CN101481494B - 一种热塑性聚酯合金纳米复合材料及其制备方法 - Google Patents

一种热塑性聚酯合金纳米复合材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101481494B
CN101481494B CN2009100454588A CN200910045458A CN101481494B CN 101481494 B CN101481494 B CN 101481494B CN 2009100454588 A CN2009100454588 A CN 2009100454588A CN 200910045458 A CN200910045458 A CN 200910045458A CN 101481494 B CN101481494 B CN 101481494B
Authority
CN
China
Prior art keywords
nano
coupling agent
composite material
oxidation inhibitor
inorganic nano
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN2009100454588A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101481494A (zh
Inventor
张玲
张天水
李春忠
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
East China University of Science and Technology
Original Assignee
East China University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by East China University of Science and Technology filed Critical East China University of Science and Technology
Priority to CN2009100454588A priority Critical patent/CN101481494B/zh
Publication of CN101481494A publication Critical patent/CN101481494A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101481494B publication Critical patent/CN101481494B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
    • B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/04—Particle-shaped
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/92—Measuring, controlling or regulating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504—Controlled parameter
    • B29C2948/92704—Temperature
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92819—Location or phase of control
    • B29C2948/92857—Extrusion unit
    • B29C2948/92876—Feeding, melting, plasticising or pumping zones, e.g. the melt itself
    • B29C2948/92895—Barrel or housing

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及一种热塑性聚酯合金纳米复合材料及其制备方法，该复合材料的组成与质量百分含量为：聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)50～95％，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)0～40％，用偶联剂进行表面处理过的无机纳米材料0.1～5％，其他助剂0～5％；以上各组分在210～265℃下一起熔融共混后制得所述热塑性聚酯合金纳米复合材料。该方法制备的聚酯合金纳米复合材料，纳米粒子得到了高度的分散，有效的抑制了聚酯合金间的酯交换反应，显著提高了聚酯基体的耐热性，具有良好的表面光洁度，降低了成本，同时也提高了其拉伸强度和弯曲模量，可广泛应用于汽车和电子工业零部件的制造。

