发明内容
本发明的目的是在于提供了一种节煤减排的固定床层间歇式煤气制备方法,充分利用大自然空气中取之不尽的氧气,在吹风、上下行制气、吹净和吹风各阶段,增加入炉空气中氧含量促进煤炭燃烧,吹风时可缩短吹风时间,增加制气时间,减少吹风气生成量,降低原料煤的消耗。制气时可及时弥补蒸汽分解消耗的热量,将氧与煤炭氧化反应产生的热量,把氧气用在刀刃上,直接补充蒸汽与炽热碳层分解时消耗的热量。充分发挥原料煤和蒸汽的消耗,本发明具有节能减排、使用广泛、可靠性高、实现容易(已投入运行)、投资省、见效快的优点。
为实现本发明,采用如下技术措施:
原有传统工艺采用固体无烟块煤在固定层造气炉生产合成氨原料气,是以空气和蒸汽作为气化剂,进行固相燃烧、气化、气相燃烧、气相反应,反应***中还包括热裂解反应,得到空气煤气与半水煤气。
本发明采用的技术方案是:在不改变原有生产装置和间竭式五个制气过程基础上,除了二次上行赶净炉底空间煤气外,其它四个制气过程均采用补充氧气的方法,增加氧化燃烧的热量,吹风时可减少吹风的时间,制气时可直接弥补蒸汽在吸热分解时消耗的热量,提高蒸汽与炽热碳层分解效率,充分发挥有效碳和蒸汽的利用,增加制气时间,降低原料煤和蒸汽的消耗,提高半水煤气产量,减少CO2和硫化物(H2S和SO2)的排放。
实现本发明的步骤如下:
本发明的步骤实际是吹风加热升温和制气降温两个步骤,行成一个制造煤气(水煤气或半水煤气)循环。
1、“吹风”阶段,即吹风升温:
吹风阶段的目的,就是利用自然空气中的氧气,吹入造气炉内与炽热碳层氧化反应,放出大量热量贮存在炉膛内,供制气阶段分解蒸汽。
氧化过程主要方程式:
2C+O2(3.76N2)=2CO(+3.76N2)+56600千卡/公斤分子……………………(1)
2CO+3.76N2+O2+3.76N2=2CO2+7.52N2+133540千卡/公斤分子……(2)
本发明根据吹风气中的成分,控制吹风阶段空气中添加不同浓度的氧气量,可减少吹风阶段的时间,从而增加制气时间,达到增产节能减排的目的。
吹风阶段本发明与原生产的效果对比如下:
例如:原生产采用的原料煤含碳量在73%时,一个循环时间按通用150秒,吹风百分比为22%,吹风时间为33秒,需要2229.04m3(标)/tNH3的自然空气量,即需 要消耗自然空气中的428.1m3(标)/tNH3的氧气与炉内气化层碳氧化燃烧,消耗376.2kg/tNH3的原料煤,产生热量贮存在炉膛内,满足制气过程吸收的热量。是一种间接补充热量的陈旧古老的生产方法。
本发明在此基础上,根据实际生产过程的需要在自然空气中,增加1%~7%及更高氧不同浓度,在满足吹风需要的428.1m3(标)/tNH3含氧气量不改变的基础上,根据使用的不同的煤质,采用自动控制增加入炉空气中的氧含量,促使与煤炭氧化反应,缩短吹风时间,减少入炉空气量,来满足吹风需要的428.1m3(标)/tNH3含氧气量。在一个循环过程中吹风时增加1%~7%……的氧气,在吹风时间需要33秒中可节省1.9~10.44秒的时间供制气(吹风循环百分比由22%可降至15%),减少133.73~733.23m3(标)/tNN3吹风气产生量,大幅度降低了吹风过程产生的空气煤气排放,减少了排放气中消耗碳产生的CO、CO2和带出的热量,可节省原料煤21.8~120kg/tNN3,不仅节省了原料煤和减少环境污染,吹风节省的时间可供给制气过程,增加生产合成氨原料气的产量(不同的氧浓度吹风的效果列如表1-1中)。达到节能减排的目的。在每个循环(2.5分钟)吹风采用21%(原生产空气中氧含量)~28%……不同含氧浓度空气进行吹风效果对比列如下表:
表1-1在自然空气中添加1%~7%不同浓度氧气量的效果对比表
吹风空气中氧表度 |
21% |
22% |
23% |
24% |
25% |
26% |
27% |
28% |
单位 |
吹风百分比 |
22 |
20.7 |
19.6 |
18.5 |
17.5 |
16.6 |
15.8 |
15.0 |
% |
一个循环吹风时间 |
33 |
31.1 |
29.37 |
27.78 |
26.32 |
24.97 |
23.72 |
22.56 |
秒 |
吹风气产生量 |
2317.03 |
2183.3 |
2062.0 |
1950.4 |
1847.7 |
1753.0 |
1665.3 |
1583.8 |
m3(际)/tNN3 |
增加热量 |
|
125638 |
254541 |
386839 |
522663 |
662155 |
805473 |
952778 |
Kj/tNN3 |
增加温度 |
|
3.35 |
17.9 |
42.82 |
77.51 |
121.42 |
174.11 |
235.21 |
℃/tNN3 |
消耗原料煤量 |
379.2 |
357.4 |
337.4 |
319.2 |
302.4 |
286.9 |
272.5 |
259.2 |
kg/tNN3 |
节省原料煤 |
|
21.82 |
41.74 |
60.00 |
76.80 |
92.30 |
106.66 |
120.00 |
kg/tNN3 |
增加制气百分比 |
|
1.277 |
2.421 |
3.481 |
4.456 |
5.355 |
6.188 |
6.962 |
% |
增加制气时间 |
|
1.898 |
3.63 |
5.22 |
6.68 |
8.033 |
9.283 |
10.443 |
秒 |
表1-1吹风空气中氧表度21%是原生产数据
2、“制气”阶段,即蒸汽和空气上行气化生成半水煤气:
制造合成氨原料气是按(CO+H2)/N2=3要求控制生产的。因此,必需要按上行、下行、二次上行、吹净四个过程完成,除了二次上行赶净炉底煤气外,在上行、下行各阶段都需要空气加入制取氮气,形成半水煤气。因此本发明在原制气各阶段过程中,采用按(CO+H2)/N2=3要求加入部分自然空气,与碳层按氧化过程主要方程式产生CO、CO2和N2,并放出大量的热量,即得到合成氨原料气又提供蒸汽分解吸收的热量。
蒸汽分解主要反应方程式:
C+H2O=CO+H2-29.3kcal/gmol…………………(1)
C+2H2O=CO2+2H2-19.2kcal/gmol………………(2)
本发明在原生产的基础上,根据半水煤气中CO、H2及CO2的成分,采用自动控制加氮空气中不同浓度的氧气,可提高有效气体成分,增加半水煤气产量,充分发挥有效碳和蒸汽的利用率。
例如:原生产一吨合成氨消耗3300m3(标)需要加氮空气用量为607.59m3(标)/tNH3,吨氨加入的空气中480m3(标)的氮气作为合成氨原料气,其中127.59m3(标)/tNH3的氧气与碳层氧化燃烧提高炉温,即得到原料氮气又能促使蒸汽分解。这种生产方法历经几十年。还存在原料煤和蒸汽消耗高,提不高生产效率。本发明在原生产的基础上,保持吨氨需要(CO+H2)/N2=3)的原料气中的氮气不变的基础上,在加氮空气中增加1%~7%……不同浓度的氧气,根据蒸汽分解主要反应方程式,不仅可进一步提高炉温,增加蒸汽分解率,还可减少CO2增加CO的含量,提高有效半水煤气产量。
制气阶段本发明与原生产的效果对比如下:
本发明在原生产的基础上,在吹风、上行、下行、吹净四个制气阶段(都需要空气加氮)中,在加氮空气中增加1%~7%……(入炉空气中氧浓度为22%~28%……,版面限制还可提高氧气浓度)不同浓度的氧气,经生产实践证实:
碳层增加热量:125641~1420309kj/tNH3;
碳层增加温度:3.35~466.4℃;
增加蒸汽分解量:60.3~482.2kg/tNH3;
节省原料煤量:45.6~372.8kg/tNH3;
节省蒸汽量:50.9~416.4kg/tNH3;
减少CO2排放量:1275992~14656142m3(标)/a;
减少硫化物排放量:23265~190353m3(标)/a。
在每个循环上行、下行、吹净各阶段,现将21%~28%不同含氧浓度空气进行制气效果对比列如下表:
表2-1在上行、下行、吹净阶段添加1%~7%不同浓度氧气量效果对比表
制氮空气中氧浓度 |
21% |
22% |
23% |
24% |
25% |
26% |
27% |
28% |
单位 |
制气百分比 |
78 |
79.9 |
81.5 |
82.5 |
83.4 |
83.4 |
84.2 |
85.0 |
