CN101544892B

CN101544892B - 一种合成二芳基乙炔类单体液晶的方法

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Publication number: CN101544892B
Application number: CN200910074301A
Authority: CN
Inventors: 尚洪勇; 张建立; 华瑞茂; 梁晓; 刘鑫勤; 朱起明
Original assignee: Shijiazhuang Chengzhi Yonghua Display Material Co Ltd
Current assignee: Shijiazhuang Chengzhi Yonghua Display Material Co Ltd
Priority date: 2009-05-07
Filing date: 2009-05-07
Publication date: 2012-10-03
Anticipated expiration: 2029-05-07
Also published as: CN101544892A

Abstract

本发明公开了一种合成二芳基乙炔类单体液晶的方法，包括由卤代芳烃与芳基端炔发生偶联反应的方法，反应条件是在丙酮/水(5∶2)溶剂中让卤代芳烃和芳基端炔在常压、惰性气体保护下，在50～110℃的温度下进行偶联反应，反应中催化剂使用Pd/C-CuI-PPh₃。卤代芳烃与芳基端炔按1/1.1当量加入，催化剂Pd/C-CuI-PPh₃中的三种物质按(0.0003～0.007)/(0.006～0.05)/(0.005～0.007)当量比例加入，并可优选相对卤代芳烃或芳基端炔的摩尔百分比为0.03/0.6/0.6。本发明的方法还可以利用上述反应后滤出产物及其它固体物质的母液进行催化反应，继续制取二芳基乙炔类单体液晶。本发明为二芳基苯乙炔单体液晶的合成提供了一种新颖的催化反应体系，催化剂廉价、易得，可多次利用，液晶产物的分离、纯化过程简单，反应完成后将产物直接滤出即可，所得的单体液晶品质稳定，收率高，能大幅度降低生产成本，减少废物排放。

Description

一种合成二芳基乙炔类单体液晶的方法

技术领域

本发明涉及一种液晶材料的生产方法，尤其是指一种二芳基乙炔类单体液晶合成的催化方法。本发明属于催化合成化工技术领域。

背景技术

为了满足各种液晶显示器件所需要的相应特性，通常需要混合使用大约20种不同性能的液晶化合物。根据显示器件的使用要求，液晶组合物应具有适宜的光学各向异性(Δn)，为了缩短液晶组合物的响应时间和降低能耗，降低液晶显示器驱动电压是必要的，为了实现更低的驱动电压，需要增加介电各向异性Δε。同时，为了满足光电响应速度快，盒厚d必须减小。但为了降低液晶盒厚度而必须同时维持光学各向异性值(Δn)与液晶盒厚度(d)的乘积不变，这就要求液晶组合物具有较大的Δn。因此，制备具有大Δn的液晶化合物成为了一种技术趋势。二芳基乙炔类单体液晶具有大Δn、低粘度等特点，是TN、STN混合液晶中常用的一类物质，有助于调节混合液晶的Δn和响应时间。目前合成二芳基乙炔类单体液晶时的主要反应是基于芳基末端炔烃与卤代芳烃的Sonogashira交叉偶联反应，即二芳基乙炔类化合物的合成主要是通过钯催化剂催化的芳基末端炔烃与卤代芳烃的交叉偶联反应。传统的Sonogashira偶联反应通常使用零价或二价钯配合物作为均相催化剂，并加入一定量的CuI、PPh₃，以及在适当量的有机碱(如Et₃N)存在下，在极性溶剂介质中进行反应。这种传统均相催化反应体系存在着如下显著的缺点：由于目前的生产工艺中主要使用了含膦配体的钯均相催化剂，在实际生产中贵金属催化剂随产物分离难于再回收利用，不仅增加了生产成本，而且造成很大浪费，污染环境；在此类反应过程中常会产生不同的杂质副产物，产物提纯工艺复杂，给单体液晶提纯带来了困难。如ZL200610140460.X公开的一种二苯乙炔类液晶化合物的中国专利申请中，以PdCl₂(PPh₃)₂，Pd(PPh₃)₄为均相催化剂合成二芳基乙炔类单体液晶，就无法回收再利用催化剂。

