CN101487190B

CN101487190B - 一种聚酰亚胺碳纤维定型剂及其制备方法

Info

Publication number: CN101487190B
Application number: CN2009100462616A
Authority: CN
Inventors: 虞鑫海; 陈梅芳
Original assignee: Donghua University; Shanghai Ruitu Electronic Material Co Ltd
Current assignee: Donghua University; Shanghai Ruitu Electronic Material Co Ltd
Priority date: 2009-02-17
Filing date: 2009-02-17
Publication date: 2010-12-01
Anticipated expiration: 2029-02-17
Also published as: CN101487190A

Abstract

本发明涉及一种聚酰亚胺碳纤维定型剂分子通式为：

其制备包括：将芳香族四元伯胺与单酐按摩尔比1∶2溶解于在强极性非质子有机溶剂中，于0℃-20℃的温度范围内搅拌反应0.5-2小时后，加入芳香族二元伯胺和2，2-双[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]六氟丙烷，搅拌溶解后，冰水浴冷却，加入芳香族二元酸酐，搅拌，于0℃-20℃的温度范围内反应2-4小时后，加入酸性催化剂和共沸剂，加热回流分水反应5-12小时后，分出共沸剂以回收再利用，获得均相透明粘稠状的聚酰亚胺溶液；该聚酰亚胺碳纤维定型剂具有优异的尺寸稳定性、力学性能和耐热性；且制备方法反应条件温和，反应原料来源方便，成本低，对环境友好。

Description

一种聚酰亚胺碳纤维定型剂及其制备方法

技术领域

本发明属碳纤维定型剂及其制备领域，特别是涉及一种聚酰亚胺碳纤维定型剂及其制备方法。

背景技术

聚酰亚胺是一类综合性能非常优异的聚合物，具有非常优良的耐热性、耐低温性、耐溶剂性、自润滑性以及阻燃等特性，同时，也具有非常优良的力学性能和介电性能。因此，它被广泛地应用于光伏材料、非线性光学材料；宇宙飞船、卫星或太空飞行器等的耐高温材料；航空航天、汽车、机电等方面的先进结构复合材料、C级或200以上级电气绝缘材料、耐高温胶粘剂等；以及电子微电子领域的FPC或PCB的基体材料、IC的层间绝缘材料、超大规模集成电路钝化涂层和α粒子阻挡层涂覆材料等。

树脂传递模塑工艺(RTM〕，是一种液体成型技术。因其具有低模具费用、低有机物挥发量、可设计性及适合于成型中批量大型整体复杂构件等优点，被广泛应用于航空航天、造船、汽车、电子及民用建筑等多个领域，并成为近年来复合材料工艺研究的热点。

RTM工艺过程中，闭模中铺放的各种增强材料(体)均处于无外力作用而相互独立的状态下，其在合模和注人树脂时容易发生滑移错位和(或)内部屈曲等缺陷，破坏按结构、力学要求设计的铺层，造成复合材料制品性能下降及性能的不可预知，尤其形状复杂的制品。因此，预成型体制备技术作为RTM工艺中的一项核心技术无疑值得进行深入研究，而其中预定型剂的研究则是整个预成型体制备技术的关键。

廖勇波等人【定型剂对复合材料力学性能的影响，化工新型材料，2006，34(10)：62-65】公开了定型剂含量对3186缎纹、827单向碳布/3266树脂基复合材料弯曲强度、层间剪切强度和模量的影响。结果表明：定型剂含量时复合材料力学性能的影响规律、定型剂最佳用量均对增强材料的织态结构有着很强的依赖性；在3186缎纹/3266树脂体系和827单向碳布/3266树脂体系中，定型剂用量分别为8％和5％时，定型剂的加入对复合材料的力学性能没有造成明显的劣化作用。但并没有公开定型剂的分子结构，更没有它的制备方法。

