CN101487187A - 包含碳纳米管的rfl膜即粘性浸渍涂层以及包含所述涂层的纱线 - Google Patents
包含碳纳米管的rfl膜即粘性浸渍涂层以及包含所述涂层的纱线 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101487187A CN101487187A CNA2008101730631A CN200810173063A CN101487187A CN 101487187 A CN101487187 A CN 101487187A CN A2008101730631 A CNA2008101730631 A CN A2008101730631A CN 200810173063 A CN200810173063 A CN 200810173063A CN 101487187 A CN101487187 A CN 101487187A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- yarn
- coating
- rfl
- arbitrary
- nanotube
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
- D06M11/73—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with carbon or compounds thereof
- D06M11/74—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with carbon or compounds thereof with carbon or graphite; with carbides; with graphitic acids or their salts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C9/00—Reinforcements or ply arrangement of pneumatic tyres
- B60C9/0042—Reinforcements made of synthetic materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/205—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase
- C08J3/21—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase
- C08J3/215—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase at least one additive being also premixed with a liquid phase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/06—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
- C08K3/041—Carbon nanotubes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08L61/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L7/00—Compositions of natural rubber
- C08L7/02—Latex
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D107/00—Coating compositions based on natural rubber
- C09D107/02—Latex
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/693—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with natural or synthetic rubber, or derivatives thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M23/00—Treatment of fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, characterised by the process
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M23/00—Treatment of fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, characterised by the process
- D06M23/08—Processes in which the treating agent is applied in powder or granular form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2321/00—Characterised by the use of unspecified rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2361/00—Characterised by the use of condensation polymers of aldehydes or ketones; Derivatives of such polymers
- C08J2361/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/1369—Fiber or fibers wound around each other or into a self-sustaining shape [e.g., yarn, braid, fibers shaped around a core, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
