CN101544809B - 树脂组合物和树脂成形体 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种树脂组合物和树脂成形体,其中所述树脂组合物包含:(A)脂肪族聚酯,其作为第一聚合物;(B)第二聚合物,其玻璃化转变温度高于第一聚合物的玻璃化转变温度;以及(C)硅油。

Description

树脂组合物和树脂成形体
技术领域
本发明涉及树脂组合物和树脂成形体。
背景技术
近年来,从环境保护的角度出发,人们已经开始对使用环境友好的生物降解性树脂作为用于电气/电子设备和家用电器的树脂成形体材料进行研究。其中,聚乳酸(其可以不使用石油而由谷物及其他材料制得)已经引起人们的注意。但是,就机械强度和耐热性而言,聚乳酸一般不如由石油制造的通用型塑料。
为了改善聚乳酸的物理性能,已有人提出将聚乳酸与其他具有不同玻璃化转变温度的树脂进行共混。例如,专利文献JP-A-2005-48067公开了将石油系聚合物(如芳香族聚碳酸酯树脂)与聚乳酸和冲击改性剂共混,以确保其耐冲击强度和耐热性。
发明内容
由于在成形温度下树脂的流动性存在差异,因此由含有具有不同玻璃化转变温度的树脂的树脂组合物所制造的成形体会产生花斑。
本发明提供了一种树脂组合物,该树脂组合物可以提供花斑显著减少的成形体。
在第一方面,本发明提供一种树脂组合物,其包含:(A)作为第一聚合物的脂肪族聚酯;(B)第二聚合物,其玻璃化转变温度高于第一聚合物的玻璃化转变温度;以及(C)硅油。
本发明提供了所述树脂组合物的优选实施方案,其中:
(1)所述硅油为选自氨基改性硅油、羧基改性硅油、环氧基改性硅油和苯酚改性硅油中的至少一种物质;
(2)所述硅油的含量为所述树脂组合物的量的0.1质量%至5质量%;
(3)所述脂肪族聚酯的含量为所述树脂组合物的量的30质量%至90质量%;
(4)所述脂肪族聚酯包括聚乳酸、聚羟基丁酸、聚丁二酸丁二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚丁二酸己二酸丁二醇酯、聚丁二酸乙二醇酯、聚己二酸乙二醇酯、聚丁二酸丙二醇酯、聚己二酸丙二醇酯、聚丁二酸己二酸丙二醇酯、聚丁二酸己二醇酯和聚己二酸己二醇酯中的至少一种;
(5)所述脂肪族聚酯为聚乳酸;
(6)所述脂肪族聚酯的重均分子量为5000到200000;
(7)所述第二聚合物包括聚碳酸酯树脂、芳香族聚酯树脂、聚芳酯树脂、丙烯酸类聚合物树脂、聚苯乙烯树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂、聚酰胺树脂和聚氨酯树脂中的至少一种;
(8)所述第二聚合物为聚碳酸酯树脂;
(9)所述第二聚合物的重均分子量为5000到100000;
(10)所述第二聚合物的量为所述树脂组合物的10质量%至60质量%;或者
(11)所述脂肪族聚酯(A)和所述第二聚合物(B)的质量比为20/80至80/20。
在第二方面,本发明还提供一种树脂成形体,其包含:(A)作为第一聚合物的脂肪族聚酯;(B)第二聚合物,其玻璃化转变温度高于第一聚合物的玻璃化转变温度;以及(C)硅油。
本发明提供了所述树脂成形体的优选实施方案,其中:
(12)所述成形体具有表面部分和中心部分,并且在所述表面部分中第二聚合物的质量(Bs)与脂肪族聚酯的质量(As)之比不大于在所述中心部分中第二聚合物的质量(Bc)与脂肪族聚酯的质量(Ac)之比的两倍;
(13)所述硅油为选自由氨基改性硅油、羧基改性硅油、环氧基改性硅油和苯酚改性硅油构成的组中的至少一种;
(14)所述硅油的量为所述树脂成形体的量的0.1质量%至5质量%;
(15)所述脂肪族聚酯的量为所述树脂成形体的量的30质量%至90质量%;
(16)所述脂肪族聚酯包括聚乳酸、聚羟基丁酸、聚丁二酸丁二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚丁二酸己二酸丁二醇酯、聚丁二酸乙二醇酯、聚己二酸乙二醇酯、聚丁二酸丙二醇酯、聚己二酸丙二醇酯、聚丁二酸己二酸丙二醇酯、聚丁二酸己二醇酯和聚己二酸己二醇酯中的至少一种;
(17)所述脂肪族聚酯为聚乳酸;
(18)所述脂肪族聚酯的重均分子量为5000到200000;
(19)所述第二聚合物包括聚碳酸酯树脂、芳香族聚酯树脂、聚芳酯树脂、丙烯酸类聚合物、聚苯乙烯树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物(ABS树脂)、聚酰胺树脂和聚氨酯树脂中的至少一种;
(20)所述第二聚合物为聚碳酸酯树脂;
(21)所述第二聚合物的重均分子量为5000到100000;
(22)所述第二聚合物的含量为树脂成形体的总量的10质量%至60质量%;
(23)所述脂肪族聚酯(A)和所述第二聚合物(B)的质量比为20/80到80/20。
与常规的树脂组合物(其含有具有不同玻璃化转变温度的树脂)相比,根据本发明的第一方面的树脂组合物可以提供花斑减少的成形体。
优选的实施方案(1)和(10)确保本发明的树脂组合物具有上述效果(花斑减少),并使所得的成形体的耐热性得到进一步改善。
优选的实施方案(2)至(5)确保本发明的树脂组合物具有上述效果。
优选的实施方案(6)和(9)提供具有机械强度的成形体,同时确保树脂组合物的成形性。
优选的实施方案(7)和(8)提供花斑显著减少的成形体。
优选的实施方案(11)提供花斑减少并且具有高机械强度的成形体。
与常规的成形体(其含有具有不同玻璃化转变温度的树脂)相比,根据本发明第二方面的成形体的花斑充分减少。
优选的实施方案(12)表现出对积聚在其表面上的污点具有耐抗性。
优选的实施方案(13)和(22)具有确保花斑减少的效果并且表现出耐热性得到改善。
优选的实施方案(14)至(17)具有确保花斑减少的效果。
优选的实施方案(18)和(21)既表现出优异的机械强度,又表现出优异的成形性。
优选的实施方案(19)和(20)具有充分确保花斑减少的效果。
优选的实施方案(23)使花斑减少并且具有高的机械强度。
附图简要说明
基于以下的附图对本发明的示例性实施方案进行详细说明,其中:
图1是成像装置的立体图,该成像装置具有根据本发明的树脂成形体的一个实施方案制造的电气/电子部件。
图2A、图2B和图2C示出在实施例中所制备的成形体(内罩)的形状。
图3示出成形体的表面部分和中心部分。
参考数字的说明
10内罩
100成像装置
110主体
120a、120b前盖
136进纸托盘
138接纸托盘
142处理盒
150、152壳体
具体实施方式
以下将参照其优选的实施方案对本发明进行说明。
I.树脂组合物
根据本发明的第一方面的树脂组合物包含:(A)脂肪族聚酯,其作为第一聚合物;(B)第二聚合物,其玻璃化转变温度高于第一聚合物的玻璃化转变温度;以及(C)硅油。
对于脂肪族聚酯(A)和第二聚合物(B)来说,术语“玻璃化转变温度”是指按照如下方法测定的中点玻璃化转变温度(Tgm)。利用差示扫描量热计(DSC-60,得自日本岛津株式会社)在加热速率为10℃/分钟的条件下获得热谱图。采用斜率-切线(slope-tangent)法,在由发生玻璃化转变时所获得的峰中,将其两个肩峰的中点作为玻璃化转变温度。
当将常规的树脂组合物(其含有作为第一聚合物的脂肪族聚酯,以及其玻璃化转变温度高于第一聚合物的玻璃化转变温度的第二聚合物)成形时,所得到的成形体会产生花斑(例如,具有大理石花纹状外观)。本发明人认为,这是因为具有相对较高流动性的脂肪族聚酯形成了基体,而第二聚合物形成了被称为岛的不相容区域,从而产生了所谓的海岛型结构,并且,不相容的区域往往具有大小不等的尺寸分布。本发明人还认为,不相容区域的尺寸分布还会降低模具表面在成形体上的复制精度,这可使得污点在成形体上积聚。
与此形成对比的是,含有硅油的本发明树脂组合物会减少花斑的产生。据认为,在脂肪族聚酯(A)与第二聚合物(B)之间的界面处存在有硅油能够使脂肪族聚酯(A)和第二聚合物(B)以规则的方式相互结合,从而防止不相容的区域产生尺寸不等的分布。这看起来能够减少产生表面花斑。虽然使用硅油作为脱模改良剂是已知的,但是尚未有用硅油来控制不相容区域的尺寸的报告。因此,将硅油掺入到脂肪族聚酯(A)和第二聚合物(B)的组合中所产生的上述技术效果是不可预知的。
通过将第二聚合物掺入到脂肪族聚酯中来提高脂肪族聚酯成形体的玻璃化转变温度是已知的技术。然而,由于所得的成形体的物理性能(如,耐冲击强度)容易受到所要组合的两种树脂的相互分散性的影响,因此仅仅通过控制聚合物的混合并不总是能够容易地确保具有充分的耐冲击强度。与此形成对比的是,根据本发明,在脂肪族聚酯(A)与第二聚合物(B)之间的界面处存在有硅油,不仅能够控制成形体中的不相容区域的尺寸分布,而且还能够充分地提高其耐冲击强度。
除了上述之外,本发明的树脂组合物还提供具有充分阻燃性的成形体,这可能是出于以下原因。由于硅油存在于脂肪族聚酯(A)与第二聚合物(B)之间的界面处,因此碳化硅油层会均匀地分布在成形体中,据信这有助于提高阻燃性。
虽然对脂肪族聚酯(A)没有特别的限制,但是优选生物降解性脂肪族聚酯,尤其优选植物源性脂肪族聚酯。优选的脂肪族聚酯的例子包括聚乳酸、聚羟基丁酸(例如,聚(3-羟基丁酸))、聚丁二酸丁二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚丁二酸己二酸丁二醇酯、聚丁二酸乙二醇酯、聚己二酸乙二醇酯、聚丁二酸丙二醇酯、聚己二酸丙二醇酯、聚丁二酸己二酸丙二醇酯、聚丁二酸己二醇酯和聚己二酸己二醇酯。从与硅油相容的角度来说,其中特别优选的是每单位体积具有更多官能团的聚乳酸。脂肪族聚酯可以单独使用,也可以两种或两种以上组合使用。也可以使用由上述聚酯中的两种或两种以上的单体构成的脂肪族共聚酯。
脂肪族聚酯(A)的重均分子量优选为5,000至200,000,更优选为30,000至120,000。采用重均分子量小于5,000的脂肪族聚酯往往会造成其机械强度降低。采用重均分子量大于200,000的脂肪族聚酯往往造成其流动性降低,即成形性降低。
对于脂肪族聚酯(A)来说,本文所用的术语“重均分子量”是指使用(例如)HLC-8320GPC(由Tosoh株式会社制造)按照凝胶渗透色谱法(GPC)所测定的重均分子量。在该测定中,将样品溶解于氘代氯仿中使其浓度为0.1质量%,然后对该样品溶液进行GPC测定,以测定由该溶液中分离出的脂肪族聚酯的重均分子量。
该脂肪族聚酯在树脂组合物中的含量优选为30质量%至90质量%,更优选为50质量%至90质量%。脂肪族聚酯的含量小于30质量%的树脂组合物往往会增加环境负担。由脂肪族聚酯的含量大于90质量%的树脂组合物所获得的成形体的耐热性和耐冲击强度往往降低。
任何具有高于脂肪族聚酯(A)的玻璃化转变温度的聚合物均可用作第二聚合物(B)。优选作为第二聚合物(B)的聚合物的例子包括聚碳酸酯树脂、芳香族聚酯树脂、聚芳酯树脂、丙烯酸类聚合物、聚苯乙烯树脂、ABS树脂(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)、聚酰胺树脂和聚氨酯树脂。
聚碳酸酯树脂的例子为双酚A聚碳酸酯、双酚S聚碳酸酯、联苯基聚碳酸酯以及它们的共聚物。芳香族聚酯树脂的例子包括聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯以及它们的共聚物。聚芳酯树脂的例子包括双酚A/对苯二甲酸聚芳酯、双酚S/对苯二甲酸聚芳酯、联苯/对苯二甲酸聚芳酯、双酚A/萘二甲酸聚芳酯以及它们的共聚物。丙烯酸类聚合物的例子包括聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯以及它们的共聚物。ABS树脂中的丙烯腈、丁二烯和苯乙烯可以具有不同的共聚比,等。聚酰胺树脂可以列举出尼龙-6、尼龙-6,6以及它们的共聚物。
聚苯乙烯树脂的例子包括聚苯乙烯、高抗冲聚苯乙烯(HIP)和丙烯腈-苯乙烯(AS)树脂。聚氨酯树脂可以列举出三异氰酸酯聚氨酯和四异氰酸酯聚氨酯。
在上述聚合物中,就与脂肪聚合物(A)和硅油(C)的相容性而言,优选聚碳酸酯树脂作为第二聚合物(B)。第二聚合物(B)可以是单独的一种树脂,也可以是两种或两种以上树脂的组合。
第二聚合物(B)的重均分子量优选为(但并不局限于)5,000到100,000,更优选为10,000到50,000。采用具有较低分子量的聚合物作为第二聚合物(B)往往造成成形体的机械强度降低。采用具有较高分子量的聚合物作为第二聚合物(B)往往造成其流动性(即,树脂组合物的成形性)降低。
对于第二聚合物(B)来说,本文中所用的术语“重均分子量”是指使用(例如)HLC-8320GPC(得自Tosoh株式会社)按照凝胶渗透色谱法(GPC)所测定的重均分子量。在该测定中,将样品溶解于氘代氯仿中使其浓度为0.1质量%,然后将样品溶液进行GPC测定,以测定由该溶液中分离出的第二聚合物(B)的重均分子量。
该第二聚合物(B)在树脂组合物中的含量优选为10质量%至60质量%,更优选为30质量%至50质量%。第二聚合物的含量小于10质量%的树脂组合物所制得的成形体的耐热性往往降低。第二聚合物的含量大于60质量%的树脂组合物的模具表面复制性往往降低,并产生斑驳不平的外观(如大理石花纹状外观)。
在树脂组合物中,脂肪族聚合物(A)和第二聚合物(B)的质量比优选为20/80至80/20。如果(A)和(B)的质量比在该优选的范围内,树脂组合物能够获得环境友好的有利优点(即,源于植物的材料所占的比例高),同时产生这样的成形体,该成形体具有足够高的耐冲击强度和耐热性,并且其表面外观的不平整性得到充分降低,以及模具表面复制精度较高。
本发明中可以使用的硅油(C)的例子包括诸如二甲基硅油、甲基苯基硅油和二苯基硅油之类的直链硅油;以及诸如氨基改性硅油、环氧基改性硅油、羧基改性硅油和苯酚改性硅油之类的改性硅油。其中优选的是改性硅油,其包括氨基改性硅油、羧基改性硅油、环氧基改性硅油和苯酚改性硅油,这是因为它们与脂肪族聚合物(A)和第二聚合物(B)具有较高的反应性。使用这种改性硅油能够确保防止产生花斑,并进一步提高成形体的耐热性。
在树脂组合物中,硅油的含量优选为0.1质量%至5质量%,更优选为1质量%至3质量%。硅油的含量小于0.1质量%往往会降低成形体的模具表面复制性和阻燃性。添加大于5质量%的硅油往往会降低成形体的耐热性和耐冲击强度。
相对于100质量份的脂肪族聚合物(A)而言,硅油的含量优选为5至10质量份,以免损害脂肪族聚合物(A)的流动性。
本发明的树脂组合物可以含有一种或多种选自磷系阻燃剂、有机硅系阻燃剂和无机阻燃剂中的阻燃剂,以提供具有高机械强度以及高阻燃性的成形体。磷系阻燃剂的例子包括缩合磷酸酯、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸铝、聚磷酸铵、红磷以及诸如二乙基次膦酸铝和二乙基次膦酸锌之类的次磷酸金属盐。有机硅系阻燃剂的例子包括硅粉、聚甲基硅氧烷和聚苯基硅氧烷。无机阻燃剂可以列举例如氢氧化镁和氢氧化铝。
相对于树脂组合物的量,阻燃剂的添加量优选为0.5质量%至30质量%,更优选为5质量%至15质量%。阻燃剂的添加量小于0.5%可能不足以产生添加阻燃剂的实质性效果。阻燃剂的添加量大于30%倾向于降低成形体的机械强度和耐热性。
所述阻燃剂优选缩合磷酸酯。添加缩合磷酸酯会改善成形性。可以使用市售可得的缩合磷酸酯,包括PX-200、PX-201、PX-202、CR-733S、CR-741和CR747(均可得自大八化学工业株式会社)。
树脂组合物中还可以含有水解抑制剂。由含有水解抑制剂的树脂组合物所获得的成形体不仅表现出优异的耐水解性,而且其耐冲击强度也得到提高。可用的水解抑制剂可以列举出碳化二亚胺类化合物和噁唑啉类化合物。由于碳化二亚胺类化合物具有高的反应性和相对较短的分子链(这有利于获得良好的流动性和成形性),所以优选碳化二亚胺类化合物。该碳化二亚胺类化合物可以是单官能或多官能的。就耐热性、耐冲击强度、阻燃性及模具表面复制性而言,优选双官能至四官能的碳化二亚胺类化合物。
相对于树脂组合物的量,水解抑制剂的用量优选为0.1质量%至4质量%,更优选为0.25质量%至1.2质量%。水解抑制剂的添加量小于0.1%可能不足以产生实质性的效果。水解抑制剂的添加量大于4%往往会造成流动性降低,即,成形性变差。
如果需要的话,树脂组合物中还可以含有除阻燃剂和水解抑制剂之外的其他添加剂,如着色剂、抗氧化剂、抗静电剂、脱模剂、耐候剂、光稳定剂等。
树脂组合物通常是以树脂混合物的形式而得到,所述树脂混合物例如通过以下方式获得:计量供给脂肪族聚酯(A)、第二聚合物(B)、硅油(C)以及(如果需要的话)必要的添加剂(例如,阻燃剂和水解抑制剂);并将上述各物质在诸如双螺杆挤出机之类的混炼机中进行混炼。
混炼温度优选为180℃至260℃。
本发明的树脂组合物可以提供高度环境友好的成形体,与采用常规技术所获得的成形体相比,该成形体具有足够高的耐冲击强度和耐热性,花斑充分减少,并且具有较高的模具表面复制精度。因此,该树脂组合物适用于制造各种树脂成形体,包括办公设备的外壳、壳体及部件,以及家用电器和电气/电子设备的外壳、壳体及部件。即使当树脂组合物中含有较高比例的植物源性材料(例如,25质量%至质量80%的聚乳酸)时,上述效果也可以显现出来。
II.树脂成形体
根据本发明的第二方面的树脂成形体含有:(A)脂肪族聚酯,其作为第一聚合物;(B)第二聚合物,其玻璃化转变温度高于第一聚合物的玻璃化转变温度;以及(C)硅油。可以通过将上述的本发明树脂组合物成形来获得该成形体。具体来说,采用(例如)在诸如双螺杆挤出机之类的混炼机中进行混炼的方法,将预定量的脂肪族聚酯(A)、第二聚合物(B)、硅油(C)以及(如果需要的话)诸如阻燃剂和水解抑制剂之类的必要添加剂相混合。混炼温度优选为180℃至260℃。
通过注射成形法、挤出成形法、吹塑成形法、热压成形法等方法将所得到的混合物成形,从而制得本发明的成形体。优选注射成形法,以获得较高的生产率和较高的模具表面复制精度。
对于成形条件没有限定,只要不损害本发明的效果即可。在注塑成形时,(例如)注射温度优选180℃至280℃,模具温度优选20℃至70℃。
当将成形体分割为表面部分和中心部分时,优选的是,在表面部分中第二聚合物(B)的质量(Bs)与脂肪族聚酯(A)的质量(As)之比不大于在中心部分中第二聚合物(B)的质量(Bc)与脂肪族聚酯(A)的质量(Ac)之比的两倍。这意味着由第二聚合物(B)形成的岛(不相容的区域)在表面部分和中心部分之间的尺寸分布的差异较小。
本文所用的术语“表面部分”是指从树脂成形体的表面至成形体厚度的10%的深度处的部分。本文所用的术语“中心部分”是指从成形体厚度的中间点沿厚度方向延伸至成形体厚度的±5%的距离处的部分。下面将参照附图对表面部分和中心部分进行说明。图3是根据本发明的成形体20的横截面图。该成形体20是这样的板材,其厚度为T1(mm)并且具有通过将板材厚度的中间点连接而形成的中线C。成形体20的表面部分22是从表面至D1(mm)深(其对应于T1(mm)的10%)处的部分。成形体20的中心部分24是从中线C沿穿过厚度的相反方向分别延伸至D2/2(mm)距离处的部分。D2(mm)为T1(mm)的10%。
通过(例如)以下方法获得树脂成形体20的Bs与As之比(Bs/As)和Bc与Ac之比(Bc/Ac)。
Bs/As的测量:
使用显微切片机从成形体20的表面切削下面积为(例如)10mm2的D1(mm)厚的样品。然后,利用GPC(HLC-8320GPC,得自Tosoh株式会社)将样品(单位树脂)分离成脂肪族聚酯(A)和第二聚合物(B)。测量每单位树脂中脂肪族聚酯(A)的重量As和第二聚合物(B)的重量Bs,从而计算出Bs/As。
Bc/Ac的测量:
将成形体20破坏,以便使用显微切片机从其中心部分切削下样品。所述样品是面积(例如)为10mm2、从厚度的中间点沿穿过厚度的相反方向分别延伸至D2/2mm的距离处的部分。采用与上述方法相同的方法分析样品(单位树脂),以获得Bc/Ac。
本发明的树脂成形体适用于电子/电气设备、家用电器、办公设备、容器、汽车内饰材料等。更具体地说,该成形体适用于家用电器和电子/电气设备的外壳、壳体和部件;包装膜;CD-ROM及DVD的外壳;餐具;食品托盘;饮料瓶;药品的包装材料等。该成形体尤其适合作为电子/电气设备的部件,其原因如下。电子/电气设备部件往往具有复杂的形状。此外,这些设备及其部件通常较重,因此要求它们具有高的耐冲击强度和高的表面耐冲击强度。本发明的成形体能够充分满足这些要求。
III.应用
下面将结合本发明的成形品作为办公设备部件的应用,对本发明的成形品的应用进行说明。根据本发明的办公设备部件既可以全部由上述本发明的成形体构成,也可以一部分由上述本发明的成形体构成。
图1是从正前面观察的具有本发明的一个实施方案的树脂成形体作为部件的成像装置100的立体图。所述成像装置100包括主体110以及前盖120a和120b。前盖120a和120b可以打开,以使操作者能够在该装置内进行必要的操作,如补充调色剂、更换处理盒以及固定纸夹。图1示出前盖120a和120b处于打开状态时的装置100。
在主体110的上部具有:控制面板130,以使操作者能够输入诸如介质尺寸和复制份数之类的成像工作参数;复印用玻璃132,待复印的文件放置在其上;以及自动文件传输器134,其自动地把将待复印的文件传输到复印用玻璃132上。主体110具有图像读取单元,其扫描放置在复印用玻璃132上的原稿的图像,以获得图像的数据,然后通过控制器将该图像数据传输到图像形成单元。图像读取单元和控制器安装在壳体150(其构成主体110的一部分)内。图像形成单元是可拆卸的处理盒142,其也被安装在壳体150内。通过旋转操作杆144可以安装或拆卸处理盒142。
在主体110的壳体150中固定有调色剂容器146。调色剂容器146具有调色剂供给口148,通过该供给口来补充新的调色剂。调色剂容器146中的调色剂被供给到显像单元中。
在主体110的下部设置有进纸盒140a、140b和140c。在主体110中,在该装置的内部设置有多个成对的传送辊,从而形成纸张传送路径,通过该纸张传送路径将进纸盒中的纸张传送到上部的图像形成单元中。取纸机构设置在纸张传送路径端部附近,以将进纸盒中的纸堆一张接一张地分开并输送到纸张传送路径中。在主体110的一侧设置有手动进纸托盘136,可以通过该托盘进纸。
通过图像形成单元在其上形成有图像的纸张被依次传送到两个定影辊之间,然后被排出到主体110之外,其中所述两个定影辊彼此保持接触,并由构成主体110的一部分的壳体152支撑。在与进纸托盘136的一侧相对的那一侧,主体110具有接纸托盘138,以接收打印后的纸张。
成像装置100的前盖120a和120b会承受高负荷,如开启和关闭时的应力和冲击力、图像形成时的振动以及成像装置内产生的热量。处理盒142会承受高负荷,如安装和拆卸时的冲击力、图像形成时的振动以及成像装置内产生的热量。壳体150和152会承受高负荷,如图像形成时的振动以及成像装置内产生的热量。此外,这些部件可以***作者看见,并且它们容易布满灰尘。因此,本发明的成形体适合作为成像装置100中所使用的前盖120a和120b、处理盒142的外壳、以及壳体150和152。
以下参考例子对本发明进行更详细的说明,但是应当理解,不应当将本发明解释为局限于这些例子。
实施例1~15和比较例1~5
采用双螺杆挤出机(TEM58SS,得自东芝机械株式会社),将表1和2所示的材料以表中所示的混合比例在混炼筒的温度为220℃的条件下进行混合。
表1和2中所示的材料如下。
(1)聚乳酸:Terramac TE 4000(得自Unitika有限公司;重均分子量:60000;玻璃化转变温度:58℃)
(2)聚碳酸酯:Calibre S 200(得自Sumitomo Dow株式会社;重均分子量:22000;玻璃化转变温度:140℃)
(3)硅油
KF-968(得自信越Silicone株式会社)
KF-877(氨基改性硅油,得自信越Silicone株式会社)
X-22-2000(环氧基改性硅油,得自信越Silicone株式会社)
X-22-3701E(羧基改性硅油,得自信越Silicone株式会社)
(4)阻燃剂
PX-200(缩合磷酸酯,得自大八化学工业株式会社)
AP422(聚磷酸铝,得自Clariant公司)
MPP-B(聚磷酸三聚氰胺,得自三Sanwa Chemical株式会社)
(5)碳化二亚胺:Carbodilite LA-1,得自Nisshinbo Industries株式会社
(6)滑石:MS-P,得自日本Talc株式会社
(7)脱模剂:VPG861(硬脂酸类脱模剂,得自三木化学工业株式会社)
采用注射成形机NEX150(得自Nissei Plastic Industrial株式会社)、在混炼筒温度为220℃和模具温度为50℃的条件下将所得到的各树脂混合物注射成形,以制备ISO多目的哑铃形试验片(ISO 527抗拉试验和ISO 178弯曲试验中常用的试验片,其试验部分的厚度为4毫米,宽度为10毫米)和用于UL-94V测试的UL试验片(厚度为0.8毫米)。通过测定却贝耐冲击强度和热变形温度、并根据如下的测试方法使用这些试验片进行阻燃性试验,从而对所述树脂混合物的成形体进行评价。所得到的结果示于表3。
(a)却贝耐冲击强度
将一个哑铃形试验片切口,并按照ISO 179,在东洋精机工业株式会社生产的耐冲击测试仪DG-C上进行测试,以测定却贝耐冲击强度(kJ/m2)。
(b)热变形温度
将另一个哑铃形试验片切断,以除去两个夹持部位(chuckingpart),并按照ISO 75进行热变形测试,以测定在负荷为0.45MPa和1.80MPa的条件下的热变形温度。
(c)阻燃性试验
使用UL试验片按照UL-94规定的方法进行UL V测试。按照阻燃性能递减的顺序,将阻燃性分为“V-0”、“V-1”或“V-2”。将未能达到上述三个等级中任何一个等级的试验片评为“燃烧”。
Figure G2008101858692D00151
Figure G2008101858692D00161
表3
Figure G2008101858692D00171
实施例16~30和比较例6~10
采用注射成形机NEX 7000(得自日Nissei Plastic Industrial株式会社),在树脂温度为240℃、模具温度为50℃的条件下,将实施例1~15和比较例1~5的各树脂混合物注射成形,以制备图2所示的成形部件10(成像装置的内罩)。图2A是部件10的立体图。图2B和图2C分别为部件10沿箭头b和c方向观察的示意图。
根据如下方法对部件10进行评价。评价的结果示于表4。
(a)花斑
通过目视***件10的表面上的花斑,并按照如下标准分级。
A:未观察到花斑。
B:能够观察到花斑(包括大理石花纹状外观),其面积小于或等于该部件的总表面积的5%。
C:能够观察到花斑(包括大理石花纹状外观),其面积大于该部件的总表面积的5%而小于该部件的总表面积的30%。
D:能够观察到花斑(包括大理石花纹状外观),其面积大于或等于该部件的总表面积的30%。
(b)模具表面复制率
采用激光表面光度仪测定模具的表面粗糙度(Ra1)和成形部件的表面粗糙度(Ra2),并由此根据下式计算模具表面复制百分率:
模具表面复制率(%)=(Ra2/Ra1)×100
(c)调色剂附着性
使用用于DocuCentre 400(得自富士施乐株式会社)的品红色调色剂,对其中安装有成形部件10(内罩)的成像装置(DocuCentre400)进行操作以获得10,000份印刷品。在印刷试验后,目视检查成像装置中使用的部件(内罩)10的调色剂附着性,并与未用于本试验的相同成形部件10进行比较。当用布擦拭成形部件10次后仍然存在调色剂污点时,将该成形部件10评价为具有调色剂附着性。
(d)第二聚合物(B)与脂肪族聚酯(A)的质量比
(d-1)表面部分中的质量比(Bs/As)
使用显微切片机从成形部件10的厚度为2.4mm的部分的表面上切削下面积为10mm2的0.24mm厚的样品。然后,利用GPC(HLC-8320GPC,得自Tosoh株式会社)对样品(单位树脂)进行分离,从而获得重均分子量(Mw)为约60,000的成分(其对应于作为脂肪族聚酯(A)的聚乳酸)以及Mw为约22,000的成分(其对应于作为第二聚合物(B)的聚碳酸酯)。测量每单位树脂中脂肪族聚酯(A)的重量As和第二聚合物(B)的重量Bs,由其计算出Bs/As。
(d-2)中心部分中的质量比(Bc/Ac)
将成形部件10的厚度为2.4mm的部分破坏,使用显微切片机从其中心部分切削下厚度为0.24mm、面积为10mm2的样品,使得样品厚度的中间点与成形部件的中间点相吻合。采用与(d-1)中相同的方法分析样品(单位树脂),以获得Bc/Ac。
Figure G2008101858692D00191
Figure G2008101858692D00201
为了解释和说明起见已对本发明的实施方案进行了前述说明。本发明并非意在穷举或将本发明限制在所公开的具体形式。显然,许多修改和变化对于所属领域的技术人员而言是显而易见的。对实施方案进行选择和说明是为了更好地解释本发明的原理及其实际应用,从而使所属领域的其他技术人员能够通过多个示例性实施方案以及适合于所设想的特定应用的各种变化形式来理解本发明。本发明旨在用所附权利要求及其等同形式来限定本发明的保护范围。

Claims (6)

1.一种树脂组合物,该树脂组合物包含:
(A)脂肪族聚酯,其作为第一聚合物,所述脂肪族聚酯为聚乳酸,所述脂肪族聚酯的量为所述树脂组合物的量的30质量%至90质量%,并且所述脂肪族聚酯的重均分子量为5000到200000;
(B)第二聚合物,其玻璃化转变温度高于第一聚合物的玻璃化转变温度,所述第二聚合物为聚碳酸酯树脂,所述第二聚合物的重均分子量为5000到100000,并且所述第二聚合物的量为所述树脂组合物的量的10质量%至60质量%,
所述脂肪族聚酯和所述第二聚合物的质量比为20/80到80/20;以及,
(C)硅油,其中,相对于100质量份的脂肪族聚合物(A)而言,硅油的含量为5至10质量份。
2.权利要求1所述的树脂组合物,其中,所述硅油为选自氨基改性硅油、羧基改性硅油、环氧基改性硅油和苯酚改性硅油中的至少一种物质。
3.权利要求1或2所述的树脂组合物,其中,所述硅油的量为所述树脂组合物的量的0.1质量%至5质量%。
4.一种树脂成形体,该树脂成形体包含:
(A)脂肪族聚酯,其作为第一聚合物,所述脂肪族聚酯为聚乳酸,所述脂肪族聚酯的量为所述树脂成形体的量的30质量%至90质量%,并且所述脂肪族聚酯的重均分子量为5000到200000;
(B)第二聚合物,其玻璃化转变温度高于第一聚合物的玻璃化转变温度,所述第二聚合物为聚碳酸酯树脂,所述第二聚合物的重均分子量为5000到100000,并且所述第二聚合物的量为所述树脂成形体的量的10质量%至60质量%,
所述脂肪族聚酯和所述第二聚合物的质量比为20/80到80/20;以及,
(C)硅油,其中,相对于100质量份的脂肪族聚合物(A)而言,硅油的含量为5至10质量份,并且
所述成形体具有表面部分和中心部分,并且在所述表面部分中所述第二聚合物的质量(Bs)与所述脂肪族聚酯的质量(As)之比,小于或等于在所述中心部分中所述第二聚合物的质量(Bc)与所述脂肪族聚酯的质量(Ac)之比的两倍。
5.权利要求4所述的树脂成形体,其中,所述硅油为选自氨基改性硅油、羧基改性硅油、环氧基改性硅油和苯酚改性硅油中的至少一种物质。
6.权利要求4所述的树脂成形体,其中,所述硅油的量为所述树脂成形体的量的0.1质量%至5质量%。
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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102414257B (zh) * 2009-03-06 2014-03-05 日本电气株式会社 聚硅氧烷改性的聚乳酸组合物、利用其的组合物、成形制品和制造方法
ES2688444T3 (es) 2009-06-26 2018-11-02 Cj Cheiljedang Corporation Método de fabricación de un artículo a partir de una composición que comprende PHA y PBS
JP6198035B2 (ja) * 2010-09-03 2017-09-20 日本電気株式会社 ポリシロキサン変性ポリ乳酸樹脂組成物およびその製造方法
CN102002217A (zh) * 2010-11-11 2011-04-06 东莞市美高容器有限公司 Pet高光瓶
JP5327346B2 (ja) * 2012-03-16 2013-10-30 富士ゼロックス株式会社 樹脂組成物および樹脂成形体
WO2013184836A1 (en) 2012-06-05 2013-12-12 Metabolix, Inc. Low glass transition polyhydroxyalkanoates for modification of biodegradable polymers
JP2014055209A (ja) * 2012-09-11 2014-03-27 Fuji Xerox Co Ltd ポリ乳酸、樹脂組成物、および樹脂成形体
KR101704107B1 (ko) * 2013-12-10 2017-02-22 주식회사 엘지화학 폴리〔아릴렌 에테르〕 난연수지 조성물 및 비가교 난연 케이블
JP2016023273A (ja) * 2014-07-23 2016-02-08 富士ゼロックス株式会社 樹脂組成物及び樹脂成形体
WO2017087658A1 (en) 2015-11-17 2017-05-26 Cj Research Center, Llc Polymer blends with controllable biodegradation rates
KR20200062336A (ko) 2017-10-17 2020-06-03 셀라니즈 세일즈 저머니 게엠베하 난연성 폴리아미드 조성물

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006199743A (ja) * 2005-01-18 2006-08-03 Idemitsu Kosan Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物および成形体
JP2008037965A (ja) * 2006-08-03 2008-02-21 Idemitsu Kosan Co Ltd ポリカーボネート樹脂組成物及び成形体
JP2008050439A (ja) * 2006-08-23 2008-03-06 Fuji Xerox Co Ltd 樹脂組成物、樹脂成形体、筐体及び樹脂成形体の製造方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3398268B2 (ja) 1995-09-29 2003-04-21 信越化学工業株式会社 生分解性ポリマー組成物
JP2000129109A (ja) * 1998-10-21 2000-05-09 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 難燃性熱可塑性樹脂組成物
JP4378130B2 (ja) 2003-07-29 2009-12-02 帝人化成株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
JP2005060637A (ja) * 2003-08-20 2005-03-10 Fujitsu Ltd 生分解性樹脂組成物とそれを用いた樹脂筐体
WO2005075564A1 (ja) * 2004-02-06 2005-08-18 Unitika Ltd. 樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体
JP4473675B2 (ja) * 2004-08-09 2010-06-02 出光興産株式会社 ポリ乳酸類用難燃剤、ポリ乳酸類組成物及びそれを用いた成形体
CN101942182B (zh) * 2004-09-17 2012-05-23 东丽株式会社 树脂组合物和由其形成的成型品

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006199743A (ja) * 2005-01-18 2006-08-03 Idemitsu Kosan Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物および成形体
JP2008037965A (ja) * 2006-08-03 2008-02-21 Idemitsu Kosan Co Ltd ポリカーボネート樹脂組成物及び成形体
JP2008050439A (ja) * 2006-08-23 2008-03-06 Fuji Xerox Co Ltd 樹脂組成物、樹脂成形体、筐体及び樹脂成形体の製造方法

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