% |
一个循环吹风时间 |
33 |
31.1 |
29.37 |
27.78 |
26.32 |
24.97 |
23.72 |
22.56 |
秒 |
增加热量 |
|
125641 |
254541 |
386839 |
522663 |
662155 |
805473 |
952784 |
Kj/tNH3 |
增加温度 |
|
3.35 |
17.9 |
42.82 |
77.51 |
121.42 |
174.11 |
235.21 |
℃/tNH3 |
增加半水煤气量 |
|
115.4 |
233.8 |
355.3 |
480.1 |
608.2 |
739.8 |
875.1 |
m3(标)/tNH3 |
消耗原料煤量 |
1230 |
1184.4 |
1141.1 |
1099.8 |
1060.3 |
1022.7 |
986.7 |
952.2 |
kg/tNH3 |
消耗蒸汽量 |
1374 |
1323.1 |
1274.7 |
1228.5 |
1184.5 |
1166.7 |
1102.2 |
1096.2 |
kg/TNH3 |
节省原料煤量 |
|
45.6 |
88.9 |
130.2 |
169.7 |
207.3 |
243.3 |
277.8 |
kg/TNH3 |
节省蒸汽量 |
|
50.9 |
99.3 |
145.5 |
189.5 |
231.6 |
271.8 |
310.3 |
kg/tNH3 |
表1-2制氮空气中氧表度21%是原生产数据
工艺流程说明
制氧装置提供的氧气,进入氧气缓冲罐稳定压力在1.0KPa左右。氧气经自动调节阀控制,进入混合罐和来自原空气鼓风机的空气混合后,根据出口处的氧气分析仪自动保持所需的含氧浓度,进入入炉空气总管。为了更进一步优化稳定床层气化温度,根据吹风气中CO或CO2及半水煤气中CO2、CO、H2等主要气体成分,增设微量纯氧气补充调节,进一步稳定床层温度,实现减少吹风时间,增加蒸汽分解率,有效地发挥有效碳和蒸汽的利用,达到节能减排的目的。(流程见附图I)
应用本发明的设备
包括:空气分离制氧装置、入炉增氧气体混合装置、入炉增氧空气浓度设定***,即根据煤气成分(包括:半水煤气中H2+CO与N2气的比例、CO2含量;“吹风”时生成的空气煤气中的CO的含量)自动调整氧浓度设定的***、实现各制气阶段的优化。
与现有技术相比本发明具有以下明显的优点:
(1)大幅度降低吹风升温时间,增加制气时间;
(2)增加蒸汽分解时碳层的热量,提高蒸汽分解率;
(3)大幅度降低吹风生成的空气煤气排放,减少温室气和硫化物对大气的污染。
(4)技改过程中基本不影响正常生产,减少停车改造的损失。
(5)制气过程:入炉空气中每增加一个百分点的氧含量,制气过程中碳层增加了55349kj/tNH3(13220kcal/tNH3)的热量,使蒸汽在较高炉温中进行分解反应,提高气化效率,节省蒸汽消耗量。减少吹风时间。
(6)适应劣质煤生产半水煤气,有利使用人工型煤生产,大幅度降低合成氨生产成本。
(7)根据入炉煤种的变化,采用自动调节入炉空气中的氧含量优化稳定炉温,使蒸汽长期稳定在高温条件下分解的生产过程中。
(8)根据入炉空气中氧含量不同,仅调节循环比时间,生产管理及操作人员容易掌握。
(9)吹风增氧和上下吹制气增氧,可以分步实施。
(10)煤气成分与传统工艺的煤气成分接近,下游流程不需改造。
(11)D投资省、***简单、占地面积小、可靠性高、容易实现、成本低廉。
本发明与现有生产技术比较:
例表如下
序号 |
比较项目 |
传统工艺 |
本发明工艺 |
1 |
吹风阶段 |
采用自然空气 时间长、气量大、电耗高 |
采用增氧空气 时间短、气量少、电耗低 |
2 |
上行制气阶段 |
采用自然空气+蒸汽 蒸汽分解率低 |
采用增氧空气+蒸汽 蒸汽分解率高 |
3 |
下行制气阶段 |
采用蒸汽 蒸汽分解率低、CO2生成量 多 |
采用增氧空气+蒸汽 蒸汽分解率高、CO2生成量少 |
4 |
吹净阶段 |
采用自然空气 空气中氧含量=21% |
采用增氧空气 空气中氧含量>21% |
5 |
原料煤消耗 |
高 |