Description

一种热塑性聚酯合金纳米复合材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种聚酯合金材料及其制备方法，具体地，是先对纳米无机材料进行有机化处理，然后与热塑性聚酯等复合从而得到高性能耐热高分子材料。
背景技术
聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)为乳白色半透明到不透明、结晶型热塑性聚酯。具有较高耐热性、韧性、耐疲劳性，自润滑、低摩擦系数，耐候性、低吸水率(仅为0.1％)等特性，并且在潮湿环境中仍保持各种物性(包括电性能)，电绝缘性好，但体积电阻、介电损耗大。耐热水、碱类、酸类、油类、但易受卤化烃侵蚀，耐水解性差，低温下可迅速结晶，成型性良好；相比其他工程塑料具有合成技术难度较低等优异综合性能而引人注目，是制造电子/电气零件和汽车零部件的很好的材料；分子链的刚性和高的结晶性都导致了PBT结晶收缩率大，尺寸稳定性差，热变形温度低，这两个突出缺点成为PBT推广应用的障碍。一般通过共混改性的方法来改善其性能，主要有玻璃纤维填充改性或与其他聚合物共混改性，能够得到较好的耐热性和高的强度。但单纯用玻纤改性所需含量大(30％wt左右)，表面光洁度差，影响了制品的美观和轻量化。戚嵘嵘等研制的增韧增强聚对苯二甲酸丁二醇酯(CN1537891)加入了纳米材料来提升其性能，但其玻纤加入量最高达60份，可能对制品表面不利，在一些场合下不能够达到免底漆喷涂的效果，增大了处理工序，成本增加；渡边满(CN1519591)采用了聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，并加入了一些非纤填料，结果获得了高光泽度、高光滑度并免底漆喷涂的光发射器材料，但由于聚酯合金之间的酯交换反应存在，可能劣化了其综合性能。
本发明利用PET比PBT具有更高的热稳定性、更好的流动性和更低的收缩率，及纳米颗粒特异的表面效应和小尺寸效应，将纳米颗粒的成核效应及PBT/PET基体结构控制有效地结合起来，通过纳米颗粒在PBT/PET基体中的有效分散及界面结构控制，纳米粒子得到了高度的分散，有效的抑制了聚酯合金间的酯交换反应，制备了三元纳米复合材料，大大提高了其耐热性和制品的表面光洁度，同时也提高了材料的强度和模量。
发明内容
本发明的目的在于提供一种热塑性聚酯合金纳米复合材料，按质量百分数计，由50～98％的聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、0～40％的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、0.1～5％的经偶联剂进行表面处理过的无机纳米材料、0～5％的抗氧剂和/或润滑剂等助剂组成。
本发明的又一目的在于提供上述一种热塑性聚酯合金纳米复合材料的制备方法，首先，将上述各组分共同加入高速搅拌机混合均匀，转速为500～7500转/分，混合时间5～10分钟；然后在双螺杆挤出机中进行挤出，温度范围为210～265℃，熔融共混造粒制得。
其中，PBT推荐使用其均聚物，特性粘数[η]为0.8～1.0(乌氏粘度法)，密度为1.20～1.34g/cm3；PET的加入是提高制品的表面光滑度和光洁度的基本成分，它具有比PBT更高的熔融温度，加入量太少不能获得高光泽度和优异的表面光滑性的制品，加入量太大则不仅致使酯交换反应程度增大，还劣化了制品的性能，外观光泽度降低，因此优选的质量百分比为10～30％；推荐使用的抗氧剂为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010，汽巴精化(Ciba)公司出品)、N，N-双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼(抗氧剂1098，汽巴精化(Ciba)公司出品)和/或三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(抗氧剂168，汽巴精化(Ciba)公司出品)；本发明所述的润滑剂是硅酮、硅油、白蜡油、液体石蜡、硬脂酸锌或硬脂酸钙，或由它们组成的混合物。优选为硅酮或硬脂酸钙，加入质量百分含量为0.1～2％。
本发明所述的无机纳米材料至少在一维方向上的尺度为纳米级，分散相尺度为10～100nm，可以是纳米粘土、纳米二氧化硅、纳米碳酸钙、纳米二氧化钛、纳米氧化锌或纳米三氧化二铝中一种或二种的复配物。优选为纳米二氧化硅、纳米碳酸钙和纳米粘土。偶联剂为硅烷偶联剂(KH550、KH560、KH570)、钛酸酯偶联剂(JN114、JN198)、铝酸酯偶联剂(SG-Al 821)中一种，用量为无机纳米材料质量的1～12％。优选的偶联剂为KH550、JN114，推荐使用量为纳米无机材料的3～8％。
无机纳米的表面处理方法为：偶联剂溶于无水乙醇中超声分散均匀后得到偶联剂分散液；无机纳米材料则分散于去离子水中得到无机纳米材料分散液，将所述偶联剂逐滴加入所述无机纳米材料分散液中，2h内加完后，在机械搅拌及加热的条件下，反应2～4h；65～105℃干燥，气流粉碎后，获得处理好的纳米粉体。
本发明制备的热塑性聚酯合金纳米复合材料，纳米粒子得到了高度的分散，分散尺寸可达到50～100nm左右，有效地抑制了合金间的酯交换反应，显著提高了聚酯基体的耐热性，具有良好的表面光洁度，降低了成本，同时也提高了其拉伸强度和弯曲模量，可广泛应用于汽车和电子工业零部件制造业。
附图说明
