CN101508906A - 一种改质汽油的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种改质汽油的方法,以解决现有技术处理苯含量为1~2体积%的汽油较为困难的缺点。其方法是劣质汽油与干气分别或混合后进入流化床反应器,与催化剂接触反应得到清洁汽油,反应温度200~400℃,反应压力0.2~2MPa,劣质汽油重时空速0.5~4.0h-1,干气中乙烯重时空速0.03~0.5h-1,所用催化剂是活性组分为ZSM-5或Y型分子筛的催化剂。使用本发明方法可有效降低汽油中的苯含量,同时有效利用炼厂干气,使其转化为有价值产品。
Description
技术领域
本发明属于劣质油品炼制领域,特别涉及一种改质劣质汽油的方法。
背景技术
伴随全球经济的迅速发展,环保问题已成为日益关注的焦点,而汽车尾气排放所带来的环境污染问题也越来越受到世人的重视,提高成品油产品质量、减轻环境污染是当务之急。目前国外许多发达国家着眼于环保考虑,对成品汽油制定了极为严格的质量标准,例如欧IV汽油排放标准要求汽油烯烃含量小于18体积%,硫含量低于0.005重量%,苯含量不大于1体积%。因国外成品汽油调合组分较多,除催化汽油外其他调合组分烯烃和硫含量极低,因此成品汽油所面临的环保压力相对较小。尽管如此,国外仍常采用催化原料加氢处理或催化汽油后处理工艺(如汽油加氢、S-Zorb等工艺)来解决催化汽油的质量问题,以适应愈加严格的质量要求。
针对汽车尾气排放所带来的环境污染问题,中国环保总局颁布的《车用汽油有害物质控制标准》已于2003年7月1日起在全国范围内实施,该标准要求车用汽油硫含量低于0.08重量%,烯烃含量不大于35体积%,芳烃和苯含量分别低于40体积%和2.5体积%。2005年7月1日后车用汽油已开始实施汽油硫含量不大于0.05重量%的新标准,部分地区还将逐步实施汽油欧III排放标准(汽油烯烃含量不大于18体积%,硫含量低于0.015重量%,苯含量不大于1体积%)。国家计划在2009~2010年之后在全国执行硫含量不大于150μg/g,烯烃含量不大于30体积%,芳烃含量不大于40体积%,苯含量不大于1体积%的新标准。
目前国内某些炼油企业的调和汽油组分中重整汽油较多,或催化裂化装置加工原料芳烃含量较高,导致成品汽油苯含量在1体积%以上,面临不能达到汽油苯含量不大于1体积%新标准的问题,因此有必要采取适当措施来降低汽油的苯含量。
目前降低汽油苯含量的技术主要是采用苯抽提工艺,但苯抽提工艺对汽油中的苯含量有一定要求,要求汽油中的苯含量一般较高,一般在3~5体积%以上,而对于苯含量在1~2体积%的汽油处理则较为困难。
发明内容
本发明是针对现有技术处理苯含量在1~2体积%的汽油较为困难的缺点,而提出了一种改质汽油的新方法。使用本发明方法可有效降低劣质汽油中的苯含量,尤其适用于苯含量为1~2体积%的劣质汽油,同时使用本发明方法还可有效利用炼厂干气,使其转化为有价值产品。
本发明是将含有苯的劣质汽油与干气在催化剂的作用下进行反应,生成乙苯,以降低汽油中的苯含量,达到改质汽油的目的。其具体步骤是:
劣质汽油与干气分别或混合后进入流化床反应器,在催化剂的作用下进行反应得到清洁汽油,其中反应温度为200~400℃,较好为220~350℃,最好为240~320℃;反应压力为0.2~2MPa,较好为0.4~1.5MPa,最好0.8~1.2MPa;劣质汽油重时空速为0.5~4.0h-1,干气重时空速以干气中乙烯重时空速计,干气中乙烯重时空速为0.03~0.5h-1,所用催化剂是活性组分为ZSM-5或Y型分子筛的催化剂,其活性组分ZSM-5或Y型分子筛占催化剂总重量的5~90重量%,较好为20~60重量%,最好为25~55重量%。
本发明所述催化剂在连续使用50~300小时后需进行再生,再生介质采用空气或氧气,再生温度为380~600℃,较好为420~580℃,最好为480~550℃。
本发明方法可降低汽油中的苯含量,尤其适用于苯含量为1~2体积%的劣质汽油,如FCC汽油、重整汽油、热裂化/热裂解汽油、乙烯裂解汽油、所述劣质汽油的轻汽油组分或其混合物。
本发明所述干气一般为炼厂干气,如催化裂化装置干气、焦化装置干气或其混合物等。
本发明与现有技术相比,其有益效果是:
1)本发明方法不仅能处理苯含量高的劣质汽油,而且还可有效处理苯含量为1~2体积%的劣质汽油。
2)本发明可有效利用炼厂干气,并使其转化为有价值产品。
3)本发明方法可使苯含量为1~2体积%的汽油中的苯含量降低幅度达40%~50%,使汽油中的苯含量满足不大于1体积%的新标准。
4)本发明可使汽油产品中的芳烃含量增加1~5个体积百分点,辛烷值也有所提高,RON可提高0.2~1个单位。
下面用附图和具体实施方式对本发明进行进一步的说明,但并不限制本发明的范围。
附图及附图说明
图是本发明的简单流化床试验装置。
图中:1—反应油气,2—过滤器,3—反应器稀相,4—反应器密相,5—空气,6—干气,7—劣质汽油,8—再生烟气。