乌其云格格等人【一种中温定型剂及其RTM预制体性能，材料工程，2006，(3)：37-39，43】公开了ES-T321定型剂及其配对的RTM专用环氧树脂3266的混合使用性能，ES-T321可以制备成丙酮溶液或粉末定型材料，使用方便；ES-T321的熔点比3266树脂的RTM注射温度窗口高，具有较好的抗流动冲刷性能，能够保证定型织物在树脂注射时不被冲散；ES-T321在3266树脂的固化温度下能溶解在树脂中，并与3266的固化剂反应；加入定型剂对树脂混合体系的热性能几乎无影响；定型处理的预成型体的回弹效应小，溶液法定型的预成型体的回弹比粉末法的更小。然而，ES-T321定型剂的分子结构及其制备方法也尚未公开。

目前，虽然对环氧树脂RTM成型工艺中，有关碳纤维预成型用定型剂的应用有所报道，但对其分子结构或制备方法均未见公开报道；有关聚酰亚胺RTM成型工艺的碳纤维预成型用定型剂，也未见公开报道。

因此，本发明对聚酰亚胺碳纤维定型剂的分子结构及其制备方法进行了深入研究。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种聚酰亚胺碳纤维定型剂及其制备方法，该聚酰亚胺碳纤维定型剂具有优异的尺寸稳定性、力学性能和耐热性；且制备方法反应条件温和，反应过程在常压下进行，操作简单；反应原料来源方便，成本低，不涉及也不产生腐蚀性物质，有机溶剂使用种类少且易回收，可反复循环再用，对环境友好。

本发明的化学反应方程式如下：

其中，m、n、p为大于等于1且小于20的自然数；各自独立，互不相关；

式中，单酐的结构式为：

芳香族的二元伯胺残基-Q₁-为：

芳香族四元伯胺的连接基-Q₂-为：

所述的芳香族二元酸酐残基＝Ar＝为：

本发明的一种聚酰亚胺碳纤维定型剂，其分子结构通式为：

其中：-Q₁-为芳香族的二元伯胺残基；＝Ar＝为芳香族二元酸酐残基；-Q₂-芳香族四元伯胺的连接基；-R-为单酐残基；m、n、p为大于等于1，且小于20的自然数，各自独立互不相关；

性状：均相透明粘稠状溶液；

所述的聚酰亚胺碳纤维定型剂的分子结构为：

性状：均相透明粘稠状溶液；

所述的聚酰亚胺碳纤维定型剂的分子结构为：

性状：均相透明粘稠状溶液；

所述的聚酰亚胺碳纤维定型剂的分子结构为：

性状：均相透明粘稠状溶液；

本发明的一种聚酰亚胺碳纤维定型剂的制备方法，包括：

将芳香族四元伯胺与单酐按摩尔比1∶2溶解于在强极性非质子有机溶剂中，于0℃-20℃的温度范围内搅拌反应0.5-2小时后，加入芳香族二元伯胺和2，2-双[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]六氟丙烷，搅拌溶解后，冰水浴冷却，加入芳香族二元酸酐，搅拌，于0℃-20℃的温度范围内反应2-4小时后，加入酸性催化剂和共沸剂，加热回流分水反应5-12小时后，分出共沸剂(回收再利用)，获得均相透明粘稠状的聚酰亚胺溶液；其中，芳香族二元伯胺与芳香族四元伯胺的摩尔数之比为1∶0.1-10；芳香族二元酸酐的摩尔数等于芳香族四元伯胺、芳香族二元伯胺和2，2-双[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]六氟丙烷的摩尔数之和；强极性非质子有机溶剂与总反应物的体积重量比为3毫升-10毫升∶1克，总反应物的重量包括芳香族二元伯胺、芳香族四元伯胺、2，2-双[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]六氟丙烷、芳香族二酐和单酐的重量之和；酸性催化剂与芳香族二元酸酐的摩尔数之比为1∶1-20；共沸脱水剂与强极性非质子有机溶剂的体积比为1∶1-10。

所述的芳香族四元伯胺选自1，4-双(2，4-二氨基苯氧基)苯，1，3-双(2，4-二氨基苯氧基)苯，2，2-双[4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷，2，2-双[4-(2，4-二氨基苯氧基苯基]六氟丙烷，4，4′-双(2，4-二氨基苯氧基)二苯砜，4，4′-双(2，4-二氨基苯氧基)二苯硫醚，4，4′-双(2，4-二氨基苯氧基)二苯醚，4，4′-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯，4，4′-双(2，4-二氨基苯氧基)-3，3′，5，5′-四甲基二苯砜，4，4′-双(2，4-二氨基苯氧基)-3，3′，5，5′-四甲基联苯中的一种或几种；

所述的单酐选自马来酸酐纳迪克酸酐、甲基纳迪克酸酐、4-苯乙炔苯酐中的一种或几种；

所述的芳香族二元伯胺选自4，4′-二氨基二苯醚、3，4′-二氨基二苯醚、3，3′-二氨基二苯醚、1，4-双(3-氨基苯氧基)苯、2，6-双(4-氨基苯氧基)苯甲腈、2，6-双(3-氨基苯氧基)苯甲腈、2，6-双(4-氨基苯氧基)甲苯、2，6-双(4-氨基苯氧基)三氟甲苯、2，5-双(4-氨基苯氧基)甲苯、2，5-双(4-氨基苯氧基)特丁基苯、2，5-二叔丁基-1，4-双(4-氨基苯氧基)苯、4，4′-双(4-氨基苯氧基)二苯甲酮、4，4′-双(4-氨基苯氧基)二苯砜、4，4′-双(3-氨基苯氧基)二苯甲酮、4，4′-双(3-氨基苯氧基)二苯砜、1，4-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、1，3-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、2，2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，5-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)甲苯、2，5-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)叔丁基苯、2，5-二叔丁基-1，4-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、4，4′-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯砜、4，4′-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)-3，3′5，5′-四甲基二苯砜、4，4′-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)联苯、4，4′-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)-3，3′5，5′-四甲基联苯、4，4′-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯醚、4，4′-双(4-氨基苯氧基)二苯醚、4，4′-双(3-氨基苯氧基)二苯醚、4，4′-双(3-氨基苯氧基)二苯硫醚、4，4′-双(4-氨基苯氧基)二苯硫醚、4，4′-双(4-氨基苯氧基)-3，3′5，5′-四甲基联苯、4，4′-双(3-氨基苯氧基)-3，3′5，5′-四甲基联苯、2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2.2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、1，3-双(3-氨基苯氧基)苯、1，3-双(4-氨基苯氧基)苯、1，4-双(4-氨基苯氧基)苯、4，4′-二氨基-4″-羟基三苯甲烷、3，3′-二氨基-4，4′-二羟基联苯、3，3′-二羟基-4，4′-二氨基联苯、2，2-双(3-氨基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷、3，3′-二氨基-4，4′-二羟基二苯砜、3，5-二氨基苯甲酸中的一种或几种；

所述的芳香族二元酸酐选自3，3′，4，4′-四羧基二苯甲酮二酐、3，3′，4，4′-四羧基联苯二酐、2，2-双(3，4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐、2，2-双[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐、2，2-双[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]六氟丙烷二酐、4，4′-双(3，4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐、4，4′-双(3，4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、4，4′-双(3，4-二羧基苯氧基)联苯二酐、1，4-双(3，4-二羧基苯氧基)苯二酐、1，3-双(3，4-二羧基苯氧基)苯二酐、3，3′，4，4′-四羧基二苯醚二酐中的一种或几种；

所述的强极性非质子有机溶剂选自N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜中的一种或几种；

所述的酸性催化剂选自对甲基苯磺酸、间甲基苯磺酸、邻甲基苯磺酸、邻二甲基苯磺酸、对乙基苯磺酸、间乙基苯磺酸、邻乙基苯磺酸中的一种或几种；

所述的共沸剂选自苯、甲苯、二甲苯、乙苯、二乙苯、一氯代苯、一氯代甲苯、二氯代甲苯中的一种或几种。

本发明的聚酰亚胺碳纤维定型剂的分子结构设计主要基于如下机理：(1)具有良好的有机溶剂可溶性；(2)与RTM聚酰亚胺树脂具有一定的化学反应活性；(3)含强极性氰基，可与碳纤维具有良好的界面性能：(4)耐高温性以及良好的初粘性。

有益效果

(1)本发明的制备方法反应条件温和，反应过程在常压下进行，操作简单；反应原料来源方便，成本低，不涉及也不产生腐蚀性物质，有机溶剂使用种类少且易回收，可反复循环再用，对环境友好；

(2)制备过程所用的合成工艺设备为通用型，完全可以利用现有的生产聚酰亚胺树脂的成套设备来实施本发明，非常有利于产品的产业化；

(3)采用的原料树脂分子量容易控制，分子结构也容易调整，有利于制备理想性能的聚酰亚胺定型剂，且该定型剂具有优异的尺寸稳定性、力学性能和耐热性。

附图说明

图1是聚酰亚胺碳纤维定型剂的分子结构通式；

具体实施方式

下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。

实施例1

将54.8克(0.1摩尔)的2，2-双[4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷和5520毫升N，N-二甲基乙酰胺放入反应釜中，搅拌，完全溶解后，冰水浴冷却至0℃，加入19.6克(0.2摩尔)的马来酸酐，于0℃-20℃的温度范围内搅拌，完全溶解后，维持反应0.5小时，加入568.5克(1.0摩尔)的2，2-双[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]六氟丙烷、518.5克(1.0摩尔)的2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷，搅拌，完全溶解后，冰水浴冷却至0℃，加入676.2克(2.1摩尔)的3，3′，4，4′-四甲酸二苯甲酮二酐，于0℃-20℃的温度范围内搅拌，完全溶解后，维持反应2小时后，加入552毫升甲苯和18.8克(0.11摩尔)对甲基苯磺酸，加热升温，回流分水反应5小时后，分出甲苯(回收再利用)，获得均相透明粘稠状的聚酰亚胺溶液。

取少量该聚酰亚胺溶液均匀涂覆于干净的平板玻璃上，厚度控制于5-10微米范围内，加热升温以脱除有机溶剂，得到聚酰亚胺薄膜。采用傅立叶转换红外光谱仪进行检测，发现该薄膜具有明显的亚胺环振动特征吸收峰(1720.45cm^-1、1782.33cm^-1、1385.21cm^-1)以及氰基的特征吸收峰(2222.15cm^-1)。

将上述所得的聚酰亚胺溶液处理碳纤维预成型胚体，热辐射及真空脱挥，去除有机溶剂(回收)，获得碳纤维/聚酰亚胺预成型体。该聚酰亚胺对碳纤维的粘附性好，形状保持率高，工艺性优良。

本实施例中的聚酰亚胺定型剂的分子结构式如下：

实施例2

将44.1克(0.1摩尔)的2，2-双[4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷、1000毫升N-甲基-2-吡咯烷酮和5979毫升N，N-二甲基甲酰胺放入反应釜中，搅拌，完全溶解后，冰水浴冷却至0℃，32.8加入克(0.2摩尔)的纳迪克酸酐，于0℃-20℃的温度范围内搅拌，完全溶解后，维持反应2小时，加入56.8克(0.1摩尔)的2，2-双[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]六氟丙烷、200.2克(0.5摩尔)的4，4′-双(4-氨基苯氧基)二苯硫醚，搅拌，完全溶解后，冰水浴冷却至0℃，加入364.0克(0.7摩尔)的2，2-双[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐，于0℃-20℃的温度范围内搅拌，完全溶解后，维持反应4小时后，加入5979毫升甲苯、1000毫升二甲苯和119.7克(0.7摩尔)对甲基苯磺酸，加热升温，回流分水反应12小时后，分出甲苯和二甲苯(回收再利用)，获得均相透明粘稠状的聚酰亚胺溶液。

取少量该聚酰亚胺溶液均匀涂覆于干净的平板玻璃上，厚度控制于5-10微米范围内，加热升温以脱除有机溶剂，得到聚酰亚胺薄膜。采用傅立叶转换红外光谱仪进行检测，发现该薄膜具有明显的亚胺环振动特征吸收峰(1728.11cm^-1、1784.13cm^-1、1386.42cm^-1)以及氰基的特征吸收峰(2222.46cm^-1)。

本实施例中的聚酰亚胺定型剂的分子结构式如下：

实施例3

将322.0克(1.0摩尔)的1，3-双(2，4-二氨基苯氧基)苯和5000毫升N，N-二甲基乙酰胺放入反应釜中，搅拌，完全溶解后，冰水浴冷却至0℃，加入19.6克(0.2摩尔)的马来酸酐，于0℃-20℃的温度范围内搅拌，完全溶解后，维持反应1.5小时，加入56.8克(0.1摩尔)的2，2-双[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]六氟丙烷、65.4克(0.1摩尔)的2，2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷，搅拌，完全溶解后，冰水浴冷却至0℃，加入372.0克(1.2摩尔)的3，3′，4，4′-四甲酸二苯醚二酐，于0℃-20℃的温度范围内搅拌，完全溶解后，维持反应3小时后，加入800毫升甲苯和18.8克(0.11摩尔)对甲基苯磺酸，加热升温，回流分水反应8小时后，分出甲苯(回收再利用)，获得均相透明粘稠状的聚酰亚胺溶液。

取少量该聚酰亚胺溶液均匀涂覆于干净的平板玻璃上，厚度控制于5-10微米范围内，加热升温以脱除有机溶剂，得到聚酰亚胺薄膜。采用傅立叶转换红外光谱仪进行检测，发现该薄膜具有明显的亚胺环振动特征吸收峰(1720.98cm^-1、1781.42cm^-1、1382.54cm^-1)以及氰基的特征吸收峰(2220.47cm^-1)。

本实施例中的聚酰亚胺定型剂的分子结构式如下：

Claims

1.一种聚酰亚胺碳纤维定型剂，其分子结构通式为：

性状：均相透明粘稠状溶液。

2.根据权利要求1所述的一种聚酰亚胺碳纤维定型剂，其特征在于：所述的聚酰亚胺碳纤维定型剂的分子结构为：

性状：均相透明粘稠状溶液。

3.根据权利要求1所述的一种聚酰亚胺碳纤维定型剂，其特征在于：所述的聚酰亚胺碳纤维定型剂的分子结构为：

性状：均相透明粘稠状溶液。

4.根据权利要求1所述的一种聚酰亚胺碳纤维定型剂，其特征在于：所述的聚酰亚胺碳纤维定型剂的分子结构为：

性状：均相透明粘稠状溶液。

5.一种聚酰亚胺碳纤维定型剂的制备方法，包括：

将芳香族四元伯胺与单酐按摩尔比1∶2溶解于在强极性非质子有机溶剂中，于0℃-20℃的温度范围内搅拌反应0.5-2小时后，加入芳香族二元伯胺和2，2-双[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]六氟丙烷，搅拌溶解后，冰水浴冷却，加入芳香族二元酸酐，搅拌，于0℃-20℃的温度范围内反应2-4小时后，加入酸性催化剂和共沸剂，加热回流分水反应5-12小时后，分出共沸剂以回收再利用，获得均相透明粘稠状的聚酰亚胺溶液；其中，芳香族二元伯胺与芳香族四元伯胺的摩尔数之比为1∶0.1-10；芳香族二元酸酐的摩尔数等于芳香族四元伯胺、芳香族二元伯胺和2，2-双[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]六氟丙烷的摩尔数之和；强极性非质子有机溶剂与总反应物的体积重量比为3毫升-10毫升∶1克，总反应物的重量包括芳香族二元伯胺、芳香族四元伯胺、2，2-双[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]六氟丙烷、芳香族二酐和单酐的重量之和；酸性催化剂与芳香族二元酸酐的摩尔数之比为1∶1-20；共沸脱水剂与强极性非质子有机溶剂的体积比为1∶1-10。

6.根据权利要求5所述的一种聚酰亚胺碳纤维定型剂的制备方法，其特征在于：所述的芳香族四元伯胺选自1，4-双(2，4-二氨基苯氧基)苯，1，3-双(2，4-二氨基苯氧基)苯，2，2-双[4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷，2，2-双[4-(2，4-二氨基苯氧基苯基]六氟丙烷，4，4′-双(2，4-二氨基苯氧基)二苯砜，4，4′-双(2，4-二氨基苯氧基)二苯硫醚，4，4′-双(2，4-二氨基苯氧基)二苯醚，4，4′-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯，4，4′-双(2，4-二氨基苯氧基)-3，3′，5，5′-四甲基二苯砜，4，4′-双(2，4-二氨基苯氧基)-3，3′，5，5′-四甲基联苯中的一种或几种。

7.根据权利要求5所述的一种聚酰亚胺碳纤维定型剂的制备方法，其特征在于：所述的单酐选自马来酸酐、纳迪克酸酐、甲基纳迪克酸酐、4-苯乙炔苯酐中的一种或几种；

8.根据权利要求5所述的一种聚酰亚胺碳纤维定型剂的制备方法，其特征在于：所述的芳香族二元伯胺选自4，4′-二氨基二苯醚、3，4′-二氨基二苯醚、3，3′-二氨基二苯醚、1，4-双(3-氨基苯氧基)苯、2，6-双(4-氨基苯氧基)苯甲腈、2，6-双(3-氨基苯氧基)苯甲腈、2，6-双(4-氨基苯氧基)甲苯、2，6-双(4-氨基苯氧基)三氟甲苯、2，5-双(4-氨基苯氧基)甲苯、2，5-双(4-氨基苯氧基)特丁基苯、2，5-二叔丁基-1，4-双(4-氨基苯氧基)苯、4，4′-双(4-氨基苯氧基)二苯甲酮、4，4′-双(4-氨基苯氧基)二苯砜、4，4′-双(3-氨基苯氧基)二苯甲酮、4，4′-双(3-氨基苯氧基)二苯砜、1，4-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、1，3-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、2，2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，5-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)甲苯、2，5-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)叔丁基苯、2，5-二叔丁基-1，4-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、4，4′-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯砜、4，4′-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)-3，3′5，5′-四甲基二苯砜、4，4′-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)联苯、4，4′-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)-3，3′5，5′-四甲基联苯、4，4′-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯醚、4，4′-双(4-氨基苯氧基)二苯醚、4，4′-双(3-氨基苯氧基)二苯醚、4，4′-双(3-氨基苯氧基)二苯硫醚、4，4′-双(4-氨基苯氧基)二苯硫醚、4，4′-双(4-氨基苯氧基)-3，3′5，5′-四甲基联苯、4，4′-双(3-氨基苯氧基)-3，3′5，5′-四甲基联苯、2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、1，3-双(3-氨基苯氧基)苯、1，3-双(4-氨基苯氧基)苯、1，4-双(4-氨基苯氧基)苯、4，4′-二氨基-4″-羟基三苯甲烷、3，3′-二氨基-4，4′-二羟基联苯、3，3′-二羟基-4，4′-二氨基联苯、2，2-双(3-氨基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷、3，3′-二氨基-4，4′-二羟基二苯砜、3，5-二氨基苯甲酸中的一种或几种。

9.根据权利要求5所述的一种聚酰亚胺碳纤维定型剂的制备方法，其特征在于：所述的芳香族二元酸酐选自3，3′，4，4′-四羧基二苯甲酮二酐、3，3′，4，4′-四羧基联苯二酐、2，2-双(3，4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐、2，2-双[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐、2，2-双[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]六氟丙烷二酐、4，4′-双(3，4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐、4，4′-双(3，4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、4，4′-双(3，4-二羧基苯氧基)联苯二酐、1，4-双(3，4-二羧基苯氧基)苯二酐、1，3-双(3，4-二羧基苯氧基)苯二酐、3，3′，4，4′-四羧基二苯醚二酐中的一种或几种。

10.根据权利要求5所述的一种聚酰亚胺碳纤维定型剂的制备方法，其特征在于：所述的强极性非质子有机溶剂选自N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜中的一种或几种。

11.根据权利要求5所述的一种聚酰亚胺碳纤维定型剂的制备方法，其特征在于：所述的酸性催化剂选自对甲基苯磺酸、间甲基苯磺酸、邻甲基苯磺酸、邻二甲基苯磺酸、对乙基苯磺酸、间乙基苯磺酸、邻乙基苯磺酸中的一种或几种。

12.根据权利要求5所述的一种聚酰亚胺碳纤维定型剂的制备方法，其特征在于：所述的共沸剂选自苯、甲苯、二甲苯、乙苯、二乙苯、一氯代苯、一氯代甲苯、二氯代甲苯中的一种或几种。