CN101437827B - 光学活性色烯氧化物化合物的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明的课题在于提供作为对心律失常的治疗有效的苯并吡喃化合物的重要中间体的光学活性色烯氧化物化合物的有效率的制造方法。本发明通过提供下述光学活性色烯氧化物化合物的制造方法而解决了上述课题，即，一种光学活性色烯氧化物化合物的制造方法，通过利用式(1)、式(2)等表示的光学活性钛络合物作为催化剂，以高对映体选择性和高化学收率来对光学活性色烯化合物进行不对称氧化。
Description
技术领域
本发明涉及作为对心律失常的治疗有效的苯并吡喃化合物的重要中间体的光学活性色烯氧化物化合物的有效率的制造方法。
背景技术
作为抗心律失常药有用的苯并吡喃化合物及其制造方法已经公开。即，苯并吡喃化合物是在用色烯化合物对光学活性锰络合物进行不对称环氧化形成光学活性色烯氧化物化合物后，用胺化合物使环氧开环，来进行制造(参照专利文献1)。
通过用光学活性锰络合物使色烯化合物进行不对称环氧化来制造光学活性色烯氧化物化合物的方法，已经被公开(参照专利文献2、专利文献3、专利文献4、专利文献5和专利文献6)。在上述专利文献中记载了，作为催化剂，使用光学活性锰络合物，作为共氧化剂，使用亚碘酰苯、次氯酸钠或30％过氧化氢水的光学活性色烯氧化物化合物的制造例。
在利用光学活性锰络合物进行的不对称氧化反应中，除了共氧化剂之外，还需要被称为轴配体的4-苯基吡啶-N-氧化物等的添加剂，期望利用不使用轴配体的其它方法进行的光学活性色烯氧化物化合物的制造方法。
另一方面记载了，通过使用非对称的光学活性锰络合物，即使是0.01～0.2摩尔％的使用量，也可以以高化学收率和光学收率制造光学活性色烯氧化物化合物的方法(参照专利文献7)，在该文献中，仅记载了使用亚碘酰苯作为共氧化剂的例子，因此进而在工业上有利的有效率的制造方法。
报道了在光学活性钛络合物中，二-μ-氧钛Salalen络合物，在以过氧化氢水作为氧化剂，不具有杂原子的各种单纯烯烃的不对称环氧化反应中，以高对映体选择性进行反应。但是，关于有杂原子的烯烃化合物和色烯化合物，没有报告例(非专利文献8)。
专利文献1：特开2001-151767号公报
专利文献2：特开平05-301878号公报
专利文献3：特开平07-285983号公报
专利文献4：特开平08-245668号公报
专利文献5：WO2005/090357A1
专利文献6：WO2005/080368A2
专利文献7：特开平11-335384号公报
非专利文献8：K.Matsumoto，Y.Sawada，B.Saito，K.Sakai，T.Katsuki，Angew.Chem.Int.Ed.(2005)，44，4935-4939.
发明内容
本发明提供作为对心律失常的治疗有效的苯并吡喃化合物的重要中间体的光学活性色烯氧化物化合物的制造方法。
本发明者们对作为对心律失常的治疗有效苯并吡喃化合物的重要中间体的光学活性色烯氧化物化合物的制造方法进行深入研究，结果发现，通过利用光学活性钛络合物作为催化剂，可以高对映体选择性和高化学收率制造光学活性色烯氧化物化合物，从而完成了本发明。
在本发明中，作为第1方案，是式(14)、式(15)、式(16)或式(17)所示的光学活性色烯氧化物化合物的制造方法，其特征在于，使用式(1)、式(1’)、式(2)、式(2’)、式(3)、式(3’)、式(4)和式(4’)的任一者所示的光学活性钛络合物作为催化剂，将式(10)、式(11)、式(12)或式(13)所示的色烯化合物在溶剂中，用氧化剂进行不对称环氧化，
(式(1)、式(1’)、式(2)、式(2’)、式(3)、式(3’)、式(4)和式(4’)中的R1表示氢原子、卤素原子、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C6-12芳基氧基或C6-22芳基(该芳基可以被C1-4烷基(该烷基可以被卤素原子任意取代)、C1-7烷氧基或苄基氧基任意取代，为光学活性或非光学活性)，
R2表示氢原子、卤素原子、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C6-12芳基氧基或C6-18芳基，
R3表示C1-4烷基、C6-18芳基，或者，在2个R3一起形成环的情况下，表示C3-5的二价的基团，
R4分别独立地表示氢原子、卤素原子、C1-4烷基、C1-4烷氧基、硝基或氰基，
M表示TiJ1J2(在TiJ1J2中，Ti表示钛原子，J1和J2分别独立地表示卤素原子、C1-4烷氧基，或者J1与J2一起表示氧原子，或者J1与J2一起形成环，表示作为二价的基团的式(5)
(关于式中的部分结构O-E-O，其中，O表示氧原子，在式(1)中，作为O-E-O，由下述式(6)表示；在式(1’)中，作为O-E-O，由下述式(6’)表示；在式(2)中，作为O-E-O，由下述式(7)表示；在式(2’)中，作为O-E-O，由下述式(7’)表示；在式(3)中，作为O-E-O，由下述式(8)表示；在式(3’)中，作为O-E-O，由下述式(8’)表示；在式(4)中，作为O-E-O，由下述式(9)表示；在式(4’)中，作为O-E-O，由下述式(9’)表示，
b表示1～10的整数，R1、R2、R3和R4与上述相同))；
(式(10)中的R5、R6、R7和R8分别独立地表示氢原子、氰基、硝基、卤素原子、C1-4烷基(该烷基可以被卤素原子、羟基、氰基、硝基、C1-4烷氧基、C1-4烷基羰基氧基、C1-4烷基羰基氨基、C1-4烷氧基羰基(该烷氧基、烷基羰基氧基、烷基羰基氨基和烷氧基羰基可以被卤素原子任意取代)任意取代)、C1-4烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子、羟基、氰基、硝基、C1-4烷氧基、C1-4烷基羰基氧基、C1-4烷基羰基氨基、C1-4烷氧基羰基(该烷氧基、烷基羰基氧基、烷基羰基氨基和烷氧基羰基可以被卤素原子任意取代)任意取代)、C1-4烷基羰基氨基(该烷基羰基氨基可以被卤素原子、C6-10芳基(该C6-10芳基可以被卤素原子、羟基、氰基、硝基、C1-4烷基、或C1-4烷氧基任意取代)任意取代)、C1-4烷基羰基(N-C1-4烷基)氨基(该烷基羰基(N-烷基)氨基可以被卤素原子任意取代)、C1-4烷氧基羰基(该烷氧基羰基可以被卤素原子任意取代)、C6-10芳基羰基氨基(该芳基羰基氨基可以被卤素原子、C1-4烷基、C1-4烷氧基、氰基或硝基取代)、C6-10芳基羰基(N-C1-4烷基)氨基(该芳基羰基(N-烷基)氨基可以被卤素原子、C1-4烷基、C1-4烷氧基、氰基或硝基取代)、苄基羰基氨基、甲酰基、氨基甲酰基、C1-4烷基磺酰基、C6-10芳基磺酰基(该烷基磺酰基和芳基磺酰基可以被卤素原子、C1-4烷基、C1-4烷氧基、氰基或硝基取代)、氨磺酰基、C1-4烷基磺酰胺基、C6-10芳基磺酰胺基(该烷基磺酰胺基和芳基磺酰胺基可以被卤素原子、C1-4烷基、C1-4烷氧基、氰基或硝基取代)、双(C1-4烷基磺酰)亚胺基(该双(烷基磺酰)亚胺基的烷基磺酰可以被卤素原子、C1-4烷基、C1-4烷氧基、氰基或硝基取代)、双(C6-10芳基磺酰)亚胺基(该双(芳基磺酰)亚胺基的芳基磺酰可以被卤素原子、C1-4烷基、C1-4烷氧基、氰基或硝基取代)、[N，N’-(C1-4烷基磺酰)(C6-10芳基磺酰)]亚胺基(该[N，N’-(烷基磺酰)(芳基磺酰)]亚胺基的烷基磺酰和芳基磺酰可以被卤素原子、C1-4烷基、C1-4烷氧基、氰基或硝基取代)；
式(10)中的R9和R10分别独立地表示氢原子、C1-6烷基(该烷基可以被卤素原子、C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子任意取代)或羟基任意取代)、C6-14芳基(该芳基可以被卤素原子、羟基、硝基、氰基、C1-6烷基(该烷基可以被卤素原子、C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子任意取代)或羟基任意取代)或C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子任意取代)任意取代)；
式(11)和式(12)中的R9和R10分别独立地表示氢原子、C1-6烷基(该烷基可以被卤素原子、C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子任意取代)或羟基任意取代)或C6-14芳基(该芳基可以被卤素原子、羟基、硝基、氰基、C1-6烷基(该烷基可以被卤素原子、C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子任意取代)或羟基任意取代)或C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子任意取代)任意取代)；
式(11)和式(12)中的部分环结构A是与苯环部分形成稠环的5、6或7员环所表示的部分结构，其中，该5、6或7员环都可以被h个R11(R11是卤素原子、羟基、C1-6烷基(该烷基可以被卤素原子、羟基、氰基、氨基、硝基、C1-4烷氧基、C1-4烷基羰基氧基、C1-4烷基羰基氨基、或C1-4烷氧基羰基(该烷氧基、烷基羰基氧基、烷基羰基氨基和烷氧基羰基可以被卤素原子任意取代)任意取代)、C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子、羟基、氰基、氨基、硝基、C1-4烷氧基、C1-4烷基羰基氧基、C1-4烷基羰基氨基、或C1-4烷氧基羰基(该烷氧基、烷基羰基氧基、烷基羰基氨基和烷氧基羰基可以被卤素原子任意取代)任意取代)、硝基、氰基、甲酰基、甲酰胺基、氨基甲酰基、磺基、磺氨基、氨磺酰基、磺酰基、氨基、羧基、C1-6烷基氨基、二C1-6烷基氨基、C1-6烷基羰基氨基、C1-6烷基磺酰胺基、C6-14芳基磺酰胺基、C1-6烷基氨基羰基、二C1-6烷基氨基羰基、C1-6烷基羰基、C1-6烷氧基羰基、C1-6烷基磺酰基、C6-14芳基磺酰基、或C6-14芳基羰基(该烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基氨基、烷基磺酰胺基、芳基磺酰胺基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基和芳基羰基可以被卤素原子任意取代)，h是1～6的整数，在h为2～6的情况下，R11可以相同也可以不同)任意取代，作为环的构成原子，可以单独或组合含有1～3个氧原子、氮原子或硫原子，环内的不饱和键的数，包括缩合的苯环的不饱和键在内，为1、2或3，构成环的碳原子可以是羰基或硫代羰基，
式(13)中的X表示NR20(R20表示氢原子或C1-4烷基)，
式(13)中的Y表示直接键合、SO或SO2，
式(13)中的Z表示C1-4烷基(该烷基可以被1～5个卤素原子或苯基(该苯基可以被C1-4烷基任意取代)任意取代)或苯基(该苯基可以被C1-4烷基任意取代)，
式(13)中的W表示氢原子、羟基、C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子任意取代)、卤素原子、C1-4烷基或C1-6烷基磺酰胺基(该烷基和烷基磺酰胺基可以被卤素原子任意取代)，
式(13)中的R9和R10分别独立地表示氢原子、C1-6烷基(该烷基可以被卤素原子、C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子任意取代)或羟基任意取代)或C6-14芳基(该芳基可以被卤素原子、羟基、硝基、氰基、C1-6烷基(该烷基可以被卤素原子、C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子任意取代)或羟基任意取代)或C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子任意取代)任意取代))，
(式中R5、R6、R7、R8、R9、R10、A、W、X、Y和Z与上述相同，＊所标记的碳原子的绝对构型是(R)或(S))；
作为第2方案，是根据第1方案所述的光学活性色烯氧化物化合物的制造方法，其特征在于，使用上述式(1)、式(1’)、式(2)、式(2’)、式(3)、式(3’)、式(4)和式(4’)的任一者所示的光学活性钛络合物作为催化剂，将上述式(10)所示的色烯化合物在溶剂中，用氧化剂进行不对称环氧化，
上述式(10)中的R5和R6分别独立地表示氢原子、氰基、硝基、卤素原子、C1-4烷基(该烷基可以被卤素原子、羟基、氰基、硝基、C1-4烷氧基、C1-4烷基羰基氧基、C1-4烷基羰基氨基、C1-4烷氧基羰基(该烷氧基、烷基羰基氧基、烷基羰基氨基和烷氧基羰基可以被卤素原子任意取代)任意取代)、C1-4烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子、羟基、氰基、硝基、C1-4烷氧基、C1-4烷基羰基氧基、C1-4烷基羰基氨基、C1-4烷氧基羰基(该烷氧基、烷基羰基氧基、烷基羰基氨基和烷氧基羰基可以被卤素原子任意取代)任意取代)、C1-4烷基羰基氨基(该烷基羰基氨基可以被卤素原子任意取代)、C1-4烷基羰基(N-C1-4烷基)氨基(该烷基羰基(N-烷基)氨基可以被卤素原子任意取代)C6-10芳基羰基(N-C1-4烷基)氨基(该芳基羰基(N-烷基)氨基可以被卤素原子、C1-4烷基、C1-4烷氧基、氰基或硝基取代)、氨基甲酰基、双(C1-4烷基磺酰)亚胺基(该双(烷基磺酰)亚胺基的烷基磺酰可以被卤素原子、C1-4烷基、C1-4烷氧基、氰基或硝基取代)、双(C6-10芳基磺酰)亚胺基(该双(芳基磺酰)亚胺基的芳基磺酰可以被卤素原子、C1-4烷基、C1-4烷氧基、氰基或硝基取代)或[N，N’-(C1-4烷基磺酰)(C6-10芳基磺酰)]亚胺基(该[N，N’-(烷基磺酰)(芳基磺酰)]亚胺基的烷基磺酰和芳基磺酰可以被卤素原子、C1-4烷基、C1-4烷氧基、氰基或硝基取代)，
式(10)中的R7表示氢原子、氰基、硝基、双(C1-4烷基磺酰)亚胺基(该双(烷基磺酰)亚胺基的烷基磺酰可以被卤素原子、C1-4烷基、C1-4烷氧基、氰基或硝基取代)、双(C6-10芳基磺酰)亚胺基(该双(芳基磺酰)亚胺基的芳基磺酰可以被卤素原子、C1-4烷基、C1-4烷氧基、氰基或硝基取代)或[N，N’-(C1-4烷基磺酰)(C6-10芳基磺酰)]亚胺基(该[N，N’-(烷基磺酰)(芳基磺酰)]亚胺基的烷基磺酰和芳基磺酰可以被卤素原子、C1-4烷基、C1-4烷氧基、氰基或硝基取代)，
式(10)中的R8表示氢原子、硝基或C1-4烷基(该烷基可以被卤素原子任意取代)，
式(10)中的R9和R10表示C1-6烷基(该烷基可以被卤素原子任意取代)；
作为第3方案，是根据第2方案所述的光学活性色烯氧化物化合物的制造方法，上述式(10)中的R5和R6分别独立地表示氢原子、硝基、氟原子、甲氧基、甲基羰基氨基或甲基羰基(N-乙基)氨基，式(10)中的R7表示氢原子、硝基或双(C1-4烷基磺酰)亚胺基，式(10)中的R8表示氢原子、硝基或三氟甲基，式(10)中的R9和R10表示甲基；
作为第4方案，是根据第1方案所述的光学活性色烯氧化物化合物的制造方法，其特征在于，使用上述式(1)、式(1’)、式(2)、式(2’)、式(3)、式(3’)、式(4)和式(4’)的任一者所示的光学活性钛络合物作为催化剂，将上述式(11)或式(12)所示的色烯化合物在溶剂中，用氧化剂进行不对称环氧化，
上述式(11)或式(12)中的A的部分环结构由式(a)、式(b)、式(c)、式(d)、式(e)、式(f)、式(g)、式(h)、式(i)、式(j)、式(k)、式(l)、式(m)、式(n)、式(o)、式(p)、式(q)、式(r)、式(s)、式(t)、式(u)、式(v)、式(w)、式(x)、式(y)、式(z)、式(aa)、式(ab)、式(ac)、式(ad)、式(ae)、式(af)、式(ag)和式(ah)的任一者表示，
(上述式(a)、式(b)、式(e)、式(f)、式(g)、式(h)、式(i)、式(j)、式(k)、式(l)、式(m)、式(n)、式(p)、式(q)、式(v)、式(w)、式(x)、式(ab)、式(ae)、式(af)和式(ag)中的R12和R13分别独立地表示氢原子、C1-6烷基(该烷基可以被卤素原子、C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子任意取代)、氨基、羟基、C6-14芳基、C2-9杂芳基(该芳基和杂芳基都可以被q个R18(R18表示与R11相同的含义，q表示1～3的整数，在q为2或3的情况下，R18可以相同也可以不同)任意取代)、C1-6烷基氨基羰基、二C1-6烷基氨基羰基、C1-6烷基羰基氧基、C1-6烷基羰基(该烷基羰基氧基和烷基羰基可以被卤素原子任意取代)、C1-6烷基羰基氨基、C3-8环烷基羰基、C1-6烷氧基羰基、C1-6烷基磺酰基(该环烷基羰基、烷氧基羰基和烷基磺酰基可以被卤素原子任意取代)、羧基、C6-14芳基羰基(该芳基羰基可以被卤素原子任意取代)或C2-9杂芳基羰基任意取代)、C6-14芳基、C2-9杂芳基(该芳基和杂芳基都可以被q个R18(R18表示与R11相同的含义，q表示1～3的整数，在q为2或3的情况下，R18可以相同也可以不同)任意取代)、C1-6烷基氨基羰基、二C1-6烷基氨基羰基、C1-6烷基羰基、C3-8环烷基羰基、C1-6烷氧基羰基、C1-6烷基磺酰基、C6-14芳基磺酰基、C2-9杂芳基磺酰基(该芳基磺酰基和杂芳基磺酰基都可以被q个R18(R18表示与R11相同的含义，q表示1～3的整数，在q为2或3的情况下，R18可以相同也可以不同)任意取代)、羧基、C6-14芳基羰基或C2-9杂芳基羰基(该芳基羰基和杂芳基羰基都可以被q个R18(R18表示与R11相同的含义，q表示1～3的整数，在q为2或3的情况下，R18可以相同也可以不同)任意取代)，