要解决催化剂回收再利用或多次使用，以及简化产物纯化问题的一种方法是用异相钯催化剂。目前已经有许多研究将钯负载在固体载体上，其中，活性炭因其超大的比表面积(800～1200m/g)、低廉的成本，且能回收再利用等优点被用作常用载体。目前已有一些有关将Pd/C催化剂应用于简单的炔烃Sonogashira偶联反应的报道。如S.Venkataraman等报导了在乙腈、DMF溶剂中的应用(Tetrahedron Lett.，2006，47，7317-7322)，S.Raju等报导了在乙醇、DMF、DMA中的应用(Tetrahedron Lett.，2006，47，83-88)，在《化工进展》(2008，27，5)中陈丽萍等报导了在乙腈中的应用，在《有机化学》(2005，25，8-24)中王晔峰等报导了在DME/H₂O中的应用，这些Pd/C催化偶联反应都是用于简单苯乙炔与卤代芳烃。在二芳基乙炔单体液晶的合成中还未见到以Pd/C为催化剂的报道。

此外，在已知的相关单体液晶合成技术中都是使用Pd(0)和Pd(II)均相催化剂，单体液晶的收率在60％～80％之间，而且由于催化剂的存在使得产物的提纯变得复杂，如：中国专利ZL 200510088782.X、专利申请ZL200610140460.X、ZL 200510090280.0、ZL200510090279.8都是使用Pd(0)和Pd(II)均相催化剂。

作为用于显示的液晶材料对单体液晶的纯度要求较高，但所报道的二芳基苯乙炔单体液晶的合成工艺大多数采用了均相催化剂，这就为后续的提纯工作带来了很大困难。因此，对芳基末端炔烃与卤代芳烃的交叉偶联催化剂体系和催化反应工艺进行研究和优化，对提高二芳基乙炔类单体液晶生产质量、降低生产成本具有重要作用。

发明内容

本发明需要解决的技术问题是提供一种廉价、可多次利用的芳基末端炔烃与碘代芳烃偶联反应制备二芳基乙炔类单体液晶的催化反应方法。

为解决上述技术问题，本发明所采取的技术方案是：

一种合成二芳基乙炔类单体液晶的方法，包括由卤代芳烃与芳基端炔发生偶联反应的方法，其反应通式为

式中的X为卤素的一种，Y为H或F，R₁为C_1-5烷基，R₂为C_1-5烷基、烷氧基或单、多取代的卤素的其中一种，

为环己基、苯基或取代苯基的其中一种；

上述反应中催化剂使用Pd/C-CuI-PPh₃(即钯碳-碘化亚铜-三苯基膦)，反应条件是在常压、惰性气体保护下，在一定的溶剂中让卤代芳烃和芳基端炔在50～110℃之间的温度下进行偶联反应。在反应过程中，还加入Et₃N(三乙胺)，Et₃N在溶剂中在反应过程中起到中和酸的作用。

上述的卤代芳烃可以优选碘代芳烃。

本发明所述的Pd/C-CuI-PPh₃催化剂中Pd/C(钯碳)、CuI(碘化亚铜)、PPh₃(三苯基膦)这三种物质的配比(摩尔比)为：(1～100)/(20～180)/(0～1500)。

本发明所述的溶剂包括：DMF(N，N-二甲基甲酰胺)、THF(四氢呋喃)，以及DMF和THF的溶剂、DMF和水的溶剂、THF和水的溶剂、丙酮和水的溶剂。

本发明上述技术方案的溶剂的进一步优化选择：DMF和水的溶剂、丙酮和水的溶剂，DMF和水的溶剂、丙酮和水的溶剂的配比优选5∶2。

在上述优选的两种溶剂中进行反应时，反应物及催化剂的比例为：卤代芳烃与芳基端炔按1/1.1当量比例加入，可以在(0.9～1.1)/(1.0～1.2)范围内浮动，催化剂Pd/C-CuI-PPh₃中的三种物质(Pd/C、CuI、PPh₃)按(0.0003-0.007)/(0.006-0.05)/(0.005～0.007)当量的比例加入，Et₃N的加入量为3当量。

上述技术方案的进一步具体反应条件为：在5/2的DMF和水的溶剂中反应时，反应温度为90℃～96℃，反应时间为2～4小时。并可以优选93℃下回流反应，反应时间为3小时。

在5/2的丙酮和水的溶剂中反应时，反应温度为60℃～66℃，反应时间为2～4小时。并可以优选63℃下回流反应，反应时间为3小时。

本发明的方法的进一步改进在于：在溶剂是5/2的丙酮和水的溶剂，催化剂中的三种物质Pd/C、CuI、PPh₃的摩尔比优选1/20/20，该催化剂中的三种物质Pd/C、CuI、PPh₃相对卤代芳烃或芳基端炔的摩尔百分比优选0.03/0.6/0.6，也就是说Pd/C-CuI-PPh₃的当量比为0.0003/0.006/0.006。在这种溶剂中、在这样的条件下使卤代芳烃与芳基端炔在63℃下(反应时间为3小时)进行回流反应合成单体液晶时，单体液晶产物会随反应进行逐渐析出，所以丙酮/水(5/2)溶剂体系是最佳的反应体系。

本发明另外一种合成二芳基乙炔类单体液晶的方法，是利用上述合成二芳基乙炔类单体液晶的方法反应完成后剩余的母液进行催化反应，继续制取二芳基乙炔类单体液晶。也就是在5/2的丙酮/水溶剂中，利用Pd/C-CuI-PPh₃催化剂使卤代芳烃与芳基端炔发生合成二芳基乙炔类单体液晶的反应，反应完成后，滤出单体液晶产物及其它固体物质，然后在所得母液中按比例继续加入卤代芳烃与芳基端炔及Et₃N，在氮气保护下反应9h，中间可以静置过夜，同样即可制得二芳基乙炔类单体液晶。并且，第二次反应制得二芳基乙炔类单体液晶后的母液仍可继续做催化使用。

上述技术方案的进一步具体改进在于：所述的母液是使用摩尔比为1/160/20的Pd/C-CuI-PPh₃催化剂进行催化反应后得到的母液，即催化剂Pd/C-CuI-PPh₃相对于卤代芳烃与芳基端炔的摩尔百分比优选0.03/5/0.6(当量比为0.0003/0.05/0.006)。向母液中加入卤代芳烃与芳基端炔的比例是按1.0/1.1当量比例加入，同时加入3.0当量的Et₃N。

这样，不但在第一次反应后能够高收率的制取高纯度的二芳基乙炔类单体液晶，而且在滤出单体液晶产物和固体催化剂后的母液，仍可高收率的制取高纯度的二芳基乙炔类单体液晶，甚至第二次反应后滤出产物的母液仍可进行第三次反应来制取单体液晶。第一次反应是在5/2的丙酮/水溶剂中利用催化剂Pd/C-CuI-PPh₃催化下使卤代芳烃与芳基端炔在氮气保护进行回流反应。第二阶段反应即是用第一阶段反应后所滤得的母液进行催化反应，无需在加入任何催化剂，第二阶段的反应仍可连续反应，直接制取单体液晶。

由于采用了上述技术方案，本发明所取得的技术进步在于：

本发明为二芳基苯乙炔单体液晶的合成提供了一种新颖的合成催化反应体系。Pd/C廉价、易得、可多次利用。本发明的合成工艺简单，单体液晶产物会随反应进行逐渐析出，简化了单体液晶产物的分离、纯化步骤，反应完成后将单体液晶产物直接滤出即可；并且所得的单体液晶品质稳定，收率高，极大改进了二芳基苯乙炔单体液晶的合成工艺，生产成本大幅度降低，减少了废物排放，提高了催化剂的利用率，增加了经济效益和社会效益。

本发明的催化反应体系由于使用了Pd/C催化剂，不仅廉价、易得，而且催化剂与产物易分离，催化剂可多次再利用；同时与已知溶剂体系相比，本发明在丙酮/水(5/2)溶剂体系中，在低于70℃、常压氮气保护下就表现出良好的催化活性，能够进行良好的催化反应，在该反应体系下生成的液晶单体可以随反应的进行不断析出，使得反应进行得更快、更彻底。