图1是实施例1制备的热塑性聚酯合金纳米复合材料的场发射扫描照片(FE-SEM)。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据本发明的内容作出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
实施例1
将纳米二氧化硅(CAB-O-SIL M-5)在120℃下干燥2h后，超声分散于去离子水中得到水分散液；称取占纳米二氧化硅质量为3％的KH550分散于无水乙醇中；分散好的偶联剂逐滴加入纳米二氧化硅水分散液中，2h内加完后，在机械搅拌及加热的条件下，反应3h；在85℃真空干燥，气流粉碎后，获得处理好的纳米二氧化硅。
聚对苯二甲酸丁二醇酯在120℃下干燥4h，聚对苯二甲酸乙二醇酯在145℃下干燥4h，之后将80质量份的聚对苯二甲酸丁二醇酯、20质量份的聚对苯二甲酸乙二醇酯、2质量份的处理好的纳米二氧化硅、0.15质量份的抗氧剂1010、0.15质量份的抗氧剂168直接混合好，加入双螺杆挤出机中，调节转速为300～600rmp，在210～265℃下熔融挤出，造粒获得目标物。其FE-SEM图见图1。
实施例2
将纳米二氧化硅(CAB-O-SIL M-5，粒径20nm，表面积200m2/g)在120℃下干燥2h后，超声分散于去离子水中得到水分散液；称取占纳米二氧化硅质量为3％的KH550分散于无水乙醇中；分散好的偶联剂逐滴加入纳米二氧化硅水分散液中，2h内加完后，在机械搅拌及加热的条件下，反应3h；在85℃真空干燥，气流粉碎后，获得处理好的纳米二氧化硅。
聚对苯二甲酸丁二醇酯在120℃下干燥4h，聚对苯二甲酸乙二醇酯在145℃下干燥4h，之后将90质量份的聚对苯二甲酸乙二醇酯、10质量份的处理好的纳米二氧化硅、0.15质量份的抗氧剂1010、0.15质量份的抗氧剂168直接混合好，加入双螺杆挤出机中，调节转速为300～600rmp，在235～275℃下熔融挤出，造粒获得母粒。
然后，将20质量份的母粒、80质量份的聚对苯二甲酸丁二醇酯、0.15质量份的抗氧剂1010、0.15质量份的抗氧剂168直接混合好，加入双螺杆挤出机中，调节转速为300～600rmp，在210～265℃下熔融挤出，造粒获得目标物。
实施例3
将粒径为20～50nm的纳米碳酸钙在120℃下干燥2h后，超声分散于去离子水中得到纳米碳酸钙水分散液；称取占纳米碳酸钙质量为5％的偶联剂JN114分散于无水乙醇中；将分散好的偶联剂逐滴加入纳米碳酸钙水分散液中，2h内加完后，在机械搅拌及加热的条件下，反应3h；在85℃真空干燥，气流粉碎后，获得处理好的纳米碳酸钙。
聚对苯二甲酸丁二醇酯在120℃下干燥4h，聚对苯二甲酸乙二醇酯在145℃下干燥4h，之后将80质量份的聚对苯二甲酸丁二醇酯、20质量份的聚对苯二甲酸乙二醇酯、3质量份的处理好的纳米碳酸钙、1.2质量份的硬脂酸钙、0.15质量份的抗氧剂1010、0.15质量份的抗氧剂168直接混合好，加入双螺杆挤出机中，调节转速为300～600rmp，在210～265℃下熔融挤出，造粒获得目标物。
实施例4
将纳米蒙脱土NA-MMT(90mmol/100g)在120℃下干燥2h后，超声分散于去离子水中得到水分散液；称取占纳米蒙脱土质量为8％的偶联剂KH550分散于无水乙醇中；将分散好的偶联剂逐滴加入纳米蒙脱土水分散液中，2h内加完后，在机械搅拌及加热的条件下，反应3h；在85℃真空干燥，气流粉碎后，获得处理好的纳米蒙脱土。
聚对苯二甲酸丁二醇酯在120℃下干燥4h，聚对苯二甲酸乙二醇酯在145℃下干燥4h，之后将80质量份的聚对苯二甲酸丁二醇酯、20质量份的聚对苯二甲酸乙二醇酯、2质量份的处理好的纳米蒙脱土、0.15质量份的抗氧剂1010、0.15质量份的抗氧剂168直接混合好，加入双螺杆挤出机中，调节转速为300～600rmp，在210～265℃下熔融挤出，造粒获得目标物。
对比例1
聚对苯二甲酸丁二醇酯在120℃下干燥4h，聚对苯二甲酸乙二醇酯在145℃下干燥4h，之后将80质量份的聚对苯二甲酸丁二醇酯、20质量份的聚对苯二甲酸乙二醇酯、0.15质量份的抗氧剂1010、0.15质量份的抗氧剂168直接混合好，加入双螺杆挤出机中，调节转速为300～600rmp，在210～265℃下熔融挤出，造粒。
对比例2
将纳米二氧化硅(CAB-O-SIL M-5)120℃下干燥2h后，超声分散于去离子水中得到水分散液；称取占纳米二氧化硅质量为3％的偶联剂KH550分散于无水乙醇中；将分散好的偶联剂逐滴加入纳米二氧化硅水分散液中，2h内加完后，在机械搅拌及加热的条件下，反应3h；在85℃真空干燥，气流粉碎后，获得处理好的纳米二氧化硅。
聚对苯二甲酸丁二醇酯在120℃下干燥4h，之后将98质量份的聚对苯二甲酸丁二醇酯、2质量份的处理好的纳米二氧化硅、0.15质量份的抗氧剂1010、0.15质量份的抗氧剂168直接混合好，加入双螺杆挤出机中，调节转速为300～600rmp，在210～265℃下熔融挤出，造粒。
按上述完成的粒料，130℃干燥4h，然后将干燥后的粒料按表1中的标准注塑成型制样，测试结果同时列于表1中。
表1
由表1和图1看出，偶联剂处理的纳米二氧化硅在PBT/PET基体中实现了高度纳米级的分散，分散尺度为50～100nm(见图1)。与对比例相比，由改性纳米二氧化硅、PBT、PET和抗氧剂组成热塑性聚酯合金纳米复合材料，热变形温度显著提高，最高达187.3℃，拉伸强度与弯曲模量也均有明显提高，可广泛应用于汽车和电子工业零部件的制造。