上述式(a)、式(b)、式(c)、式(d)、式(f)、式(g)、式(h)、式(j)、式(k)、式(m)、式(n)、式(o)、式(p)、式(q)、式(r)、式(s)、式(t)、式(u)、式(v)、式(w)、式(y)、式(z)、式(aa)、式(ab)、式(ac)、式(ad)、式(ae)和式(af)中的R14、R15、R16和R17分别独立地表示氢原子、卤素原子、C1-6烷基(该烷基可以被卤素原子、C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子任意取代)、氨基、羟基、C6-14芳基、C2-9杂芳基(该芳基和杂芳基都可以被r个R19(R19表示与R11相同的含义，r表示与q相同的含义)任意取代)、C1-6烷基氨基羰基、二C1-6烷基氨基羰基、C1-6烷基羰基氧基、C1-6烷基羰基(该烷基羰基氧基和烷基羰基可以被卤素原子任意取代)、C1-6烷基羰基氨基、C3-8环烷基羰基、C1-6烷氧基羰基、C1-6烷基磺酰基(该环烷基羰基、烷氧基羰基和烷基磺酰基可以被卤素原子任意取代)、羧基、C6-14芳基羰基(该芳基羰基可以被卤素原子任意取代)或C2-9杂芳基羰基任意取代)、C3-8环烷基(该环烷基可以被卤素原子、C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子任意取代)、氨基或羟基任意取代)、C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子、C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子任意取代)、羧基、氨基、羟基、C6-14芳基或C2-9杂芳基(该芳基和杂芳基都可以被r个R19(R19表示与R11相同的含义，r表示与q相同的含义)任意取代)任意取代)、C1-6硫代烷氧基(该硫代烷氧基可以被卤素原子、C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子任意取代)、羧基、羟基、C6-14芳基或C2-9杂芳基(该芳基和杂芳基都可以被r个R19(R19表示与R11相同的含义，r表示与q相同的含义)任意取代)任意取代)、羟基、C6-14芳基、C2-9杂芳基(该芳基和杂芳基都可以被r个R19(R19表示与R11相同的含义，r表示与q相同的含义)任意取代)、C1-6烷基羰基氧基、硝基、氰基、甲酰基、甲酰胺基、氨基、磺基、C1-6烷基氨基、二C1-6烷基氨基、C6-14芳基氨基、C2-9杂芳基氨基(该芳基氨基和杂芳基氨基都可以被r个R19(R19表示与R11相同的含义，r表示与q相同的含义)任意取代)、C1-6烷基羰基氨基、C1-6烷基磺酰胺基、氨基甲酰基、C1-6烷基氨基羰基、二C1-6烷基氨基羰基、C1-6烷基羰基、C6-14芳基羰基、C2-9杂芳基羰基(该芳基羰基和杂芳基羰基都可以被r个R19(R19表示与R11相同的含义，r表示与q相同的含义)任意取代)、C1-6烷氧基羰基、氨磺酰基、C1-6烷基磺酰基、C6-14芳基磺酰基、C2-9杂芳基磺酰基(该芳基磺酰基和杂芳基磺酰基都可以被r个R19(R19表示与R11相同的含义，r表示与q相同的含义)任意取代)、羧基或C2-9杂环基(该杂环基可以被卤素原子、C1-6烷基(该烷基可以被卤素原子、C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子任意取代)、氨基、羧基或羟基任意取代)、C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子任意取代)、C6-14芳基、C2-9杂芳基(该芳基和杂芳基都可以被r个R19(R19表示与R11相同的含义，r表示与q相同的含义)任意取代)、羟基、硝基、氰基、甲酰基、甲酰胺基、氨基、C1-6烷基氨基、二C1-6烷基氨基、C1-6烷基羰基氨基、C1-6烷基磺酰胺基、氨基甲酰基、C1-6烷基氨基羰基、二C1-6烷基氨基羰基、C1-6烷基羰基、C1-6烷氧基羰基、氨磺酰基、C1-6烷基磺酰基、羧基或C6-14芳基羰基任意取代)，
上述式(c)、式(d)、式(p)、式(q)、式(v)、式(w)、式(ab)、式(ac)和式(ad)中的Q表示O(氧原子)、S(硫原子)、SO(亚磺酰基)或SO2(磺酰基))；
作为第5方案，是根据第4方案所述的光学活性色烯氧化物化合物的制造方法，上述式(11)或式(12)中的R9和R10是甲基；
作为第6方案，是根据第4方案或第5方案所述的光学活性色烯氧化物化合物的制造方法，上述式(11)或式(12)中的A由下述式(a)、式(b)、式(i)、式(k)、式(o)、式(p)、式(s)、式(v)、式(y)、式(ae)、式(ag)或式(ah)表示，
(式中、R12、R13、R14、R15和R16与第4方案中的记载相同)；
作为第7方案，是根据第6方案所述的光学活性色烯氧化物化合物的制造方法，上述式(11)或式(12)中的A表示上述式(a)、式(b)、式(i)、式(k)、式(o)、式(p)、式(s)、式(v)、式(y)、式(ae)、式(ag)或式(ah)，
式(a)、式(b)、式(i)、式(k)、式(p)、式(v)、式(ae)和式(ag)中的R12和R13分别独立地表示氢原子、C1-6烷基(该烷基可以被卤素原子、C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子任意取代)、氨基或羟基任意取代)，式(a)、式(b)、式(k)、式(o)、式(p)、式(s)、式(v)、式(y)和式(ae)中的R14、R15和R16分别独立地表示氢原子、卤素原子或C1-6烷基(该烷基可以被卤素原子、C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子任意取代)、氨基、羟基、C1-6烷基氨基羰基、二C1-6烷基氨基羰基、C1-6烷基羰基氧基、C1-6烷基羰基(该烷基羰基氧基和烷基羰基可以被卤素原子任意取代)、C1-6烷基羰基氨基、C3-8环烷基羰基或C1-6烷氧基羰基任意取代)，Q表示O(氧原子)；
作为第8方案，是根据第7方案所述的光学活性色烯氧化物化合物的制造方法，上述式(11)或式(12)中的A表示式(a)、式(b)、式(i)、式(k)、式(o)、式(p)、式(s)、式(v)、式(y)、式(ae)、式(ag)或式(ah)，式(a)、式(b)、式(i)、式(k)、式(p)、式(v)、式(ae)和式(ag)中的R12和R13分别独立地表示氢原子、甲基，式(a)、式(b)、式(k)、式(o)、式(p)、式(s)、式(v)、式(y)和式(ae)中的R14、R15和R16分别独立地表示氢原子、卤素原子、或C1-6烷基(该烷基可以被卤素原子、C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子任意取代)、氨基、羟基、C1-6烷基氨基羰基、二C1-6烷基氨基羰基、C1-6烷基羰基氧基、C1-6烷基羰基(该烷基羰基氧基和烷基羰基可以被卤素原子任意取代)、C1-6烷基羰基氨基、C3-8环烷基羰基或C1-6烷氧基羰基任意取代)，Q表示O(氧原子)；
作为第9方案，是根据第1方案所述的光学活性色烯氧化物化合物的制造方法，其特征在于，使用上述式(1)、式(1’)、式(2)、式(2’)、式(3)、式(3’)、式(4)和式(4’)的任一者所示的光学活性钛络合物作为催化剂，将上述式(13)所示的色烯化合物在溶剂中，用氧化剂进行不对称环氧化，上述式(13)中的R9和R10都表示甲基；
作为第10方案，是根据第9方案所述的光学活性色烯氧化物化合物的制造方法，上述式(13)中的W表示氢原子、羟基、甲氧基、氯原子、溴原子、甲基、乙基或甲磺酰胺基；
作为第11方案，是根据第9方案或第10方案所述的光学活性色烯氧化物化合物的制造方法，上述式(13)中的Y表示SO2(磺酰基)，Z表示C1-4烷基；
作为第12方案，是根据第10方案所述的光学活性色烯氧化物化合物的制造方法，上述式(13)中的Y表示直接键合，Z表示C1-4烷基；
作为第13方案，是根据第1方案所述的光学活性色烯氧化物化合物的制造方法，上述式(1)、式(1’)、式(2)、式(2’)、式(3)、式(3’)、式(4)和式(4’)中的R1表示C6-22芳基(该芳基可以被C1-4烷基(该烷基可以被卤素原子任意取代)C1-7烷氧基、或苄基氧基任意取代，为光学活性或非光学活性)，
R2表示氢原子、卤素原子、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C6-12芳基氧基或C6-18芳基，
R3表示C1-4烷基、C6-18芳基，或者，在2个R3一起形成环的情况下，表示C3-5的二价的基团，
R4分别独立地表示氢原子、卤素原子、C1-4烷基、C1-4烷氧基、硝基或氰基，
M表示TiJ1J2(在TiJ1J2中，Ti表示钛原子，J1和J2分别独立地表示卤素原子、C1-4烷氧基，J1与J2一起表示氧原子，或者，J1与J2一起形成环，表示作为二价的基团的上述式(5)(关于式中的部分结构O-E-O，其中，O为氧原子，在式(1)中，作为O-E-O，由上述式(6)表示；在式(1’)中，作为O-E-O，由上述式(6’)表示；在式(2)中，作为O-E-O，由上述式(7)表示；在式(2’)中，作为O-E-O，由上述式(7’)表示；在式(3)中，作为O-E-O，由上述式(8)表示；在式(3’)中，作为O-E-O，由上述式(8’)表示；在式(4)中，作为O-E-O，由上述式(9)表示；在式(4’)中，作为O-E-O，由上述式(9’)表示，b是1～10的整数，R1、R2、R3和R4与上述相同))；
作为第14方案，是根据第13方案所述的光学活性色烯氧化物化合物的制造方法，上述式(1)、式(1’)、式(2)、式(2’)、式(3)、式(3’)、式(4)和式(4’)中的R1表示苯基(该苯基可以被C1-4烷基(该烷基可以被卤素原子任意取代)、苄基氧基、或C1-7烷氧基任意取代)或萘基(该萘基可以被C1-4烷基(该烷基可以被卤素原子任意取代)、C1-7烷氧基、或苯基任意取代)，
R2表示氢原子，
R3表示2个R3一起形成环的C3-5的二价的基团，
R4表示氢原子，
M表示TiJ1J2(在TiJ1J2中，Ti表示钛原子，J1和J2分别独立地表示卤素原子、C1-4烷氧基，或者，J1与J2一起表示氧原子，或者，J1与J2一起形成环，表示作为二价的基团的上述式(5)(关于式中的部分结构O-E-O，其中，O是氧原子，在式(1)中，作为O-E-O，由上述式(6)表示；在式(1’)中，作为O-E-O，由上述式(6’)表示；在式(2)中，作为O-E-O，由上述式(7)表示；在式(2’)中，作为O-E-O，由上述式(7’)表示；在式(3)中，作为O-E-O，由上述式(8)表示；在式(3’)中，作为O-E-O，由上述式(8’)表示；在式(4)中，作为O-E-O，由上述式(9)表示；在式(4’)中，作为O-E-O，由上述式(9’)表示，b是1～10的整数，R1、R2、R3和R4与上述相同))；
作为第15方案，是根据第1方案～第14方案的任一项所述的光学活性色烯氧化物化合物的制造方法，光学活性钛络合物的使用量相对于式(10)、式(11)、式(12)或式(13)所示的色烯化合物，为0.001～100摩尔％；
作为第16方案，是根据第1方案～第14方案的任一项所述的光学活性色烯氧化物化合物的制造方法，不对称环氧化反应中使用的溶剂是卤素系溶剂、芳香族烃系溶剂、酯系溶剂、醚系溶剂、腈系溶剂、醇系溶剂，或者上述的溶剂的混合物；
作为第17方案，是根据第1方案～第14方案的任一项所述的光学活性色烯氧化物化合物的制造方法，不对称环氧化反应中使用的氧化剂是亚碘酰苯、次氯酸钠、间氯过氧苯甲酸、Oxone(杜邦公司注册商标)、过氧化氢水、尿素-过氧化氢加合物(UHP)、氮杂氧三元环(oxaziridine)、N-甲基吗啉氧化物(NMO)、叔丁基过氧化氢(TBHP)、枯烯过氧化氢(CHP)或这些氧化剂的混合物；
作为第18方案，是根据第17方案所述的光学活性色烯氧化物化合物的制造方法，不对称环氧化反应中使用的氧化剂是过氧化氢水、尿素-过氧化氢加合物(UHP)或这些氧化剂的混合物；
作为第19方案，是根据第18方案所述的光学活性色烯氧化物化合物的制造方法，不对称环氧化反应中使用的氧化剂是过氧化氢水，浓度为1～100质量％；
作为第20方案，是根据第1方案～第14方案的任一项所述的光学活性色烯氧化物化合物的制造方法，不对称环氧化反应中使用的氧化剂的使用量相对于上述式(10)、式(11)、式(12)或式(13)所示的色烯化合物，为1～10当量；
作为第21方案，是根据第20方案所述的光学活性色烯氧化物化合物的制造方法，不对称环氧化反应中使用的氧化剂的添加方法是分批添加或连续添加；
作为第22方案，是根据第21方案所述的光学活性色烯氧化物化合物的制造方法，不对称环氧化反应中使用的氧化剂的添加方法是连续添加，其添加速度是每小时0.01～40000当量；
作为第23方案，是根据第21方案所述的光学活性色烯氧化物化合物的制造方法，不对称环氧化反应中使用的氧化剂的添加方法是分批添加，分批次数在2～100的范围内；
作为第24方案，是根据第1方案～第23方案的任一项所述的光学活性色烯氧化物化合物的制造方法，不对称环氧化反应的反应温度为0℃～所使用的溶剂的回流温度；
作为第26方案，是根据第1方案～第24方案的任一项所述的光学活性色烯氧化物化合物的制造方法，不对称环氧化反应的反应体系中的压力的范围为10kPa～1100kPa。
根据本发明，可以有效率地制造作为对心律失常的治疗有效的苯并吡喃化合物的重要中间体的光学活性色烯氧化物化合物。
具体实施方式
本说明书中“n”表示正，“i”表示异，“s”表示仲，“t”表示叔，“c”表示环，“o”表示邻，“m”表示间，“p”表示对。
下面，对本发明进行详细说明。在本发明中，作为用氧化剂对色烯化合物进行不对称环氧化的催化剂而使用的钛络合物，用下述式(1)、式(1’)、式(2)、式(2’)、式(3)、式(3’)、式(4)和式(4’)表示，
(式(1)、式(1’)、式(2)、式(2’)、式(3)、式(3’)、式(4)和式(4’)中的R1表示氢原子、卤素原子、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C6-12芳基氧基或C6-22芳基(该芳基可以被C1-4烷基(该烷基可以被卤素原子任意取代)、C1-7烷氧基或苄基氧基任意取代，是光学活性或非光学活性)，
R2表示氢原子、卤素原子、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C6-12芳基氧基或C6-18芳基，
R3表示C1-4烷基、C6-18芳基，或者，在2个R3一起形成环的情况下，表示C3-5的二价的基团，
R4分别独立地表示氢原子、卤素原子、C1-4烷基、C1-4烷氧基、硝基或氰基，
M表示TiJ1J2(在TiJ1J2中，Ti表示钛原子，J1和J2分别独立地表示卤素原子、C1-4烷氧基，或者，J1与J2一起表示氧原子，或者J1与J2一起形成环，表示作为二价的基团的式(5)
(关于式中的部分结构O-E-O，其中O表示氧原子，在式(1)中，作为O-E-O，由下述式(6)表示；在式(1’)中，作为O-E-O，由下述式(6’)表示；在式(2)中，作为O-E-O，由下述式(7)表示；在式(2’)中，作为O-E-O，由下述式(7’)表示；在式(3)中，作为O-E-O，由下述式(8)表示；在式(3’)中，作为O-E-O，由下述式(8’)表示；在式(4)中，作为O-E-O，由下述式(9)表示；在式(4’)中，作为O-E-O，由下述式(9’)表示，
b为1～10的整数，R1、R2、R3和R4与上述相同)))。
下面，对上述式(1)、式(1’)、式(2)、式(2’)、式(3)、式(3’)、式(4)和式(4’)中的各取代基进行说明。
上述式(1)、式(1’)、式(2)、式(2’)、式(3)、式(3’)、式(4)和式(4’)中的R1表示氢原子、卤素原子、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C6-12芳基氧基或C6-22芳基(该芳基可以被C1-4烷基(该烷基可以被卤素原子任意取代)、C1-7烷氧基或苄基氧基任意取代，为光学活性或非光学活性)。
下面，对式(1)、式(1’)、式(2)、式(2’)、式(3)、式(3’)、式(4)和式(4’)中的R1进行具体的说明。
作为该卤素原子，可以列举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，
作为该C1-4烷基，可以列举出甲基、乙基、n-丙基、i-丙基、n-丁基、i-丁基、s-丁基和t-丁基等，
作为该C1-4烷氧基，可以列举出甲氧基、乙氧基、n-丙氧基、i-丙氧基、c-丙氧基、n-丁氧基、i-丁氧基、s-丁氧基、t-丁氧基和c-丁氧基等，
作为该C6-12芳基氧基，可以列举出苯基氧基、1-萘基氧基、2-萘基氧基、2-联苯基氧基、3-联苯基氧基和4-联苯基氧基等，
作为该C6-22芳基(该芳基可以被C1-4烷基(该烷基可以被卤素原子任意取代)、C1-7烷氧基、或苄基氧基任意取代，为光学活性或非光学活性)，可以列举出苯基、2-甲基苯基、2-三氟甲基苯基、4-甲基苯基、2-乙基苯基、2-五氟乙基苯基、3，5-二甲基苯基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-乙氧基苯基、2-i-丙氧基苯基、2-苄基氧基苯基、3，5-二甲氧基苯基、1-萘基、2-萘基、2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基、2-甲基-1-萘基、2-苯基-1-萘基、2-甲氧基-1-萘基、2-[3，5-二甲基苯基]-1-萘基、2-[4-甲基苯基]-1-萘基、2-(o-联苯基)-1-萘基、2-(m-联苯基)-1-萘基和2-(p-联苯基)-1-萘基等。另外，上述C6-22芳基可以为光学活性，也可以为非光学活性。
上述式(1)、式(1’)、式(2)、式(2’)、式(3)、式(3’)、式(4)和式(4’)中的R1，优选为氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、甲基、乙基、n-丙基、i-丙基、n-丁基、i-丁基、s-丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、n-丙氧基、i-丙氧基、c-丙氧基、n-丁氧基、i-丁氧基、s-丁氧基、t-丁氧基、c-丁氧基、苯基氧基、1-萘基氧基、2-萘基氧基、苯基、2-甲基苯基、2-三氟甲基苯基、4-甲基苯基、2-乙基苯基、3，5-二甲基苯基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-乙氧基苯基、2-i-丙氧基苯基、2-苄基氧基苯基、3，5-二甲氧基苯基、1-萘基、2-萘基、2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基、2-苯基-1-萘基、2-甲氧基-1-萘基、2-(m-联苯基)-1-萘基、2-(p-联苯基)-1-萘基，其中，R1更优选为苯基、2-甲基苯基、2-三氟甲基苯基、2-乙基苯基、2-甲氧基苯基、2-苄基氧基苯基、1-萘基、2-萘基、2-联苯基、2-苯基-1-萘基、2-甲氧基-1-萘基、2-(m-联苯基)-1-萘基、2-(p-联苯基)-1-萘基(该2-苯基-1-萘基、2-甲氧基-1-萘基、2-(m-联苯基)-1-萘基或2-(p-联苯基)-1-萘基为光学活性或非光学活性)，其中，作为R1，进一步优选为苯基、2-甲基苯基、2-三氟甲基苯基、2-甲氧基苯基、2-苄基氧基苯基、2-苯基-1-萘基。
上述式(1)、式(1’)、式(2)、式(2’)、式(3)、式(3’)、式(4)和式(4’)中的R2表示氢原子、卤素原子、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C6-12芳基氧基或C6-18芳基。
对上述式(1)、式(1’)、式(2)、式(2’)、式(3)、式(3’)、式(4)和式(4’)中的R2进行具体说明。
作为该卤素原子，可以列举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，
作为该C1-4烷基，可以列举出甲基、乙基、n-丙基、i-丙基、n-丁基、i-丁基、s-丁基和叔丁基等，
作为该C1-4烷氧基，可以列举出甲氧基、乙氧基、n-丙氧基、i-丙氧基、c-丙氧基、n-丁氧基、i-丁氧基、s-丁氧基、t-丁氧基和c-丁氧基等，
作为该C6-12芳基氧基，可以列举出苯基氧基、1-萘基氧基、2-萘基氧基、2-联苯基氧基、3-联苯基氧基和4-联苯基氧基等，
作为该C6-18芳基，可以列举出苯基、3，5-二甲基苯基、4-甲基苯基、1-萘基、2-萘基、2-联苯基、2-苯基-1-萘基、2-甲基-1-萘基、2-[3，5-二甲基苯基]-1-萘基、2-[4-甲基苯基]-1-萘基和2-甲氧基-1-萘基等。
上述式(1)、式(1’)、式(2)、式(2’)、式(3)、式(3’)、式(4)和式(4’)中的R2，优选为氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、甲基、乙基、n-丙基、i-丙基、n-丁基、叔丁基、甲氧基、苯基氧基、1-萘基氧基、2-萘基氧基、苯基、3，5-二甲基苯基、4-甲基苯基、3，5-二甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、1-萘基、2-萘基、2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基、2-甲氧基-1-萘基，其中，R2更优选为氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、甲基、乙基、n-丙基、i-丙基、n-丁基、叔丁基、甲氧基、苯基氧基、苯基、1-萘基、2-萘基、2-联苯基，其中，R2进一步优选为氢原子。