如图所示,劣质汽油7与干气6分别从流化床反应器底部进入反应器密相4,与催化剂充分接触,反应后上行,通过反应器稀相3后经过滤器2实现反应油气1与催化剂的分离,反应油气1然后进入常规吸收—稳定***;催化剂与油气接触反应50~300小时后,在反应器密相4底部通入空气5进行催化剂再生,再生结束后再生烟气8进入常规烟气***,然后进行反应和再生的循环。
具体实施方式
实施例1
在图所示的流化床试验装置上进行试验,试验所用催化剂为ZSM-5分子筛催化剂,ZSM-5分子筛含量为30重量%。劣质汽油进料性质见表1,干气进料组成见表2,反应条件见表3,改质汽油(劣质汽油苯含量降低后的汽油)性质见表4。
实施例2
按实施例1,所不同的是反应温度为260℃,反应条件列于表3,改质汽油性质列于表4。
实施例3
按实施例1,所不同的是反应温度为280℃,反应条件列于表3,改质汽油性质列于表4。
实施例4
按实施例1,所不同的是反应温度为300℃,反应条件列于表3,改质汽油性质列于表4。
实施例5
按实施例1,所不同的是反应温度为320℃,反应条件列于表3,改质汽油性质列于表4。
表1 劣质汽油进料性质
实施例编号 | 实施例1~5 |
项目 | 劣质汽油性质 |
密度(20℃)/kg.m-3 | 715 |
烯烃/体积% | 32.0 |
芳烃/体积% | 25.0 |
苯含量/体积% | 1.4 |
硫含量/μg.g-1 | 420 |
辛烷值(RON) | 92.0 |
馏程/℃ | |
IBP(初馏点) | 33 |
10重量% | 49 |
50重量% | 85 |
90重量% | 156 |
FBP(终馏点) | 180 |
表2 进料干气组成
表3 反应条件(实施例1~5)
项目 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 |
反应温度/℃ | 240 | 260 | 280 | 300 | 320 |
反应压力/Mpa(绝压) | 0.9 | 0.9 | 0.9 | 0.9 | 0.9 |
汽油WHSV/h-1 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
干气中乙烯WHSV/h-1 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
表 4改质汽油主要性质
项目 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 |
苯含量/体积% | 0.91 | 0.85 | 0.90 | 0.94 | 0.99 |
硫含量/μtg.g-1 | 415 | 410 | 425 | 410 | 406 |
辛烷值(RON) | 92.2 | 92.3 | 92.3 | 92.5 | 92.5 |
烯烃含量/体积% | 30.5 | 30.6 | 30.8 | 31.0 | 31.0 |
芳烃含量/体积% | 26.0 | 26.2 | 26.5 | 26.4 | 26.8 |
干点/℃ | 181 | 180 | 182 | 180 | 180 |
实施例6
在图所示的流化床试验装置上进行试验,试验所用催化剂为ZSM-5分子筛催化剂,ZSM-5分子筛含量为33重量%。劣质汽油进料性质见表5,干气进料组成见表6,反应条件见表7,改质汽油(劣质汽油苯含量降低后的汽油)性质见表8。
实施例7
按实施例6,所不同的是反应压力为0.8MPa,反应条件列于表7,改质汽油性质列于表8。
实施例8
按实施例6,所不同的是反应压力为1.0MPa,反应条件列于表7,改质汽油性质列于表8。
实施例9
按实施例6,所不同的是反应压力为1.2MPa,反应条件列于表7,改质汽油性质列于表8。
实施例10
按实施例6,所不同的是反应压力为1.4MPa,反应条件列于表7,改质汽油性质列于表8。
实施例11
按实施例6,所不同的是试验所用催化剂为Y型分子筛催化剂,Y型分子筛含量为33重量%。反应条件列于表7,改质汽油性质列于表8。
表5 劣质汽油进料性质
实施例编号 | 实施例6~11 |
项目 | 劣质汽油性质 |
密度(20℃)/kg.m-3 | 710 |
烯烃/体积% | 25.0 |
芳烃/体积% | 28.0 |
苯含量/体积% | 1.5 |
硫含量/μg.g-1 | 360 |
辛烷值(RON) | 93.2 |
馏程/℃ | |
IBP(初馏点) | 34 |
10体积% | 50 |
50体积% | 91 |
90体积% | 172 |
FBP(终馏点) | 190 |
表6 进料干气组成
表7 反应条件(实施例6~11)
项目 | 实施例6 | 实施例7 | 实施例8 | 实施例9 | 实施例10 | 实施例11 |
反应温度/℃ | 270 | 270 | 270 | 270 | 270 | 270 |
反应压力/Mpa(绝压) | 0.6 | 0.8 | 1.0 | 1.2 | 1.4 | 0.6 |
汽油WHSV/h-1 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 1.2 |
干气中乙烯WHSV/h-1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
表8 改质汽油主要性质