本发明的方法制取二芳基乙炔类单体液晶后，处理更为简单，反应结束后直接滤出产物即可，生成的杂质副产物全部留存在母液中，简化了提纯步骤，减少了产物在提纯过程中的损失，保障了液晶品质的稳定，直接滤出后的液晶色谱纯度达到了99.8％，收率最高达到了近90％，具有效率高、成本低、操作简单、液晶品质稳定的特点。

Pd/C-CuI-PPh₃催化剂体系中的CuI、PPh₃含量在不同溶剂中可以有所不同，甚至可以不加入PPh₃(三苯基膦)，但是如果不加入PPh₃(三苯基膦)将对产物的收率有影响，因此本发明提供了催化剂的最佳比例。本发明的方法，反应温度低，在DMF和水的溶剂中回流反应温度为93℃反应时间为3小时即可；而在丙酮和水的5/2溶剂中回流反应，反应的温度仅为为63℃。

Pd/C-CuI-PPh₃催化剂体系在不同含量的CuI、PPh₃中、不同溶剂中以及回收反应母液(滤液)中均可进行二芳基苯乙炔单体液晶的合成催化反应，无需另加催化剂，在滤液回收后可直接加入反应物和碱后，继续在该母液中在该工艺条件下反应，仍可得到高品质的单体液晶，其色谱纯度达到99.8％，分离收率可以达到近90％，收率没有明显的减少，同时第二次反应所产生的母液仍可以再回收利用，进行第三次反应。无需再加入催化剂。该优化改进的工艺又进一步降低了生产成本，减少了排放，增加了经济效益和社会效益，符合现代化学工业的发展要求。

本发明经过实验，优化了Pd/C-CuI-PPh₃三元催化体系的配比及与反应底物的配比，使得催化效果十分显著，明显优于现有的制备二芳基苯乙炔单体液晶的工艺。在本发明的催化体系下，产物可以随反应的进行而不断析出，这为产物简单有效的分离及提纯提供了必要的可行性。

具体实施方式

下面结合具体实验和实施例对本发明做进一步详细说明：

本具体实施方式中，制备二芳基乙炔类单体液晶所用中间体原料的色谱纯度大于95％，所用试剂除标明纯度以外，均为市售分析纯或化学纯试剂。

卤代芳烃主要以碘代芳烃即4-(4-丙基环己基)碘代苯、4-(4-戊基环己基)碘代苯为例，芳基端炔以4-甲氧基苯乙炔及4-氯苯乙炔为例。4-(4-丙基环己基)碘代苯、4-(4-戊基环己基)碘代苯以及4-甲氧基苯乙炔及4-氯苯乙炔作为起始原料，制备二芳基乙炔类单体液晶。

在每一个实验或者实施例中，在制备过程完成后，都是向反应瓶中加入甲苯溶解均匀，水洗至中性，经过住层析和重结晶进行提纯；或直接滤出产物不经其他提纯过程，取样进行色谱分析。色谱分析是通常使用的色谱分析方法和仪器。例如，使用安捷伦公司制造的6890型气相色谱仪。

合成二芳基乙炔类单体液晶的方法的反应通式为

式中的X为卤素中的一种，Y为H或F，R₁为C_1-5烷基，R₂为C_1-5烷基、烷氧基或单、多取代的卤素的其中一种，

为环己基、苯基或取代苯基的其中一种。

本发明制备二芳基乙炔类单体液晶的反应中的催化剂使用的是Pd/C-CuI-PPh₃，反应条件是在常压、惰性气体保护下，在下列的溶剂中让上述的卤代芳烃和芳基端炔在50～110℃之间的温度下进行偶联反应。

上述反应所用的溶剂包括：DMF、THF、DMF和THF的1/1溶剂、DMF和水的溶剂、THF和水的5∶2溶剂、丙酮和水的溶剂；所用的催化剂的配比可以选择：Pd/C、CuI、PPh₃三种物质的摩尔比为(1～100)/(20～180)/(0～1500)。

本具体实施方式中，进行了十组在不同溶剂体系下的合成二芳基乙炔类单体液晶的实验，其反应后所得的收率结果如下表：

第一组(序号1)实验中所用Pd/C已烘干，反应体系中无水；而其他9组(序号1～9)实验反应均为含水65.75％的Pd/C。

在上述实验中，第9组的溶剂是5/2的DMF/水溶剂，第10组的溶剂是5∶2的丙酮/水溶剂，在这两种溶剂中，单体液晶的收率是最高的。在这两种溶剂中，卤代芳烃与芳基端炔是按1.0/1.1当量比例加入的，催化剂Pd/C-CuI-PPh₃是按Pd/C0.0003-CuI0.05-PPh₃0.006当量比例加入，另外为了中和酸，按照常规的方法加入了3.0当量的Et₃N；在DMF/水溶剂中回流反应温度为93℃，在丙酮/水溶剂中回流反应温度为63℃，反应时间均为3小时，反应过程中用氮气保护。因此，通过上述实验可以看出，本发明的溶剂应优选DMF和水、丙酮和水这两种溶剂，DMF和水的溶剂、丙酮和水的溶剂的配比选择5/2。

而其它溶剂的实验组的分离收率都在90％以下，它们的反应物卤代芳烃和芳基端炔也是按1.0/1.1当量加入的，Et₃N按3.0当量加入的，催化剂的加入量为Pd/C 0.03当量、CuI 0.05当量、PPh₃ 0.2当量。

经过优选采用Pd/C-CuI-PPh₃做催化剂时的溶剂之后，又在优选的两种溶剂的基础上进行了优选催化剂配比、反应物配比的实验。实验中，反应物的加入量为卤代芳烃为1.0当量、芳基端炔为1.1当量，另外加入3.0当量的Et₃N，将上述物质分别加入到50mL DMF和20mL水组成的溶剂中，反应条件均是在氮气保护下在93℃时回流反应3h。当催化剂Pd/C-CuI-PPh₃使用不同的配比及用量时，反应后所得的二芳基乙炔类单体液晶的分离收率结果如下表。

上述的第17组实验是对比试验，是在纯DMF中控温90℃反应3h。

经过实验得出，当溶剂是5/2的丙酮/水溶剂时，催化剂Pd/C-CuI-PPh₃的三种物质的摩尔比优选1/20/20，该催化剂中的三种物质Pd/C、CuI、PPh₃相对卤代芳烃与芳基端炔的优选摩尔百分比0.03/0.6/0.6，也就是说Pd/C-CuI-PPh₃的当量比为0.0006/0.006/0.006。此时反应产物随反应进行逐渐析出，这样有利于产物的分离。

本发明的另一种合成二芳基乙炔类单体液晶的方法，是利用上述实验反应制取二芳基乙炔类单体液晶后所剩余的母液进行催化反应，继续制取二芳基乙炔类单体液晶。也就是将上述实验中用催化剂Pd/C-CuI-PPh₃催化下、在5/2的丙酮/水溶剂中，卤代芳烃与芳基端炔反应后所得的单体液晶产物及其它固体物质滤出，然后在剩余的母液中按1.0/1.1当量比例加入卤代芳烃与芳基端炔，以及3.0当量的Et₃N，在氮气保护下反应9h，中间可以中断反应静置过夜，同样制得二芳基乙炔类单体液晶。并且，第二次反应制得二芳基乙炔类单体液晶后的母液仍可继续做催化使用。

为了验证利用反应后的母液进行催化反应产物的效果，按照上面的反应条件，设计了下面的实验，其反应结果如下表。表中CuI为第一阶段反应时加入的百分量，第一阶段反应即是在5/2的丙酮/水溶剂中利用催化剂Pd/C-CuI-PPh₃催化下使卤代芳烃与芳基端炔反应，它的反应条件为卤代芳烃为1.0当量、芳基端炔为1.1当量，Pd/C为0.0003当量，PPh₃为0.006当量，Et₃N为3.0当量，在氮气保护进行回流反应。表中的PPh₃为第二阶段反应(即：用母液反应)时的加入量，第二阶段加入PPh₃分离收率并不高。第二阶段反应即是用第一阶段反应后所滤得的母液进行催化反应，第二阶段反应9h。

本发明所述的利用第一次反应后得到的母液进行催化反应合成二芳基乙炔类单体液晶的方法，所用的母液是在利用5/2的丙酮/水溶剂体系下，催化剂对卤代芳烃与芳基端炔的摩尔百分比为0.03/5/0.6时反应所得的母液。

下面是利用本发明的方法制备二芳基乙炔类单体液晶材料的生产实例。

实施例1——丙基环己基碘代苯在DMF和水的混合溶剂中的反应

在100mL三口瓶中加入4-(4-丙基环己基)碘代苯8.2g(0.025mol)，4-甲氧基苯乙炔3.85g(0.0275mol)，5％Pd/C 0.05g(0.0003当量)，CuI 0.1g(0.02当量)，PPh₃ 0.04g(0.006当量)，Et₃N 8g(3.0当量)，DMF 50mL，水20mL，通氮气置换、在氮气保护下，搅拌加热回流3h，反应完毕。然后取样进行色谱分析，分离收率：85％，色谱纯度为99.6％。

实施例2——丙基环己基碘代苯在丙酮和水的混合溶剂中的反应

本实施例与实施例1的不同之处在于：所使用的溶剂为丙酮和水的混合溶剂，其中丙酮50mL、水20mL，其它反应条件同实施例1。在本实施例的反应过程中不断析出白色固体。反应完毕后，进行色谱分析，分离收率：90％，色谱纯度为：99.8％。

实施例3——戊基环己基碘代苯在丙酮和水的混合溶剂中的反应

在100mL三口瓶中加入4-(4-戊基环己基)碘代苯8.9g(0.025mol)，4-甲氧基苯乙炔3.85g(0.0275mol)，5％Pd/C 0.05g(0.0003当量)，CuI 0.1g(0.02当量)，PPh₃ 0.04g(0.006当量)，Et₃N 8g(3.0当量)，丙酮50mL，水20mL，通氮气置换，保护，搅拌加热回流3h。反应过程中不断析出白色固体，溶解取样进行色谱分析，分离收率：88％，色谱纯度为：99.6％。

实施例4——氯代芳基端炔在丙酮和水的混合溶剂中的反应

在100mL三口瓶中加入4-(4-丙基环己基)碘代苯8.2g(0.025mol)，4-氯苯乙炔3.75g(0.0275mol)，5％Pd/C 0.05g(0.0003当量)，CuI 0.1g(0.02当量)，PPh₃0.04g(0.006当量)，Et₃N 8g(3.0当量)，丙酮50mL，水20mL，通氮气置换，保护，搅拌加热回流4h。反应过程中不断析出白色固体，溶解取样进行色谱分析，分离收率：90％，色谱纯度为：99.7％。

实施例5——用回收反应母液进行的反应

在100mL三口瓶中加入4-(4-丙基环己基)碘代苯8.2g(0.025mol)，4-甲氧基苯乙炔3.85g(0.0275mol)，5％Pd/C 0.05g(0.0003当量)，CuI 0.25g(0.05当量)，PPh₃0.04g(0.006当量)，Et₃N 8g(3.0当量)，丙酮50mL，水20mL，通氮气置换，保护，搅拌加热回流3h。滤除反应液中析出的白色固体产物及固体催化剂后，在母液中加入4-(4-丙基环己基)碘代苯8.2g(0.025mol)，4-甲氧基苯乙炔3.85g(0.0275mol)，Et₃N 2.5g(1.0当量)，补加丙酮约10mL(因为吸虑时损失掉部分丙酮)，继续回流反应9h。反应液中不断析出白色固体，溶解取样进行色谱分析，色谱纯度为：95.3％。前面滤出的白色固体用甲苯溶解后取样进行色谱分析，分离收率：89％，色谱纯度为：99.8％。