上述式(1)、式(1’)、式(2)、式(2’)、式(3)、式(3’)、式(4)和式(4’)中的R3，表示C1-4烷基、C6-18芳基，或者在2个R3一起形成环的情况下，表示C3-5的二价的基团。
对上述式(1)、式(1’)、式(2)、式(2’)、式(3)、式(3’)、式(4)和式(4’)中的R3进行具体说明。
作为该C1-4烷基，可以列举出甲基、乙基、n-丙基、i-丙基、n-丁基、i-丁基、s-丁基和叔丁基等，
作为该C6-18芳基，可以列举出苯基、3，5-二甲基苯基、2，4，6-三甲基苯基、4-甲基苯基、1-萘基、2-联苯基、2-苯基-1-萘基、2-甲基-1-萘基、2-[3，5-二甲基苯基]-1-萘基、2-[4-甲基苯基]-1-萘基和2-甲氧基-1-萘基等，
在2个R3一起形成环的情况下，是C3-5的二价的基团，可以列举出三亚甲基和四亚甲基等。
上述式(1)、式(1’)、式(2)、式(2’)、式(3)、式(3’)、式(4)和式(4’)中的R3优选为苯基、3，5-二甲基苯基、2，4，6-三甲基苯基、4-甲基苯基、2个R3键合的四亚甲基，其中，R3更优选为2个R3相互键合的四亚甲基。
上述式(1)、式(1’)、式(2)、式(2’)、式(3)、式(3’)、式(4)和式(4’)中的R4表示氢原子、卤素原子、C1-4烷基、C1-4烷氧基、硝基或氰基。
对上述式(1)、式(1’)、式(2)、式(2’)、式(3)、式(3’)、式(4)和式(4’)中的R4进行具体说明。
作为该卤素基，可以列举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，
作为该C1-4烷基，可以列举出甲基、乙基、n-丙基、i-丙基、n-丁基、i-丁基、s-丁基和叔丁基等，
作为该C1-4烷氧基，可以列举出甲氧基、乙氧基、n-丙氧基、i-丙氧基、n-丁氧基、i-丁氧基、s-丁氧基和t-丁氧基等。
上述式(1)、式(1’)、式(2)、式(2’)、式(3)、式(3’)、式(4)和式(4’)中的R4优选为氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、甲基、乙基、n-丙基、i-丙基、n-丁基、i-丁基、s-丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、n-丙氧基、i-丙氧基、n-丁氧基、i-丁氧基、s-丁氧基、t-丁氧基，其中，作为R4，更优选氢原子。
上述式(1)、式(1’)、式(2)、式(2’)、式(3)、式(3’)、式(4)和式(4’)中的M表示TiJ1J2(在TiJ1J2中，Ti表示钛原子，J1和J2分别独立地表示卤素原子、C1-4烷氧基，或者J1与J2一起表示氧原子，或者J1与J2一起形成环，表示作为二价的基团的式(5)
(关于式中的部分结构O-E-O，其中O为氧原子，在式(1)中，作为O-E-O，用下述式(6)表示，在式(1’)中，作为O-E-O，用下述式(6’)表示，在式(2)中，作为O-E-O，用下述式(7)表示，在式(2’)中，作为O-E-O，用下述式(7’)表示，在式(3)中，作为O-E-O，用下述式(8)表示，在式(3’)中，作为O-E-O，用下述式(8’)表示，在式(4)中，作为O-E-O，用下述式(9)表示，在式(4’)中，作为O-E-O，用下述式(9’)表示，
b为1～10的整数，R1、R2、R3和R4与上述相同))。
另外，在J1与J2一起表示氧原子的情况下，式(1)、式(1’)、式(2)、式(2’)、式(3)、式(3’)、式(4)和式(4’)，作为分子全体的结构，成为单核的氧钛络合物，在J1与J2一起形成环、表示作为二价的基团的式(5)的情况下，式(1)、式(1’)、式(2)、式(2’)、式(3)、式(3’)、式(4)和式(4’)，作为分子全体的结构，成为作为多核络合物的μ-氧钛(b+1)核络合物。
另外，在式(1)、式(1’)、式(2)、式(2’)、式(3)、式(3’)、式(4)和式(4’)为上述氧钛络合物或μ-氧钛(b+1)核络合物的情况下，本发明的光学活性钛络合物可以是这些氧钛络合物或b为1～10的任一者的状态下的μ-氧钛(b+1)核络合物的混合物。
作为优选的J1和J2，可以列举出J1与J2一起表示氧原子，或J1与J2一起形成环，表示作为二价的基团的式(5)的情况，在这些情况下，光学活性钛络合物分别为单核的氧钛络合物或μ-氧钛(b+1)核络合物(b为1～10的整数)。
进而，关于本发明的光学活性钛络合物，分为上述式(1)、式(1’)、式(3)和式(3’)所示的光学活性钛Salalen络合物或式(2)、式(2’)、式(4)和式(4’)所示的钛Salan络合物的类型，下面，对优选的取代基的组合和分子全体的结构进行说明。
上述式(1)、式(1’)、式(3)和式(3’)所示的光学活性钛Salalen络合物，用J1与J2一起形成环的作为二价的基团的上述式(5)表示，在式(5)中，b优选为1。在该情况下，式(1)、式(1’)、式(3)和式(3’)，作为分子全体的结构，成为下述式(18)和(18’)所示的μ-氧钛二核络合物。
(式中，O-NH-N-O，在式(1)中，是下述式(19)；在式(1’)中，是式(19’)；在式(2)中，是式(20)；在式(2’)中，是式(20’)，
(这里，R1、R2、R3和R4与上述相同)，式(18’)的络合物是式(18)的络合物的对映异构体。)
对上述光学活性钛Salalen络合物中特别优选的取代基的组合和分子全体的结构进行说明。特别优选的光学活性钛Salalen络合物用式(18)和式(18’)表示，该式中的部分结构O-NH-N-O是下述式(21)、(21’)、(22)或式(22’)表示的(aRSΔ，aRSΔ)-二-μ-氧钛二核络合物和(aSRΛ，aSRΛ)-二-μ-氧钛二核络合物。
作为上述式(2)、式(2’)、式(4)和式(4’)所示的光学活性钛Salan络合物中的特别优选的取代基的组合，可以列举出下述式(23)、(23’)、(24)或式(24’)所示的单核的氧钛络合物、或μ-氧钛(b+1)量体(b为1～10的整数)，
(式中的M表示TiJ1J2，J1与J2一起表示氧原子，或者一起形成环，表示作为二价的基团的上述式(5)，在式(5)中，b为1～10的整数，部分结构O-E-O分别由下述式(25)、(25’)、(26)或式(26’)表示)。
接着，对式(1)、式(1’)、式(2)、式(2’)、式(3)、式(3’)、式(4)和式(4’)表示的光学活性钛络合物的制造方法进行说明。
关于作为式(2)、式(2’)、式(4)、和式(4’)所示的钛Salan络合物的配体的式(29)、式(29’)、式(31)或式(31’)所示的Salan配体，可以分别通过将下式(28)、式(28’)、式(30)或式(30’)所示的Salen化合物进行还原来制造。
作为还原剂，可以列举出硼氢化钠(NaBH4)、氰化硼氢化钠(NaBH3CN)和氢化铝锂(LiAlH4)等，优选硼氢化钠(NaBH4)。
式(2)、式(2’)、式(4)和式(4’)所示的光学活性钛Salan络合物，可以通过将对应的Salan配体与钛醇盐、四氯化钛或四溴化钛，在二氯甲烷等的有机溶剂中反应后，用水或含水溶剂(在有机溶剂中、以质量％计，含有0.1～100％水的混合溶剂，作为使用的有机溶剂，可以列举出THF、甲醇和i-丙醇等)处理来制造。水的使用量，相对于上述Salan配体的当量，优选为1～1000摩尔的范围，更优选1～10摩尔的范围。
另外，在反应体系中，也可以生成上述光学活性钛Salan络合物，作为催化剂，不进行分离，而进行色烯化合物的不对称环氧化反应。此时，可以添加用作氧化剂的过氧化氢水，也可以添加水。
作为钛化合物，优选钛醇盐，作为该钛醇盐，可以列举出四甲醇钛、四乙醇钛、四正丙醇钛、四异丙醇钛、四正丁醇钛和四叔丁醇钛等，其中，更优选四异丙醇钛[Ti(Oi-Pr)4]。钛醇盐的使用量，相对于上述Salan配体1摩尔，优选1～2摩尔的范围。
式(1)、式(1’)、式(3)和式(3’)所示的光学活性钛Salalen络合物可以依据非专利文献8(Angew.Chem.Int.Ed.(2005年)，44，4935-4939.)记载的方法来制造。即，使对应的Salen配体与钛醇盐反应，通过Meerwein-Ponndrof-Verley(MPV)还原反应，使Salen配体的2个亚氨基键的一方还原，同时形成钛络合物，反应结束后，用水或含水溶剂(在有机溶剂中，以质量％计、含有0.1～100％的水的混合溶剂，作为使用的有机溶剂，可以列举出THF、甲醇和i-丙醇等)处理来制造。
另外，在反应体系中，还可以生成上述光学活性钛Salalen络合物，作为催化剂，不进行分离，而进行色烯化合物的不对称环氧化反应。
另外，作为该钛醇盐，可以列举出四甲醇钛、四乙醇钛、四正丙醇钛、四异丙醇钛、四正丁醇钛和钛四叔丁醇钛等，其中，优选四异丙醇钛[Ti(Oi-Pr)4]。钛醇盐的使用量，相对于上述Salen配体的1摩尔，优选1～2摩尔的范围。另外，水的使用量，相对于上述Salen配体的当量，优选为1～1000摩尔的范围，更优选1～10摩尔的范围。
制造光学活性钛络合物时的反应溶剂，是非质子性的有机溶剂、质子性的有机溶剂或这些溶剂的混合物。作为非质子性的有机溶剂，可以列举出卤素系溶剂、芳香族烃系溶剂、酯系溶剂、醚系溶剂或腈系溶剂等，具体来说，可以列举出二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷、氯苯、甲苯、乙酸乙基酯、四氢呋喃、***、丁腈、丙腈、乙腈等。作为质子性的有机溶剂，可以列举出醇系溶剂，具体来说，可以列举出乙醇、i-丙醇或t-丁醇等。
优选的反应溶剂是作为非质子性的有机溶剂的二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯苯、甲苯、乙酸乙基酯。
在本发明的制造方法中，通过使用式(1)、式(1’)、式(2)、式(2’)、式(3)、式(3’)、式(4)和式(4’)所表示的光学活性钛络合物，对作为起始原料的色烯化合物进行不对称环氧化，可以以高选择率制造色烯氧化物化合物的对映异构体的一方。具体来说，通过使用式(1)所示的络合物或式(1’)所示的络合物的任一方，可以选择性地制造光学活性色烯氧化物化合物的两对映异构体的一方。通过使用式(2)所示的络合物或式(2’)所示的络合物的任一者，可以选择性地制造光学活性色烯氧化物化合物的两对映异构体的一方。通过使用式(3)所示的络合物或式(3’)所示的络合物的任一者，可以选择性地制造光学活性色烯氧化物化合物的两对映异构体的一方。通过使用式(4)所示的络合物或式(4’)所示的络合物的任一者，可以选择性地制造光学活性色烯氧化物化合物的两对映异构体。
接着，对本发明的光学活性色烯氧化物化合物的制造方法进行说明。是制造下述式(14)、式(15)、式(16)或式(17)所示的光学活性色烯氧化物化合物的方法，其中，通过将式(10)、式(11)、式(12)或式(13)所示的色烯化合物与式(1)、式(1’)、式(2)、式(2’)、式(3)、式(3’)、式(4)和式(4’)的任一者所示的光学活性钛络合物，在氮气氛下或者在大气中，溶解在有机溶剂中，向该反应溶液中添加氧化剂、进行搅拌，来进行不对称环氧化反应，
(式(10)中的R5、R6、R7和R8分别独立地表示氢原子、氰基、硝基、卤素原子、C1-4烷基(该烷基可以被卤素原子、羟基、氰基、硝基、C1-4烷氧基、C1-4烷基羰基氧基、C1-4烷基羰基氨基、C1-4烷氧基羰基(该烷氧基、烷基羰基氧基、烷基羰基氨基和烷氧基羰基可以被卤素原子任意取代)任意取代)、C1-4烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子、羟基、氰基、硝基、C1-4烷氧基、C1-4烷基羰基氧基、C1-4烷基羰基氨基、C1-4烷氧基羰基(该烷氧基、烷基羰基氧基、烷基羰基氨基和烷氧基羰基可以被卤素原子任意取代)任意取代)、C1-4烷基羰基氨基(该烷基羰基氨基可以被卤素原子、苯基(该苯基可以被卤素原子、羟基、氰基、硝基、C1-4烷基、或C1-4烷氧基任意取代)任意取代)、C1-4烷基羰基(N-C1-4烷基)氨基(该烷基羰基(N-烷基)氨基可以被卤素原子任意取代)、C1-4烷氧基羰基(该烷氧基羰基可以被卤素原子任意取代)、C6-10芳基羰基氨基(该芳基羰基氨基可以被卤素原子、C1-4烷基、C1-4烷氧基、氰基或硝基取代)、C6-10芳基羰基(N-C1-4烷基)氨基(该芳基羰基(N-烷基)氨基可以被卤素原子、C1-4烷基、C1-4烷氧基、氰基或硝基取代)、苄基羰基氨基、甲酰基、氨基甲酰基、C1-4烷基磺酰基、C6-10芳基磺酰基(该烷基磺酰基和芳基磺酰基可以被卤素原子、C1-4烷基、C1-4烷氧基、氰基或硝基取代)、氨磺酰基、C1-4烷基磺酰胺基、C6-10芳基磺酰胺基(该烷基磺酰胺基和芳基磺酰胺基可以被卤素原子、C1-4烷基、C1-4烷氧基、氰基或硝基取代)、双(C1-4烷基磺酰)亚胺基(该双(烷基磺酰)亚胺基的烷基磺酰可以被卤素原子、C1-4烷基、C1-4烷氧基、氰基或硝基取代)、双(C6-10芳基磺酰)亚胺基(该双(芳基磺酰)亚胺基的芳基磺酰可以被卤素原子、C1-4烷基、C1-4烷氧基、氰基或硝基取代)、[N，N’-(C1-4烷基磺酰)(C6-10芳基磺酰)]亚胺基(该[N，N’-(烷基磺酰)(芳基磺酰)]亚胺基的烷基磺酰和芳基磺酰可以被卤素原子、C1-4烷基、C1-4烷氧基、氰基或硝基取代)，
式(10)中的R9和R10分别独立地表示氢原子、C1-6烷基(该烷基可以被卤素原子、C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子任意取代)或羟基任意取代)、C6-14芳基(该芳基可以被卤素原子、羟基、硝基、氰基、C1-6烷基(该烷基可以被卤素原子、C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子任意取代)或羟基任意取代)或C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子任意取代)任意取代)，
式(11)和式(12)中的R9和R10分别独立地表示氢原子、C1-6烷基(该烷基可以被卤素原子、C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子任意取代)或羟基任意取代)或C6-14芳基(该芳基可以被卤素原子、羟基、硝基、氰基、C1-6烷基(该烷基可以被卤素原子、C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子任意取代)或羟基任意取代)或C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子任意取代)任意取代)，
式(11)和式(12)中的部分环结构A表示与苯环部分形成稠环的5、6或7员环所表示的部分结构(其中，该5、6或7员环都可以被h个R11任意取代(其中，R11是卤素原子、羟基、C1-6烷基(该烷基可以被卤素原子、羟基、氰基、氨基、硝基、C1-4烷氧基、C1-4烷基羰基氧基、C1-4烷基羰基氨基、C1-4烷氧基羰基(该烷氧基、烷基羰基氧基、烷基羰基氨基和烷氧基羰基可以被卤素原子任意取代)任意取代)、C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子、羟基、氰基、氨基、硝基、C1-4烷氧基、C1-4烷基羰基氧基、C1-4烷基羰基氨基、C1-4烷氧基羰基(该烷氧基、烷基羰基氧基、烷基羰基氨基和烷氧基羰基可以被卤素原子任意取代)任意取代)、硝基、氰基、甲酰基、甲酰胺基、氨基甲酰基、磺基、磺氨基、氨磺酰基、磺酰基、氨基、羧基、C1-6烷基氨基、二C1-6烷基氨基、C1-6烷基羰基氨基、C1-6烷基磺酰胺基、C6-14芳基磺酰胺基、C1-6烷基氨基羰基、二C1-6烷基氨基羰基、C1-6烷基羰基、C1-6烷氧基羰基、C1-6烷基磺酰基、C6-14芳基磺酰基、或C6-14芳基羰基(该烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基氨基、烷基磺酰胺基、芳基磺酰胺基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基和芳基羰基可以被卤素原子任意取代)，h是1～6的整数，在h为2～6的情况下，R11可以相同也可以不同，作为环的构成原子，可以单独或组合含有1～3个氧原子、氮原子或硫原子，环内的不饱和键的数，包括缩合的苯环的不饱和键在内，为1、2或3，构成环的碳原子可以是羰基或硫代羰基)，
式(13)中的X表示NR20(R20表示氢原子或C1-4烷基)，式(13)中的Y表示直接键合、SO或SO2，式(13)中的Z表示C1-4烷基(该烷基可以被1～5个卤素原子或苯基(该苯基可以被C1-4烷基任意取代)任意取代)或苯基(该苯基可以被C1-4烷基任意取代)，式(13)中的W表示氢原子、羟基、C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子任意取代)、卤素原子、C1-4烷基或C1-6烷基磺酰胺基(该烷基和烷基磺酰胺基可以被卤素原子任意取代)，
式(13)中的R9和R10分别独立地表示氢原子、C1-6烷基(该烷基可以被卤素原子、C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子任意取代)或羟基任意取代)或C6-14芳基(该芳基可以被卤素原子、羟基、硝基、氰基、C1-6烷基(该烷基可以被卤素原子、C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子任意取代)或羟基任意取代)或C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子任意取代)任意取代))，
(式中R5、R6、R7、R8、R9、R10、A、W、X、Y和Z与上述相同，＊标记的碳原子的绝对构型是(R)或(S))。
另外，可以通过下述反应式1所示的方法来制造。
反应式1
反应式1(式中R5、R6、R7、R8、R9、R10、A、W、X、Y和Z与上述相同。＊标记的碳原子的绝对构型为(R)或(S))，是通过在溶剂中，将式(10)、式(11)、式(12)或式(13)的色烯化合物，用氧化剂和光学活性钛络合物进行处理，由式(10)制造式(14)所示的光学活性色烯氧化物、由式(11)制造式(15)所示的光学活性色烯氧化物、由式(12)制造式(16)所示的光学活性色烯氧化物、或由式(13)制造式(17)所示的光学活性色烯氧化物化合物的方法。
作为本发明的起始原料的上述式(10)、式(11)、式(12)或式(13)所示的色烯化合物，可以使用下述的苯并吡喃环的一般合成法来合成。另外，关于式(11)、式(12)中的稠环的合成，可以通过将以下所示的各种杂环的合成方法与苯并吡喃环合成法适当组合使用来实现。
○苯并吡喃环一般合成法
可以依据已知的方法(J.M.Evans，et al.，J.Med.Chem.1984年、27，1127.、J.Med.Chem.1986，29，2194.、J.T.North，et al.、J.Org.Chem.1995年，60，3397.、特开昭56-57785号公报、特开昭56-57786号公报、特开昭58-188880号公报、特开平2-141号公报、特开平10-87650号公报和特开平11-209366号公报等记载的方法)来合成。
○吲哚、氧吲哚(oxoindole)
可以依据已知的方法(T.Sakamoto，et al.，Heterocycles，1986年，24，31.