Claims (3)

1.一种热塑性聚酯合金纳米复合材料的制备方法，其特征在于，首先将质量百分比为50～98％的聚对苯二甲酸丁二醇酯、大于0至小于或等于40％的聚对苯二甲酸乙二醇酯、0.1～5％的经偶联剂处理过的无机纳米材料、0～5％的助剂共同加入高速搅拌机混合均匀，转速为500～7500转/分，混合时间5～10分钟；在双螺杆挤出机中熔融共混造粒，温度范围为210～265℃；
所述助剂是抗氧剂和/或润滑剂，且所述助剂的含量不为0；
所述经偶联剂处理后的无机纳米材料至少在一维方向上的尺度为纳米级，分散相的尺度为10～100nm，所述分散相是纳米粘土、纳米二氧化硅、纳米碳酸钙、纳米二氧化钛、纳米氧化锌及纳米三氧化二铝中的一种或二种的复配物。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述无机纳米材料由下列方法制得：先将占所述无机纳米材料质量为1～12％的所述偶联剂溶于无水乙醇中进行超声分散得到偶联剂溶液；无机纳米材料则均匀分散于去离子水中得到无机纳米材料的分散液；然后将所述偶联剂溶液逐滴加入所述无机纳米材料的分散液中，2h内加完后，在机械搅拌及加热的条件下，反应2～4h；65～105℃下干燥，气流粉碎后，获得处理好的纳米粉体；
所述偶联剂为硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂中一种。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述润滑剂是硅酮、硅油、白蜡油、液体石蜡、硬脂酸锌及硬脂酸钙中的一种或几种组成的混合物；
所述的抗氧剂是抗氧剂1010、抗氧剂168、抗氧剂264、抗氧剂1098及亚磷酸三苯酯中的一种或几种组成的混合物。
CN2009100454588A 2009-01-16 2009-01-16 一种热塑性聚酯合金纳米复合材料及其制备方法 Expired - Fee Related CN101481494B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2009100454588A CN101481494B (zh) 2009-01-16 2009-01-16 一种热塑性聚酯合金纳米复合材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2009100454588A CN101481494B (zh) 2009-01-16 2009-01-16 一种热塑性聚酯合金纳米复合材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101481494A CN101481494A (zh) 2009-07-15
CN101481494B true CN101481494B (zh) 2012-04-25

Family

ID=40878792

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2009100454588A Expired - Fee Related CN101481494B (zh) 2009-01-16 2009-01-16 一种热塑性聚酯合金纳米复合材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101481494B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104844824A (zh) * 2015-05-08 2015-08-19 郑州大学 基于聚合物熔体降解的纳米SiO2表面改性方法

