发明内容
本发明提供了一种丙烯酸本体杂化乳液超薄型钢结构防火涂料及其制备方法,可以解决溶剂型防火涂料对周围环境和生产施工人员造成伤害、燃烧时释放大量有毒气体以及水性超薄型钢结构防火涂料防火隔热效果不够理想的问题。
本发明目的是提供一种新型的丙烯酸本体杂化乳液超薄型钢结构防火涂料及其制备方法。该涂料既具有溶剂型超薄型防火涂料高光泽,耐水性好,附着力强等特点,又以水为介质,具有水性涂料的各种优点,符合涂料行业发展低污染、环境友好型涂料的方向,同时由于杂化乳液特殊的微观结构,丙烯酸本体杂化乳液超薄型钢结构防火涂料不但在防火性能上达到甚至超过溶剂型超薄型钢结构防火涂料,而且大大减少了超薄型钢结构防火涂料作用过程中释放有毒烟气的量,防止了火灾发生时中毒身亡事故的发生。
为解决上述技术问题,本发明采用以下技术方案予以实现:
一种丙烯酸本体杂化乳液超薄型钢结构防火涂料,其特征在于由下列组分配比制成:
组分 重量份
丙烯酸本体杂化乳液 10-35
脱水成炭催化剂 10-25
成炭剂 10-25
发泡剂 5-20
阻燃剂 5-20
颜填料 5-25
补强剂 3-10
助溶剂 5-10
分散剂 1-5
消泡剂 0.1-1
流平剂 0.2-2
增稠剂 0.2-2
成膜助剂 1-5
余量为水。
在本发明的技术方案中,还具有以下技术特征:所述的丙烯酸本体杂化乳液包括如下重量份的组分:丙烯酸类单体20-40、油性丙烯酸系树脂5-20、改性树脂1-5、表面活性剂5-15、油溶性引发剂0.1-0.2、水溶性引发剂0.1-0.2、中和剂0.1-0.5、去离子水30-60、链转移剂0.5-5、助溶剂5-15。
在本发明的技术方案中,还具有以下技术特征:所述的丙烯酸类单体包括下列一种或几种:丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯;
所述的油性丙烯酸系树脂是作为杂化树脂,其分子量在40000~100000之间,玻璃化温度在30℃~60℃之间的油性丙烯酸树脂,包括下列的一种或几种:丙烯酸酯的均聚树脂、甲基丙烯酸酯的均聚树脂、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的共聚树脂、丙烯酸酯与苯乙烯的共聚树脂、甲基丙烯酸酯与苯乙烯的共聚树脂、丙烯酸酯与丙烯腈的共聚树脂、甲基丙烯酸酯与丙烯腈的共聚树脂;
所述的改性树脂选自下列一种或几种:聚氨酯树脂、醇酸树脂、环氧树脂。
在本发明的技术方案中,还具有以下技术特征:所述的表面活性剂包括反应型表面活性剂和非反应型表面活性剂;
所述的反应型表面活性剂选自下列一种或几种:对苯乙烯磺酸钠,丙烯酰胺硬脂酸钠盐,烃基丙烯酸-2-乙磺酸钠盐,顺丁烯二酸高级醇单酯钠盐,丁二酸和甲基丙烯酸缩水甘油酯的缩聚物或聚氧乙烯壬酚醚丙烯酸酯;
所述的非反应型表面活性剂选自下列一种或几种:壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯月桂酸酯、聚氧乙烯硬脂酸酯、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸铵、十二烷基二苯醚二磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠或它们的混合物,脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、壬基酚聚氧乙烯醚硫酸钠、壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵。