M.Belley，et al.，Synthesis，2001年，222.
A.D.Cross，et al.，J.Chem.Soc.，1961年，2714.等记载的方法)合成。
○咪唑啉酮
可以根据已知的方法(J.Kitteringham，et.al.，Synthetic Commun.，2000年，30，1937.记载的方法)来合成。
○喹啉
可以根据已知的方法(S.Imor，et al.，Synthetic Commun.，1996年，26，2197.
Y.Kitahara，et al.，Tetrahedron，1997年，53，6001.
A.G.Osborne，et al.，J.Chem.Soc.Perkin Trans.1993年，1，181.
R.T.Shuman，et al.，J.Org.Chem.，1990年，55，738.
T.Sakamoto，et al.，Chem.Pharm.Bull.，1981年，29，2485.
Y.Tsuji，et al.，J.Org.Chem.，1987年，52，1673.
Z.Song，et al.，J.Heterocyclic Chem.，1993年，30，17.等记载的方法)来合成。
○喹啉酮
可以根据已知的方法(M.R.Sabol，et al.，Synthetic Commun.，2000年，30，427.
Z-Y.Yang，et al.，Tetrahedron Lett.，1999年，40，4505.
H-B Sun，et al.，Synthesis，1997年，1249.
A.Guiotto，et al.，J.Heterocyclic Chem.，1989年，26，917.
K.Konno，et al.，Heterocycles，1986年，24，2169.
E.Fernandez，et al.，Synthesis，1995年，1362.等记载的方法)来合成。
○苯并噻唑、***、
可以根据已知的方法(N.B.Ambati，et al.，Synthetic Commun.，1997年，27，1487.
D.E.Burton，et al.，J.Chem.Soc(C).，1968年，1268.等记载的方法)来合成。
○喹喔啉、喹唑酮
可以根据已知的方法(J.H.Liu，et al.，J.Org.Chem.，2000年，65，3395.
J.J.Li，et al.，Tetrahedron Lett.，1999年，40，4507.
Y.Ahmed，et al.，Bull.Chem.Soc.Jpn.，1987年，60，1145.等记载的方法)来合成。
○苯并噁嗪酮
可以根据已知的方法(G.H.Jones，et al.，J.Med.Chem.，1987年，30，295.
J.L.Wright，et al.，J.Med.Chem.，2000年，43，3408.
M.Kluge，et al.，J.Heterocyclic Chem.，1995年，32，395.等记载的方法)来合成。
○下述式(35)，(36)所示的化合物可以通过使化合物(33)与化合物(34)反应来获得。(参考文献Y.Tsuji，et al.，J.Org.Chem.，1987年，52，1673.)
○下述式(35)，(36)所示的化合物，也可以通过使化合物(33)与化合物(37)在酸催化剂存在下反应来获得。(参考文献Y.Kitahara，et al.，Tetrahedron1997年，53，6001.、Z.Song，et al.，J.Heterocyclic Chem.，1993年，30，17.)
○下述式(40)所示的色烯化合物可以由化合物(38)合成，经由用铂碳催化剂将硝基还原为胺的化合物(39)，然后，进行甲磺酰化来获得。
对上述式(10)、式(11)、式(12)或式(13)所示的色烯化合物的各取代基进行具体说明。
下面，对上述式(10)的各取代基进行说明。式(10)中的R5、R6、R7和R8分别独立地表示氢原子、氰基、硝基、卤素原子、C1-4烷基(该烷基可以被卤素原子、羟基、氰基、硝基、C1-4烷氧基、C1-4烷基羰基氧基、C1-4烷基羰基氨基、C1-4烷氧基羰基(该烷氧基、烷基羰基氧基、烷基羰基氨基和烷氧基羰基可以被卤素原子任意取代)任意取代)、C1-4烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子、羟基、氰基、硝基、C1-4烷氧基、C1-4烷基羰基氧基、C1-4烷基羰基氨基、C1-4烷氧基羰基(该烷氧基、烷基羰基氧基、烷基羰基氨基和烷氧基羰基可以被卤素原子任意取代)任意取代)、C1-4烷基羰基氨基(该烷基羰基氨基可以被卤素原子、C6-10芳基(该C6-10芳基可以被卤素原子、羟基、氰基、硝基、C1-4烷基、或C1-4烷氧基任意取代)任意取代)、[C1-4烷基羰基(N-C1-4烷基)氨基(该烷基羰基(N-烷基)氨基可以被卤素原子任意取代)、C1-4烷氧基羰基(该烷氧基羰基可以被卤素原子任意取代)、C6-10芳基羰基氨基(该芳基羰基氨基可以被卤素原子、C1-4烷基、C1-4烷氧基、氰基或硝基任意取代)、C6-10芳基羰基(N-C1-4烷基)氨基(该芳基羰基(N-烷基)氨基可以被卤素原子、C1-4烷基、C1-4烷氧基、氰基或硝基任意取代)、苄基羰基氨基、甲酰基、氨基甲酰基、C1-4烷基磺酰基(该烷基磺酰基可以被卤素原子任意取代)、C6-10芳基磺酰基(该芳基磺酰基可以被卤素原子、C1-4烷基、C1-4烷氧基、氰基或硝基任意取代)、氨磺酰基、C1-4烷基磺酰胺基、C6-10芳基磺酰胺基(该烷基磺酰胺基和该芳基磺酰胺基可以被卤素原子、C1-4烷基、C1-4烷氧基、氰基或硝基任意取代)、双(C1-4烷基磺酰)亚胺基(该双(烷基磺酰)亚胺基的烷基磺酰可以被卤素原子、C1-4烷基、C1-4烷氧基、氰基或硝基任意取代)、双(C6-10芳基磺酰)亚胺基(该双(芳基磺酰)亚胺基的芳基磺酰可以被卤素原子、C1-4烷基、C1-4烷氧基、氰基或硝基任意取代)、[N，N’-C1-4烷基磺酰)(C6-10芳基磺酰)]亚胺基(该[N，N’-(烷基磺酰)(芳基磺酰)]亚胺基的芳基磺酰和烷基磺酰可以被卤素原子、C1-4烷基、C1-4烷氧基、氰基、硝基任意取代)。
下面，对式(10)中的R5、R6、R7和R8的各取代基进行具体说明。
作为该卤素原子，可以列举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，
作为该C1-4烷基，可以列举出甲基、三氟甲基、三氯甲基、乙基、n-丙基、i-丙基、c-丙基、n-丁基、i-丁基、s-丁基、叔丁基和c-丁基等，作为该C1-4烷氧基，可以列举出甲氧基、三氟甲氧基、三氯甲氧基、乙氧基、n-丙氧基、i-丙氧基、c-丙氧基、n-丁氧基、i-丁氧基、s-丁氧基、t-丁氧基和c-丁氧基等，作为该C1-4烷基羰基氨基，可以列举出，甲基羰基氨基、三氟甲基羰基氨基、三氯甲基羰基氨基、乙基羰基氨基、n-丙基羰基氨基、i-丙基羰基氨基、c-丙基羰基氨基、n-丁基羰基氨基、i-丁基羰基氨基、s-丁基羰基氨基、叔丁基羰基氨基、c-丁基羰基氨基、p-甲氧基苯基甲基羰基氨基、p-硝基苯基甲基羰基氨基、和p-甲氧基苯基乙基羰基氨基等，作为该C1-4烷基羰基(N-C1-4烷基)氨基，可以列举出甲基羰基(N-甲基)氨基、三氟甲基羰基(N-甲基)氨基、甲基羰基(N-乙基)氨基、三氟甲基羰基(N-乙基)氨基、乙基羰基(N-乙基)氨基、n-丙基羰基(N-乙基)氨基、i-丙基羰基(N-乙基)氨基、c-丙基羰基(N-乙基)氨基、n-丁基羰基(N-乙基)氨基、i-丁基羰基(N-乙基)氨基、s-丁基羰基(N-乙基)氨基、叔丁基羰基(N-乙基)氨基和c-丁基羰基(N-乙基)氨基等，作为该C1-4烷氧基羰基，可以列举出甲氧基羰基、三氟甲氧基羰基、乙氧基羰基、n-丙氧基羰基、i-丙氧基羰基、c-丙氧基羰基、n-丁氧基羰基、i-丁氧基羰基、s-丁氧基羰基、t-丁氧基羰基和c-丁氧基羰基等，作为该C6-10芳基羰基氨基，可以列举出苯基羰基氨基、1-萘基羰基氨基和2-萘基羰基氨基等，作为该C6-10芳基羰基(N-C1-4烷基)氨基，可以列举出苯基羰基(N-甲基)氨基、苯基羰基(N-乙基)氨基、1-萘基羰基(N-乙基)氨基和2-萘基羰基(N-乙基)氨基等，作为该C1-4烷基磺酰基，可以列举出甲烷磺酰基、三氟甲烷磺酰基、乙烷磺酰基、n-丙烷磺酰基、i-丙烷磺酰基、c-丙烷磺酰基、n-丁烷磺酰基、i-丁烷磺酰基、s-丁烷磺酰基、t-丁烷磺酰基和c-丁烷磺酰基等，作为该C6-10芳基磺酰基，可以列举出苯磺酰基、p-氟苯磺酰基、p-甲苯磺酰基、1-萘磺酰基和2-萘磺酰基等，作为该C1-4烷基磺酰胺基，可以列举出甲磺酰胺基、三氟甲磺酰胺基、乙烷磺酰胺基、n-丙烷磺酰胺基、i-丙烷磺酰胺基、c-丙烷磺酰胺基、n-丁烷磺酰胺基、i-丁烷磺酰胺基、s-丁烷磺酰胺基、t-丁烷磺酰胺基和c-丁烷磺酰胺基等，作为该C6-10芳基磺酰胺基，可以列举出苯磺酰胺基、p-氟苯磺酰胺基、p-甲苯磺酰胺基、1-萘磺酰胺基和2-萘磺酰胺基等，作为该双(C1-4烷基磺酰)亚胺基，可以列举出双(甲烷磺酰)亚胺基、双(三氟甲烷磺酰)亚胺基、双(乙烷磺酰)亚胺基、双(n-丙烷磺酰)亚胺基、双(i-丙烷磺酰)亚胺基、双(c-丙烷磺酰)亚胺基、双(n-丁烷磺酰)亚胺基、双(i-丁烷磺酰)亚胺基、双(s-丁烷磺酰)亚胺基、双(t-丁烷磺酰)亚胺基和双(c-丁烷磺酰)亚胺基等，作为该双(C6-10芳基磺酰)亚胺基，可以列举出双(苯磺酰)亚胺基、双(p-氟苯磺酰)亚胺基、双(p-甲苯磺酰)亚胺基、双(1-萘磺酰)亚胺基和双(2-萘磺酰)亚胺基等，作为该[N，N’-(C1-4烷基磺酰)(C6-10芳基磺酰)]亚胺基，可以列举出[N，N’-(甲烷)(苯)]亚胺基、[N，N’-(三氟甲烷)(苯)]亚胺基、[N，N’-(三氟甲烷)(p-氟苯)]亚胺基、[N，N’-(乙烷)(苯)]亚胺基、[N，N’-(甲烷)(p-甲苯)]亚胺基、[N，N’-(三氟甲烷)(p-甲苯)]亚胺基、[N，N’-(乙烷)(p-甲苯)]亚胺基、[N，N’-(甲烷)(1-萘)]亚胺基、[N，N’-(三氟甲烷)(1-萘)]亚胺基、[N，N’-(乙烷)(1-萘)]亚胺基、[N，N’-(甲烷)(2-萘)]亚胺基、[N，N’-(三氟甲烷)(2-萘)]亚胺基和[N，N’-(乙烷)(2-萘)]亚胺基等。
式(10)中的R5和R6分别独立，优选氢原子、氰基、硝基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、甲基、三氟甲基、乙基、n-丙基、i-丙基、c-丙基、n-丁基、i-丁基、s-丁基、叔丁基、c-丁基、甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、n-丙氧基、i-丙氧基、c-丙氧基、n-丁氧基、i-丁氧基、s-丁氧基、t-丁氧基、c-丁氧基、甲基羰基氨基、三氟甲基羰基氨基、乙基羰基氨基、n-丙基羰基氨基、i-丙基羰基氨基、c-丙基羰基氨基、n-丁基羰基氨基、i-丁基羰基氨基、s-丁基羰基氨基、叔丁基羰基氨基、c-丁基羰基氨基、甲基羰基(N-甲基)氨基、三氟甲基羰基(N-甲基)氨基、甲基羰基(N-乙基)氨基、三氟甲基羰基(N-乙基)氨基、乙基羰基(N-乙基)氨基、n-丙基羰基(N-乙基)氨基、i-丙基羰基(N-乙基)氨基、c-丙基羰基(N-乙基)氨基、n-丁基羰基(N-乙基)氨基、i-丁基羰基(N-乙基)氨基、s-丁基羰基(N-乙基)氨基、叔丁基羰基(N-乙基)氨基、c-丁基羰基(N-乙基)氨基、甲氧基羰基、三氟甲氧基羰基、乙氧基羰基、n-丙氧基羰基、i-丙氧基羰基、苯基羰基氨基、1-萘基羰基氨基、2-萘基羰基氨基、苯基羰基(N-甲基)氨基、苯基羰基(N-乙基)氨基、1-萘基羰基(N-乙基)氨基、2-萘基羰基(N-乙基)氨基、苄基羰基氨基、甲酰基、氨基甲酰基、甲磺酰胺基、三氟甲磺酰胺基、乙烷磺酰胺基、n-丙烷磺酰胺基、i-丙烷磺酰胺基、c-丙烷磺酰胺基、n-丁烷磺酰胺基、i-丁烷磺酰胺基、s-丁烷磺酰胺基、t-丁烷磺酰胺基、c-丁烷磺酰胺基、双(甲烷磺酰)亚胺基、双(三氟甲烷磺酰)亚胺基、双(乙烷磺酰)亚胺基、双(n-丙烷磺酰)亚胺基、双(i-丙烷磺酰)亚胺基、双(c-丙烷磺酰)亚胺基、双(n-丁烷磺酰)亚胺基、双(i-丁烷磺酰)亚胺基、双(s-丁烷磺酰)亚胺基、双(t-丁烷磺酰)亚胺基、双(c-丁烷磺酰)亚胺基、双(苯磺酰)亚胺基、双(p-甲苯磺酰)亚胺基、双(1-萘磺酰)亚胺基、双(2-萘磺酰)亚胺基、[N，N’-(甲烷)(苯)]亚胺基、[N，N’-(三氟甲烷)(苯)]亚胺基、[N，N’-(乙烷)(苯)]亚胺基、[N，N’-(甲烷)(p-甲苯)]亚胺基、[N，N’-(三氟甲烷)(p-甲苯)]亚胺基、[N，N’-(乙烷)(p-甲苯)]亚胺基、[N，N’-(甲烷)(1-萘)]亚胺基、[N，N’-(三氟甲烷)(1-萘)]亚胺基、[N，N’-(乙烷)(1-萘)]亚胺基、[N，N’-(甲烷)(2-萘)]亚胺基、[N，N’-(三氟甲烷)(2-萘)]亚胺基、[N，N’-(乙烷)(2-萘)]亚胺基，更优选为氢原子、硝基、氟原子、氯原子、甲氧基、甲基羰基氨基、甲基羰基(N-乙基)氨基、双(三氟甲烷磺酰)亚胺基、[N，N’-(三氟甲烷)(苯)]亚胺基、[N，N’-(三氟甲烷)(p-甲苯)]亚胺基。
式(10)中的R7优选氢原子、氰基、硝基、甲磺酰胺基、三氟甲磺酰胺基、乙烷磺酰胺基、n-丙烷磺酰胺基、i-丙烷磺酰胺基、c-丙烷磺酰胺基、n-丁烷磺酰胺基、i-丁烷磺酰胺基、s-丁烷磺酰胺基、t-丁烷磺酰胺基、c-丁烷磺酰胺基、双(甲烷磺酰)亚胺基、双(三氟甲烷磺酰)亚胺基、双(乙烷磺酰)亚胺基、双(n-丙烷磺酰)亚胺基、双(i-丙烷磺酰)亚胺基、双(c-丙烷磺酰)亚胺基、双(n-丁烷磺酰)亚胺基、双(i-丁烷磺酰)亚胺基、双(s-丁烷磺酰)亚胺基、双(t-丁烷磺酰)亚胺基、双(c-丁烷磺酰)亚胺基、双(苯磺酰)亚胺基、双(p-甲苯磺酰)亚胺基、双(1-萘磺酰)亚胺基、双(2-萘磺酰)亚胺基、[N，N’-(甲烷)(苯)]亚胺基、[N，N’-(三氟甲烷)(苯)]亚胺基、[N，N’-(三氟甲烷)(p-氟苯)]亚胺基、[N，N’-(乙烷)(苯)]亚胺基、[N，N’-(甲烷)(p-甲苯)]亚胺基、[N，N’-(三氟甲烷)(p-甲苯)]亚胺基、[N，N’-(乙烷)(p-甲苯)]亚胺基、[N，N’-(甲烷)(1-萘)]亚胺基、[N，N’-(三氟甲烷)(1-萘)]亚胺基、[N，N’-(乙烷)(1-萘)]亚胺基、[N，N’-(甲烷)(2-萘)]亚胺基、[N，N’-(三氟甲烷)(2-萘)]亚胺基、[N，N’-(乙烷)(2-萘)]亚胺基，更优选氢原子、硝基、双(甲烷磺酰)亚胺基、双(三氟甲烷磺酰)亚胺基、[N，N’-(三氟甲烷)(苯)]亚胺基、[N，N’-(三氟甲烷)(p-甲苯)]亚胺基。
式(10)中的R8优选氢原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、甲基、三氟甲基、乙基、n-丙基、i-丙基、c-丙基、n-丁基、i-丁基、s-丁基、叔丁基、c-丁基，更优选氢原子、氟原子、硝基、甲基、三氟甲基。