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101942233B (zh) * 2010-07-14 2013-01-23 合肥开尔纳米能源科技股份有限公司 无机纳米粒子的表面处理方法及应用
CN102002220B (zh) * 2010-12-10 2012-08-08 上海金发科技发展有限公司 一种车灯装饰圈用聚酯合金复合材料及其制备方法
CN102408684A (zh) * 2011-08-05 2012-04-11 江阴市龙山合成材料有限公司 玻纤增强卤素阻燃耐高温pbt
CN103378296B (zh) * 2012-04-23 2016-08-24 海洋王照明科技股份有限公司 一种有机电致发光器件及其封装方法
CN103378304A (zh) * 2012-04-23 2013-10-30 海洋王照明科技股份有限公司 一种有机电致发光器件及其封装方法
CN103378294A (zh) * 2012-04-23 2013-10-30 海洋王照明科技股份有限公司 一种有机电致发光器件及其封装方法
CN104788933B (zh) * 2015-05-08 2016-06-29 郑州大学 一种聚合物/SiO2纳米复合材料的制备方法
CN104804425A (zh) * 2015-05-20 2015-07-29 叶芳 一种新型聚酰胺纳米复合材料及其制备方法
CN105295314B (zh) * 2015-10-20 2019-02-05 上海胜南复合材料有限公司 一种高性能免底涂pbt/pet合金材料及制备方法
CN106633687A (zh) * 2016-10-21 2017-05-10 安徽江淮汽车集团股份有限公司 一种高性能耐磨pbt复合材料及其制备方法
CN110229472B (zh) * 2018-03-06 2021-02-26 中国科学院化学研究所 一种pbt纳米复合材料及其制备方法
TWI705106B (zh) * 2018-12-25 2020-09-21 南亞塑膠工業股份有限公司 一種車燈反射鏡用高耐熱高光澤ｐｂｔ複合材料及其製備方法
CN109957223B (zh) * 2019-03-28 2020-08-18 芜湖万隆新材料有限公司 一种无机纳米硅土改性pbt纳米复合纺丝材料及其制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104844824A (zh) * 2015-05-08 2015-08-19 郑州大学 基于聚合物熔体降解的纳米SiO2表面改性方法
CN104844824B (zh) * 2015-05-08 2017-06-09 郑州大学 基于聚合物熔体降解的纳米SiO2表面改性方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN101481494A (zh) 2009-07-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101481494B (zh) 一种热塑性聚酯合金纳米复合材料及其制备方法
CN103030972B (zh) 一种高耐热低翘曲尼龙66复合材料及其制备方法
CN1216101C (zh) 增韧增强聚对苯二甲酸丁二醇酯纳米复合材料制备方法
CN104592753B (zh) 一种纳米纤维素增强增韧尼龙66复合材料及其制备方法
CN106905674B (zh) 一种阻燃pet和pc复合材料及其制备方法
CN102627830B (zh) 一种abs/凹凸棒土复合材料及其制备方法
CN108676331A (zh) 一种高强度耐高温pbt/pc合金树脂材料及其制备方法
CN110358267A (zh) 一种抗老化聚酯复合材料及其制备方法
CN102964815B (zh) 一种微观分散均匀的高性能纳米增强尼龙组合物及其制备方法
CN109897347A (zh) 一种军工电连接器绝缘体及其制备方法
CN101982487B (zh) 一种专用于聚乙烯轮胎包装膜的耐热新材料及其制备方法
CN114907696A (zh) 一种高cti聚苯硫醚复合材料及其制备方法
CN105670280A (zh) 一种用于车灯的玻纤增强尼龙6材料及制备方法
CN109957170B (zh) 一种纳米改性阻燃母粒及低烟阻燃pbt复合材料
CN102020805B (zh) 一种聚丙烯树脂组合物及其制备方法
KR100622710B1 (ko) 내열성 및 표면평활성이 우수한 폴리에스테르 수지 조성물
CN105038145B (zh) 用于汽车的pbt基复合材料及其制备方法
CN107163487A (zh) 一种马桶盖专用阻燃abs材料及其制备方法
KR100582338B1 (ko) 내열성 및 표면평활성이 우수한 폴리에스테르 수지 조성물
CN112980106B (zh) 一种弱电工程用pvc改性材料及其制备方法
CN113897038A (zh) 一种高耐热pbt组合物及其制备方法和应用
CN104419133A (zh) 一种高cti值高阻燃环保型pbt/pet合金
CN103709658A (zh) 填料增强型pet/pbt合金材料
CN103131146B (zh) 增强阻燃聚对苯二甲酸丁二醇酯/聚对苯二甲酰己二胺合金材料及其生产方法
CN110283431B (zh) 一种pct的扩链方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20120425

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee