CN101535186A - 钼工业氧化物的精制 - Google Patents
钼工业氧化物的精制 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101535186A CN101535186A CNA2007800425565A CN200780042556A CN101535186A CN 101535186 A CN101535186 A CN 101535186A CN A2007800425565 A CNA2007800425565 A CN A2007800425565A CN 200780042556 A CN200780042556 A CN 200780042556A CN 101535186 A CN101535186 A CN 101535186A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- moo
- molybdenum
- reaction mass
- mixture
- oxidation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 28
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 28
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 title claims abstract description 28
- 238000000746 purification Methods 0.000 title 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims abstract description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 27
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 19
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 37
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 23
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 23
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid group Chemical group S(O)(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- FHHJDRFHHWUPDG-UHFFFAOYSA-N peroxysulfuric acid Chemical compound OOS(O)(=O)=O FHHJDRFHHWUPDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 10
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 5
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 3
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 44
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 35
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 abstract description 4
- QXYJCZRRLLQGCR-UHFFFAOYSA-N dioxomolybdenum Chemical compound O=[Mo]=O QXYJCZRRLLQGCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 abstract description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract description 2
- 229910052961 molybdenite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052982 molybdenum disulfide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 abstract 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 37
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 30
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 24
- 235000017168 chlorine Nutrition 0.000 description 22
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000000047 product Substances 0.000 description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 12
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 9
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 8
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 5
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 3
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfonylbenzoic acid Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 2
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M Chlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 2
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUFUCDNVOXXQQC-UHFFFAOYSA-L azane;hydroxy-(hydroxy(dioxo)molybdenio)oxy-dioxomolybdenum Chemical compound N.N.O[Mo](=O)(=O)O[Mo](O)(=O)=O XUFUCDNVOXXQQC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000370738 Chlorion Species 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000004159 Potassium persulphate Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M Superoxide Chemical compound [O-][O] OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- -1 catalyzer Substances 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012204 lemonade/lime carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000005078 molybdenum compound Substances 0.000 description 1
- 150000002752 molybdenum compounds Chemical class 0.000 description 1
- VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L molybdic acid Chemical group O[Mo](O)(=O)=O VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 210000003739 neck Anatomy 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005502 peroxidation Methods 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000036316 preload Effects 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000011684 sodium molybdate Substances 0.000 description 1
- TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N sodium molybdate (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G39/00—Compounds of molybdenum
- C01G39/02—Oxides; Hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B13/00—Oxygen; Ozone; Oxides or hydroxides in general
- C01B13/14—Methods for preparing oxides or hydroxides in general
- C01B13/32—Methods for preparing oxides or hydroxides in general by oxidation or hydrolysis of elements or compounds in the liquid or solid state or in non-aqueous solution, e.g. sol-gel process
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
提供一种用于将钼工业氧化物转化为精制的三氧化钼产品的方法，该方法通常包括以下步骤：在适合的条件下将钼工业氧化物与氧化剂和浸出剂在反应器中结合，以实现将剩余的MoS2、MoO2以及其它可氧化的氧化钼类物质氧化为MoO3，以及浸出任何金属氧化物杂质；使MoO3物质以适合的晶型沉淀；过滤和干燥结晶的MoO3产品；以及回收和再循环任何溶解的钼。
Description
钼在地壳中主要以辉钼矿(MoS2)的形式存在，辉钼矿作为很细的矿脉分布在石英中，石英存在于主要包括转变的且高度硅化的花岗岩的矿体中。辉钼矿在这种矿体中的浓度较低，典型为约0.05wt％～约0.1wt％。辉钼矿以相对柔软、六方、黑色片状结晶的形式存在，它从矿体中提炼并且通过各种已知工艺中的任一种工艺进行浓缩，以便将二硫化钼含量提高到通常大于约80wt％精矿的水平。所得到的精矿经过氧化步骤，通常通过在有空气参与的情况下的焙烧操作执行该步骤，借此使二硫化钼转化为氧化钼，氧化钼有商业或工业级(工业氧化物)氧化钼，含有包括存在于最初矿体中的金属污染物的各种杂质。
在有些情况下希望或者必需提供相对不含金属污染物并且具有低浓度的二氧化钼(MoO2)或其它化合价低于+6的氧化钼类物质，例如Mo4O11，本文为了简化起见，仍将其称为MoO2。该高纯度材料可用于制备各种钼化合物、催化剂、化学试剂等。如本文所用，术语钼工业氧化物意味着包括约1wt％～约99wt％之间任何量的MoO2的任何材料，并且可以任选进一步包括MoS2或其它钼、铁、铜或铅的硫化物类。先前通过各种化学和物理精炼技术，例如在升高的温度下升华该工业氧化物，焙烧结晶的二钼酸铵或各种浸出或湿化学氧化技术，已经实现高纯度MoO3的生产。然而，这些工艺可能是昂贵的，并且常常导致低产率和/或除去污染物效率低。
本发明的一个实施方式提供一种用于将钼工业氧化物转化为精制的三氧化钼产品的方法。通常，该方法包括以下步骤：在适合的条件下将钼工业氧化物与氧化剂和浸出剂在反应器中结合，以实现将剩余的MoS2、MoO2以及其它可氧化的氧化钼类物质氧化为MoO3，以及浸出任何金属氧化物杂质；使MoO3类物质以适合的晶型沉淀；过滤和干燥该结晶的MoO3产品；以及回收和再循环任何溶解的钼。取决于工艺条件，固体产物可以作为晶体或半晶体的H2MoO4、H2MoO4·H2O、MoO3或其它多晶型物或准多晶型物沉淀。可以以间歇、半连续或连续工艺进行该反应。可以选择反应条件以使MoO3的溶解度最小化，并且使结晶产率最大化。任选地，可以采用所希望晶型的籽晶。可以将滤液再循环到反应器，以使MoO3的损失以及氧化剂和浸出剂的损失最小化。可以放出部分滤液到回收工艺，其中可以采用各种技术，例如用石灰或碳酸钙使钼酸沉淀形成CaMoO4，以Fe2(MoO4)3·xH2O沉淀以及其它沉淀物形式沉淀，这取决于化学组成。同样地，可以采用离子交换或萃取，例如采用苛性钠再生的阴离子交换以获得再循环到反应步骤并结晶为MoO3的钼酸钠溶液。还可以例如通过离子交换单独处理金属氧化物杂质，以用于回收和/或中和、过滤以及丢弃。
附图说明
下列图构成本说明书的一部分，并且被包括以进一步证明本发明的某些方面。通过参考一个以上这些附图结合本文所给出的具体实施方式的详细描述，可以更好地理解本发明。
图1显示了本发明工艺的方块流程图。
图2显示了MoO3在HNO3中的溶解。
图3显示了用HNO3浸出金属杂质的变化状况。
图4显示了MoO2在H2SO4(固定)/HNO3(可变)溶液中的氧化。
图5显示了MoO3在H2SO4(固定)/HNO3(可变)溶液中的溶解。
图6显示了MoO3在H2SO4(可变)/HNO3(固定)溶液中的溶解。
图7显示了用H2SO4(可变)/HNO3(固定)溶液浸出金属杂质的变化状况。
图8显示了MoO2在H2SO4(可变)/HNO3(固定)溶液中的氧化。
图9显示了MoO2在H2SO4/H2O2溶液中的氧化。
图10显示了MoO2在H2SO4/KMnO4或KS2O8溶液中的氧化。
图11显示了MoO2在卡罗酸溶液中的氧化。
发明描述
技术氧化物：
适用于本发明的技术氧化物可以从几个商品来源获得。下面的表1提供了适用于本文所述方法的技术氧化物的一些非限制性例子。应当注意的是，除类似于给出的那些的技术氧化物之外，还可以采用二硫化钼作为原料。采用连续X射线荧光光谱法(XRF)和感应耦合等离子体(ICP)光谱法进行下列元素分析。对于ICP分析，将样品溶于氨水，其中过滤溶解的MoO3和不溶物。来自二钼酸铵溶液的钼在该表中被列为MoO3，来自不溶物的钼被表示为MoO2。
表1
现在参照图1，将技术氧化物和/或硫化钼原料引入反应釜(100)，优选加套管的、连续搅拌的罐式反应器，但可以采用任何适合的反应釜。使原料在该反应釜(100)中与浸出剂混合以溶解金属杂质，以及与氧化剂混合将MoS2和MoO2氧化为MoO3。
虽然可以采用任何常用的浸出剂或常用的浸出剂的混合物，但硫酸和盐酸是优选的浸出剂。类似地，虽然可以采用任何常用的氧化剂或常用的氧化剂的混合物，包括但不局限于次氯酸盐、臭氧、氧气-碱、酸化高锰酸盐、过硫酸盐、酸-氯化铁、硝酸、氯、溴、酸-氯酸盐、二氧化锰-硫酸、过氧化氢、卡罗酸或细菌氧化，卡罗酸和氯是优选的氧化剂。
可以以任何顺序添加浸出剂和氧化剂，或者可以一起添加，使浸出和氧化同时发生。在有些情况下，例如当采用卡罗酸时，在相同试剂的作用下发生浸出和氧化。在其它的情况下，可以在现场通过添加氧化剂形成浸出剂，例如，向反应物料中添加氯或溴导致形成盐酸或氢溴酸。在反应釜(100)中将反应物料搅动适合的时间，并在适合的工艺条件下实现将剩余的MoS2、MoO2和其它可氧化的氧化钼物质氧化为MoO3，浸出任何金属氧化物杂质，比方说例如在约30℃～约150℃范围内变化的温度下在约15分钟～约24小时内。取决于所用的特定氧化剂，反应压力可以为约1巴～约6巴范围内变化。取决于所用的浸出剂，反应物料的pH值可以为约-1～约3范围内变化。然而，当相继配料时浸出剂和氧化剂可以单独起作用，已经观察到浸出剂和氧化剂同时起作用对推动氧化和浸出反应完全是有益的。
虽然发生杂质浸出以及MoS2和MoO2的氧化，但来自溶液的大部分MoO3沉淀或结晶。然而，因为各种原因，通过氧化或溶解，由原料中的MoO3形成的一部分MoO3可以保持在溶液中。虽然不希望受到理论的束缚，普遍认为在料浆工艺中湿化学氧化机理被解释为通过物质在固-液界面的氧化溶解，或者通过可氧化的物质的溶解，也许是缓慢的溶解，随后在液相中氧化。据信在溶液中表示为溶解的MoO3的Mo6+类物质最可能的形式是H2MoO4，但各种其它类型也是可能的。已观察到未完全氧化时，产生带有大量溶解的氧化钼物质的蓝色溶液，蓝色表明多核混合的Mo5+/Mo6+氧化类物质。同时，结晶在低温下是缓慢的过程，因此所选的结晶条件可能导致溶解的氧化钼类物质的量较低或较高。因而，在通过过滤(200)从初始技术氧化物中将沉淀的三氧化物连同迄今未溶解的MoO3或其它类型一起除去之后，可以将滤液再循环到反应釜(100)。因为浸出的金属杂质也被再循环到反应釜(100)，为了除去或回收金属杂质，可以抽出再循环料的滑流并且处理。可以干燥(400)滤饼(MoO3产品)并包装供分销(500)。
为了回收滑流中的任何钼，可以在适合的离子交换床(300)中处理它。一种优选的离子交换床包括预载硫酸根或氯阴离子的弱碱性阴离子交换树脂(带有N，N′-二甲基-苯甲基胺官能团的交联的聚苯乙烯骨架)，其中在树脂负载期间钼酸根离子与硫酸根离子或氯离子交换，然后用约1.0～2.5M的稀氢氧化钠使该树脂解除负载。通过将稀钼酸钠(Na2MoO4)物流(再生的)再循环到反应釜(100)中来回收卸载的钼。
回收钼之后，为了除去另外的金属类物质，可以随后在另外的离子交换床(600)中处理该滑流。使任何剩余的金属杂质沉淀(700)并过滤(800)供最终处置。在这些处理步骤之后，获得主要含溶解盐类如NaCl或Na2SO4的残余溶液，取决于所选的可以被冲洗的化学品。
实施例
应注意在下列讨论中讨论几个化学计量的方案。虽然不希望受到任何理论的束缚，本发明人相信公开的方案准确地描述了所讨论的机理。
将75克的技术氧化物与250ml如下列出和所描述的各种酸性溶液混合。用特氟龙涂覆的磁力搅拌器搅拌该混合物，并加热到70℃ 2小时。将该混合物冷却到室温，并在90mm黑色带状过滤器上过滤。用20ml去离子水洗涤滤饼。将滤液制成250ml体积，并在120℃下将滤饼干燥整夜。分析干燥的滤饼的含量以及金属杂质。分析滤液的金属杂质。
硝酸：
在0.1～10N的HNO3的一系列酸溶液中，进行技术氧化物(TO)和煅烧的技术氧化物(TOC)的浸出。通过单一试剂的作用发生浸出和氧化。氧化化学计量可以概括如下：
MoO2+2H++2(NO3)-→MoO3+2NO2(g)↑+H2O
用硝酸将样品中的MoO2完全转化为MoO3。还可看到由深蓝色(Mo5+)到草绿色/青绿色的颜色变化。MoO3的溶解度随酸浓度的降低如图2所示。Cu和Fe容易溶解在低浓度的硝酸中。如图3和表2所示，一些金属(Ba、Pb、Sr和Ca)需要超过1N硝酸来溶解。由于过量的HNO3，可看到褐色NO2雾。用硝酸浸出/氧化技术氧化物的结果概括在表2中。