式(10)中的R9和R10分别独立地表示氢原子、C1-6烷基(该烷基可以被卤素原子、C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子任意取代)或羟基任意取代)或C6-14芳基(该芳基可以被卤素原子、羟基、硝基、氰基、C1-6烷基(该烷基可以被卤素原子、C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子任意取代)或羟基任意取代)或C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子任意取代)任意取代)。
对式(10)中的R9和R10的各取代基进行具体说明。作为该C1-6烷基，可以列举出甲基、三氟甲基、乙基、n-丙基、i-丙基、n-丁基、i-丁基、s-丁基、叔丁基、1-戊基、2-戊基、3-戊基、i-戊基、新戊基、2，2-二甲基丙基、1-己基、2-己基、3-己基、1-甲基-n-戊基、1，1，2-三甲基-n-丙基、1，2，2-三甲基-n-丙基和3，3-二甲基-n-丁基等，作为该C6-14芳基，可以列举出苯基、o-联苯基、m-联苯基、p-联苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基和9-菲基等。
作为式(10)中的R9和R10，优选为氢原子、甲基、三氟甲基、乙基、苯基，更优选为甲基。
对式(11)和式(12)中的各取代基进行说明。
式(11)和式(12)中的R9和R10分别独立地表示氢原子、C1-6烷基(该烷基可以被卤素原子、C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子任意取代)或羟基任意取代)或C6-14芳基(该芳基可以被卤素原子、羟基、硝基、氰基、C1-6烷基(该烷基可以被卤素原子、C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子任意取代)或羟基任意取代)或C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子任意取代)任意取代)。
对式(11)和式(12)中的R9和R10的各取代基进行具体说明。
作为该C1-6烷基，可以列举出甲基、三氟甲基、乙基、n-丙基、i-丙基、n-丁基、i-丁基、s-丁基、叔丁基、1-戊基、2-戊基、3-戊基、i-戊基、新戊基、2，2-二甲基丙基、1-己基、2-己基、3-己基、1-甲基-n-戊基、1，1，2-三甲基-n-丙基、1，2，2-三甲基-n-丙基和3，3-二甲基-n-丁基等，
作为该C6-14芳基，可以列举出苯基、o-联苯基、m-联苯基、p-联苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基和9-菲基等。
式(11)和式(12)中的R9和R10优选为氢原子、甲基、三氟甲基、乙基、苯基，更优选为甲基。
对式(11)和式(12)中的部分环结构A进行说明。部分环结构A表示与苯环部分形成稠环的5、6或7员环所示的部分结构(其中，该5、6或7员环都可以被h个R11任意取代(其中，R11是卤素原子、羟基、C1-6烷基(该烷基可以被卤素原子、羟基、氰基、氨基、硝基、C1-4烷氧基、C1-4烷基羰基氧基、C1-4烷基羰基氨基、C1-4烷氧基羰基(该烷氧基、烷基羰基氧基、烷基羰基氨基和烷氧基羰基可以被卤素原子任意取代)任意取代)、C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子、羟基、氰基、氨基、硝基、C1-4烷氧基、C1-4烷基羰基氧基、C1-4烷基羰基氨基、C1-4烷氧基羰基(该烷氧基、烷基羰基氧基、烷基羰基氨基和烷氧基羰基可以被卤素原子任意取代)任意取代)、硝基、氰基、甲酰基、甲酰胺基、氨基甲酰基、磺基、磺氨基、氨磺酰基、磺酰基、氨基、羧基、C1-6烷基氨基、二C1-6烷基氨基、C1-6烷基羰基氨基、C1-6烷基磺酰胺基、C6-14芳基磺酰胺基、C1-6烷基氨基羰基、二C1-6烷基氨基羰基、C1-6烷基羰基、C1-6烷氧基羰基、C1-6烷基磺酰基、C6-14芳基磺酰基、或C6-14芳基羰基(该烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基氨基、烷基磺酰胺基、芳基磺酰胺基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基和芳基羰基可以被卤素原子任意取代)，h为1～6的整数，在h为2～6的情况下，R11可以相同也可以不同)，作为环的构成原子，可以单独或组合含有1～3个氧原子、氮原子或硫原子，环内的不饱和键的数，包括缩合的苯环的不饱和键在内，为1、2或3，构成环的碳原子可以是羰基或硫代羰基)。
对上述的R11进行具体说明。
作为该卤素原子，可以列举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，
作为该C1-6烷基，可以列举出甲基、三氟甲基、乙基、n-丙基、i-丙基、n-丁基、i-丁基、s-丁基、叔丁基、1-戊基、2-戊基、3-戊基、i-戊基、新戊基、2，2-二甲基丙基、1-己基、2-己基、3-己基、1-甲基-n-戊基、1，1，2-三甲基-n-丙基、1，2，2-三甲基-n-丙基、3，3-二甲基-n-丁基、甲基羰基氧基甲基、乙基羰基氧基甲基、甲基羰基氧基乙基、乙基羰基氧基乙基、甲基羰基氨基甲基、三氟甲基羰基氨基甲基、乙基羰基氨基甲基、甲基羰基氨基乙基、乙基羰基氨基乙基、甲氧基羰基甲基、三氟甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、甲氧基羰基乙基和乙氧基羰基乙基等，
作为该C1-6烷氧基，可以列举出甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、n-丙氧基、i-丙氧基、n-丁氧基、i-丁氧基、s-丁氧基、t-丁氧基、1-戊基氧基、2-戊基氧基、3-戊基氧基、i-戊基氧基、新戊基氧基、2，2-二甲基丙氧基、1-己基氧基、2-己基氧基、3-己基氧基、1-甲基-n-戊基氧基、1，1，2-三甲基-n-丙氧基、1，2，2-三甲基-n-丙氧基、3，3-二甲基-n-丁氧基、甲基羰基氧基甲氧基、乙基羰基氧基甲氧基、甲基羰基氧基乙氧基、乙基羰基氧基乙氧基、甲基羰基氨基甲氧基、三氟甲基羰基氨基甲氧基、乙基羰基氨基甲氧基、甲基羰基氨基乙氧基、乙基羰基氨基乙氧基、甲氧基羰基甲氧基、三氟甲氧基羰基甲氧基、乙氧基羰基甲氧基、甲氧基羰基乙氧基和乙氧基羰基乙氧基等，
作为该C1-6烷基氨基，可以列举出甲基氨基、三氟甲基氨基、乙基氨基、n-丙基氨基、i-丙基氨基、c-丙基氨基、n-丁基氨基、i-丁基氨基、s-丁基氨基、叔丁基氨基、c-丁基氨基、1-戊基氨基、2-戊基氨基、3-戊基氨基、i-戊基氨基、新戊基氨基、t-戊基氨基、c-戊基氨基、1-己基氨基、2-己基氨基、3-己基氨基、c-己基氨基、1-甲基-n-戊基氨基、1，1，2-三甲基-n-丙基氨基、1，2，2-三甲基-n-丙基氨基和3，3-二甲基-n-丁基氨基等，
作为该二C1-6烷基氨基，可以列举出二甲基氨基、二-(三氟甲基)氨基、二乙基氨基、二-n-丙基氨基、二-i-丙基氨基、二-c-丙基氨基、二-n-丁基氨基、二-i-丁基氨基、二-s-丁基氨基、二-叔丁基氨基、二-c-丁基氨基、二-1-戊基氨基、二-2-戊基氨基、二-3-戊基氨基、二-i-戊基氨基、二-新戊基氨基、二-t-戊基氨基、二-c-戊基氨基、二-1-己基氨基、二-2-己基氨基、二-3-己基氨基、二-c-己基氨基、二-(1-甲基-n-戊基)氨基、二-(1，1，2-三甲基-n-丙基)氨基、二-(1，2，2-三甲基-n-丙基)氨基、二-(3，3-二甲基-n-丁基)氨基、甲基(乙基)氨基、甲基(n-丙基)氨基、甲基(i-丙基)氨基、甲基(c-丙基)氨基、甲基(n-丁基)氨基、甲基(i-丁基)氨基、甲基(s-丁基)氨基、甲基(叔丁基)氨基、甲基(c-丁基)氨基、乙基(n-丙基)氨基、乙基(i-丙基)氨基、乙基(c-丙基)氨基、乙基(n-丁基)氨基、乙基(i-丁基)氨基、乙基(s-丁基)氨基、乙基(叔丁基)氨基、乙基(c-丁基)氨基、n-丙基(i-丙基)氨基、n-丙基(c-丙基)氨基、n-丙基(n-丁基)氨基、n-丙基(i-丁基)氨基、n-丙基(s-丁基)氨基、n-丙基(t-丁基)氨基、n-丙基(c-丁基)氨基、i-丙基(c-丙基)氨基、i-丙基(n-丁基)氨基、i-丙基(i-丁基)氨基、i-丙基(s-丁基)氨基、i-丙基(t-丁基)氨基、i-丙基(c-丁基)氨基、c-丙基(n-丁基)氨基、c-丙基(i-丁基)氨基、c-丙基(s-丁基)氨基、c-丙基(叔丁基)氨基、c-丙基(c-丁基)氨基、n-丁基(i-丁基)氨基、n-丁基(s-丁基)氨基、n-丁基(t-丁基)氨基、n-丁基(c-丁基)氨基、i-丁基(s-丁基)氨基、i-丁基(t-丁基)氨基、i-丁基(c-丁基)氨基、s-丁基(t-丁基)氨基、s-丁基(c-丁基)氨基和叔丁基(c-丁基)氨基等，
作为该C1-6烷基羰基氨基，可以列举出甲基羰基氨基、三氟甲基羰基氨基、乙基羰基氨基、n-丙基羰基氨基、i-丙基羰基氨基、n-丁基羰基氨基、i-丁基羰基氨基、s-丁基羰基氨基、叔丁基羰基氨基、1-戊基羰基氨基、2-戊基羰基氨基、3-戊基羰基氨基、i-戊基羰基氨基、新戊基羰基氨基、t-戊基羰基氨基、1-己基羰基氨基、2-己基羰基氨基和3-己基羰基氨基等，
作为该C1-6烷基磺酰胺基，可以列举出甲磺酰胺基、三氟甲磺酰胺基、乙烷磺酰胺基、n-丙烷磺酰胺基、i-丙烷磺酰胺基、n-丁烷磺酰胺基、i-丁烷磺酰胺基、s-丁烷磺酰胺基、t-丁烷磺酰胺基、1-戊烷磺酰胺基、2-戊烷磺酰胺基、3-戊烷磺酰胺基、i-戊烷磺酰胺基、新戊烷磺酰胺基、t-戊烷磺酰胺基、1-己烷磺酰胺基、2-己烷磺酰胺基和3-己烷磺酰胺基等，
作为该C6-14芳基磺酰胺基，可以列举出苯磺酰胺基、p-甲苯磺酰胺基、o-联苯磺酰胺基、m-联苯磺酰胺基、p-联苯磺酰胺基、1-萘磺酰胺基、2-萘磺酰胺基、1-蒽磺酰胺基、2-蒽磺酰胺基、9-蒽磺酰胺基、1-菲磺酰胺基、2-菲磺酰胺基、3-菲磺酰胺基、4-菲磺酰胺基和9-菲磺酰胺基等，
作为该C1-6烷基氨基羰基，可以列举出甲基氨基羰基、三氟甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、n-丙基氨基羰基、i-丙基氨基羰基、n-丁基氨基羰基、i-丁基氨基羰基、s-丁基氨基羰基、叔丁基氨基羰基、1-戊基氨基羰基、2-戊基氨基羰基、3-戊基氨基羰基、i-戊基氨基羰基、新戊基氨基羰基、t-戊基氨基羰基、1-己基氨基羰基、2-己基氨基羰基和3-己基氨基羰基等，
作为该二C1-6烷基氨基羰基，可以列举出二甲基氨基羰基、二(三氟甲基)氨基羰基、二乙基氨基羰基、二-n-丙基氨基羰基、二-i-丙基氨基羰基、二-c-丙基氨基羰基、二-n-丁基氨基羰基、二-i-丁基氨基羰基、二-s-丁基氨基羰基、二-叔丁基氨基羰基、二-c-丁基氨基羰基、二-1-戊基氨基羰基、二-2-戊基氨基羰基、二-3-戊基氨基羰基、二-i-戊基氨基羰基、二-新戊基氨基羰基、二-t-戊基氨基羰基、二-c-戊基氨基羰基、二-1-己基氨基羰基、二-2-己基氨基羰基、二-3-己基氨基羰基、二-c-己基氨基羰基、二-(1-甲基-n-戊基)氨基羰基、二-(1，1，2-三甲基-n-丙基)氨基羰基、二-(1，2，2-三甲基-n-丙基)氨基羰基、二-(3，3-二甲基-n-丁基)氨基羰基、甲基(乙基)氨基羰基、三氟甲基(乙基)氨基羰基、甲基(n-丙基)氨基羰基、甲基(i-丙基)氨基羰基、甲基(c-丙基)氨基羰基、甲基(n-丁基)氨基羰基、甲基(i-丁基)氨基羰基、甲基(s-丁基)氨基羰基、甲基(t-丁基)氨基羰基、甲基(c-丁基)氨基羰基、乙基(n-丙基)氨基羰基、乙基(i-丙基)氨基羰基、乙基(c-丙基)氨基羰基、乙基(n-丁基)氨基羰基、乙基(i-丁基)氨基羰基、乙基(s-丁基)氨基羰基、乙基(t-丁基)氨基羰基、乙基(c-丁基)氨基羰基、n-丙基(i-丙基)氨基羰基、n-丙基(c-丙基)氨基羰基、n-丙基(n-丁基)氨基羰基、n-丙基(i-丁基)氨基羰基、n-丙基(s-丁基)氨基羰基、n-丙基(t-丁基)氨基羰基、n-丙基(c-丁基)氨基羰基、i-丙基(c-丙基)氨基羰基、i-丙基(n-丁基)氨基羰基、i-丙基(i-丁基)氨基羰基、i-丙基(s-丁基)氨基羰基、i-丙基(t-丁基)氨基羰基、i-丙基(c-丁基)氨基羰基、c-丙基(n-丁基)氨基羰基、c-丙基(i-丁基)氨基羰基、c-丙基(s-丁基)氨基羰基、c-丙基(t-丁基)氨基羰基、c-丙基(c-丁基)氨基羰基、n-丁基(i-丁基)氨基羰基、n-丁基(s-丁基)氨基羰基、n-丁基(t-丁基)氨基羰基、n-丁基(c-丁基)氨基羰基、i-丁基(s-丁基)氨基羰基、i-丁基(t-丁基)氨基羰基、i-丁基(c-丁基)氨基羰基、s-丁基(t-丁基)氨基羰基、s-丁基(c-丁基)氨基羰基和叔丁基(c-丁基)氨基羰基等，
作为该C1-6烷基羰基，可以列举出甲基羰基、三氟甲基羰基、乙基羰基、n-丙基羰基、i-丙基羰基、n-丁基羰基、i-丁基羰基、s-丁基羰基、叔丁基羰基、1-戊基羰基、2-戊基羰基、3-戊基羰基、i-戊基羰基、新戊基羰基、t-戊基羰基、1-己基羰基、2-己基羰基和3-己基羰基等，
作为该C1-6烷氧基羰基，可以列举出甲氧基羰基、三氟甲氧基羰基、乙氧基羰基、n-丙氧基羰基、i-丙氧基羰基、n-丁氧基羰基、i-丁氧基羰基、s-丁氧基羰基、t-丁氧基羰基、1-戊基氧基羰基、2-戊基氧基羰基、3-戊基氧基羰基、i-戊基氧基羰基、新戊基氧基羰基、t-戊基氧基羰基、1-己基氧基羰基、2-己基氧基羰基和3-己基氧基羰基等，
作为该C1-6烷基磺酰基，可以列举出甲烷磺酰基、三氟甲烷磺酰基、乙烷磺酰基、n-丙烷磺酰基和n-丁烷磺酰基等，
作为该C6-14芳基磺酰基，可以列举出苯磺酰基、p-氟苯磺酰基、p-甲苯磺酰基、o-联苯磺酰基、m-联苯磺酰基、p-联苯磺酰基、1-萘磺酰基、2-萘磺酰基、1-蒽磺酰基、2-蒽磺酰基、9-蒽磺酰基、1-菲磺酰基、2-菲磺酰基、3-菲磺酰基、4-菲磺酰基和9-菲磺酰基等，
作为该C6-14芳基羰基，可以列举出苯基羰基、p-氟苯基羰基、o-联苯基羰基、m-联苯基羰基、p-联苯基羰基、1-萘基羰基、2-萘基羰基、1-蒽基羰基、2-蒽基羰基、9-蒽基羰基、1-菲基羰基、2-菲基羰基、3-菲基羰基、4-菲基羰基和9-菲基羰基等。
关于上述的R11，对优选的原子和取代基进行具体说明。
R11优选为氟原子、氯原子、溴原子、甲基、三氟甲基、乙基、n-丙基、i-丙基、n-丁基、n-戊基、i-戊基、3，3-二甲基-n-丁基、甲基羰基氧基甲基、乙基羰基氧基甲基、甲基羰基氧基乙基、乙基羰基氧基乙基、甲基羰基氨基甲基、三氟甲基羰基氨基甲基、乙基羰基氨基甲基、甲基羰基氨基乙基、乙基羰基氨基乙基、甲氧基羰基甲基、三氟甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、甲氧基羰基乙基、乙氧基羰基乙基、甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、n-丙氧基、i-丙氧基、3，3-二甲基-n-丁氧基、甲基羰基氧基甲氧基、乙基羰基氧基甲氧基、甲基羰基氧基乙氧基、乙基羰基氧基乙氧基、甲基羰基氨基甲氧基、三氟甲基羰基氨基甲氧基、乙基羰基氨基甲氧基、甲基羰基氨基乙氧基、乙基羰基氨基乙氧基、甲氧基羰基甲氧基、三氟甲氧基羰基甲氧基、乙氧基羰基甲氧基、甲氧基羰基乙氧基、乙氧基羰基乙氧基、甲基氨基、三氟甲基氨基、乙基氨基、n-丙基氨基、i-丙基氨基、n-丁基氨基、二甲基氨基、二-(三氟甲基)氨基、二乙基氨基、二-n-丙基氨基、二-i-丙基氨基、二-n-丁基氨基、甲基羰基氨基、三氟甲基羰基氨基、乙基羰基氨基、n-丙基羰基氨基、i-丙基羰基氨基、n-丁基羰基氨基、甲磺酰胺基、三氟甲磺酰胺基、乙烷磺酰胺基、n-丙烷磺酰胺基、i-丙烷磺酰胺基、n-丁烷磺酰胺基、苯磺酰胺基、p-甲苯磺酰胺基、甲基氨基羰基、三氟甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、n-丙基氨基羰基、i-丙基氨基羰基、n-丁基氨基羰基、二甲基氨基羰基、二(三氟甲基)氨基羰基、二乙基氨基羰基、二-n-丙基氨基羰基、二-i-丙基氨基羰基、二-c-丙基氨基羰基、二-n-丁基氨基羰基、甲基(乙基)氨基羰基、三氟甲基(乙基)氨基羰基、甲基羰基、三氟甲基羰基、乙基羰基、n-丙基羰基、i-丙基羰基、n-丁基羰基、甲氧基羰基、三氟甲氧基羰基、乙氧基羰基、n-丙氧基羰基、i-丙氧基羰基、n-丁氧基羰基、i-丁氧基羰基、s-丁氧基羰基、t-丁氧基羰基、甲烷磺酰基、三氟甲烷磺酰基、乙烷磺酰基、苯磺酰基、o-联苯磺酰基、m-联苯磺酰基、p-联苯磺酰基、1-萘磺酰基、2-萘磺酰基、苯基羰基、o-联苯基羰基、m-联苯基羰基、p-联苯基羰基、1-萘基羰基、2-萘基羰基、羟基、硝基、氰基、甲酰基、甲酰胺基、氨基甲酰基、磺氨基、氨磺酰基、氨基、羧基。
对上述式(11)和式(12)中的部分环结构A由下述式(a)、式(b)、式(c)、式(d)、式(e)、式(f)、式(g)、式(h)、式(i)、式(j)、式(k)、式(l)、式(m)、式(n)、式(o)、式(p)、式(q)、式(r)、式(s)、式(t)、式(u)、式(v)、式(w)、式(x)、式(y)、式(z)、式(aa)、式(ab)、式(ac)、式(ad)、式(ae)、式(af)、式(ag)和式(ah)
表示的情况下的上述式(a)、式(b)、式(c)、式(d)、式(e)、式(f)、式(g)、式(h)、式(i)、式(j)、式(k)、式(l)、式(m)、式(n)、式(o)、式(p)、式(q)、式(r)、式(s)、式(t)、式(u)、式(v)、式(w)、式(x)、式(y)、式(z)、式(aa)、式(ab)、式(ac)、式(ad)、式(ae)、式(af)、式(ag)和式(ah)中的R12、R13、R14、R15、R16和R17的各取代基进行说明。
首先，对上述式(a)、式(b)、式(e)、式(f)、式(g)、式(h)、式(i)、式(j)、式(k)、式(l)、式(m)、式(n)、式(p)、式(q)、式(v)、式(w)、式(x)、式(ab)、式(ae)、式(af)和式(ag)中的R12和R13进行说明。
式(a)、式(b)、式(e)、式(f)、式(g)、式(h)、式(i)、式(j)、式(k)、式(l)、式(m)、式(n)、式(p)、式(q)、式(v)、式(w)、式(x)、式(ab)、式(ae)、式(af)和式(ag)中的R12和R13分别独立地表示氢原子、C1-6烷基(该烷基可以被卤素原子、C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子任意取代)、氨基、羟基、C6-14芳基、C2-9杂芳基(该芳基和杂芳基都可以被q个R18(R18表示与R11相同的含义，q表示1～3的整数，在q为2或3的情况下，R18可以相同也可以不同)任意取代)、C1-6烷基氨基羰基、二C1-6烷基氨基羰基、C1-6烷基羰基氧基、C1-6烷基羰基(该烷基羰基氧基和烷基羰基可以被卤素原子任意取代)、C1-6烷基羰基氨基、C3-8环烷基羰基、C1-6烷氧基羰基、C1-6烷基磺酰基(该环烷基羰基、烷氧基羰基和烷基磺酰基可以被卤素原子任意取代)、羧基、C6-14芳基羰基(该芳基羰基可以被卤素原子任意取代)或C2-9杂芳基羰基任意取代)、C6-14芳基、C2-9杂芳基(该芳基和杂芳基都可以被q个R18(R18表示与R11相同的含义，q表示1～3的整数，在q为2或3的情况下，R18可以相同也可以不同)任意取代)、C1-6烷基氨基羰基、二C1-6烷基氨基羰基、C1-6烷基羰基、C3-8环烷基羰基、C1-6烷氧基羰基、C1-6烷基磺酰基、C6-14芳基磺酰基、C2-9杂芳基磺酰基(该芳基磺酰基和杂芳基磺酰基都可以被q个R18(R18表示与R11相同的含义，q表示1～3的整数，在q为2或3的情况下，R18可以相同也可以不同)任意取代)、羧基、C6-14芳基羰基或C2-9杂芳基羰基(该芳基羰基和杂芳基羰基都可以被q个R18(R18表示与R11相同的含义，q表示1～3的整数，在q为2或3的情况下，R18可以相同也可以不同)任意取代)。
对上述式(a)、式(b)、式(e)、式(f)、式(g)、式(h)、式(i)、式(j)、式(k)、式(l)、式(m)、式(n)、式(p)、式(q)、式(v)、式(w)、式(x)、式(ab)、式(ae)、式(af)和式(ag)中的R12和R13的各取代基进行具体说明。
作为该C1-6烷基，可以列举出甲基、三氟甲基、乙基、n-丙基、i-丙基、n-丁基、i-丁基、s-丁基、叔丁基、n-戊基、2-戊基、3-戊基、i-戊基、新戊基、2，2-二甲基丙基、n-己基、2-己基、3-己基、1-甲基-n-戊基、1，1，2-三甲基-n-丙基、1，2，2-三甲基-n-丙基、3，3-二甲基-n-丁基、甲基羰基氧基甲基、乙基羰基氧基甲基、甲基羰基氧基乙基、乙基羰基氧基乙基、甲基羰基氨基甲基、三氟甲基羰基氨基甲基、乙基羰基氨基甲基、甲基羰基氨基乙基、乙基羰基氨基乙基、甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、甲氧基羰基乙基和乙氧基羰基乙基等，
作为该C6-14芳基，可以列举出苯基、o-联苯基、m-联苯基、p-联苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基和9-菲基等。
作为该C2-9杂芳基，包括可以单独或组合含有1～3个氧原子、氮原子、硫原子的5～7员环的C2-6单环式杂环基、以及构成原子数为8～10的C5-9缩合二环式杂环基。
作为该5～7员环的C2-6单环式杂环基，可以列举出2-噻吩基、3-噻吩基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-吡喃基、3-吡喃基、4-吡喃基、1-吡咯基、2-吡咯基、3-吡咯基、1-咪唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、1-吡唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、3-异噁唑基、4-异噁唑基、5-异噁唑基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-吡嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-1，3，4-噁二唑基、2-1，3，4-噻二唑基、3-1，2，4-噁二唑基、5-1，2，4-噁二唑基、3-1，2，4-噻二唑基、5-1，2，4-噻二唑基、3-1，2，5-噁二唑基和3-1，2，5-噻二唑基等，作为构成原子数为8～10的该C5-9缩合二环式杂环基，可以列举出2-苯并呋喃基、3-苯并呋喃基、4-苯并呋喃基、5-苯并呋喃基、6-苯并呋喃基、7-苯并呋喃基、1-异苯并呋喃基、4-异苯并呋喃基、5-异苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3-苯并噻吩基、4-苯并噻吩基、5-苯并噻吩基、6-苯并噻吩基、7-苯并噻吩基、1-异苯并噻吩基、4-异苯并噻吩基、5-异苯并噻吩基、2-色烯基(chromenyl)、3-色烯基、4-色烯基、5-色烯基、6-色烯基、7-色烯基、8-色烯基、1-中氮茚基(Indolizinyl)、2-中氮茚基、3-中氮茚基、5-中氮茚基、6-中氮茚基、7-中氮茚基、8-中氮茚基、1-异吲哚基、2-异吲哚基、4-异吲哚基、5-异吲哚基、1-吲哚基、2-吲哚基、3-吲哚基、4-吲哚基、5-吲哚基、6-吲哚基、7-吲哚基、1-吲唑基、2-吲唑基、3-吲唑基、4-吲唑基、5-吲唑基、6-吲唑基、7-吲唑基、1-嘌呤基、2-嘌呤基、3-嘌呤基、6-嘌呤基、7-嘌呤基、8-嘌呤基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、5-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、8-喹啉基、1-异喹啉基、3-异喹啉基、4-异喹啉基、5-异喹啉基、6-异喹啉基、7-异喹啉基、8-异喹啉基、1-酞嗪基、5-酞嗪基、6-酞嗪基、1-2，7-萘啶基、3-2，7-萘啶基、4-2，7-萘啶基、1-2，6-萘啶基、3-2，6-萘啶基、4-2，6-萘啶基、2-1，8-萘啶基、3-1，8-萘啶基、4-1，8-萘啶基、2-1，7-萘啶基、3-1，7-萘啶基、4-1，7-萘啶基、5-1，7-萘啶基、6-1，7-萘啶基、8-1，7-萘啶基、2-1，6-萘啶基、3-1，6-萘啶基、4-1，6-萘啶基、5-1，6-萘啶基、7-1，6-萘啶基、8-1，6-萘啶基、2-1，5-萘啶基、3-1，5-萘啶基、4-1，5-萘啶基、6-1，5-萘啶基、7-1，5-萘啶基、8-1，5-萘啶基、2-喹噁啉基、5-喹噁啉基、6-喹噁啉基、2-喹唑啉基、4-喹唑啉基、5-喹唑啉基、6-喹唑啉基、7-喹唑啉基、8-喹唑啉基、3-噌啉基、4-噌啉基、5-噌啉基、6-噌啉基、7-噌啉基、8-噌啉基、2-喋啶基、4-喋啶基、6-喋啶基和7-喋啶基等。
作为该C1-6烷基氨基羰基，可以列举出甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、n-丙基氨基羰基、i-丙基氨基羰基、n-丁基氨基羰基、i-丁基氨基羰基、s-丁基氨基羰基、叔丁基氨基羰基、1-戊基氨基羰基、2-戊基氨基羰基、3-戊基氨基羰基、i-戊基氨基羰基、新戊基氨基羰基、t-戊基氨基羰基、1-己基氨基羰基、2-己基氨基羰基和3-己基氨基羰基等，
作为该二C1-6烷基氨基羰基，可以列举出二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基、二-n-丙基氨基羰基、二-i-丙基氨基羰基、二-c-丙基氨基羰基、二-n-丁基氨基羰基、二-i-丁基氨基羰基、二-s-丁基氨基羰基、二-叔丁基氨基羰基、二-c-丁基氨基羰基、二-1-戊基氨基羰基、二-2-戊基氨基羰基、二-3-戊基氨基羰基、二-i-戊基氨基羰基、二-新戊基氨基羰基、二-t-戊基氨基羰基、二-c-戊基氨基羰基、二-1-己基氨基羰基、二-2-己基氨基羰基、二-3-己基氨基羰基、二-c-己基氨基羰基、二-(1-甲基-n-戊基)氨基羰基、二-(1，1，2-三甲基-n-丙基)氨基羰基、二-(1，2，2-三甲基-n-丙基)氨基羰基、二-(3，3-二甲基-n-丁基)氨基羰基、甲基(乙基)氨基羰基、甲基(n-丙基)氨基羰基、甲基(i-丙基)氨基羰基、甲基(c-丙基)氨基羰基、甲基(n-丁基)氨基羰基、甲基(i-丁基)氨基羰基、甲基(s-丁基)氨基羰基、甲基(t-丁基)氨基羰基、甲基(c-丁基)氨基羰基、乙基(n-丙基)氨基羰基、乙基(i-丙基)氨基羰基、乙基(c-丙基)氨基羰基、乙基(n-丁基)氨基羰基、乙基(i-丁基)氨基羰基、乙基(s-丁基)氨基羰基、乙基(t-丁基)氨基羰基、乙基(c-丁基)氨基羰基、n-丙基(i-丙基)氨基羰基、n-丙基(c-丙基)氨基羰基、n-丙基(n-丁基)氨基羰基、n-丙基(i-丁基)氨基羰基、n-丙基(s-丁基)氨基羰基、n-丙基(t-丁基)氨基羰基、n-丙基(c-丁基)氨基羰基、i-丙基(c-丙基)氨基羰基、i-丙基(n-丁基)氨基羰基、i-丙基(i-丁基)氨基羰基、i-丙基(s-丁基)氨基羰基、i-丙基(t-丁基)氨基羰基、i-丙基(c-丁基)氨基羰基、c-丙基(n-丁基)氨基羰基、c-丙基(i-丁基)氨基羰基、c-丙基(s-丁基)氨基羰基、c-丙基(t-丁基)氨基羰基、c-丙基(c-丁基)氨基羰基、n-丁基(i-丁基)氨基羰基、n-丁基(s-丁基)氨基羰基、n-丁基(t-丁基)氨基羰基、n-丁基(c-丁基)氨基羰基、i-丁基(s-丁基)氨基羰基、i-丁基(t-丁基)氨基羰基、i-丁基(c-丁基)氨基羰基、s-丁基(t-丁基)氨基羰基、s-丁基(c-丁基)氨基羰基和叔丁基(c-丁基)氨基羰基等，
作为该C1-6烷基羰基，可以列举出甲基羰基、乙基羰基、n-丙基羰基、i-丙基羰基、n-丁基羰基、i-丁基羰基、s-丁基羰基、叔丁基羰基、1-戊基羰基、2-戊基羰基、3-戊基羰基、i-戊基羰基、新戊基羰基、t-戊基羰基、1-己基羰基、2-己基羰基和3-己基羰基，
作为该C3-8环烷基羰基，可以列举出c-丙基羰基、c-丁基羰基、1-甲基-c-丙基羰基、2-甲基-c-丙基羰基、c-戊基羰基、1-甲基-c-丁基羰基、2-甲基-c-丁基羰基、3-甲基-c-丁基羰基、1，2-二甲基-c-丙基羰基、2，3-二甲基-c-丙基羰基、1-乙基-c-丙基羰基、2-乙基-c-丙基羰基、c-己基羰基、c-庚基羰基、c-辛基羰基、1-甲基-c-己基羰基、2-甲基-c-己基羰基、3-甲基-c-己基羰基、1，2-二甲基-c-己基羰基、2，3-二甲基-c-丙基羰基、1-乙基-c-丙基羰基、1-甲基-c-戊基羰基、2-甲基-c-戊基羰基、3-甲基-c-戊基羰基、1-乙基-c-丁基羰基、2-乙基-c-丁基羰基、3-乙基-c-丁基羰基、1，2-二甲基-c-丁基羰基、1，3-二甲基-c-丁基羰基、2，2-二甲基-c-丁基羰基、2，3-二甲基-c-丁基羰基、2，4-二甲基-c-丁基羰基、3，3-二甲基-c-丁基羰基、1-n-丙基-c-丙基羰基、2-n-丙基-c-丙基羰基、1-i-丙基-c-丙基羰基、2-i-丙基-c-丙基羰基、1，2，2-三甲基-c-丙基羰基、1，2，3-三甲基-c-丙基羰基、2，2，3-三甲基-c-丙基羰基、1-乙基-2-甲基-c-丙基羰基、2-乙基-1-甲基-c-丙基羰基、2-乙基-2-甲基-c-丙基羰基和2-乙基-3-甲基-c-丙基羰基等，
作为该C1-6烷氧基羰基，可以列举出甲氧基羰基、乙氧基羰基、n-丙氧基羰基、i-丙氧基羰基、n-丁氧基羰基、i-丁氧基羰基、s-丁氧基羰基、t-丁氧基羰基、1-戊基氧基羰基、2-戊基氧基羰基、3-戊基氧基羰基、i-戊基氧基羰基、新戊基氧基羰基、t-戊基氧基羰基、1-己基氧基羰基、2-己基氧基羰基和3-己基氧基羰基等，