项目 | 实施例6 | 实施例7 | 实施例8 | 实施例9 | 实施例10 | 实施例11 |
苯含量/体积% | 0.95 | 0.90 | 0.83 | 0.76 | 0.75 | 0.76 |
硫含量/μg.g-1 | 341 | 345 | 342 | 350 | 351 | 343 |
辛烷值(RON) | 93.3 | 93.6 | 93.8 | 94.0 | 94.0 | 93.5 |
烯烃含量/体积% | 21.5 | 21.8 | 22.0 | 21.7 | 21.0 | 21.6 |
芳烃含量/体积% | 29.0 | 29.2 | 29.5 | 30.2 | 30.5 | 29.3 |
干点/℃ | 192 | 189 | 188 | 190 | 191 | 191 |
Claims (10)
1.一种改质汽油的方法,其特征在于:劣质汽油与干气分别或混合后进入流化床反应器,在催化剂的作用下进行反应得到清洁汽油,其中反应温度为200~400℃,反应压力为0.2~2Mpa,劣质汽油重时空速为0.5~4.0h-1,干气中乙烯重时空速为0.03~0.5h-1,所用催化剂是活性组分为ZSM-5或Y型分子筛的催化剂,其活性组分ZSM-5或Y型分子筛占催化剂总重量的5~90重量%。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述反应温度为220~350℃,反应压力为0.4~1.5Mpa。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于:所述反应温度为240~320℃,反应压力为0.8~1.2Mpa。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述催化剂中活性组分ZSM-5或Y型分子筛占催化剂总重量的20~60重量%。
5.根据权利要求1或4所述的方法,其特征在于:所述催化剂中活性组分ZSM-5或Y型分子筛占催化剂总重量的25~55重量%。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述催化剂在连续使用50~300小时后进行再生,再生介质采用空气或氧气,再生温度为380~600℃。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:所述催化剂的再生温度为420~580℃。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述劣质汽油为FCC汽油、重整汽油、热裂化/热裂解汽油、乙烯裂解汽油、所述劣质汽油的轻汽油组分或其混合物。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述干气为炼厂干气。
10.根据权利要求1或9所述的方法,其特征在于:所述干气为催化裂化装置干气、焦化装置干气或其混合物。
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102212385A (zh) * | 2010-04-07 | 2011-10-12 | 中国石油化工集团公司 | 一种改质汽油的方法和装置 |
CN103540337A (zh) * | 2012-07-09 | 2014-01-29 | 中国石油化工集团公司 | 一种催化裂化方法 |
US11732200B2 (en) | 2021-03-25 | 2023-08-22 | Indian Oil Corporation Limited | Process for enhancement of RON of FCC gasoline with simultaneous reduction in benzene |
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2009
- 2009-03-20 CN CNA2009100644243A patent/CN101508906A/zh active Pending
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---|---|---|---|---|
CN102212385A (zh) * | 2010-04-07 | 2011-10-12 | 中国石油化工集团公司 | 一种改质汽油的方法和装置 |
CN103540337A (zh) * | 2012-07-09 | 2014-01-29 | 中国石油化工集团公司 | 一种催化裂化方法 |
US11732200B2 (en) | 2021-03-25 | 2023-08-22 | Indian Oil Corporation Limited | Process for enhancement of RON of FCC gasoline with simultaneous reduction in benzene |
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