在本发明的技术方案中,还具有以下技术特征:所述的水溶性引发剂选自下列一种或两种:过硫酸铵、过硫酸钾;所述的油溶性引发剂选自下列一种或两种:过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈;所述的链转移剂用于控制聚合物的分子量,选自下列一种或几种:伯十碳硫醇、伯十二碳硫醇、叔十二碳硫醇、叔十六碳硫醇、叔辛碳硫醇。
在本发明的技术方案中,还具有以下技术特征:所述的助溶剂用来提高体系的稳定性,所述的助溶剂选自下列一种或几种:丙二醇甲醚、丙二醇丁醚、二丙二醇甲醚、三丙二醇甲醚、二丙二醇二甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯;
在本发明的技术方案中,还具有以下技术特征:所述丙烯酸本体杂化乳液的制备方法如下:
(1)首先配制单体溶液:将油性丙烯酸树脂,改性树脂及油溶 性引发剂溶于丙烯酸类单体,并加入计量的助溶剂,得到单体溶液;
引发剂组分:将水溶性引发剂溶于去离子水中;
(2)聚合反应:将部分计量的表面活性剂、引发剂、中和剂、链转移剂、去离子水、及部分丙烯酸类单体作为种子溶液加入反应器,搅拌均匀,通氮气20分钟,升温至80~85℃,保持15~20分钟,连续滴加(1)步得到的单体溶液和引发剂组分,3~6小时滴完,然后继续反应1~3小时,冷却至50℃,加入中和剂调PH值8-9。
在本发明的技术方案中,还具有以下技术特征:所述的脱水成炭催化剂为聚磷酸铵、磷酸三聚氰胺、磷酸二氢铵、磷酸尿素、聚磷酸胺钾、三聚磷酸钾、磷酸双三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、有机磷酸酯中的一种;
所述的成炭剂是季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇中的一种或两种;
所述的发泡剂为双氰胺、三聚氰胺、尿素、三聚氰胺的磷酸盐、硼酸盐中的一种;
所述的阻燃剂为磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸三异丙苯酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、甲苯基二苯基磷酸酯、氢氧化铝、氢氧化镁、三氧化二锑中的两种至三种;
在本发明的技术方案中,还具有以下技术特征:所述的颜填料为二氧化钛、氧化铝、轻质碳酸钙、硅灰石、矿渣棉、高岭土、石英粉、沉淀硫酸钡、空心微珠中的一种至三种;
所述的补强剂为岩棉、玻璃棉、耐火棉中的一种;
所述的分散剂为聚羧酸盐型分散剂;
所述的消泡剂为有机硅类消泡剂,所述的有机硅类消泡剂为TEGOFoamex810、BYK-045中的一种;
所述的流平剂为聚醚改性聚硅氧烷类流平剂,所述聚醚改性聚硅氧烷类流平剂为TEGO Flow425、BYK-333中的一种;
所述的增稠剂为纤维素醚及其衍生物类,所述纤维素醚及其衍生物类为羟乙基纤维素、甲基羟乙基纤维素中的一种;
所述的成膜助剂为醇酯-12,醇酯-12的化学成分:2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯。
一种丙烯酸本体杂化乳液超薄型钢结构防火涂料的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
(1)配料
根据上述超薄型钢结构防火涂料的组分重量份配制配料;
(2)初混料配制
将水和脱水成炭催化剂、成炭剂、发泡剂、阻燃剂、补强剂、颜填料在配料缸中混合均匀,再加入分散剂和占所述消泡剂含量中的25%-50%制成初混料;
(3)浆料配制
将初混料放入沙磨机中研磨至70-80目,砂磨机转速为2000-2500r/min,过滤得到浆料;
(4)涂料配制
将浆料加入配料缸中低速搅拌的同时依次加入助溶剂,丙烯酸本体杂化乳液,成膜助剂,流平剂,其余消泡剂,搅拌速度为200-400r/min,继续搅拌至以上物料混合均匀,加入增稠剂调节粘度,出料即得所述防火涂料。
在本发明的技术方案中,还具有以下技术特征:所述涂料的涂层厚度为1-3mm。
超薄型钢结构防火涂料属于膨胀型防火涂料,成膜物对膨胀型防火涂料的性能有重大影响,有时对于涂料体系膨胀与否起决定性作用。与其它组分相配合,既保证了涂层在正常工作条件下具有优异的附着力和正常的理化性能,又能在火焰灼烧或高温作用下帮助形成具有难燃性和优异的膨胀发泡效果的炭化层。
丙烯酸本体杂化乳液超薄型钢结构防火涂料以丙烯酸本体杂化乳液作为成膜物质,所述的丙烯酸本体杂化乳液是溶剂型丙烯酸树脂在水性介质中与丙烯酸类单体通过杂化乳液聚合的方法制备的一种杂化乳液。该乳液具有特殊的分子量分布和单一的玻璃化转变温度。丙烯酸本体杂化乳液既具有溶剂型树脂的特点,如高光泽,耐水性好,附着力强等特点,又以水为介质,具有水性丙烯酸乳液的各种优点。同时由于这种乳液特殊的成分组成和微观结构,该杂化乳液特殊的微观结构,如图1-2所示。
与现有技术相比,本发明的优点和积极效果是:
1、本发明采用丙烯酸本体杂化乳液作为超薄型防火涂料成膜物,其配合本发明中的脱水成炭催化剂、成炭剂和发泡剂制备的超薄型钢结构防火涂料不但在防火性能上达到甚至超过溶剂型超薄型钢结构防火涂料(附图3,4),图3中丙烯酸本体杂化乳液超薄型钢结构防火涂料实验室模拟燃烧膨胀发泡图片中的高度达到3cm;图4中丙烯酸本体杂化乳液超薄型钢结构防火涂料样板(左)与溶剂型超薄型钢结构防火涂料样板(右)相比较来看,明显高;而且大大减少了超薄型钢结构防火涂料作用过程中释放有毒烟气的量,锥形量热仪的测试结果表明丙烯酸杂化乳液超薄型钢结构防火涂料的比消光面积(SEA)和生烟速率(SPR)都远小于普通溶剂型超薄型钢结构防火涂料,如图5和图6所示。
2、本发明的防火涂料不添加任何抑烟剂,仅因为丙烯酸本体杂化乳液成膜物质和防火涂料膨胀发泡组分的配合使用减少了防火涂料作用过程中的烟气。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细的说明。
实施例1
1、配制丙烯酸本体杂化乳液
(1)单体组分:将16g油性甲基丙烯酸甲酯的共聚树脂(分子量40000),3g双酚A型环氧树脂(分子量350~400),溶于4g甲基丙烯酸、25g丙烯酸丁酯和30g甲基丙烯酸甲酯的混合单体中,并加入增加体系稳定性的助溶剂丙二醇丁醚20g。
引发剂组分:将0.1g过硫酸钾溶于20g去离子水中。
(2)在装有温度计、搅拌器、回流冷凝器的四口瓶中,加入0.1g碳酸氢钠,0.5g十二烷基苯磺酸钠,3g聚氧乙烯壬酚醚丙烯酸酯,10g壬基酚聚氧乙烯醚溶于120g去离子水,搅拌均匀,通氮气20分钟,加入0.5g叔十六碳硫醇,1g甲基丙烯酸,1g丙烯酸羟乙酯、8g丙烯酸丁酯,10g甲基丙烯酸甲酯,升温至80℃加入0.3g过硫酸钾,温度保持81±2℃反应15分钟后,同时滴加(1)中的单体组分和引发剂组分,3小时滴加完,升温至85℃继续反应1~2小时,冷却至50℃用氨水调PH值。即可制得固含量为39.1%,PH值为8的丙烯酸本体杂化乳液。
2、配制防火涂料
(1)配料
上述丙烯酸本体杂化乳液30%,聚磷酸铵15%,季戊四醇10%,三聚氰胺5%,氢氧化铝5%,磷酸三丁酯5%,二氧化钛10%,岩棉5%,丙二醇甲醚5%,分散剂汉高5040 2%,消泡剂TEGO Foamex8100.3%,流平剂TEGO Flow425 0.5%,羟乙基纤维素0.2%,醇酯-122%,加水至100%。
(2)初混料配制
将水和聚磷酸铵,季戊四醇,三聚氰胺,氢氧化铝,二氧化钛在 配料缸中混合均匀,再加入分散剂和50%的消泡剂的总含量制成初混料;
(3)浆料配制
将初混料放入沙磨机中,沙磨机转速2000r/min,研磨至80目,过滤得到浆料;
(4)涂料配制
将浆料加入配料缸中以400r/min的转速搅拌,同时缓慢依次加入丙二醇甲醚,丙烯酸本体杂化乳液,成膜助剂,流平剂,其余消泡剂,继续搅拌至以上物料混合均匀,加入增稠剂调节粘度,出料即得超薄型钢结构防火涂料。
实施例2
1、配制丙烯酸本体杂化乳液
(1)单体组分:单体组分:将10g油性甲基丙烯酸甲酯共聚树脂、10g油性甲基丙烯酸丁酯与丙烯腈共聚树脂、3g醇酸树脂、0.2g过氧化苯甲酰、0.3伯十二碳硫醇溶于4g丙烯酸、25g丙烯酸丁酯和30g丙烯腈的混合单体中,并加入增加体系稳定性的助溶剂丙二醇甲醚18g。
引发剂组分:将0.1g过硫酸铵溶于20g去离子水中。
(2)在装有温度计、搅拌器、回流冷凝器的四口瓶中,加入0.1g碳酸氢钠,0.5g十二烷基硫酸钠,3g丁二酸和甲基丙烯酸缩水甘油酯的缩聚物,5g烷基酚聚氧乙烯醚,5g壬基酚聚氧乙烯醚,溶于120g去离子水,搅拌均匀,通氮气20分钟,加入0.2伯十二碳硫醇,1g丙烯酸,1g丙烯酸羟丙酯、8g丙烯酸丁酯,10g丙烯腈,升温至80℃加入0.3g过硫酸铵,温度保持81±2℃,反应15分钟后,同时滴加(1)中单体组分和引发剂组分,3小时滴加完,升温至85℃继续反应1~2小时。冷却至50℃,用三乙二胺调PH值,即可制得固含量为40.8%,PH值8的杂化乳液。
2、配制防火涂料
(1)配料
上述丙烯酸本体杂化乳液25%,聚磷酸铵20%,季戊四醇5%,二 季戊四醇5%,三聚氰胺8%,三氧化二锑5%,氢氧化铝5%,二氧化钛10%,玻璃棉4%,高领土5%,丙二醇甲醚5%,分散剂汉高50402%,消泡剂TEGO Foamex8100.3%,流平剂TEGO Flow425 0.5%,羟乙基纤维素0.2%,醇酯-122%,加水至100%。
(2)初混料配制
将水和聚磷酸铵,季戊四醇,三聚氰胺,氢氧化铝,二氧化钛在配料缸中混合均匀,再加入分散剂和50%的消泡剂的总含量制成初混料。
(3)浆料配制
将初混料放入沙磨机中,沙磨机转速2000r/min,研磨至80目,过滤得到浆料。
(4)涂料配制
将浆料加入配料缸中以400r/min的转速搅拌,同时缓慢依次加入丙二醇甲醚,丙烯酸本体杂化乳液,成膜助剂,流平剂,其余消泡剂。继续搅拌至以上物料混合均匀,加入增稠剂调节粘度,出料即得超薄型钢结构防火涂料。
以上所述,仅是本发明的较佳实施例而已,并非是对本发明作其它形式的限制,任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或改型为等同变化的等效实施例。但是凡是未脱离本发明技术方案内容,依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与改型,仍属于本发明技术方案的保护范围。