氧浓度增加1%, 节省煤:>40kg/tNH3 |
6 |
蒸汽消耗量 |
高 |
空气中氧浓度增加1%, 节省煤:>45kg/t NH3 |
7 |
原料煤质量 |
高 |
适应较低煤质,节省成本 |
8 |
环境污染 |
CO2及硫化物污染大户 |
空气中氧浓度增加1%, CO2>17m3(标)/tNH3、 硫化物>0.3m3(标)/tNH3 |
本发明在产业中实际应用效果
目前全国氨醇总产量:6800万吨,其中70%采用固定床层间歇式气化生产的氨醇,如果全部采用空气中增氧浓度在22%~28%时可从下表看出节能减排效果:
例表如下
综上所述,为了适应我国煤化工企业的条件,我们能利用原有的UGI型固定床层 造气炉和原用的间歇制气方法,添加氧气以增加碳的氧化反应强度,使得碳层的温度迅速提高。从而接近富氧连续气化的节能、增产效果,技改实施时无需对原有生产装置作大的改造,即能大大降低一次性改造投资,这种技改方法肯定会得到广大化肥企业的欢迎,从而能得到迅速的推广,使得整个煤化工行业和社会得到巨大的效益。
本发明的推广将大大提升我国煤化工特别是化肥行业的生存能力,使占70%生产能力以上的这些采用古老的煤气制备工艺的企业卸掉沉重的高能耗、高污染排放的包袱,以接近国内外先进的煤气制备能耗和排放的指标进行生产。
具体实施方式
一种增氧间歇式煤气制备方法,其步骤实际是吹风加热升温和制气降温两个步骤,行成一个制造煤气(水煤气或半水煤气)循环。
1、“吹风”阶段,即吹风升温,通过控制空气中添加不同浓度的氧气量,减少吹风阶段的时间,其中,吹风空气中氧表度分别为21%或22%或23%或24%或25%或26%或27%或28%……等;吹风百分比对应分别22%或20.7%或19.6%或18.5%或17.5%或16.6%或15.8%或15.0%……等;一个循环吹风时间对应分别为33秒或31.1秒或29.37秒或27.78秒或26.32秒或24.97秒或23.72秒或22.56秒……等。
吹风阶段的目的,就是利用自然空气中的氧气,吹入造气炉内与炽热碳层氧化反应,放出大量热量贮存在炉膛内,供制气阶段分解蒸汽。
氧化过程主要方程式:
2C+O2(3.76N2)=2CO(+3.76N2)+56600千卡/公斤分子
2CO+3.76N2+O2+3.76N2=2CO2+7.52N2+133540千卡/公斤分子
本发明根据吹风气中的成分,控制吹风阶段空气中添加不同浓度的氧气量,可减少吹风阶段的时间,从而增加制气时间,达到增产节能减排的目的。
例如:原生产采用的原料煤含碳量在73%时,一个循环时间按通用150秒,吹风比为22%,吹风时间为33秒,需要2229.04m3(标)/tNH3的自然空气量,即需要消耗自然空气中的428.1m3(标)/tNH3的氧气与炉内气化层碳氧化燃烧,产生热量贮存在炉膛内,满足制气过程吸收的热量。本发明在此基础上在自然空气中添加不同浓度的氧气,每个循环吹风采用不同含氧浓度空气进行吹风效果列如下表:
表1-1 添加不同浓度氧气量的效果表
吹风空气中氧表度 |
21% |
22% |
23% |
24% |
25% |
26% |
27% |
28% |
单位 |
吹风百分比 |
22 |
20.7 |
19.6 |
18.5 |
17.5 |
16.6 |
15.8 |
15.0 |
% |
一个循环吹风时间 |
33 |
31.1 |
29.37 |
27.78 |
26.32 |
24.97 |
23.72 |
22.56 |
秒 |
吹风气产生量 |
2317.03 |
2183.3 |
2062.0 |
1950.4 |
1847.7 |
1753.0 |
1665.3 |
1583.8 |
m3(标)t/NN3 |
增加热量 |
|
125638 |
254541 |
386839 |
522663 |
662155 |
805473 |
952778 |
Kj/tNN3 |
增加温度 |
|
3.35 |
17.9 |
42.82 |
77.51 |
121.42 |
174.11 |
235.21 |
℃/tNN3 |
消耗原料煤量 |
379.2 |
357.4 |
337.4 |
319.2 |
302.4 |