表2
硫酸/硝酸：
保持H2SO4的浓度固定在4N，并按6个增量使HNO3浓度从0增加到2N，制备一系列酸性溶液。在每个溶液中混合技术氧化物，用H2SO4/HNO3混合物浸出/氧化的结果概括在表3中。由于过量HNO3可看到褐色NO2雾。该溶液的颜色从深蓝色变为明亮的草绿色。从0.2N的HNO3开始几乎完成氧化。参见图4。MoO3在不同浓度的酸性溶液中的溶解显示在图5中。Ca、Fe和Cu溶解良好，但Pb不溶。
表3
保持HNO3的浓度固定在0.15N，并使H2SO4浓度从0.12N变化到4N，制备一系列酸性溶液。在每个溶液中混合技术氧化物，用H2SO4/HNO3混合物浸出/氧化的结果概括在表4中。MoO3在不同浓度酸性溶液中的溶解显示在图6中。在这些条件下，仅当H2SO4浓度大于2N时，Ca和K溶解。Al溶解需要大于4N的浓度。参见图7。Fe和Ca在0.1N的H2SO4中容易溶解。
表4
仅当H2SO4浓度大于2N时，MoO2氧化，并且并不总是完全氧化。参见图8。用0.25和0.5N的HNO3进行另外的试验。结果概括在图8和表4中。
硫酸/过氧化氢：
用4N浓度的H2SO4和浓度变化的H2O2制备一系列酸性溶液。选择水量，使酸、水和过氧化氢的总体积等于250ml。将过氧化氢缓慢滴入反应物料，控制该剧烈反应。氧化化学计量可以概括如下：
2H2O2→O2(g)↑+2H2O
2MoO2+O2→2MoO3
因为氧气损失，氧化低效率进行，因而需要过量的H2O2。参见图9。添加少量硝酸没有显著提高氧化效率。用H2SO4/H2O2混合物浸出/氧化的结果概括在表5中。
过氧化物还可以按照下列化学计量与MoO2直接反应：
MoO2+H2O2→H2MoO4(溶解的)或变为MoO3+H2O随后结晶为H2MoO4或其它MoO3固体。MoO2与氧气的反应主要发生在高压釜条件(高于约200℃温度)下。
表5
硫酸/高锰酸钾：
用4N浓度的H2SO4和浓度变化的KMnO4制备一系列酸性溶液。氧化化学计量可以被认为按照如下方式进行：
3MoO2+2MnO4 -+2H+→3MoO3+2MnO2(s)+H2O
2MnO2(s)+2MoO2+4H+→2MoO3+2Mn2++2H2O用过量MnO4 -：
3Mn2++2MnO4 -+2H2O→5MnO2(s)+4H+
用H2SO4/KMnO4混合物浸出/氧化的结果概括在表6和图10中。
表6
硫酸/过硫酸钾：
用4N浓度的H2SO4和浓度变化的KS2O8制备一系列酸性溶液。氧化化学计量可以被认为按照如下进行：
MoO2+S2O8 2-+H2O→MoO3+2SO4 2-+2H+
用H2SO4/KMnO4混合物浸出/氧化的结果概括在表6和图10中。
卡罗酸：
由浓硫酸(通常96～98％)和浓过氧化氢(通常60～70％)生产卡罗酸，并且其包括过一硫酸。卡罗酸是具有下列关系的平衡混合物：
H2O2+H2SO4→H2SO5+H2O
MoO2在卡罗酸中的氧化化学计量被认为按照如下方式进行：
MoO2+H2SO5→MoO3+H2SO4
使75克技术氧化物与水和卡罗酸(H2SO4:H2O2＝3:1、2:1和1:1)混合。在一些实施方式中，还可以采用较高的比例，例如4:1和5:1。在单独的试验中，将反应物料的温度冷却或加热到T＝25、70和90℃并混合2小时。用卡罗酸混合物浸出/氧化的结果概括在图11中。
氯、氯化化合物和溴：
3颈加夹套的250mL褶形烧瓶被用作反应器。它装有用于添加氯的1/8”特氟隆进料管(浸入管)、冷凝器、温度计和pH计。冷凝器的顶部与三通连接，连接到橡胶吸球(作为压力指示器)并经活栓和分离罐连接到碱洗涤塔。将该烧瓶设置在磁力搅拌器上。***夹套连接到循环浴。从设置在天平上的细压缩气瓶供给氯，并采用流量计控制氯气进料。在每个试验之前和之后称量该细压缩气瓶，确定装载的氯气量。
使技术氧化物(50g)悬浮在95g水和/或来自在前试验的离子交换步骤的再循环钼溶液中。逐滴添加浓硫酸，使反应物料的pH值降至0.2，并磁力搅拌该悬浮液。采用循环浴将悬浮液加热到60℃，并在该温度下搅拌约30分钟。采用流量计供给氯气并鼓泡通过该悬浮液。由温度升高到约62℃表明该反应是放热的。当由压力上升并且温度下降到约60℃表明未消耗更多Cl2时，停止氯气进料。在小的氯气压力下于60℃继续搅拌该反应混合物1小时确保完全氧化。然后用氮气或空气鼓泡30分钟以剥离未反应的氯气。小心地逐滴添加20％的NaOH溶液，使pH值达到0.2。在调节pH值后，在60℃下搅拌该混合物1小时。然后将它冷却到30℃，并用玻璃漏斗(M)借助吸力过滤。用25g的5％硫酸洗涤漏斗上的固体，然后用25g水洗涤。称量湿滤饼，然后在烘箱中于95℃下干燥约15小时。用ICP分析滤液的钼和其它金属。用ICP分析干燥固体的金属杂质。还分析一些固体样品的MoO2和MoO3的量。
用氯氧化：
实施例1
20g的技术氧化物样品悬浮在60g水中。添加浓硫酸(10g)并将该混合物加热到60℃。在60℃下搅拌该混合物30分钟后，在40分钟的时间内将氯气(3.6g)缓慢鼓泡通过该混合物。灰色料浆变为亮绿色。将该混合物加热到90℃，并在90℃下搅拌30分钟。在90℃下将氮气鼓泡通过该混合物30分钟以剥离任何未反应的氯气。将该混合物冷却到室温。然后借助吸力过滤该料浆，并用20g的2％盐酸和20g水洗涤。在烘箱中于90℃下将湿滤饼(22.6g)干燥15小时产生16.8g产物。
用ICP分析初始技术氧化物和产物：
| MoO3(wt％) | MoO2(wt％) | Fe(ppm) | Cu(ppm) | Al(ppm) | |
| 初始技术氧化物 | 70.8 | 13.9 | 13400 | 15200 | 3110 |
| 产物 | 90.6 | 0.05 | 457 | 200 | 233 |
实施例2
将50g的实施例1中所用的同样技术氧化物在95g水中形成料浆，在60℃下搅拌30分钟。将氯气(6.8g)鼓泡通过该料浆约40分钟，在反应器中保持氯气的正压。料浆由灰色变为浅绿色。然后用氮气鼓泡30分钟剥开过量氯气。在60℃下向混合物中逐滴添加浓HNO3(5.0g)，并在添加之后于60℃下搅拌30分钟。然后添加20％的NaOH溶液，将pH值调节到0.5。将该混合物冷却到25℃并借助吸力过滤。在烘箱中于90℃下将湿滤饼(62.3g)干燥16小时得到49.5g的产物。氧化产物的ICP分析显示它含有502ppm的Fe、58ppm的Cu和15ppm的Al。
| Fe(ppm) | Cu(ppm) | Al(ppm) | |
| 初始技术氧化物 | 13400 | 15200 | 3110 |
| 产物 | 502 | 58 | 15 |
实施例3
向技术氧化物(来自与实施例1和2相比不同的来源)在150g水中所形成的料浆中添加浓HCl(8.8g)，将该混合物的pH值调节到0.4。将该混合物加热到60℃并在该温度下搅拌30分钟。将氯气缓慢鼓泡通过该混合物直到在反应器中有正压力的氯气。在35分钟的时间内使用1.4g氯气。在添加氯气之后在60℃下搅拌该混合物30分钟，然后将氮气鼓泡通过该混合物30分钟。该料浆的液相具有0.4的pH值。然后将该料浆冷却到室温并借助吸力过滤。用25g的5wt％HCl和25g水洗涤固体。在烘箱中于90℃下将湿滤饼(55.0g)干燥16小时得到47.4g产物。
用ICP分析初始技术氧化物和产物：
| MoO3(wt％) | MoO2(wt％) | Fe(ppm) | Cu(ppm) | Al(ppm) | |
| 初始技术氧化物 | 90.8 | 4.30 | 7270 | 1700 | 1520 |
| 产物 | 97.07 | 0.03 | 526 | 29 | 37 |
用次氯酸钠氧化：
向装在加夹套的100mL烧瓶中的45g水和5g浓硫酸添加技术氧化物(20g)。将该混合物加热到60℃并在该温度下磁力搅拌30分钟。含10～13％活性氯的次氯酸钠溶液(20g)装入添加漏斗，并经30分钟逐滴添加。料浆的颜色从灰色变到蓝色到表明完全氧化的亮绿色。料浆的液体部分的pH值如用pH试纸所显示为0。将该混合物冷却到室温并借助吸力过滤。用20g的5wt％硫酸和20g水洗涤漏斗上的固体。在烘箱中于90下将湿滤饼(22.4g)干燥16小时得到18.3g产物。
技术氧化物和产物的ICP分析：
| MoO3(wt％) | MoO2(wt％) | Fe(ppm) | Cu(ppm) | Al(ppm) | |
| 初始技术氧化物 | 70.8 | 13.9 | 13400 | 15200 | 3110 |
| 产物 | 91.2 | 0.05 | 520 | 180 | 54 |
用溴氧化：
来自实施例1和2的同样的技术氧化物(40g)在120g水中的料浆装入250mL加夹套的烧瓶中，并在60℃下搅拌30分钟。缓慢滴加装在添加漏斗中的溴(10g)。溴的红色消失表明反应。添加溴花费约30分钟。将该混合物加热到90℃，并在90℃下搅拌30分钟。在90℃下将氮气鼓泡通过该混合物30分钟以剥离任何未反应的溴。将该混合物冷却到室温并借助吸力过滤。用20g的2wt％HCl和20g水洗涤固体。在烘箱中于90℃下将湿滤饼(60.4g)干燥16小时得到38.6g产物。该氧化产物具有约5000ppm的Fe、600ppm的Cu和200ppm的Al。
| MoO3(Wt％) | MoO2(Wt％) | Fe(ppm) | Cu(ppm) | Al(ppm) | |
| 技术氧化物 | 70.8 | 13.9 | 13400 | 15200 | 3110 |
| 产物 | 87.12 | 0.10 | 5000 | 600 | 200 |
用氯酸钠氧化：
将技术氧化物(50g)与80g水和5g浓硫酸在250mL加夹套的烧瓶中混合并在60℃下搅拌30分钟。将氯酸钠(3g)溶于15g水中并将该溶液装入添加漏斗。在60℃下向该技术氧化物料浆中缓慢滴加氯酸盐溶液，添加花费约30分钟。料浆的颜色变为亮绿色表明完全氧化。将该料浆冷却到室温并借助吸力过滤。用25g的2wt％硫酸和25g水洗涤固体。在烘箱中于90℃下将湿滤饼(65.4g)干燥16小时。用ICP分析产物(48.2g)的金属杂质。
| MoO3(Wt％) | MoO2(Wt％) | Fe(ppm) | Cu(ppm) | Al(ppm) | |
| 技术氧化物 | 70.8 | 13.9 | 13400 | 15200 | 3110 |
| 产物 | 85.80 | 0.64 | 2435 | 639 | 113 |
虽然已经按照不同的实施方式描述了本发明的组合物和方法，对本领域技术人员显而易见的是在不脱离本发明的概念和范围的情况下可以将变化施加于本文所述的组合物、方法和/或工艺以及方法的步骤或方法步骤的顺序。更具体地说，显然某些化学上相关的试剂可以替代本文所述的试剂，同时实现相同或类似的结果。对本领域技术人员显而易见的所有这些类似的替代物和改进被认为在本发明的范围和概念内。
Claims (14)
1.一种用于将钼工业氧化物转化为精制的三氧化钼产品的方法，该方法包括以下步骤：
a.通过使包含MoO2、MoO3和金属杂质的钼工业氧化物与有效量的至少一种浸出剂结合以浸出金属杂质，并且与有效量的至少一种氧化剂结合以将MoO2氧化为MoO3，形成反应物料；以及
b.将该反应物料分离为固体的精制三氧化钼产品和剩余的含杂质液体。
2.根据权利要求1所述的方法，进一步包括从剩余的液体中回收至少一部分任何溶解的钼，并且将回收的钼再循环至所述反应物料的步骤。
3.根据权利要求2所述的方法，其中，所述浸出剂是硫酸、盐酸、硝酸、氢溴酸或它们的混合物。
4.根据权利要求3所述的方法，其中，所述氧化剂是氯、溴、过氧化氢或它们的混合物。
5.根据权利要求4所述的方法，其中，将所述反应物料加热至在约30～约150℃范围内的温度。
6.根据权利要求5所述的方法，其中，将所述反应物料搅拌约15分钟到约24小时。
7.根据权利要求2所述的方法，其中，单一物质既浸出金属杂质又将MoO2氧化为MoO3。
8.根据权利要求7所述的方法，其中，所述单一物质是具有H2SO4与H2O2的比在约1:1～5:1范围内变化的卡罗酸。
9.根据权利要求2所述的方法，其中，向所述反应物料添加氧化剂导致原位形成浸出剂。
10.根据权利要求9所述的方法，其中，所述氧化剂是氯、溴或它们的混合物。
11.根据权利要求10所述的方法，其中，所述反应物料被加热到在约30～约150℃范围内的温度。
12.根据权利要求11所述的方法，其中，将所述反应物料搅拌约15分钟到约24小时。
13.根据权利要求2所述的方法，其中，通过离子交换回收所述至少一部分任何溶解的钼。
14.根据权利要求1所述的方法制备的固体的精制三氧化钼。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US85955906P | 2006-11-16 | 2006-11-16 | |
| US60/859,559 | 2006-11-16 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101535186A true CN101535186A (zh) | 2009-09-16 |
Family
ID=39193642
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNA2007800425565A Pending CN101535186A (zh) | 2006-11-16 | 2007-11-16 | 钼工业氧化物的精制 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20080166280A1 (zh) |
| EP (1) | EP2086886A1 (zh) |
| JP (1) | JP2010510160A (zh) |
| KR (1) | KR20090082924A (zh) |
| CN (1) | CN101535186A (zh) |
| AU (1) | AU2007319146A1 (zh) |
| BR (1) | BRPI0721494A2 (zh) |
| CA (1) | CA2669834A1 (zh) |
| WO (1) | WO2008061231A1 (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102303908A (zh) * | 2011-08-19 | 2012-01-04 | 西北有色金属研究院 | 一种高溶性工业氧化钼的制备方法 |
| CN102126757B (zh) * | 2010-01-19 | 2012-11-14 | 中国环境科学研究院 | 一种氧化钼清洁生产方法 |
| CN103613136A (zh) * | 2013-11-21 | 2014-03-05 | 镇江市高等专科学校 | 一种三氧化钼四方纳米片的制备方法 |
| CN103906709A (zh) * | 2011-08-26 | 2014-07-02 | 环保金属有限公司 | 从含有高浓度砷的冶金废渣稀酸浸溶液(pls)中回收工业级钼的方法 |
| CN110382102A (zh) * | 2018-02-13 | 2019-10-25 | 高丽亚铅株式会社 | 高压釜及从高压釜移除盐的方法 |
| CN115814819A (zh) * | 2022-12-29 | 2023-03-21 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种制备高乙醇选择性的金属元素改性硫化钼-氧化钼复合催化剂方法 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2094610A2 (en) * | 2006-11-16 | 2009-09-02 | Albemarle Netherlands BV | Purified molybdenum technical oxide from molybdenite |
| US7824633B2 (en) | 2006-11-21 | 2010-11-02 | Freeport-Mcmoran Corporation | System and method for conversion of molybdenite to one or more molybdenum oxides |
| KR101037655B1 (ko) * | 2009-02-05 | 2011-05-30 | 주식회사 세아엠앤에스 | 산화몰리브덴 정광에 함유된 불순물의 침출방법 |
| KR20110046024A (ko) * | 2009-10-28 | 2011-05-04 | (주)광양합금철 | 산화몰리브덴 정광에 함유된 불순물의 침출방법 |
| JP5636202B2 (ja) * | 2010-02-10 | 2014-12-03 | Ｄｏｗａエコシステム株式会社 | モリブデン酸水溶液の製造方法及び三酸化モリブデンの精製方法 |
| JP5691732B2 (ja) * | 2011-03-29 | 2015-04-01 | 住友金属鉱山株式会社 | 三酸化モリブデンの製造方法 |
| US9457405B2 (en) | 2012-05-29 | 2016-10-04 | H.C. Starck, Inc. | Metallic crucibles and methods of forming the same |
| US11149651B2 (en) | 2019-08-07 | 2021-10-19 | Raytheon Technologies Corporation | Seal ring assembly for a gas turbine engine |
| CN110668471B (zh) * | 2019-10-22 | 2022-02-15 | 成都市科隆化学品有限公司 | 一种环保级过硫酸钾的提纯生产方法 |
Family Cites Families (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1923652A (en) * | 1929-09-27 | 1933-08-22 | Ig Farbenindustrie Ag | Recovery of molybdenum |
| US3393971A (en) * | 1966-04-06 | 1968-07-23 | Sylvania Electric Prod | Process for purifying molybdenum trioxide |
| BE756944A (fr) * | 1969-10-02 | 1971-03-16 | American Metal Climax Inc | Procede d'oxydation en phase liquide |
| US3658464A (en) * | 1970-05-15 | 1972-04-25 | American Metal Climax Inc | Molybdenum oxide refining process |
| US3694147A (en) * | 1971-11-18 | 1972-09-26 | Molybdenum Corp | Process for the purification of molybdenum trioxide |
| DE2162065C3 (de) * | 1971-12-14 | 1978-10-19 | Fa. Hermann C. Starck Berlin, 1000 Berlin | Verfahren zum Reinigen und Aufschließen von gerösteten Molybdänkonzentraten |
| BE794636A (fr) * | 1972-01-27 | 1973-05-16 | American Metal Climax Inc | Procede pour produite de l'oxyde de molybdene et du molybdate d'ammonium de haute purete |
| US3829550A (en) * | 1972-09-25 | 1974-08-13 | American Metal Climax Inc | Process for making high purity molybdenum oxide and ammonium molybdate |
| US4000244A (en) * | 1973-01-30 | 1976-12-28 | Molyscand Ab | Wet-chemical digestion of molybdenum sulphide containing material |
| CA1050731A (en) * | 1974-10-17 | 1979-03-20 | Derek G. E. Kerfoot | Hydrometallurgical production of technical grade molybdic oxide from molybdenite concentrates |
| US3932580A (en) * | 1974-10-21 | 1976-01-13 | Amax Inc. | Process for purifying technical grade molybdenum oxide |
| US3957946A (en) * | 1974-12-23 | 1976-05-18 | Amax Inc. | Molybdenum oxide purification process |
| US4046852A (en) * | 1976-05-19 | 1977-09-06 | Amax Inc. | Purification process for technical grade molybdenum oxide |
| US4079116A (en) * | 1976-12-27 | 1978-03-14 | Amax Inc. | Process for producing ammonium heptamolybdate and/or ammonium dimolybdate |
| US4273745A (en) * | 1979-10-03 | 1981-06-16 | Amax Inc. | Production of molybdenum oxide from ammonium molybdate solutions |
| JPS5992919A (ja) * | 1982-10-18 | 1984-05-29 | エフ・エム・シ−・コ−ポレ−シヨン | 三酸化モリブデンの精製方法 |
| US4601890A (en) * | 1984-02-29 | 1986-07-22 | Gte Products Corporation | Process for purifying molybdenum trioxide |
| US4551312A (en) * | 1984-11-13 | 1985-11-05 | Atlantic Richfield Company | Process for converting molybdenite to molybdenum oxide |
| US4724128A (en) * | 1987-07-20 | 1988-02-09 | Gte Products Corporation | Method for purifying molybdenum |
| US5820844A (en) * | 1997-01-29 | 1998-10-13 | Cyprus Amax Minerals Company | Method for the production of a purified MoO3 composition |
| US5804151A (en) * | 1997-09-16 | 1998-09-08 | Cyprus Amax Minerals Company | Process for autoclaving molybdenum disulfide |
| CA2240450A1 (en) * | 1998-06-12 | 1999-12-12 | Michael Mourad Hanna | Process for the treatment of roasted metal sulphide ores and ferrites |
| US6818191B2 (en) * | 2001-05-09 | 2004-11-16 | H. C. Starck, Inc. | Autoclave control mechanisms for pressure oxidation of molybdenite |
-
2007
- 2007-11-16 JP JP2009537391A patent/JP2010510160A/ja active Pending
- 2007-11-16 AU AU2007319146A patent/AU2007319146A1/en not_active Abandoned
- 2007-11-16 CN CNA2007800425565A patent/CN101535186A/zh active Pending
- 2007-11-16 EP EP07864539A patent/EP2086886A1/en not_active Withdrawn
- 2007-11-16 WO PCT/US2007/084985 patent/WO2008061231A1/en active Application Filing
- 2007-11-16 US US11/941,658 patent/US20080166280A1/en not_active Abandoned
- 2007-11-16 KR KR1020097012203A patent/KR20090082924A/ko not_active Application Discontinuation
- 2007-11-16 BR BRPI0721494-4A patent/BRPI0721494A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2007-11-16 CA CA002669834A patent/CA2669834A1/en not_active Abandoned
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102126757B (zh) * | 2010-01-19 | 2012-11-14 | 中国环境科学研究院 | 一种氧化钼清洁生产方法 |
| CN102303908A (zh) * | 2011-08-19 | 2012-01-04 | 西北有色金属研究院 | 一种高溶性工业氧化钼的制备方法 |
| CN103906709A (zh) * | 2011-08-26 | 2014-07-02 | 环保金属有限公司 | 从含有高浓度砷的冶金废渣稀酸浸溶液(pls)中回收工业级钼的方法 |
| CN103906709B (zh) * | 2011-08-26 | 2015-11-25 | 环保金属有限公司 | 从含有高浓度砷的冶金废渣稀酸浸溶液(pls)中回收工业级钼的方法 |
| CN103613136A (zh) * | 2013-11-21 | 2014-03-05 | 镇江市高等专科学校 | 一种三氧化钼四方纳米片的制备方法 |
| CN103613136B (zh) * | 2013-11-21 | 2015-09-16 | 镇江市高等专科学校 | 一种三氧化钼四方纳米片的制备方法 |
| CN110382102A (zh) * | 2018-02-13 | 2019-10-25 | 高丽亚铅株式会社 | 高压釜及从高压釜移除盐的方法 |
| CN110382102B (zh) * | 2018-02-13 | 2022-03-11 | 高丽亚铅株式会社 | 高压釜及从高压釜移除盐的方法 |
| CN115814819A (zh) * | 2022-12-29 | 2023-03-21 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种制备高乙醇选择性的金属元素改性硫化钼-氧化钼复合催化剂方法 |
| CN115814819B (zh) * | 2022-12-29 | 2023-08-04 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种制备高乙醇选择性的金属元素改性硫化钼-氧化钼复合催化剂方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2010510160A (ja) | 2010-04-02 |
| KR20090082924A (ko) | 2009-07-31 |
| US20080166280A1 (en) | 2008-07-10 |
| CA2669834A1 (en) | 2008-05-22 |
| EP2086886A1 (en) | 2009-08-12 |
| AU2007319146A1 (en) | 2008-05-22 |
| WO2008061231A9 (en) | 2008-08-21 |
| BRPI0721494A2 (pt) | 2014-02-11 |
| WO2008061231A1 (en) | 2008-05-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101535186A (zh) | 钼工业氧化物的精制 | |
| CN101641291A (zh) | 由辉钼矿精制的钼工业氧化物 | |
| CN105899691B (zh) | 钪回收方法 | |
| RU2302997C2 (ru) | Способ получения высокочистого димолибдата аммония (его варианты) | |
| CN108341424A (zh) | 硫酸铜的生产方法 | |
| JP4216307B2 (ja) | 電解沈殿銅の処理方法 | |
| US4233063A (en) | Process for producing cobalt powder | |
| CN102191387B (zh) | 钛液的提纯方法 | |
| CN102390819A (zh) | 一种从碲渣中制备二氧化碲的方法 | |
| CN104988319A (zh) | 处理负载型含钯废催化剂的方法和*** | |
| CN109609783A (zh) | 一种从含钯、铑合金的合金片中高效分离提纯钯和铑的方法 | |
| CN105197982A (zh) | 一种以高氯次氧化锌为原料生产电子级氧化锌的方法 | |
| CN108545706B (zh) | 一种含碲废液的处理方法 | |
| US4874429A (en) | Hydrometallurgical process for the recovery of silver from copper electrolysis anode sludge | |
| CN102325725B (zh) | 用二次粉尘制备高纯度氧化锌的方法 | |
| US4544460A (en) | Removal of potassium chloride as a complex salt in the hydrometallurgical production of copper | |
| WO1999041417A2 (en) | Method for producing high-purity molybdenum chemicals from molybdenum sulfides | |
| US2096846A (en) | Process for treating molybdenite concentrates | |
| KR20000001579A (ko) | 석유탈황 폐촉매로부터 니켈 및 바나디움과 몰리브덴의 분리,회수방법 | |
| WO2012068621A1 (en) | For recovering zinc and/or zinc oxide i | |
| JP5091493B2 (ja) | 酸化アンチモンの製造方法及び金属アンチモンの製造方法 | |
| US2425995A (en) | Process for treating oxidized ores of zinc | |
| US1827754A (en) | Reduction of metallic compounds and production of arsenates | |
| JP2002241866A (ja) | テルルの回収方法 | |
| CN108103320A (zh) | 一种从反射炉布袋灰中回收金属的方法及应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Open date: 20090916 |