿石和钛渣作为原料、将其溶解于浓硫酸中将铁成分制成硫酸铁分离，通过将溶液水解而得到氢氧化物的沉淀物，将其在高温下烧结并取出金红石型氧化钛的制法。另一方面，氯法是指：将合成金红石或天然金红石作为原料，将其在约1000℃的高温下与氯气和炭反应以合成四氯化钛，将其氧化取出金红石型氧化钛的制法。其中，通过氯法制造的金红石型氧化钛特别是由热导致的树脂的劣化(黄化)的抑制效果显著，在本发明中更适合使用。

作为市售的金红石型氧化钛，可使用例如，TIPAQUE R-820、TIPAQUE R-830、TIPAQUE R-930、TIPAQUE R-550、TIPAQUE R-630、TIPAQUE R-680、TIPAQUE R-670、TIPAQUE R-680、TIPAQUE R-670、TIPAQUE R-780、TIPAQUE R-850、TIPAQUE CR-50、TIPAQUE CR-57、TIPAQUE CR-80、TIPAQUE CR-90、TIPAQUE CR-93、TIPAQUE CR-95、TIPAQUE CR-97、TIPAQUE CR-60、TIPAQUE CR-63、TIPAQUE CR-67、TIPAQUE CR-58、TIPAQUE CR-85、TIPAQUE UT771(石原产业株式会社制造)、Ti-Pure R-100、Ti-Pure R-101、Ti-Pure R-102、Ti-Pure R-103、Ti-Pure R-104、Ti-Pure R-105、Ti-Pure R-108、Ti-PureR-900、Ti-Pure R-902、Ti-Pure R-960、Ti-Pure R-706、Ti-Pure R-931(Du Pont公司制造)、R-25、R-21、R-32、R-7E、R-5N、R-61N、R-62N、R-42、R-45M、R-44、R-49S、GTR-100、GTR-300、D-918、TCR-29、TCR-52、FTR-700(堺化学工业株式会社制造)等。

其中，可更优选使用通过氯法制造的TIPAQUE CR-50、TIPAQUE CR-57、TIPAQUE CR-80、TIPAQUE CR-90、TIPAQUE CR-93、TIPAQUE CR-95、TIPAQUE CR-97、TIPAQUE CR-60、TIPAQUE CR-63、TIPAQUE CR-67、TIPAQUE CR-58、TIPAQUE CR-85、TIPAQUE UT771(石原产业株式会社制造)、Ti-Pure R-100、Ti-Pure R-101、Ti-Pure R-102、Ti-Pure R-103、Ti-Pure R-104、Ti-Pure R-105、Ti-Pure R-108、Ti-Pure R-900、Ti-Pure R-902、Ti-PureR-960、Ti-Pure R-706、Ti-Pure R-931(Du Pont公司制造)。

此外，作为锐钛型氧化钛，可使用公知的物质。作为市售的锐钛型氧化钛，可使用TITON A-110、TITON TCA-123E、TITON A-190、TITON A-197、TITON SA-1、TITON SA-1L(堺化学工业株式会社制造)、TA-100、TA-200、TA-300、TA-400、TA-500、TP-2(富士钛工业株式会社制造)、TITANIX JA-1、TITANIX JA-3、TITANIX JA-4、TITANIXJA-5、TITANIX JA-C(TAYCA株式会社制造)、KA-10、KA-15、KA-20、KA-30(钛工业株式会社制造)、TIPAQUEA-100、TIPAQUE A-220、TIPAQUE W-10(石原产业株式会社制造)等。

氧化钛(A)的配合量相对于固化性树脂(C)100质量份优选为20～600质量份、更优选为20～400质量份。氧化钛(A)的配合量超过600质量份时，氧化钛的分散性恶化，分散不良，故不优选。另一方面，氧化钛(A)的配合量不足20质量份时，遮盖力小，难以得到高反射率的绝缘膜，故不优选。

接着，对(B)酞菁进行说明。

本发明中的酞菁(B)在作为白色颜料以高含有率配合氧化钛(A)时发挥稳定剂的作用。此外，作为配合酞菁(B)的第二效果，可列举进一步增加白色固化性树脂组合物的外表的白色程度的效果。并且，作为可在本发明中使用的酞菁(B)，只要为具有4个邻苯二甲酰亚胺以氮原子交联的结构的环状化合物即可，可以为改性物、以氯或溴等卤化的物质，也可以为铜等的金属络合物。作为市售的酞菁，可使用例如，LIONOLBLUE 7185-PM、CYANINE BLUE MG-7、CO SMOS BLUEPRPL-A、COSMOS BLUE AD-6、LIONOL BLUE RF-42704、LIONOL BLUE 7255-PS、LIONOL BLUE 7265-PS、LIONOLBLUE FG-7330PA、LIONOL BLUE FG-7400G、NO.700-10FG CY.BLUE、LIONOL BLUE ESP-S、LIONOL BLUE ES、LIONOL GREEN Y-101、LIONOL GREEN 6Y-503、LIONOLGREEN 6Y-600、No.4447 CYANINE GREEN、LIONOL GREEN2YS、LIONOL GREEN 6YK、CYANINE BLUE K(东洋油墨制造株式会社制造)、CYANINE GREEN 2GO、CYANINE BLUE5028T(大日精化工业株式会社制造)、FASTOGEN Green S、FASTOGEN Blue 5380(以上为大日本油墨化学工业株式会社制造)、HELIOGEN BLUE L 6975F、HELIOGEN BLUE L 7080、HELIOGEN BLUED 7490、HELIOGEN GREEN L8690、HELIOGEN GREEN D9360、HELIOGEN GREEN L8605、HELIOGEN BLUE K6902、HELIOGEN BLUE D7100、HELIOGEN BLUE L6700F(BASF公司制造)、MONASTRALBLUE FNX、MONASTRAL BLUE FBN、MONASTRAL BLUEFGX、MONASTRAL GREEN GN-C、V YNAMON GREEN6YFWC(HEUBACH公司制造)、IRGAZIN BLUE ATC、IRGALITE GREEN GFNP、CROMOPHTAL BLUE 4GN-P、IRGAZIN BLUE X-3367(西巴特殊化学品公司制造)等。

酞菁(B)的配合量相对于氧化钛(A)100质量份优选为0.0005～0.1质量份、更优选为0.001～0.05质量份。酞菁(B)的配合量超过0.1质量份时，能看到由酞菁导致的着色，故不优选。另一方面，酞菁(B)的配合量不足0.0005质量份时，防沉降效果差，故不优选。

接着，对(C)固化性树脂进行说明。

本发明中使用的(C)固化性树脂为(C-1)热固化性树脂或(C-2)光固化性树脂，也可为这些的混合物。

作为(C-1)热固化性树脂，只要为通过加热固化而显示电绝缘性的树脂即可，可列举例如环氧化合物、氧杂环丁烷化合物、三聚氰胺树脂、有机硅树脂等。特别在本发明中优选使用环氧化合物和/或氧杂环丁烷化合物。

作为上述环氧化合物，可使用具有1个以上环氧基的公知惯用的化合物，其中，优选具有2个以上环氧基的化合物。可列举例如，丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯等单环氧化合物、双酚A型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、脂环式环氧树脂、三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚、苯基-1，3-二缩水甘油醚、双苯基-4，4’-二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、乙二醇或丙二醇的二缩水甘油醚、山梨糖醇聚缩水甘油醚、三(2，3-环氧丙基)异氰脲酸酯、三缩水甘油基三(2-羟乙基)异氰脲酸酯等1分子中具有2个以上环氧基的化合物等。

这些可以根据涂膜特性提高的要求而单独或组合2种以上使用。

接着，对氧杂环丁烷化合物进行说明。

作为含有下述通式(I)：

[化学式1]

(式中，R1表示氢原子或碳数1～6的烷基。)所表示的氧杂环丁烷环的氧杂环丁烷化合物的具体例，可列举3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷(东亚合成公司制造的商品名OXT-101)、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷(东亚合成公司制造的商品名OXT-211)、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷(东亚合成公司制造的商品名OXT-212)、1，4-双{[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基]甲基}苯(东亚合成公司制造的商品名OXT-121)、双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚(东亚合成公司制造的商品名OXT-221)等。还可列举酚醛清漆型的氧杂环丁烷化合物等。

上述氧杂环丁烷化合物可与前述环氧化合物并用或单独使用。

接着，对(C-2)光固化性树脂进行说明。作为可在本发明中使用的光固化性树脂(C-2)，只要为通过活性能量射线照射固化以显示电绝缘性的树脂即可，本发明中，特别优选使用分子中具有1个以上烯属不饱和键的化合物。

作为具有烯属不饱和键的化合物，使用公知惯用的光聚合性低聚物和光聚合性乙烯基单体等。

作为前述光聚合性低聚物，可列举不饱和聚酯系低聚物、(甲基)丙烯酸酯系低聚物等。作为(甲基)丙烯酸酯系低聚物，可列举酚醛清漆环氧(甲基)丙烯酸酯、甲酚酚醛清漆环氧(甲基)丙烯酸酯、双酚型环氧(甲基)丙烯酸酯等环氧(甲基)丙烯酸酯、尿烷(甲基)丙烯酸酯、环氧尿烷(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯改性(甲基)丙烯酸酯等。

另外，本说明书中，(甲基)丙烯酸酯是总称丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及这些混合物的术语，其它类似的表现也同样。

作为前述光聚合性乙烯基单体，可列举公知惯用的物质，例如，苯乙烯、氯苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯衍生物；醋酸乙烯酯、丁酸乙烯酯或安息香酸乙烯酯等乙烯酯类；乙烯基异丁基醚、乙烯基-正丁基醚、乙烯基-叔-丁基醚、乙烯基-正戊基醚、乙烯基异戊基醚、乙烯基-正十八烷基醚、乙烯基环己基醚、乙二醇单丁基乙烯基醚、三乙二醇单甲基乙烯基醚等乙烯基醚类；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基丙烯酰胺、N-乙氧基甲基丙烯酰胺、N-丁氧基甲基丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺类；三烯丙基异氰脲酸酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、间苯二甲酸二烯丙酯等烯丙基化合物；(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等(甲基)丙烯酸的酯类；(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等羟烷基(甲基)丙烯酸酯类；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等烷氧基亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯类；乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯类、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等亚烷基多元醇多(甲基)丙烯酸酯；二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等多氧亚烷基二醇多(甲基)丙烯酸酯类；羟基三甲基乙酸新戊二醇酯二(甲基)丙烯酸酯等多(甲基)丙烯酸酯类；三[(甲基)丙烯酰氧乙基]异氰脲酸酯等异氰脲酸酯型聚(甲基)丙烯酸酯类等。

这些可根据涂膜的特性上的要求而单独或组合2种以上使用。

此外，本发明的白色固化性树脂组合物中，制成碱显影型的感光性树脂组合物时，可使用在上述光固化性树脂中导入羧基的化合物作为上述光固化性树脂(C-2)，或除了上述光固化性树脂(C-2)以外还使用不具有烯属不饱和键的含羧基树脂。

本发明的白色固化性树脂组合物使用光固化性树脂(C-2)时，优选添加(E)光聚合引发剂。作为该光聚合引发剂(E)，可列举例如苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚、苯偶酰甲基缩酮等苯偶姻化合物及其烷基醚类；苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、二乙氧基苯乙酮、2，2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、1，1-二氯苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代-丙烷-1-酮等苯乙酮类；甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、1-氯蒽醌、2-戊基蒽醌等蒽醌类；噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2，4-二氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2，4-二异丙基噻吨酮等噻吨酮类；苯乙酮二甲基缩酮、苯偶酰二甲基缩酮等缩酮类；二苯甲酮、4，4-双甲基氨基二苯甲酮等二苯甲酮类等。这些可单独或混合2种类以上使用，以及与三乙醇胺、甲基二乙醇胺等叔胺；2-二甲基氨基乙基安息香酸、4-二甲基氨基安息香酸乙酯等安息香酸衍生物等光聚合引发助剂等组合使用。

光聚合引发剂(E)的配合量为通常使用的量的比例即为充分，例如，每100质量份光固化性树脂(C-2)，适合优选为0.1～20质量份、更优选为1～10质量份。

此外，本发明的白色固化性树脂组合物使用热固化性树脂(C-1)时，可进而添加(D-1)固化剂和/或(D-2)固化催化剂。

作为固化剂(D-1)，可列举多官能苯酚化合物、聚羧酸及其酸酐、脂肪族或芳香族的伯或仲胺、聚酰胺树脂、聚巯基化合物等。这些当中，从作业性、绝缘性方面出发，优选使用多官能酚化合物、聚羧酸及其酸酐。

这些固化剂当中，多官能苯酚化合物只要是一分子中具有2个以上的酚羟基的化合物即可，可使用公知惯用的物质。具体地说，可列举酚醛清漆树脂、甲酚酚醛清漆树脂、双酚A、烯丙基化双酚A、双酚F、双酚A的酚醛清漆树脂、乙烯基苯酚共聚树脂等，特别是酚醛清漆树脂由于反应性高、提高耐热性的效果也高，故优选。这样的多官能酚化合物还可在适当的固化催化剂存在下与前述环氧化合物和/或氧杂环丁烷化合物加成反应。

前述聚羧酸及其酸酐为一分子中具有2个以上羧基的化合物及其酸酐，可列举例如(甲基)丙烯酸的共聚物、马来酸酐的共聚物、二元酸的缩合物等。作为市售品，BASF公司制造的JONCRYL(商品组名)、Sartomer Company Inc.制造的SMAResin(商品组名)、新日本理化公司制造的聚壬二酸酐等。

这些固化剂(D-1)的配合量以通常使用的量的比例即为充分，每100质量份热固化性树脂(C-1)，适合优选为1～200质量份、更优选为10～100质量份。

下面，对固化催化剂(D-2)进行说明。

该固化催化剂是环氧化合物和/或氧杂环丁烷化合物等与上述固化剂(D-1)的反应中可成为固化催化剂的化合物、或不使用固化剂时成为聚合催化剂的化合物，例如，叔胺、叔胺盐、季鎓盐、叔膦、冠醚络合物以及磷叶立德等，这些当中可任意单独或组合2种以上使用。

此外，这些当中，作为优选的物质，可列举商品名2E4MZ、C11Z、C17Z、2PZ等咪唑类、商品名2MZ-A、2E4MZ-A等咪唑的吖嗪(AZINE)化合物、商品名2MZ-OK、2PZ-OK等咪唑的三聚异氰酸盐、商品名2PHZ、2P4MHZ等咪唑羟甲基体(前述商品名均为四国化成工业公司制造)、双氰胺及其衍生物、三聚氰胺及其衍生物、二氨基顺丁烯二腈及其衍生物、二乙三胺、三乙四胺、四乙五胺、双(六亚甲基)三胺、三乙醇胺、二氨基二苯基甲烷、有机酸二酰肼等胺类、1，8-二偶氮双环[5，4，0]十一烯-7(商品名DBU、SAN-APRO Ltd.制造)、3，9-双(3-氨基丙基)-2，4，8，10-四氧杂螺环[5，5]十一烷(商品名ATU、味之素公司制造)、或三苯基膦、三环己基膦、三丁基膦、甲基二苯基膦等有机膦化合物等。

这些固化催化剂(D-2)的配合量以通常的量的比例即为充分，每100质量份热固化性树脂(B-1)，适合优选为0.05～10质量份、更优选为0.1～3质量份。

本发明的白色固化性树脂组合物可含有为制备组合物和调整粘度而使用的有机溶剂。作为有机溶剂，可使用例如甲乙酮、环己酮等酮类；甲苯、二甲苯、四甲基苯等芳香族烃类；溶纤剂、甲基溶纤剂、丁基溶纤剂、卡必醇、甲基卡必醇、丁基卡必醇、丙二醇单甲基醚、二丙二醇单甲基醚、二丙二醇二乙基醚、三丙二醇单甲基醚等二醇醚类；醋酸乙酯、醋酸丁酯、乳酸丁酯、溶纤剂乙酸酯、丁基溶纤剂乙酸酯、卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、二丙二醇单甲基醚乙酸酯、碳酸丙二酯等酯类；辛烷、癸烷等脂肪族烃类；石油醚、石脑油、溶剂石脑油等石油系溶剂等有机溶剂。这些有机溶剂可单独或组合2种以上使用。

本发明的白色固化性树脂组合物进而可根据需要配合氢醌、氢醌单甲醚、叔丁基邻苯二酚、1，2，3-苯三酚、吩噻嗪等公知惯用的阻聚剂；微粉二氧化硅、有机膨润土、蒙脱石等公知惯用的增稠剂；有机硅系、氟系、高分子系等消泡剂和/或流平剂；咪唑系、噻唑系、***系等硅烷偶联剂等这样公知惯用的添加剂类，此外，在不有损本发明的固化性树脂组合物的白色的范围内可配合着色剂。

本发明的白色固化性树脂组合物可通过以前述有机溶剂调整至适于涂布方法的粘度、在基材上通过丝网印刷法等方法涂布。涂布后，例如通过加热至140℃～180℃的温度使其热固化，从而可得到固化涂膜。

实施例

接着，示出实施例对本发明进行具体说明，但本发明当然并不限于以下的实施例。

实施例1

用三辊辊磨机混炼表1和表2的各成分，得到各热固化性树脂组合物(组合物例1～24)。表中的数字表示质量份。组合物例1～24中，例9～13、21～24不含酞菁。

表1(热固化性树脂组合物)

表2(光固化性组合物)

〔沉降性试验〕

·评价方法

将固化性树脂组合物例1～24的各组合物放入容量约1150ml的黑色聚乙烯制容器(近畿容器公司制造的Hi-BesselNo.1100)中使得深度为6cm，盖上盖密封，在20℃的暗处保管90天。对保管后的各组合物，使用Byk-Gardner公司制造的Dynometer如以下那样测定沉降的情况。

在负荷传感器中安装棒状探针(高敏感度用)，在升降台上放置装在开盖状态的容器中的组合物，以1.5mm/分钟的速度使升降台上升，以在组合物中***探针的形态测定电阻值(N)。

测定结果示于表3和表4。

关于例1和例9，将上述测定结果制成图示于图1。

如例1那样，探针到达容器底时电阻值急剧上升的类型为A(无沉降物)，如例9那样，在容器底附近时电阻值缓慢上升的类型为B(有沉降物)，以此来评价。结果示于表5和表6。

表5

 

例1	例2	例3	例4	例5	例6	例7	例8	例9	例10	例11	例12	例13
													A	A	A	A	A	A	A	A	B	B	B	B	B

表6

 

例14	例15	例16	例17	例18	例19	例20	例21	例22	例23	例24
											A	A	A	A	A	A	A	B	B	B	B

从上述评价结果可知，含有酞菁的例1～8、14～20的白色固化性树脂组合物的保存稳定性优异。

〔流平试验〕

·评价方法

将热固化性树脂组合物例1～13的各组合物进行沉降性试验后，通过丝网印刷在形成有电路的FR-4基板上图案印刷使得干燥涂膜为约40μm，在150℃下固化60分钟。目视观察所得基板的涂膜表面。

此外，通过丝网印刷将光固化性组合物例14～24的各组合物图案印刷在形成有电路的FR-4基板上使得干燥涂膜为约40μm，用金属卤化物灯以350nm为中心的测定波长照射2J/cm²的累积光量，使其固化。目视观察所得基板的涂膜。

○：良好

×：柚皮状

××：有针孔、柚皮状

评价结果示于表7和表8。

表7

 

例1	例2	例3	例4	例5	例6	例7	例8	例9	例10	例11	例12	例13
													○	○	○	○	○	○	○	○	×	××	×	×	×

表8

 

例14	例15	例16	例17	例18	例19	例20	例21	例22	例23	例24
											○	○	○	○	○	○	○	×	×	×	×

由上述评价结果可知，含有酞菁的例1～8、14～20的白色固化性树脂组合物的流平性优异。

实施例2(热固化组合物的物性)

将含有酞菁的例1～8的各热固化组合物进行沉降性试验后，通过丝网印刷在形成有电路的FR-4基板上图案印刷使得干燥涂膜为约40μm，在150℃下固化60分钟，制作特性试验用基板。

作为耐溶剂性试验将特性试验用基板浸渍到丙二醇单甲醚乙酸酯中30分钟，干燥后，进行玻璃粘胶带的剥离试验，通过涂膜无剥离和变色来确认有耐溶剂性。

接着，作为耐热性试验对特性试验用基板涂布松香系焊剂，在260℃的焊料槽中流过10秒，用丙二醇单甲醚乙酸酯洗涤、干燥，然后进行玻璃粘胶带的剥离试验，通过涂膜无剥离而确认耐热性。

并且，作为硬度试验，研磨笔尖削平B～9H的铅笔芯，通过以约45°的角度按压到特性试验用基板的表面而涂膜无剥离的铅笔的最高硬度为6H以上来确认有充分的硬度。

此外，作为电绝缘性试验将例1～8的热固化组合物通过丝网印刷图案印刷到形成有IPC规格的B图案的梳形电极的FR-4基板上使得干燥涂膜为约40μm，在150℃下固化60分钟，制作特性试验用基板。以500V施加电压测定所得基板的电极间的绝缘电阻值，通过绝缘电阻值为10¹³Ω以上而确认有充分的电绝缘性。

从以上的评价结果，可确认例1～8的热固化组合物适合作为阻焊剂等印刷线路板的绝缘层使用。

实施例3(光固化组合物的物性)

将含有酞菁的例14～20的各光固化组合物进行沉降性试验后，通过丝网印刷图案印刷到形成有电路的FR-4基板上使得干燥涂膜为约40μm，用金属卤化物灯以350nm为中心的测定波长照射2J/cm²的累积光量，使其固化，制作特性试验用基板。

作为耐溶剂性试验将特性试验用基板浸渍到丙二醇单甲醚乙酸酯中30分钟，干燥后，进行玻璃粘胶带的剥离试验，通过涂膜无剥离和变色来确认有耐溶剂性。

接着，作为耐热性试验对特性试验用基板涂布松香系焊剂，在260℃的焊料槽中流过10秒，用丙二醇单甲醚乙酸酯洗涤、干燥，然后进行玻璃粘胶带的剥离试验，通过涂膜无剥离而确认耐热性。

并且，作为硬度试验，研磨笔尖削平B～9H的铅笔芯，通过以约45°的角度按压到特性试验用基板的表面而涂膜无剥离的铅笔的最高硬度为5H以上来确认有充分的硬度。

此外，作为电绝缘性试验将例14～20的光固化组合物通过丝网印刷图案印刷到形成有IPC规格的B图案的梳形电极的FR-4基板上使得干燥涂膜为约40μm，用金属卤化物灯以350nm为中心的测定波长照射2J/cm²的累积光量，使其固化。以500V施加电压测定所得基板的电极间的绝缘电阻值，通过绝缘电阻值为10Ω以上而确认有充分的电绝缘性。

从以上评价结果可确认，例14～20的光固化组合物可适合作为阻焊剂等印刷线路板的绝缘层使用。

Claims (3)

1.一种印刷线路板用白色固化性树脂组合物，其含有(A)氧化钛、(B)酞菁以及(C)固化性树脂。

2.根据权利要求1所述的印刷线路板用白色固化性树脂组合物，(A)氧化钛的配合量相对于(C)固化性树脂100质量份为20～600质量份，(B)酞菁的配合量相对于(A)氧化钛100质量份为0.0005～0.1质量份。

3.一种印刷线路板，其具有权利要求1或2所述的白色固化性树脂组合物的固化物形成的绝缘层。

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