286.9 |
272.5 |
259.2 |
kg/tNN3 |
节省原料煤 |
|
21.82 |
41.74 |
60.00 |
76.80 |
92.30 |
106.66 |
120.00 |
kg/tNN3 |
增加制气百分比 |
|
1.277 |
2.421 |
3.481 |
4.456 |
5.355 |
6.188 |
6.962 |
% |
增加制气时间 |
|
1.898 |
3.63 |
5.22 |
6.68 |
8.033 |
9.283 |
10.443 |
秒 |
2、制气阶段,即蒸汽和空气上行气化生成半水煤气,制气阶段包括上行、下行、二次上行、吹净四个过程,在上行、下行、吹净过程中通过控制空气中添加不同浓度的氧气量进行加氮制气,其中制氮空气中氧表度分别为21%或22%或23%或24%或25%或26%或27%或28%……等;制气百分比对应分别为88%或89.277%或90.4%或91.5%或92.5%或93.4%或94.2%或95.0%……等;制气时间对应分别为33秒或31.1秒或29.37秒或27.78秒或26.32秒或24.97秒或23.72秒或22.56秒……等。
制造合成氨原料气是按(CO+H2)/N2=3要求控制生产的。因此,必需要按上行、下行、二次上行、吹净四个过程完成,除了二次上行赶净炉底煤气外,其它都需要空气加入制氮气,形成半水煤气。本发明在原制气各阶段加氮,采用含氧不同浓度的空气进行加氮制气效果列如下表
表2-1 在上行、下行、吹净阶段添加不同浓度氧气量效果表
制氮空气中氧表度 |
21% |
22% |
23% |
24% |
25% |
26% |
27% |
28% |
单位 |
制气百分比 |
88 |
89.277 |
90.4 |
91.5 |
92.5 |
93.4 |
94.2 |
95.0 |
% |
制气时间 |
33 |
31.1 |
29.37 |
27.78 |
26.32 |
24.97 |
23.72 |
22.56 |
秒 |
增加热量 |
|
125638 |
254541 |
386839 |
522663 |
662155 |
805473 |
952778 |
Kj/tNN3 |
增加温度 |
|
3.35 |
17.9 |
42.82 |
77.51 |
121.42 |
174.11 |
235.21 |
℃/tNN3 |
增加半水煤气量 |
|
115.4 |
233.8 |
355.3 |
480.1 |
608.2 |
739.8 |
875.1 |
m3(标)/tNN3 |
消耗原料煤量 |
1230 |
1184.4 |
1141.1 |
1099.8 |
1060.3 |
1022.7 |
986.7 |
952.2 |
kg/tNN3 |
消耗蒸汽量 |
1374 |
1323.1 |
1274.7 |
1228.5 |
1184.5 |
1166.7 |
1102.2 |
1096.2 |
kg/tNN3 |
节省原料煤量 |
|
45.6 |
88.9 |
130.2 |
169.7 |
207.3 |
243.3 |
277.8 |
kg/tNN3 |
节省蒸汽量 |
|
50.9 |
99.3 |
145.5 |
189.5 |
231.6 |
271.8 |
310.3 |
kg/tNN3 |
3、工艺流程说明
制氧装置提供的氧气,进入氧气缓冲罐稳定压力在1.0KPa左右。氧气经自动调节阀控制,进入混合罐和来自原空气鼓风机的空气混合后,根据出口处的氧气分析仪自动保持所需的含氧浓度,进入入炉空气总管。为了更进一步优化稳定床层气化温度,根据吹风气中CO或CO2及半水煤气中CO2、CO、H2等主要气体成分,增设微量纯氧气补充调节,进一步稳定床层温度,实现减少吹风时间,增加蒸汽分解率,更有效地发挥有效碳和蒸汽的利用,达到节能减排的目的。
应用本发明的设备包括:空气分离制氧装置、入炉增氧气体混合装置、入炉增氧空气浓度设定***,即根据煤气成分(包括:半水煤气中H2+CO与N2气的比例、CO2含量;“吹风”时生成的空气煤气中的CO的含量)自动调整氧浓度设定的***、实现各制气阶段的优化。