实施例6——使用均相催化剂Pd(PPh₃)₄的反应，此实施例作为本发明的对比例

在100mL三口瓶中加入4-(4-丙基环己基)碘代苯32.9g(0.10mol)，4-甲氧基苯乙炔13.9g(0.10mol)，Pd(PPh₃)₄ 1.0g(0.0086当量)，CuI 1.0g(0.05当量)，PPh₃ 1.0g(0.038当量)，Et₃N 8g(3.0当量)，甲苯60mL，通氮气置换，保护，搅拌加热反应4h，控温在40～50℃。分离收率：78％，色谱纯度为：99.6％。

实施例7——本实施例同样是对比例，它是使用均相催化剂PdCl₂(PPh₃)₂的反应

在100mL三口瓶中加入4-(4-丙基环己基)碘代苯32.9g(0.10mol)，4-甲氧基苯乙炔13.9g(0.10mol)，PdCl₂(PPh₃)₂0.6g(0.0086当量)，CuI 1.0g(0.05当量)，PPh₃ 1.0g(0.038当量)，Et₃N 8g(3.0当量)，甲苯60mL，通氮气置换，保护，搅拌加热反应4h，控温在40～50℃。分离收率75％，色谱纯度为：99.5％。

Claims

1.一种合成二芳基乙炔类单体液晶的方法，包括由卤代芳烃与芳基端炔发生偶联反应的方法，其反应通式为

式中的X为卤素的一种；Y为H或F；R₁为C_1-5烷基，R₂为C_1-5烷基、烷氧基或单、多取代的卤素的其中一种；

为环己基、苯基或取代苯基的其中一种，其特征在于：

上述反应中催化剂使用Pd/C-CuI-PPh₃，反应条件是在常压、惰性气体保护下，在一定的溶剂中让卤代芳烃和芳基端炔在50～110℃之间的温度下进行偶联反应；所述溶剂包括：DMF和水的溶剂、丙酮和水的溶剂，DMF和水的溶剂配比为5/2、丙酮和水的溶剂的配比为5/2；所述溶剂中反应物及催化剂的比例为：卤代芳烃与芳基端炔按1/1.1当量比例加入，催化剂Pd/C-CuI-PPh₃中的三种物质按(0.0003～0.007)/(0.006～0.05)/(0.005～0.007)当量比例加入。

2.根据权利要求1所述的一种合成二芳基乙炔类单体液晶的方法，其特征在于：在DMF和水配比为5/2的溶剂中反应温度为90℃～96℃，反应时间为2～4小时。

3.根据权利要求1所述的一种合成二芳基乙炔类单体液晶的方法，其特征在于：在丙酮和水配比为5/2的溶剂中反应温度为60℃～66℃，反应时间为2～4小时。

4.根据权利要求1或3所述的一种合成二芳基乙炔类单体液晶的方法，其特征在于：当溶剂是丙酮和水配比为5/2的溶剂时，所述催化剂Pd/C-CuI-PPh₃三种物质相对卤代芳烃或芳基端炔的摩尔百分比优选0.03/0.6/0.6；在丙酮和水的溶剂中反应温度为63℃回流反应，时间为3小时。

5.一种合成二芳基乙炔类单体液晶的方法，其特征在于：在丙酮和水配比为5/2的溶剂中，利用Pd/C-CuI-PPh₃催化剂使卤代芳烃与芳基端炔发生合成二芳基乙炔类单体液晶的反应，反应完成后，滤出产物及其它固体物质，在所得母液中继续加入卤代芳烃与芳基端炔及Et₃N，在氮气保护下反应9h，即可制得二芳基乙炔类单体液晶；所述母液是使用1/1.1当量比例的卤代芳烃与芳基端炔发生合成反应后的母液，所述Pd/C-CuI-PPh₃催化剂中的三种物质按(0.0003～0.007)/(0.006～0.05)/(0.005～0.007)当量比例加入。

6.根据权利要求5所述的一种合成二芳基乙炔类单体液晶的方法，其特征在于：所述的母液是使用相对于卤代芳烃或芳基端炔的摩尔百分比为0.03/5/0.6的催化剂Pd/C-CuI-PPh₃反应后所得的母液。