- Y10T428/268—Monolayer with structurally defined element
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2918—Rod, strand, filament or fiber including free carbon or carbide or therewith [not as steel]
- Y10T428/292—In coating or impregnation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Tires In General (AREA)
Abstract
本发明涉及包含碳纳米管的RFL膜即粘性浸渍涂层。本发明还涉及使用本发明的涂层涂覆或浸渍的纱线。本发明还涉及如此处理过的纱线在加固基于橡胶材料的物件中的用途,所述物件可以是带、管、软管、管道或轮胎,并且通常可以是受到剪切应力的任何物体。
Description
技术领域
本发明涉及用于基于橡胶的物件的纵向加固元件领域,所述物件例如带尤其是同步带、用于机动车或类似用途的轮胎、或者管、软管或管道以及气垫减震器。更具体地,本发明涉及制备加固纱线的方法,所述纱线与橡胶材料附着的性质有所改善,尤其是在寿命、耐热性和抗剪切应力性方面。
大体上,在下文中可以将术语“橡胶材料”理解为其不仅是指基于天然橡胶(即聚异戊二烯)或合成橡胶的材料,所述合成橡胶尤其是基于聚氯丁二烯、氢化聚丙烯腈或非氢化聚丙烯腈,而且广意上其还指性能被认为类似橡胶的材料,尤其是其弹性性质,即允许伸长为其原始长度的若干倍而还能复原并且不产生永久变形。所述材料的实例包括某些基于聚丁二烯、聚异丁烯和聚氨酯的弹性体。
背景技术
公知应当加固某些基于橡胶的物件,尤其是当这些物件受到较强的机械应力时,从而避免过度伸长,甚至是退化。
因此,能够抵抗强拉伸应力,尤其是伸长率基本为零的纺织纱线通常用作加固元件。
已知玻璃丝、碳纱、甚至是芳纶纱(即由多股这样的材料组成的纱线)可提供良好的结果。
然而,这样的纱线必须经历粘性浸渍处理,其目的是为了改善其与橡胶材料附着的性质。因此,橡胶材料必须与加固纱线尽量紧密粘附,以便这些纱线执行其功能。
因此,在非常广泛使用的粘性浸渍处理中,在基于被简称为RFL溶液的间苯二酚-甲醛树脂和橡胶乳胶的溶液中浸渍是公知的。
这样的粘性浸渍处理后可以进行被称为“面漆”的第二处理,其大体上由被称为“橡胶泥”的橡胶在溶剂中的溶液组成,所述“橡胶泥”具有促进构成物件的橡胶与具有粘性浸渍涂层的纱线的附着的作用。
在某些情况下,RFL溶液可以包括一定比例的炭黑,通常其量高至10%。这些炭黑颗粒作为填充剂并且改善覆盖纺织纱线的浸渍物的机械强度,RFL溶液的组分例如参见专利申请WO 02/055590。
通常,已知使用碳纳米管来改善涂层与纤维的附着,并且已知其在复合物中的用途,例如WO 2005/028174中描述的在环氧树脂复合物中的用途。除了可以被官能化的纳米管以外,这样的复合物承受不了与例如带、管或软管所承受的相同的机械应力,尤其是剪切应力。
更具体地,关于带,由JP 2003/322216可知,为了改善齿型带的摩擦阻力,向溶剂中的橡胶泥或面漆中添加纳米管,所述橡胶泥被涂覆在预先通过粘性浸渍处理而被浸渍的纤维上。
然而,当复合物物件经受大的机械应力时,例如被牵引、弯曲或反向弯曲时,一方面,纱线之间的界面,更具体地说纱线涂层之间的界面受到剪切应力,另一方面,橡胶材料也受到剪切应力。覆盖纱线的涂层的整体性以及材料中存在的不同界面的退化,不可避免地导致纱线和橡胶材料之间出现滑动现象。机械应力越高,这样的现象就成比例地增多。
在高温下工作也是使纱线涂层和材料之间界面的整体性退化的因素。
上述的现有技术中的处理虽然可以改善橡胶与粘附浸渍涂层之间的附着,然而其不能改善所述RFL膜即粘附浸渍涂层的动态力学性能。当这样加固的物件受到大的机械应力时,所观察到的缺点是由于RFL膜即粘附浸渍涂层的缺点所造成的。
本发明的目的之一是改善RFL膜即粘附浸渍涂层的机械性质,尤其是动态力学性能,从而提高复合物物件的使用寿命。
另一目的是改善加固纱线与橡胶材料之间的机械粘附性能随时间变化的强度。另一目的是允许在较高温度下发挥作用而不使其机械性能退化。
发明内容
因此,本发明涉及旨在并入基于橡胶的物件中的基于纱线的纵向加固元件。术语“纱线”意指由多股丝组合而成的纱线,还指单链纱或单丝纱。这样的纱线可以以其天然形式使用,或者通过拧和/或捻,与类似或不同性质的纱线组合后使用。
这样的纱线以已知的方式包含本发明的粘性浸渍涂层,该涂层包含碳纳米管。
根据上述信息,将碳纳米管常规地加入到包含溶剂的组合物中。
RFL膜即粘附浸渍涂层本身由含间苯二酚-甲醛树脂和橡胶材料乳胶的水性组合物组成。
在碱性pH值下向这样的组合物中并入碳纳米管而不使乳胶恶化的同时又得到纳米管的均匀悬浮液是本发明所解决的问题。
更具体地,本发明涉及RFL膜即粘性浸渍涂层,其包含碳纳米管。
本发明所涉及的涂层,其特征在于其包含橡胶乳胶和间苯二酚-甲醛树脂的混合物。
本发明所涉及的涂层,其特征在于其包含0.5-10%重量比的固体碳纳米管。
本发明所涉及的涂层,其特征在于所述纳米管的类型是单壁或多壁的。
本发明所涉及的涂层,其特征在于所述纳米管的平均直径为1-100纳米。
本发明所涉及的涂层,其特征在于所述纳米管的平均直径为1-30纳米。
本发明所涉及的涂层,其特征在于所述纳米管是全部官能化的或部分官能化的。
本申请还涉及使用本发明的涂层涂覆或浸渍的纱线。
在一实施方案中,所述纱线选自玻璃丝、碳纱、芳纶纱、涤纶纱、聚乙烯醇纱、聚酰胺纱或嫘萦丝。
本发明所涉及的所述纱线还包含基于溶剂中的橡胶泥的涂层或面漆,所述涂层或面漆可以含有碳纳米管也可以不含有碳纳米管。
本申请还涉及如此处理的纱线在加固基于橡胶材料的物件中的用途,所述物件可以是带、管、软管、管道或轮胎,并且通常可以是受到剪切应力的任何物件。
本申请还涉及基于本发明纱线的纵向加固元件,其旨在被并入基于橡胶材料的物件中。
本申请还涉及制备所述RFL膜即粘性浸渍涂层的方法以及向所述纱线应用的方法。
术语“碳纳米管”意指由规则排列的碳原子组成的管状的特定晶体结构,其也被称为管状富勒烯。
换句话说,覆盖所述纱线的RFL膜即粘性浸渍涂层包含与其微米数量级的长度相比,直径小的、通常为纳米数量级的丝状结构的颗粒。这些丝状结构可谓起到保护含有它们的涂层的作用,因此它们改善了该层的机械强度。
因此,与含有填料如炭黑的溶液相比,通过涂层基质聚合物的分子链与纳米管形成的链之间的相互交织改善了涂层的完整性,参见图1-4,其为RFL纤维的透射电镜(TEM)照片。
附图说明
图1是未填充的RFL的TEM照片。
图2是填充2%纳米管的RFL的TEM照片。
图3是填充2%纳米管的RFL的TEM照片。
图4是填充5%纳米管的RFL的TEM照片。
图5表示在50℃、52Hz下,老化时间对本发明RFL膜即粘性浸渍涂层的剪切模量的影响。
图6表示在Tg(℃)、52Hz下,老化时间(以天数计)对本发明RFL膜即粘性浸渍涂层的剪切模量的影响。
图7表示不同RFL族的动态剪切:实施例2中未填充的一RFL,实施例2中填充2%CMT的一RFL以及实施例1中未填充的一RFL。
图8表示在50℃下G’模量关于老化时间的变化。
图9表示在120℃、100Hz下,没有静力时,不同RFL族的动态力学性能:实施例2中填充2%CMT的一RFL,实施例1中未填充的一RFL以及实施例2中未填充的一RFL。
具体实施方式
实践中,根据期望的用途,这些碳纳米管可以存在于该涂层中或其他涂层中。
因此,碳纳米管可以包埋在RFL膜即粘性浸渍涂层中。
外侧涂层中还可以包含碳纳米管,其自身覆盖RFL膜即粘性浸渍涂层。该外侧涂层在溶剂介质中通常是粘合剂,所述溶剂介质例如是任意卤化的聚合物的混合物或有机化合物如异氰酸酯类的混合物。换句话说,覆盖包含RFL膜即粘性浸渍涂层的所述纱线的外侧涂层即“面漆”还可以包含碳纳米管,其改善了热机械性能以及其寿命,并且改善了其与构成被加固物件的橡胶材料的附着性能。
实践中,为了形成加固纱线所选的纱线可以是玻璃丝、碳纱、芳纶纱或其他合成材料的纱线,所述合成材料例如是聚乙烯醇(PVA)、聚酯、嫘萦或聚酰胺。这样的纱线可以包含均一成分的丝,或者可以包含不同性质的丝的混合物。这样的纱线可以单独使用,或者可以通过拧和/或捻与其他类似的纱线或不同的纱线组合使用。
碳纳米管的含量为约0.5-10%重量比的碳纳米管,所述比例为RFL膜即粘性浸渍涂层中的固体。
使用2%的纳米管得到了令人满意的结果。具体而言,过低比例的纳米管不能产生显著的加固效果。相反地,过多的碳纳米管可以导致纳米管团块的形成并且导致引起缺陷点的大颗粒的形成。
通常,根据期望的用途,所用的碳纳米管的类型可以是单壁的或多壁的。它们分别是包含排列为单个圆柱体或若干同轴圆柱体的单层原子的管状结构。
实践中有利的是,纳米管的平均长度为1至几百微米,直径为1至100纳米,优选1至30纳米。例如,使用内径为5纳米左右,外径为10至20纳米的纳米管得到了令人满意的结果。
本发明涉及制备RFL涂层的方法,所述方法包括:
-制备RFL组合物的步骤;
-制备碳纳米管分散体的步骤;
-通过向所述组合物中引入所述分散体,从而得到悬浮液的混合步骤;以及
-最后,将混合后得到的所述悬浮液涂覆、浸渍或沉积在纱线上的步骤。
根据本领域技术人员已知的方法,通过在碱性pH值下,将水中的间苯二酚或间苯二酚-甲醛树脂与水中的乳胶悬浮液混合来制备所述RFL组合物,通过加入氨得到所述碱性pH值。通过混合得到的组合物任意地在环境温度下放置约48小时以便熟化。
实践中有利的是,间苯二酚-甲醛和乳胶(RFL)溶液中,间苯二酚-甲醛树脂的百分数为2-30%干重比,乳胶的百分数为70-98%。
优选地,间苯二酚-甲醛树脂的百分数为5-10%干重比,乳胶的百分数为80-95%。
当意图将所述纱线包埋在用于制造带的橡胶中时,有利地,所使用的乳胶可以是单一的或混合的下列物质:氢化的和羧酸化的丙烯腈-丁二烯橡胶(X-HNBR)、氢化的丙烯腈橡胶(HNBR)、丙烯腈橡胶(NBR)、乙烯-丙烯-二烯(EPDM)、氯磺化聚乙烯(CSM)、或者乙烯基吡啶/苯乙烯-丁二烯橡胶(VP/SBR)或苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)。当意图将所得到的纱线加固轮胎时,所使用的乳胶可以是单一的或混合的下列物质:乙烯基吡啶/苯乙烯-丁二烯橡胶(VP/SBR)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、天然橡胶(NR)乳胶。
通过在非常高速的搅拌下向含有表面活性剂的水中加入纳米管粉末来得到纳米管分散体。
通过使用产生剪切速率大于20 000rpm的搅拌器来获得非常高速的搅拌。
制备方法中非常重要的一步是得到悬浮液,其中所述纳米管尽可能远地独自分散并且彼此分离。换句话说,寻求消除纳米管团块或至少使纳米管团块的尺寸最小化,在所述纳米管团块中丝状分子彼此相互结合并交织。
可以使用多种方法确保悬浮液中纳米管的分散。
因此,可以通过非常高速的剪切混合进行或者通过超声技术进行或者通过这两种技术的组合进行。
在某些情况下,使用表面活性剂是有用的,其可以在一定程度上保持纳米管的相互分离,从而产生小尺寸的团块,尺寸通常小于几微米。根据含有纳米管的悬浮液以及悬浮液中其他组分,可以使用多种类型的表面活性剂。
可以提及的实例包括阴离子、阳离子或中性表面活性剂,以及非离子或两亲表面活性剂,或者是基于硅酮的表面活性剂、氟化的表面活性剂或聚合物表面活性剂。
优选使用具有中性或碱性pH值的纳米管分散体,其与RFL溶液的碱性pH值相容。
通过使用产生剪切速率小于300rpm的搅拌器,在轻微搅拌下进行混合的步骤,其中通过向所述组合物中引入所述分散体而得到悬浮液。
如前所述,这样的纳米管可以被包含在RFL膜即粘性浸渍涂层中以及溶剂中的橡胶泥中,所述橡胶泥旨在涂覆预先被RFL膜即粘性浸渍涂层包裹的纱线,从而形成外层。
碳纳米管的含量为约0.5-10%重量比的碳纳米管,所述比例为使用溶剂中的橡胶泥得到的外层中的固体。
当将纳米管并入溶剂中的橡胶泥中时,根据现有技术中所述的方法进行并入。
对于某些应用,通常根据与纳米管浸入的具体基质的化学相容性,可以选择使用完全官能化或部分官能化的纳米管,即纳米管具有接枝到其上的分子以便产生特定的性能。
根据本领域技术人员公知的技术进行将混合后得到的悬浮液向纱线上涂覆、浸渍或沉积的步骤,并且所述步骤任意地包括喷涂步骤,以便单独浸渍组成纱线的纤维。
在将混合后得到的悬浮液向纱线上涂覆、浸渍或沉积的步骤之后是干燥和/或交联步骤。
在一优选实施方案中,本发明的方法可以在浸渍步骤之前和干燥步骤之后包括控制涂层尺寸的步骤。这样的控制尺寸可以除去在浸渍过程中夹带的过量溶液。
在控制尺寸后,纤维仅保留少量RFL溶液,因此除去了多余的溶液。随后干燥纤维仅仅是为了优化RFL溶液的量。
实践中,可以将纤维通过模具来控制涂层的尺寸。此外,如果在浸渍后纤维仍然分离,将纤维通过模具还可以使其聚集在一起。此外,通过模具还可以将溶液压入纤维中并确保核心处更好的浸渍。离开模具后得到的纤维更加圆滑,这为后续操作提供便利。
本发明还涵盖了变体,其中,通过垫压或等同的方法控制涂层的尺寸。
在某些具体实施方案中,在所述干燥步骤之后,加热纤维是有利的,从而能够固化浸渍在纤维中的那部分间苯二酚-甲醛树脂/乳胶溶液。对应于RFL的交联,固化在干燥之后进行,所述干燥蒸发了保留在纤维上的浸渍溶液中的大部分水。
对本发明纱线在某些物件尤其例如是同步带中的用途,可以证明本发明的方法还包括在溶剂介质中的粘合剂中浸渍纱线的额外步骤是有利的。该步骤可以得到覆盖纤维的额外涂层。在纤维周围形成圈的该涂层对于保持对某些类型橡胶的粘附是尤其有利的,所述橡胶例如是丙烯腈橡胶(NBR)、氢化丙烯腈橡胶(HNBR)、羧酸化氢化丙烯腈橡胶(X-HNBR)、可硫化的氢化丙烯腈橡胶(ZSC)、氯磺化聚乙烯(CSM)、烷基化氯磺化聚乙烯(ACSM)和乙烯-丙烯-二烯(EPDM)。
实践中,溶剂介质中粘合剂是可以卤化聚合物的混合物以及有机化合物如异氰酸酯类的混合物。
实施例
实施例1:
RFL溶液的制备
组成包括两种混合物(A和B),它们被非常缓慢地混合并且在室温下放置约48小时以便熟化。
混合物A通常含有去离子水(126L)、树脂如Dainippon Ink公司以代号Phenolite TD销售的树脂(22.5kg)、牌子为Univar的30.5%甲醛(7.1L)以及30%氢氧化钠(800ml)。全部物质在室温下以60rpm的速率搅拌10分钟。
混合物B含有Eliochem公司出售的Pliocord VP 106乳胶(400kg)、20.5%氨水(31L)以及Eliochem公司销售的Pliocord SB 2108乳胶(200kg)。全部物质在20-30℃的温度下以35rpm的速率预搅拌。
最终,向混合物A+B中加入蜡如Sasada Chemical Industries公司销售的牌子为S-Wax的蜡(31.5kg)。可以再次加入去离子水来调节浓度。
水中碳纳米管水性分散体的制备
可以使用Arkema、Bayer或Nanocyl公司销售的粒径大于100μm的碳纳米管粉末。所使用的成分如下:
碳纳米管粉末 0.75g
水 75g
表面活性剂(聚磷酸铵) 0.19g
在温和搅拌下通过向水中引入表面活性剂而进行制备。随后,在例如由Ultra-Turrax型机器产生的非常剧烈的、通常为大于20 000rpm的非常高的剪切速率的搅拌下,向含有表面活性剂的水中加入纳米管。
然后以下列比例向RFL中引入该分散体:在85.5g RFL溶液(其固含量为35.7%)中引入61g水性分散体。这次引入分散体在低剪切速率(<300rpm)下进行,从而不使RFL变性。搅拌持续30分钟。
为了表征本发明的效果,将所得的溶液涂覆在非织造织物上(20g/m2的PES/纤维素),由于沉积在其上的膜,所述非织造织物的断裂力低到足以观察到分离。涂层条件如下:圆柱楔形体20上的刮刀-在110℃下干燥1分钟。在室温下进行牵引(100N传感器-100mm/min的速率-在具有5cm宽试样的小气动爪之间间距10cm)得到的力学结果如下:
成分 | 力(N) | 增加% |
未填充的RFL | 7.48 | |
RFL+2%碳纳米管 | 10.02 | 33.93 |
RFL+2%碳纳米管+表面活性剂 | 11.34 | 51.53 |
通过两种力之间的差(填充的-未填充的)相对于未填充膜来计算增加。
对于填充的膜观察到了断裂力的改善,并且对于含有表面活性剂的组分观察到了甚至较高的力。增加超过40%。这些值可以与在填充有大量炭黑的相同的RFL上进行的实验相比,对于填充有大量炭黑的RFL室温下机械强度的增加值低于填充有少得多的量的纳米管的RFL的增加值:
在升高的温度下进行测试期间,发现使用炭黑使得RFL膜的性能退化。
实施例2:
选择与前述实施例不同的RFL。混合物由滴加混合的三种成分组成:
-成分A含有去离子水(61g)、20.5%氨水(7g)、Verre Labo Mula公司销售的41%尿素(45.5g)以及Indspec Chemical Corp.公司以代号Penacolite销售的树脂(17g);
-成分B含有Nippon Zeon公司销售的Zetpol-B乳胶(HNBR)(480g)以及去离子水(52g)。将成分A引入到成分B中。
-最后,加入成分C,其含有去离子水(27g)以及Univar公司销售的30%甲醛(6.7g)。全部物质在20℃放置12小时以便熟化。
所使用的比例如前所述,即相对于RFL,2%干重的纳米管。
关于膜的断裂力,静态牵引(条件同实施例1)中的得到的力学结果如下。
填充的成分在室温下以及130℃下的静态牵引中显示出改善的力学性能。这鼓励在RFL成分中使用该类型的纳米填料,以便增交加固纱线/橡胶物件复合物的寿命。
实施例3-5
根据实施例1和2中所述的相同操作,使用下表中给出的特征制备本发明的RFL:
实施例 | 树脂的性质 | 乳胶的性质 | RF/L比值 |
3 | Penacolite | Zetpol B | 7.4% |
4 | Phenolite TD2241 | MIXTURE VP,SBR | 7.8% |
5 | Phenolite TD2241 | CSM 450 | 19.5% |
*NB.以相对于固体给出百分比。
在这些成分中的每一种中,以相对于RFL的2%比例的固体纳米管加入纳米管分散体。
从上文中发现,本发明的加固元件的优点在于可观地增加了粘附膜的机械性能(弯曲、剪切和压缩),其可以改善并入加固元件的复合物物件的寿命。具体而言,在长时间内,膜的机械性能比现有技术中膜的机械性能退化较少。
类似地,与类似物件相比,使用纳米管可以改善耐热性。根据用途,还可以改善耐油浴性能。
实施例6
动态力学热分析(DMTA)
在膜上进行DMTA测量,通过在室温下干燥,然后在250℃烘箱中交联3分钟(标准方法)得到所述膜。所述膜应当具有均匀一致的厚度,不具有泡或缺陷。
膜测试试样具有恒定高度18mm。使用Penacolite间苯二酚、甲醛和乳胶Zetpol B配制RFL溶液,然后熟化,R/L比值为7.4%(实施例3)。
使用Phenolite TD2241间苯二酚、甲醛和乳胶MIXTURE VP、SBR配制RFL溶液,然后熟化,R/L比值为7.8%(实施例4)。
测试试样的厚度:对于未填充的实施例3为0.55-0.64mm,对于填充2%碳纳米管的实施例3为0.36-0.40mm,对于实施例4为0.59-0.76mm。
在-80℃-150℃温度扫描、10和52Hz(带实际经历的频率)下施加剪切应力。
监控并测量剪切模量Coulomb模量G’(产生单位剪切应变所需的剪切应力,即剪切应力/剪切应变=G’)(材料的刚度)的变化、损失角(阻尼性能)以及玻璃化Tg(由玻璃态向橡胶态的转变)。
在Metravib DMA 150上进行测量。结果如图5和图6的曲线所示。
实施例7
使用前述同样的方法,在动态剪切下表征使用上述实施例所述的填充有纳米管(2%)的RFL溶液浸渍的玻璃丝。图7的曲线给出了结果,其表明RFL家族之间(在两种情况下,这些改变与在膜上能够观察到的类似)以及未填充的组分和填充2%碳纳米管的组分之间的不同性能。
实施例8
监控在烘箱中静态热老化过程(120℃)中不同性质的未填充的和填充的(实施例2的成分)膜在剪切时的动态力学性能。
静态热老化实验:
在放置于100℃的蒸汽室中然后在温度扫描下用DMA表征的膜上进行这样的测量。
老化两个月后,使用纳米管(2%)填充的膜的G’模量少量增加,而未填充的膜的G’没有变化。
图8的曲线示出了所述结果。
动态力学性能实验:
100Hz-120℃-没有静力-松弛位移100μm:
测量显示在该测量期间未填充的膜的显著伸长以及填充的膜减少的伸长,这是因为碳纳米管形成支持结构的第二网络。
图9的曲线示出了所述结果。
Claims (22)
1.RFL膜即粘性浸渍涂层,其包含碳纳米管。
2.如权利要求1所述的涂层,其特征在于其包含橡胶乳胶和间苯二酚-甲醛树脂的混合物。
3.如权利要求1或2所述的涂层,其特征在于其包含0.5-10%重量比的固体碳纳米管。
4.如前述权利要求中任一权利要求所述的涂层,其特征在于所述纳米管的类型是单壁或多壁的。
5.如前述权利要求中任一权利要求所述的涂层,其特征在于所述纳米管的平均直径为1-100纳米。
6.如前述权利要求中任一权利要求所述的涂层,其特征在于所述纳米管的平均直径为1-30纳米。
7.如前述权利要求中任一权利要求所述的涂层,其特征在于所述纳米管是全部官能化的或部分官能化的或完全未官能化的。
8.使用权利要求1-7中任一权利要求所述的RFL膜即粘性浸渍涂层涂覆或浸渍的纱线。
9.如权利要求8所述的纱线,其特征在于所述纱线选自玻璃丝、碳纱、芳纶纱、涤纶纱、聚乙烯醇纱、聚酰胺纱或嫘萦丝。
10.如权利要求8或9所述的纱线,其还包含基于溶剂中的橡胶泥的涂层或面漆。
11.如权利要求10所述的纱线,其特征在于所述基于溶剂中的橡胶泥的涂层或面漆含有碳纳米管。
12.如权利要求8-10中任一权利要求所述的纱线在加固基于橡胶材料的物件中的用途。
13.如权利要求12所述的用途,其特征在于所述物件选自带、管、软管、管道或轮胎。
14.制备权利要求1所述的RFL膜即粘性浸渍涂层的方法,所述方法包括:
-制备RFL组合物的步骤;
-制备碳纳米管分散体的步骤;
-通过向所述组合物中引入所述分散体从而得到悬浮液的混合步骤;以及
-最后,将混合后得到的所述悬浮液涂覆、浸渍或沉积在纱线上的步骤。
15.如权利要求14所述的方法,其特征在于在RFL组合物中,间苯二酚-甲醛树脂的百分数为2-30%干重比,乳胶的百分数为70-98%。
16.如权利要求14或15所述的方法,其特征在于使用产生剪切速率小于300rpm的搅拌器,在轻微搅拌下进行通过向所述组合物中引入所述分散体从而得到悬浮液的混合步骤。
17.如权利要求14-16中任一权利要求所述的方法,其特征在于所述水性分散体包含一种或多种表面活性剂化合物的混合物。
18.制备权利要求8-11中任一权利要求所述的纱线的方法,其特征在于向纱线上涂覆、浸渍或沉积混合后得到的悬浮液的步骤任意地包括喷涂步骤,以便单独浸渍组成所述纱线的纤维。
19.如权利要求18所述的方法,其特征在于在所述向纱线上涂覆、浸渍或沉积混合后得到的悬浮液的步骤之后是干燥和/或交联步骤。
20.如权利要求18或19所述的方法,其特征在于其在浸渍步骤之前和干燥步骤之后包括控制所述涂层尺寸的步骤。
21.如权利要求18-20中任一权利要求所述的方法,其特征在于其还包括在溶剂介质中的粘合剂中浸渍所述纱线的额外步骤。
22.旨在被并入基于橡胶的物件中的基于权利要求8-11中任一权利要求所述的纱线的纵向加固元件。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR0759321A FR2924133B1 (fr) | 2007-11-26 | 2007-11-26 | Element de renfort longitudinal a base de fibres minerales ou organiques et son procede d'obtention |
FR0759321 | 2007-11-26 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101487187A true CN101487187A (zh) | 2009-07-22 |
Family
ID=39830218
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNA2008101730631A Pending CN101487187A (zh) | 2007-11-26 | 2008-11-26 | 包含碳纳米管的rfl膜即粘性浸渍涂层以及包含所述涂层的纱线 |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20090202764A1 (zh) |
EP (1) | EP2063016B1 (zh) |
JP (1) | JP5750609B2 (zh) |
KR (1) | KR20090054400A (zh) |
CN (1) | CN101487187A (zh) |
AR (1) | AR069755A1 (zh) |
AU (1) | AU2008249228A1 (zh) |
BR (1) | BRPI0806034A2 (zh) |
CA (1) | CA2645610A1 (zh) |
FR (1) | FR2924133B1 (zh) |
MX (1) | MX2008015074A (zh) |
RU (1) | RU2008146714A (zh) |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102191691A (zh) * | 2011-03-02 | 2011-09-21 | 骏马化纤股份有限公司 | 一种浸胶液 |
CN103313830A (zh) * | 2010-11-17 | 2013-09-18 | 阿克马法国公司 | 用于制造用可热硬化的聚合物预浸渍的纤维材料的方法 |
CN103820909A (zh) * | 2014-02-18 | 2014-05-28 | 南京邮电大学 | 一种导电纱线及其制备方法 |
CN105461977A (zh) * | 2015-12-14 | 2016-04-06 | 苏州第一元素纳米技术有限公司 | 一种碳纳米管增强的带骨架橡胶制品 |
CN105500994A (zh) * | 2015-11-18 | 2016-04-20 | 苏州第一元素纳米技术有限公司 | 一种碳纳米管增强的轮胎 |
CN107429016A (zh) * | 2015-03-31 | 2017-12-01 | 霓达株式会社 | 碳纤维强化成形体 |
CN108136834A (zh) * | 2015-10-07 | 2018-06-08 | 株式会社普利司通 | 轮胎 |
CN111172762A (zh) * | 2018-11-13 | 2020-05-19 | 北京化工大学 | 一种纤维表面处理的纳米强化环保浸渍体系及其制备方法 |
CN113528055A (zh) * | 2021-07-14 | 2021-10-22 | 江苏通用科技股份有限公司 | 一种环保型全钢过渡层胶及其制备方法 |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5557992B2 (ja) * | 2008-09-02 | 2014-07-23 | 国立大学法人北海道大学 | カーボンナノチューブが付着した導電性繊維、導電性糸、繊維構造体およびそれらの製造方法 |
US8199045B1 (en) * | 2009-04-13 | 2012-06-12 | Exelis Inc. | Nickel nanostrand ESD/conductive coating or composite |
US20100310851A1 (en) * | 2009-05-18 | 2010-12-09 | Xiaoyun Lai | Conductive Fiber Glass Strands, Methods Of Making The Same, And Composites Comprising The Same |
CN102314964B (zh) * | 2010-07-05 | 2014-04-23 | 清华大学 | 起搏器 |
TWI561274B (en) * | 2010-07-26 | 2016-12-11 | Hon Hai Prec Ind Co Ltd | The pacemaker |
CN101927057B (zh) * | 2010-08-31 | 2013-07-03 | 清华大学 | 起搏器及其起搏器电极 |
TWI565497B (zh) * | 2010-09-09 | 2017-01-11 | 鴻海精密工業股份有限公司 | 起搏器及其起搏器電極 |
KR101475494B1 (ko) * | 2010-12-30 | 2014-12-31 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 타이어 이너라이너용 필름 및 이의 제조 방법 |
ES2569037T3 (es) * | 2011-11-18 | 2016-05-06 | Forbo Siegling Gmbh | Cinta de transporte o cinta de accionamiento |
JP5908291B2 (ja) * | 2012-01-27 | 2016-04-26 | 国立大学法人横浜国立大学 | カーボンナノチューブ含有体 |
US9879131B2 (en) | 2012-08-31 | 2018-01-30 | Soucy Techno Inc. | Rubber compositions and uses thereof |
JP2015031315A (ja) * | 2013-07-31 | 2015-02-16 | バンドー化学株式会社 | 平ベルト |
US9840611B2 (en) | 2013-10-18 | 2017-12-12 | Soucy Techno Inc. | Rubber compositions and uses thereof |
US9663640B2 (en) | 2013-12-19 | 2017-05-30 | Soucy Techno Inc. | Rubber compositions and uses thereof |
US20160053082A1 (en) | 2014-08-21 | 2016-02-25 | Azemi Samsuri | Rubber products based on improved nbr masterbatch |
FR3061144B1 (fr) * | 2016-12-27 | 2023-10-20 | Zodiac Aerosafety Systems | Dispositif de degivrage de type pneumatique pour briser et retirer un depot de glace accumulee sur la surface exterieure d'un aeronef |
CN112591736B (zh) * | 2020-12-16 | 2022-12-20 | 四川大学 | 一种纤维素辅助分散碳纳米管的方法 |
Family Cites Families (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2133446A (en) * | 1935-10-09 | 1938-10-18 | Bibb Mfg Company | Apparatus for impregnating yarns and the like |
US2137339A (en) * | 1935-10-16 | 1938-11-22 | Bibb Mfg Company | Process of manufacturing rubber impregnated fabric and the product thereof |
US4316968A (en) * | 1978-10-31 | 1982-02-23 | Ppg Industries Inc | Modified phenolic aldehyde resin to produce an improved adhesive coating and method of making same |
US6203814B1 (en) * | 1994-12-08 | 2001-03-20 | Hyperion Catalysis International, Inc. | Method of making functionalized nanotubes |
ES2205746T3 (es) * | 1998-04-09 | 2004-05-01 | Horcom Limited | Composicion a base de nanotubos y de un compuesto organico. |
JP3347095B2 (ja) * | 1999-05-24 | 2002-11-20 | 三ツ星ベルト株式会社 | 伝動ベルト用処理繊維織物 |
JP3356717B2 (ja) * | 1999-05-24 | 2002-12-16 | 三ツ星ベルト株式会社 | 伝動ベルトの製造方法 |
FR2819434B1 (fr) | 2001-01-12 | 2003-05-30 | Voultaine De Transformes Ind S | Procede de fabrication d'un element de renfort longitudinal a base de fibre de carbone, fibre ainsi obtenue, et pneumatique incorporant une telle fibre |
WO2003060209A1 (en) * | 2002-01-11 | 2003-07-24 | The Trustees Of Boston College | Reinforced carbon nanotubes |
JP2003322216A (ja) * | 2002-04-30 | 2003-11-14 | Mitsuboshi Belting Ltd | 歯付ベルト |
US20050175829A1 (en) * | 2002-06-03 | 2005-08-11 | Sei Aoki | Rubber composition and tire obtained from the same |
US20100233146A1 (en) * | 2002-09-09 | 2010-09-16 | Reactive Surfaces, Ltd. | Coatings and Surface Treatments Having Active Enzymes and Peptides |
JP2004210830A (ja) * | 2002-12-27 | 2004-07-29 | Jsr Corp | エラストマー組成物およびその製造方法 |
WO2005028174A2 (en) * | 2003-06-16 | 2005-03-31 | William Marsh Rice University | Fabrication of carbon nanotube reinforced epoxy polymer composites using functionalized carbon nanotubes |
US20060280942A1 (en) * | 2003-09-12 | 2006-12-14 | Teijin Twaron B.V. | Two-step method for dipping synthetic fiber |
JPWO2006003771A1 (ja) * | 2004-07-06 | 2008-04-17 | 三菱商事株式会社 | フェノール樹脂被覆微細炭素繊維及びその製造方法 |
JP2007126637A (ja) * | 2005-10-03 | 2007-05-24 | Toray Ind Inc | 樹脂組成物、樹脂硬化物、プリプレグおよび繊維強化複合材料 |
JP4536031B2 (ja) * | 2006-04-27 | 2010-09-01 | 株式会社竹中製作所 | 被覆組成物および被覆物 |
EP2022886B1 (en) * | 2006-05-02 | 2013-10-16 | Goodrich Corporation | Methods of making nanoreinforced carbon fiber and aircraft components comprising nanoreinforced carbon fiber |
FR2923842B1 (fr) * | 2007-11-21 | 2010-08-27 | Porcher Ind | Tissu de fils et son procede de fabrication |
US8685287B2 (en) * | 2009-01-27 | 2014-04-01 | Lawrence Livermore National Security, Llc | Mechanically robust, electrically conductive ultralow-density carbon nanotube-based aerogels |
US20110146859A1 (en) * | 2009-12-21 | 2011-06-23 | Frank Schmitz | Tire with component containing carbon nanotubes |
US8816007B2 (en) * | 2010-07-28 | 2014-08-26 | Fpinnovations | Phenol-formaldehyde polymer with carbon nanotubes, a method of producing same, and products derived therefrom |
-
2007
- 2007-11-26 FR FR0759321A patent/FR2924133B1/fr active Active
-
2008
- 2008-11-25 BR BRPI0806034-7A patent/BRPI0806034A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2008-11-26 US US12/292,839 patent/US20090202764A1/en not_active Abandoned
- 2008-11-26 CN CNA2008101730631A patent/CN101487187A/zh active Pending
- 2008-11-26 CA CA002645610A patent/CA2645610A1/fr not_active Abandoned
- 2008-11-26 RU RU2008146714/04A patent/RU2008146714A/ru not_active Application Discontinuation
- 2008-11-26 AR ARP080105145A patent/AR069755A1/es unknown
- 2008-11-26 AU AU2008249228A patent/AU2008249228A1/en not_active Abandoned
- 2008-11-26 KR KR1020080118094A patent/KR20090054400A/ko not_active Application Discontinuation
- 2008-11-26 EP EP08356146.4A patent/EP2063016B1/fr active Active
- 2008-11-26 JP JP2008301629A patent/JP5750609B2/ja active Active
- 2008-11-26 MX MX2008015074A patent/MX2008015074A/es active IP Right Grant
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103313830A (zh) * | 2010-11-17 | 2013-09-18 | 阿克马法国公司 | 用于制造用可热硬化的聚合物预浸渍的纤维材料的方法 |
CN102191691A (zh) * | 2011-03-02 | 2011-09-21 | 骏马化纤股份有限公司 | 一种浸胶液 |
CN103820909A (zh) * | 2014-02-18 | 2014-05-28 | 南京邮电大学 | 一种导电纱线及其制备方法 |
CN107429016A (zh) * | 2015-03-31 | 2017-12-01 | 霓达株式会社 | 碳纤维强化成形体 |
CN107429016B (zh) * | 2015-03-31 | 2020-07-24 | 霓达株式会社 | 碳纤维强化成形体 |
CN108136834A (zh) * | 2015-10-07 | 2018-06-08 | 株式会社普利司通 | 轮胎 |
CN105500994A (zh) * | 2015-11-18 | 2016-04-20 | 苏州第一元素纳米技术有限公司 | 一种碳纳米管增强的轮胎 |
CN105461977A (zh) * | 2015-12-14 | 2016-04-06 | 苏州第一元素纳米技术有限公司 | 一种碳纳米管增强的带骨架橡胶制品 |
CN111172762A (zh) * | 2018-11-13 | 2020-05-19 | 北京化工大学 | 一种纤维表面处理的纳米强化环保浸渍体系及其制备方法 |
CN111172762B (zh) * | 2018-11-13 | 2021-12-21 | 北京化工大学 | 一种纤维表面处理的纳米强化环保浸渍体系及其制备方法 |
CN113528055A (zh) * | 2021-07-14 | 2021-10-22 | 江苏通用科技股份有限公司 | 一种环保型全钢过渡层胶及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2008146714A (ru) | 2010-06-10 |
US20090202764A1 (en) | 2009-08-13 |
EP2063016A2 (fr) | 2009-05-27 |
AR069755A1 (es) | 2010-02-17 |
BRPI0806034A2 (pt) | 2010-09-14 |
AU2008249228A1 (en) | 2009-06-11 |
JP2009173529A (ja) | 2009-08-06 |
CA2645610A1 (fr) | 2009-05-26 |
JP5750609B2 (ja) | 2015-07-22 |
KR20090054400A (ko) | 2009-05-29 |
FR2924133A1 (fr) | 2009-05-29 |
MX2008015074A (es) | 2009-05-25 |
EP2063016B1 (fr) | 2023-08-23 |
FR2924133B1 (fr) | 2012-12-14 |
EP2063016A3 (fr) | 2012-08-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101487187A (zh) | 包含碳纳米管的rfl膜即粘性浸渍涂层以及包含所述涂层的纱线 | |
JP7443387B2 (ja) | 水性浸漬組成物 | |
US4833191A (en) | Process for preparing predispersed fiber compositions | |
JP7488276B2 (ja) | 水性浸漬組成物 | |
JP7480164B2 (ja) | 水性浸漬組成物 | |
JP2014528970A (ja) | ポリアルデヒドとフロログルシノールをベースとする水性接着剤組成物 | |
CN108424563A (zh) | 含凯夫拉纳米纤维的高性能橡胶复合材料及其制备方法 | |
JP7443388B2 (ja) | 水性浸漬組成物 | |
JP2013076186A (ja) | ゴム補強用ポリエステル繊維コードの製造方法およびタイヤ | |
CN101648781B (zh) | 一种rfl处理剂及其应用 | |
JP2021176952A (ja) | 接着剤組成物、有機繊維コード‐ゴム複合体及びタイヤ | |
JP2022184472A (ja) | 水分含有ゴム組成物、およびゴム成形体の製造方法 | |
WO2024056526A1 (en) | Sizing agent comprising functionalized polyolefins | |
JPH11315481A (ja) | ポリエステル繊維の接着処理方法 | |
JPH11279291A (ja) | 補強ゴム製品の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20090722 |