作为该C1-6烷基磺酰基，可以列举出甲烷磺酰基、三氟甲烷磺酰基和乙烷磺酰基，
作为该C6-14芳基磺酰基，可以列举出苯磺酰基、o-联苯磺酰基、m-联苯磺酰基、p-联苯磺酰基、1-萘磺酰基、2-萘磺酰基、1-蒽磺酰基、2-蒽磺酰基、9-蒽磺酰基、1-菲磺酰基、2-菲磺酰基、3-菲磺酰基、4-菲磺酰基和9-菲磺酰基等。
作为该C2-9杂芳基磺酰基，包括可以单独或组合含有1～3个氧原子、氮原子、硫原子的5～7员环的C2-6单环式杂环磺酰基、和构成原子数为8～10的C5-9缩合二环式杂环磺酰基。
作为该5～7员环的C2-6单环式杂环磺酰基，可以列举出2-噻吩基磺酰基、3-噻吩基磺酰基、2-呋喃基磺酰基、3-呋喃基磺酰基、2-吡喃基磺酰基、3-吡喃基磺酰基、4-吡喃基磺酰基、1-吡咯基磺酰基、2-吡咯基磺酰基、3-吡咯基磺酰基、1-咪唑基磺酰基、2-咪唑基磺酰基、4-咪唑基磺酰基、1-吡唑基磺酰基、3-吡唑基磺酰基、4-吡唑基磺酰基、2-噻唑基磺酰基、4-噻唑基磺酰基、5-噻唑基磺酰基、3-异噻唑基磺酰基、4-异噻唑基磺酰基、5-异噻唑基磺酰基、2-噁唑基磺酰基、4-噁唑基磺酰基、5-噁唑基磺酰基、3-异噁唑基磺酰基、4-异噁唑基磺酰基、5-异噁唑基磺酰基、2-吡啶基磺酰基、3-吡啶基磺酰基、4-吡啶基磺酰基、2-吡嗪基磺酰基、2-嘧啶基磺酰基、4-嘧啶基磺酰基、5-嘧啶基磺酰基、3-哒嗪基磺酰基、4-哒嗪基磺酰基、2-1，3，4-噁二唑基磺酰基、2-1，3，4-噻二唑基磺酰基、3-1，2，4-噁二唑基磺酰基、5-1，2，4-噁二唑基磺酰基、3-1，2，4-噻二唑基磺酰基、5-1，2，4-噻二唑基磺酰基、3-1，2，5-噁二唑基磺酰基和3-1，2，5-噻二唑基磺酰基等。
作为构成原子数为8～10的该C5-9缩合二环式杂环磺酰基，可以列举出2-苯并呋喃基磺酰基、3-苯并呋喃基磺酰基、4-苯并呋喃基磺酰基、5-苯并呋喃基磺酰基、6-苯并呋喃基磺酰基、7-苯并呋喃基磺酰基、1-异苯并呋喃基磺酰基、4-异苯并呋喃基磺酰基、5-异苯并呋喃基磺酰基、2-苯并噻吩基磺酰基、3-苯并噻吩基磺酰基、4-苯并噻吩基磺酰基、5-苯并噻吩基磺酰基、6-苯并噻吩基磺酰基、7-苯并噻吩基磺酰基、1-异苯并噻吩基磺酰基、4-异苯并噻吩基磺酰基、5-异苯并噻吩基磺酰基、2-色烯基磺酰基、3-色烯基磺酰基、4-色烯基磺酰基、5-色烯基磺酰基、6-色烯基磺酰基、7-色烯基磺酰基、8-色烯基磺酰基、1-中氮茚基磺酰基、2-中氮茚基磺酰基、3-中氮茚基磺酰基、5-中氮茚基磺酰基、6-中氮茚基磺酰基、7-中氮茚基磺酰基、8-中氮茚基磺酰基、1-异吲哚基磺酰基、2-异吲哚基磺酰基、4-异吲哚基磺酰基、5-异吲哚基磺酰基、1-吲哚基磺酰基、2-吲哚基磺酰基、3-吲哚基磺酰基、4-吲哚基磺酰基、5-吲哚基磺酰基、6-吲哚基磺酰基、7-吲哚基磺酰基、1-吲唑基磺酰基、2-吲唑基磺酰基、3-吲唑基磺酰基、4-吲唑基磺酰基、5-吲唑基磺酰基、6-吲唑基磺酰基、7-吲唑基磺酰基、1-嘌呤基磺酰基、2-嘌呤基磺酰基、3-嘌呤基磺酰基、6-嘌呤基磺酰基、7-嘌呤基磺酰基、8-嘌呤基磺酰基、2-喹啉基磺酰基、3-喹啉基磺酰基、4-喹啉基磺酰基、5-喹啉基磺酰基、6-喹啉基磺酰基、7-喹啉基磺酰基、8-喹啉基磺酰基、1-异喹啉基磺酰基、3-异喹啉基磺酰基、4-异喹啉基磺酰基、5-异喹啉基磺酰基、6-异喹啉基磺酰基、7-异喹啉基磺酰基、8-异喹啉基磺酰基、1-酞嗪基磺酰基、5-酞嗪基磺酰基、6-酞嗪基磺酰基、1-2、7-萘啶基磺酰基、3-2，7-萘啶基磺酰基、4-2，7-萘啶基磺酰基、1-2，6-萘啶基磺酰基、3-2，6-萘啶基磺酰基、4-2，6-萘啶基磺酰基、2-1，8-萘啶基磺酰基、3-1，8-萘啶基磺酰基、4-1，8-萘啶基磺酰基、2-1，7-萘啶基磺酰基、3-1，7-萘啶基磺酰基、4-1，7-萘啶基磺酰基、5-1，7-萘啶基磺酰基、6-1，7-萘啶基磺酰基、8-1，7-萘啶基磺酰基、2-1，6-萘啶基磺酰基、3-1，6-萘啶基磺酰基、4-1，6-萘啶基磺酰基、5-1，6-萘啶基磺酰基、7-1，6-萘啶基磺酰基、8-1，6-萘啶基磺酰基、2-1，5-萘啶基磺酰基、3-1，5-萘啶基磺酰基、4-1，5-萘啶基磺酰基、6-1，5-萘啶基磺酰基、7-1，5-萘啶基磺酰基、8-1，5-萘啶基磺酰基、2-喹噁啉基磺酰基、5-喹噁啉基磺酰基、6-喹噁啉基磺酰基、2-喹唑啉基磺酰基、4-喹唑啉基磺酰基、5-喹唑啉基磺酰基、6-喹唑啉基磺酰基、7-喹唑啉基磺酰基、8-喹唑啉基磺酰基、3-噌啉基磺酰基、4-噌啉基磺酰基、5-噌啉基磺酰基、6-噌啉基磺酰基、7-噌啉基磺酰基、8-噌啉基磺酰基、2-喋啶基磺酰基、4-喋啶基磺酰基、6-喋啶基磺酰基和7-喋啶基磺酰基等。
作为该C6-14芳基羰基，可以列举出苯基羰基、o-联苯基羰基、m-联苯基羰基、p-联苯基羰基、1-萘基羰基、2-萘基羰基、1-蒽基羰基、2-蒽基羰基、9-蒽基羰基、1-菲基羰基、2-菲基羰基、3-菲基羰基、4-菲基羰基和9-菲基羰基等。
作为该C2-9杂芳基羰基，包括可以单独或组合含有1～3个氧原子、氮原子、硫原子的5～7员环的C2-6单环式杂环羰基和构成原子数为8～10的C5-9缩合二环式杂环羰基。
作为该5～7员环的C2-6单环式杂环羰基，可以列举出2-噻吩基羰基、3-噻吩基羰基、2-呋喃基羰基、3-呋喃基羰基、2-吡喃基羰基、3-吡喃基羰基、4-吡喃基羰基、1-吡咯基羰基、2-吡咯基羰基、3-吡咯基羰基、1-咪唑基羰基、2-咪唑基羰基、4-咪唑基羰基、1-吡唑基羰基、3-吡唑基羰基、4-吡唑基羰基、2-噻唑基羰基、4-噻唑基羰基、5-噻唑基羰基、3-异噻唑基羰基、4-异噻唑基羰基、5-异噻唑基羰基、2-噁唑基羰基、4-噁唑基羰基、5-噁唑基羰基、3-异噁唑基羰基、4-异噁唑基羰基、5-异噁唑基羰基、2-吡啶基羰基、3-吡啶基羰基、4-吡啶基羰基、2-吡嗪基羰基、2-嘧啶基羰基、4-嘧啶基羰基、5-嘧啶基羰基、3-哒嗪基羰基、4-哒嗪基羰基、2-1，3，4-噁二唑基羰基、2-1，3，4-噻二唑基羰基、3-1，2，4-噁二唑基羰基、5-1，2，4-噁二唑基羰基、3-1，2，4-噻二唑基羰基、5-1，2，4-噻二唑基羰基、3-1，2，5-噁二唑基羰基和3-1，2，5-噻二唑基羰基等。
作为构成原子数为8～10的该C5-9缩合二环式杂环羰基，可以列举出2-苯并呋喃基羰基、3-苯并呋喃基羰基、4-苯并呋喃基羰基、5-苯并呋喃基羰基、6-苯并呋喃基羰基、7-苯并呋喃基羰基、1-异苯并呋喃基羰基、4-异苯并呋喃基羰基、5-异苯并呋喃基羰基、2-苯并噻吩基羰基、3-苯并噻吩基羰基、4-苯并噻吩基羰基、5-苯并噻吩基羰基、6-苯并噻吩基羰基、7-苯并噻吩基羰基、1-异苯并噻吩基羰基、4-异苯并噻吩基羰基、5-异苯并噻吩基羰基、2-色烯基羰基、3-色烯基羰基、4-色烯基羰基、5-色烯基羰基、6-色烯基羰基、7-色烯基羰基、8-色烯基羰基、1-中氮茚基羰基、2-中氮茚基羰基、3-中氮茚基羰基、5-中氮茚基羰基、6-中氮茚基羰基、7-中氮茚基羰基、8-中氮茚基羰基、1-异吲哚基羰基、2-异吲哚基羰基、4-异吲哚基羰基、5-异吲哚基羰基、1-吲哚基羰基、2-吲哚基羰基、3-吲哚基羰基、4-吲哚基羰基、5-吲哚基羰基、6-吲哚基羰基、7-吲哚基羰基、1-吲唑基羰基、2-吲唑基羰基、3-吲唑基羰基、4-吲唑基羰基、5-吲唑基羰基、6-吲唑基羰基、7-吲唑基羰基、1-嘌呤基羰基、2-嘌呤基羰基、3-嘌呤基羰基、6-嘌呤基羰基、7-嘌呤基羰基、8-嘌呤基羰基、2-喹啉基羰基、3-喹啉基羰基、4-喹啉基羰基、5-喹啉基羰基、6-喹啉基羰基、7-喹啉基羰基、8-喹啉基羰基、1-异喹啉基羰基、3-异喹啉基羰基、4-异喹啉基羰基、5-异喹啉基羰基、6-异喹啉基羰基、7-异喹啉基羰基、8-异喹啉基羰基、1-酞嗪基羰基、5-酞嗪基羰基、6-酞嗪基羰基、1-2，7-萘啶基羰基、3-2，7-萘啶基羰基、4-2，7-萘啶基羰基、1-2，6-萘啶基羰基、3-2，6-萘啶基羰基、4-2，6-萘啶基羰基、2-1，8-萘啶基羰基、3-1，8-萘啶基羰基、4-1，8-萘啶基羰基、2-1，7-萘啶基羰基、3-1，7-萘啶基羰基、4-1，7-萘啶基羰基、5-1，7-萘啶基羰基、6-1，7-萘啶基羰基、8-1，7-萘啶基羰基、2-1，6-萘啶基羰基、3-1，6-萘啶基羰基、4-1，6-萘啶基羰基、5-1，6-萘啶基羰基、7-1，6-萘啶基羰基、8-1，6-萘啶基羰基、2-1，5-萘啶基羰基、3-1，5-萘啶基羰基、4-1，5-萘啶基羰基、6-1，5-萘啶基羰基、7-1，5-萘啶基羰基、8-1，5-萘啶基羰基、2-喹噁啉基羰基、5-喹噁啉基羰基、6-喹噁啉基羰基、2-喹唑啉基羰基、4-喹唑啉基羰基、5-喹唑啉基羰基、6-喹唑啉基羰基、7-喹唑啉基羰基、8-喹唑啉基羰基、3-噌啉基羰基、4-噌啉基羰基、5-噌啉基羰基、6-噌啉基羰基、7-噌啉基羰基、8-噌啉基羰基、2-喋啶基羰基、4-喋啶基羰基、6-喋啶基羰基和7-喋啶基羰基等。
式(a)、式(b)、式(e)、式(f)、式(g)、式(h)、式(i)、式(j)、式(k)、式(l)、式(m)、式(n)、式(p)、式(q)、式(v)、式(w)、式(x)、式(ab)、式(ae)、式(af)和式(ag)中的R12和R13，优选为氢原子、甲基、乙基、n-丙基、i-丙基、n-丁基、n-戊基、i-戊基、甲基羰基氧基甲基、乙基羰基氧基甲基、甲基羰基氧基乙基、乙基羰基氧基乙基、甲基羰基氨基甲基、乙基羰基氨基乙基、甲基羰基氨基乙基、乙基羰基氨基乙基、甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、甲氧基羰基乙基、乙氧基羰基乙基、苯基、o-联苯基、m-联苯基、p-联苯基、1-萘基、2-萘基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、n-丙基氨基羰基、i-丙基氨基羰基、n-丁基氨基羰基、二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基、二-n-丙基氨基羰基、二-i-丙基氨基羰基、二-c-丙基氨基羰基、二-n-丁基氨基羰基、甲基羰基、乙基羰基、n-丙基羰基、i-丙基羰基、n-丁基羰基、c-戊基羰基、c-己基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、n-丙氧基羰基、i-丙氧基羰基、n-丁氧基羰基、i-丁氧基羰基、s-丁氧基羰基、t-丁氧基羰基、甲烷磺酰基、三氟甲烷磺酰基、苯磺酰基、o-联苯磺酰基、m-联苯磺酰基、p-联苯磺酰基、1-萘磺酰基、2-萘磺酰基、2-吡啶基磺酰基、3-吡啶基磺酰基、4-吡啶基磺酰基、苯基羰基、o-联苯基羰基、m-联苯基羰基、p-联苯基羰基、1-萘基羰基、2-萘基羰基、2-吡啶基羰基、3-吡啶基羰基、4-吡啶基羰基。更优选氢原子、甲基。
接着，对上述式(a)、式(b)、式(c)、式(d)、式(f)、式(g)、式(h)、式(j)、式(k)、式(m)、式(n)、式(o)、式(p)、式(q)、式(r)、式(s)、式(t)、式(u)、式(v)、式(w)、式(y)、式(z)、式(aa)、式(ab)、式(ac)、式(ad)、式(ae)和式(af)中的R14，R15，R16和R17进行说明。式(a)、式(b)、式(c)、式(d)、式(f)、式(g)、式(h)、式(j)、式(k)、式(m)、式(n)、式(o)、式(p)、式(q)、式(r)、式(s)、式(t)、式(u)、式(v)、式(w)、式(y)、式(z)、式(aa)、式(ab)、式(ac)、式(ad)、式(ae)和式(af)中的R14，R15，R16和R17分别独立地表示氢原子、卤素原子、C1-6烷基(该烷基可以被卤素原子、C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子任意取代)、氨基、羟基、C6-14芳基、C2-9杂芳基(该芳基和杂芳基都可以被R19(R19表示与R11相同的含义，r表示与q相同的含义)任意取代)、C1-6烷基氨基羰基、二C1-6烷基氨基羰基、C1-6烷基羰基氧基、C1-6烷基羰基(该烷基羰基氧基和烷基羰基可以被卤素原子任意取代)、C1-6烷基羰基氨基、C3-8环烷基羰基、C1-6烷氧基羰基、C1-6烷基磺酰基(该环烷基羰基、烷氧基羰基和烷基磺酰基可以被卤素原子任意取代)、羧基、C6-14芳基羰基(该芳基羰基可以被卤素原子任意取代)或C2-9杂芳基羰基任意取代)、C3-8环烷基(该环烷基可以被卤素原子、C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子任意取代)、氨基或羟基任意取代)、C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子、C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子任意取代)、羧基、氨基、羟基、C6-14芳基或C2-9杂芳基(该芳基和杂芳基都可以被R19(R19表示与R11相同的含义，r表示与q相同的含义)任意取代)任意取代)、C1-6硫代烷氧基(该硫代烷氧基可以被卤素原子、C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子任意取代)、羧基、羟基、C6-14芳基或C2-9杂芳基(该芳基和杂芳基都可以被R19(R19表示与R11相同的含义，r表示与q相同的含义)任意取代)任意取代)、羟基、C6-14芳基、C2-9杂芳基(该芳基和杂芳基都可以被R19(R19表示与R11相同的含义，r表示与q相同的含义)任意取代)、C1-6烷基羰基氧基、硝基、氰基、甲酰基、甲酰胺基、氨基、磺基、C1-6烷基氨基、二C1-6烷基氨基、C6-14芳基氨基、C2-9杂芳基氨基(该芳基氨基和杂芳基氨基都可以被R19(R19表示与R11相同的含义，r表示与q相同的含义)任意取代)、C1-6烷基羰基氨基、C1-6烷基磺酰胺基、氨基甲酰基、C1-6烷基氨基羰基、二C1-6烷基氨基羰基、C1-6烷基羰基、C6-14芳基羰基、C2-9杂芳基羰基(该芳基羰基和杂芳基羰基都可以被R19(R19表示与R11相同的含义，r表示与q相同的含义)任意取代)、C1-6烷氧基羰基、氨磺酰基、C1-6烷基磺酰基、C6-14芳基磺酰基、C2-9杂芳基磺酰基(该芳基磺酰基和杂芳基磺酰基都可以被R19(R19表示与R11相同的含义，r表示与q相同的含义)任意取代)、羧基或C2-9杂环基(该杂环基可以被卤素原子、C1-6烷基(该烷基可以被卤素原子、C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子任意取代)、氨基、羧基或羟基任意取代)、C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子任意取代)、C6-14芳基、C2-9杂芳基(该芳基和杂芳基都可以被R19(R19表示与R11相同的含义，r表示与q相同的含义)任意取代)、羟基、硝基、氰基、甲酰基、甲酰胺基、氨基、C1-6烷基氨基、二C1-6烷基氨基、C1-6烷基羰基氨基、C1-6烷基磺酰胺基、氨基甲酰基、C1-6烷基氨基羰基、二C1-6烷基氨基羰基、C1-6烷基羰基、C1-6烷氧基羰基、氨磺酰基、C1-6烷基磺酰基、羧基或C6-14芳基羰基任意取代)。
对式(a)、式(b)、式(c)、式(d)、式(f)、式(g)、式(h)、式(j)、式(k)、式(m)、式(n)、式(o)、式(p)、式(q)、式(r)、式(s)、式(t)、式(u)、式(v)、式(w)、式(y)、式(z)、式(aa)、式(ab)、式(ac)、式(ad)、式(ae)和式(af)中的R14，R15，R16和R17的各原子和各取代基进行具体说明。作为该卤素原子，可以列举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，作为该C1-6烷基，可以列举出甲基、乙基、n-丙基、i-丙基、n-丁基、i-丁基、s-丁基、叔丁基、n-戊基、2-戊基、3-戊基、i-戊基、新戊基、2，2-二甲基丙基、n-己基、2-己基、3-己基、1-甲基-n-戊基、1，1，2-三甲基-n-丙基、1，2，2-三甲基-n-丙基和3，3-二甲基-n-丁基、甲基羰基氧基甲基、乙基羰基氧基甲基、甲基羰基氧基乙基、乙基羰基氧基乙基、甲基羰基氨基甲基、乙基羰基氨基甲基、甲基羰基氨基乙基、乙基羰基氨基乙基、甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、甲氧基羰基乙基和乙氧基羰基乙基等，
作为C3-8环烷基，可以列举出c-丙基、c-丁基、1-甲基-c-丙基、2-甲基-c-丙基、c-戊基、1-甲基-c-丁基、2-甲基-c-丁基、3-甲基-c-丁基、1，2-二甲基-c-丙基、2，3-二甲基-c-丙基、1-乙基-c-丙基、2-乙基-c-丙基、c-己基、c-庚基、c-辛基、1-甲基-c-己基、2-甲基-c-己基、3-甲基-c-己基、1，2-二甲基-c-己基、2，3-二甲基-c-丙基、1-乙基-c-丙基、1-甲基-c-戊基、2-甲基-c-戊基、3-甲基-c-戊基、1-乙基-c-丁基、2-乙基-c-丁基、3-乙基-c-丁基、1，2-二甲基-c-丁基、1，3-二甲基-c-丁基、2，2-二甲基-c-丁基、2，3-二甲基-c-丁基、2，4-二甲基-c-丁基、3，3-二甲基-c-丁基、1-n-丙基-c-丙基、2-n-丙基-c-丙基、1-i-丙基-c-丙基、2-i-丙基-c-丙基、1，2，2-三甲基-c-丙基、1，2，3-三甲基-c-丙基、2，2，3-三甲基-c-丙基、1-乙基-2-甲基-c-丙基、2-乙基-1-甲基-c-丙基、2-乙基-2-甲基-c-丙基和2-乙基-3-甲基-c-丙基等，
作为该C1-6烷氧基，可以列举出甲氧基、乙氧基、n-丙氧基、i-丙氧基、n-丁氧基、i-丁氧基、s-丁氧基、t-丁氧基、1-戊基氧基、2-戊基氧基、3-戊基氧基、i-戊基氧基、新戊基氧基、2，2-二甲基丙氧基、1-己基氧基、2-己基氧基、3-己基氧基、1-甲基-n-戊基氧基、1，1，2-三甲基-n-丙氧基、1，2，2-三甲基-n-丙氧基和3，3-二甲基-n-丁氧基等，
作为C1-6硫代烷氧基，可以列举出甲基硫、乙基硫、n-丙基硫、i-丙基硫、c-丙基硫、n-丁基硫、i-丁基硫、s-丁基硫、t-丁基硫、n-戊基硫、i-戊基硫、新戊基硫、t-戊基硫、n-己基硫和c-己基硫等，
作为该C6-14芳基，可以列举出苯基、o-联苯基、m-联苯基、p-联苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基和9-菲基等。
作为该C2-9杂芳基，包括可以单独或组合含有1～3个氧原子、氮原子、硫原子的5～7员环的C2-6单环式杂环基和构成原子数为8～10的C5-9缩合二环式杂环基。
作为该5～7员环的C2-6单环式杂环基，可以列举出2-噻吩基、3-噻吩基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-吡喃基、3-吡喃基、4-吡喃基、1-吡咯基、2-吡咯基、3-吡咯基、1-咪唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、1-吡唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、3-异噁唑基、4-异噁唑基、5-异噁唑基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-吡嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-1，3，4-噁二唑基、2-1，3，4-噻二唑基、3-1，2，4-噁二唑基、5-1，2，4-噁二唑基、3-1，2，4-噻二唑基、5-1，2，4-噻二唑基、3-1，2，5-噁二唑基和3-1，2，5-噻二唑基等。
作为构成原子数为8～10的该C5-9缩合二环式杂环基，可以列举出2-苯并呋喃基、3-苯并呋喃基、4-苯并呋喃基、5-苯并呋喃基、6-苯并呋喃基、7-苯并呋喃基、1-异苯并呋喃基、4-异苯并呋喃基、5-异苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3-苯并噻吩基、4-苯并噻吩基、5-苯并噻吩基、6-苯并噻吩基、7-苯并噻吩基、1-异苯并噻吩基、4-异苯并噻吩基、5-异苯并噻吩基、2-色烯基、3-色烯基、4-色烯基、5-色烯基、6-色烯基、7-色烯基、8-色烯基、1-中氮茚基、2-中氮茚基、3-中氮茚基、5-中氮茚基、6-中氮茚基、7-中氮茚基、8-中氮茚基、1-异吲哚基、2-异吲哚基、4-异吲哚基、5-异吲哚基、1-吲哚基、2-吲哚基、3-吲哚基、4-吲哚基、5-吲哚基、6-吲哚基、7-吲哚基、1-吲唑基、2-吲唑基、3-吲唑基、4-吲唑基、5-吲唑基、6-吲唑基、7-吲唑基、1-嘌呤基、2-嘌呤基、3-嘌呤基、6-嘌呤基、7-嘌呤基、8-嘌呤基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、5-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、8-喹啉基、1-异喹啉基、3-异喹啉基、4-异喹啉基、5-异喹啉基、6-异喹啉基、7-异喹啉基、8-异喹啉基、1-酞嗪基、5-酞嗪基、6-酞嗪基、1-2，7-萘啶基、3-2，7-萘啶基、4-2，7-萘啶基、1-2，6-萘啶基、3-2，6-萘啶基、4-2，6-萘啶基、2-1，8-萘啶基、3-1，8-萘啶基、4-1，8-萘啶基、2-1，7-萘啶基、3-1，7-萘啶基、4-1，7-萘啶基、5-1，7-萘啶基、6-1，7-萘啶基、8-1，7-萘啶基、2-1，6-萘啶基、3-1，6-萘啶基、4-1，6-萘啶基、5-1，6-萘啶基、7-1，6-萘啶基、8-1，6-萘啶基、2-1，5-萘啶基、3-1，5-萘啶基、4-1，5-萘啶基、6-1，5-萘啶基、7-1，5-萘啶基、8-1，5-萘啶基、2-喹噁啉基、5-喹噁啉基、6-喹噁啉基、2-喹唑啉基、4-喹唑啉基、5-喹唑啉基、6-喹唑啉基、7-喹唑啉基、8-喹唑啉基、3-噌啉基、4-噌啉基、5-噌啉基、6-噌啉基、7-噌啉基、8-噌啉基、2-喋啶基、4-喋啶基、6-喋啶基和7-喋啶基等。
作为该C1-6烷基羰基氧基，可以列举出甲基羰基氧基、乙基羰基氧基、n-丙基羰基氧基、i-丙基羰基氧基、n-丁基羰基氧基、i-丁基羰基氧基、s-丁基羰基氧基、叔丁基羰基氧基、1-戊基羰基氧基、2-戊基羰基氧基、3-戊基羰基氧基、i-戊基羰基氧基、新戊基羰基氧基、t-戊基羰基氧基、1-己基羰基氧基、2-己基羰基氧基、3-己基羰基氧基、1-甲基-n-戊基羰基氧基、1，1，2-三甲基-n-丙基羰基氧基、1，2，2-三甲基-n-丙基羰基氧基和3，3-二甲基-n-丁基羰基氧基等，
作为该C1-6烷基氨基，可以列举出甲基氨基、乙基氨基、n-丙基氨基、i-丙基氨基、c-丙基氨基、n-丁基氨基、i-丁基氨基、s-丁基氨基、叔丁基氨基、c-丁基氨基、1-戊基氨基、2-戊基氨基、3-戊基氨基、i-戊基氨基、新戊基氨基、t-戊基氨基、c-戊基氨基、1-己基氨基、2-己基氨基、3-己基氨基、c-己基氨基、1-甲基-n-戊基氨基、1，1，2-三甲基-n-丙基氨基、1，2，2-三甲基-n-丙基氨基和3，3-二甲基-n-丁基氨基等，
作为该二C1-6烷基氨基，可以列举出二甲基氨基、二乙基氨基、二-n-丙基氨基、二-i-丙基氨基、二-c-丙基氨基、二-n-丁基氨基、二-i-丁基氨基、二-s-丁基氨基、二-叔丁基氨基、二-c-丁基氨基、二-1-戊基氨基、二-2-戊基氨基、二-3-戊基氨基、二-i-戊基氨基、二-新戊基氨基、二-t-戊基氨基、二-c-戊基氨基、二-1-己基氨基、二-2-己基氨基、二-3-己基氨基、二-c-己基氨基、二-(1-甲基-n-戊基)氨基、二-(1，1，2-三甲基-n-丙基)氨基、二-(1，2，2-三甲基-n-丙基)氨基、二-(3，3-二甲基-n-丁基)氨基、甲基(乙基)氨基、甲基(n-丙基)氨基、甲基(i-丙基)氨基、甲基(c-丙基)氨基、甲基(n-丁基)氨基、甲基(i-丁基)氨基、甲基(s-丁基)氨基、甲基(t-丁基)氨基、甲基(c-丁基)氨基、乙基(n-丙基)氨基、乙基(i-丙基)氨基、乙基(c-丙基)氨基、乙基(n-丁基)氨基、乙基(i-丁基)氨基、乙基(s-丁基)氨基、乙基(t-丁基)氨基、乙基(c-丁基)氨基、n-丙基(i-丙基)氨基、n-丙基(c-丙基)氨基、n-丙基(n-丁基)氨基、n-丙基(i-丁基)氨基、n-丙基(s-丁基)氨基、n-丙基(t-丁基)氨基、n-丙基(c-丁基)氨基、i-丙基(c-丙基)氨基、i-丙基(n-丁基)氨基、i-丙基(i-丁基)氨基、i-丙基(s-丁基)氨基、i-丙基(t-丁基)氨基、i-丙基(c-丁基)氨基、c-丙基(n-丁基)氨基、c-丙基(i-丁基)氨基、c-丙基(s-丁基)氨基、c-丙基(t-丁基)氨基、c-丙基(c-丁基)氨基、n-丁基(i-丁基)氨基、n-丁基(s-丁基)氨基、n-丁基(t-丁基)氨基、n-丁基(c-丁基)氨基、i-丁基(s-丁基)氨基、i-丁基(t-丁基)氨基、i-丁基(c-丁基)氨基、s-丁基(t-丁基)氨基、s-丁基(c-丁基)氨基和叔丁基(c-丁基)氨基等，
作为该C6-14芳基氨基，可以列举出苯基氨基、o-联苯基氨基、m-联苯基氨基、p-联苯基氨基、1-萘基氨基、2-萘基氨基、1-蒽基氨基、2-蒽基氨基、9-蒽基氨基、1-菲基氨基、2-菲基氨基、3-菲基氨基、4-菲基氨基和9-菲基氨基，
作为该C2-9杂芳基氨基，包括可以单独或组合含有1～3个氧原子、氮原子、硫原子的5～7员环的C2-6单环式杂环氰基和构成原子数为8～10的C5-9缩合二环式杂环氨基。
作为5～7员环的该C2-6单环式杂环氨基，可以列举出2-噻吩基氨基、3-噻吩基氨基、2-呋喃基氨基、3-呋喃基氨基、2-吡喃基氨基、3-吡喃基氨基、4-吡喃基氨基、1-吡咯基氨基、2-吡咯基氨基、3-吡咯基氨基、1-咪唑基氨基、2-咪唑基氨基、4-咪唑基氨基、1-吡唑基氨基、3-吡唑基氨基、4-吡唑基氨基、2-噻唑基氨基、4-噻唑基氨基、5-噻唑基氨基、3-异噻唑基氨基、4-异噻唑基氨基、5-异噻唑基氨基、2-噁唑基氨基、4-噁唑基氨基、5-噁唑基氨基、3-异噁唑基氨基、4-异噁唑基氨基、5-异噁唑基氨基、2-吡啶基氨基、3-吡啶基氨基、4-吡啶基氨基、2-吡嗪基氨基、2-嘧啶基氨基、4-嘧啶基氨基、5-嘧啶基氨基、3-哒嗪基氨基、4-哒嗪基氨基、2-1，3，4-噁二唑基氨基、2-1，3，4-噻二唑基氨基、3-1，2，4-噁二唑基氨基、5-1，2，4-噁二唑基氨基、3-1，2，4-噻二唑基氨基、5-1，2，4-噻二唑基氨基、3-1，2，5-噁二唑基氨基和3-1，2，5-噻二唑基氨基等。
作为构成原子数为8～10的该C5-9缩合二环式杂环氨基，可以列举出2-苯并呋喃基氨基、3-苯并呋喃基氨基、4-苯并呋喃基氨基、5-苯并呋喃基氨基、6-苯并呋喃基氨基、7-苯并呋喃基氨基、1-异苯并呋喃基氨基、4-异苯并呋喃基氨基、5-异苯并呋喃基氨基、2-苯并噻吩基氨基、3-苯并噻吩基氨基、4-苯并噻吩基氨基、5-苯并噻吩基氨基、6-苯并噻吩基氨基、7-苯并噻吩基氨基、1-异苯并噻吩基氨基、4-异苯并噻吩基氨基、5-异苯并噻吩基氨基、2-色烯基氨基、3-色烯基氨基、4-色烯基氨基、5-色烯基氨基、6-色烯基氨基、7-色烯基氨基、8-色烯基氨基、1-中氮茚基氨基、2-中氮茚基氨基、3-中氮茚基氨基、5-中氮茚基氨基、6-中氮茚基氨基、7-中氮茚基氨基、8-中氮茚基氨基、1-异吲哚基氨基、2-异吲哚基氨基、4-异吲哚基氨基、5-异吲哚基氨基、1-吲哚基氨基、2-吲哚基氨基、3-吲哚基氨基、4-吲哚基氨基、5-吲哚基氨基、6-吲哚基氨基、7-吲哚基氨基、1-吲唑基氨基、2-吲唑基氨基、3-吲唑基氨基、4-吲唑基氨基、5-吲唑基氨基、6-吲唑基氨基、7-吲唑基氨基、1-嘌呤基氨基、2-嘌呤基氨基、3-嘌呤基氨基、6-嘌呤基氨基、7-嘌呤基氨基、8-嘌呤基氨基、2-喹啉基氨基、3-喹啉基氨基、4-喹啉基氨基、5-喹啉基氨基、6-喹啉基氨基、7-喹啉基氨基、8-喹啉基氨基、1-异喹啉基氨基、3-异喹啉基氨基、4-异喹啉基氨基、5-异喹啉基氨基、6-异喹啉基氨基、7-异喹啉基氨基、8-异喹啉基氨基、1-酞嗪基氨基、5-酞嗪基氨基、6-酞嗪基氨基、1-2、7-萘啶基氨基、3-2，7-萘啶基氨基、4-2，7-萘啶基氨基、1-2，6-萘啶基氨基、3-2，6-萘啶基氨基、4-2，6-萘啶基氨基、2-1，8-萘啶基氨基、3-1，8-萘啶基氨基、4-1，8-萘啶基氨基、2-1，7-萘啶基氨基、3-1，7-萘啶基氨基、4-1，7-萘啶基氨基、5-1，7-萘啶基氨基、6-1，7-萘啶基氨基、8-1，7-萘啶基氨基、2-1，6-萘啶基氨基、3-1，6-萘啶基氨基、4-1，6-萘啶基氨基、5-1，6-萘啶基氨基、7-1，6-萘啶基氨基、8-1，6-萘啶基氨基、2-1，5-萘啶基氨基、3-1，5-萘啶基氨基、4-1，5-萘啶基氨基、6-1，5-萘啶基氨基、7-1，5-萘啶基氨基、8-1，5-萘啶基氨基、2-喹噁啉基氨基、5-喹噁啉基氨基、6-喹噁啉基氨基、2-喹唑啉基氨基、4-喹唑啉基氨基、5-喹唑啉基氨基、6-喹唑啉基氨基、7-喹唑啉基氨基、8-喹唑啉基氨基、3-噌啉基氨基、4-噌啉基氨基、5-噌啉基氨基、6-噌啉基氨基、7-噌啉基氨基、8-噌啉基氨基、2-喋啶基氨基、4-喋啶基氨基、6-喋啶基氨基和7-喋啶基氨基等。
作为该C1-6烷基羰基氨基，可以列举出甲基羰基氨基、乙基羰基氨基、n-丙基羰基氨基、i-丙基羰基氨基、n-丁基羰基氨基、i-丁基羰基氨基、s-丁基羰基氨基、叔丁基羰基氨基、1-戊基羰基氨基、2-戊基羰基氨基、3-戊基羰基氨基、i-戊基羰基氨基、新戊基羰基氨基、t-戊基羰基氨基、1-己基羰基氨基、2-己基羰基氨基和3-己基羰基氨基等，
作为该C1-6烷基磺酰胺基，可以列举出甲磺酰胺基、乙烷磺酰胺基、n-丙烷磺酰胺基、i-丙烷磺酰胺基、n-丁烷磺酰胺基、i-丁烷磺酰胺基、s-丁烷磺酰胺基、t-丁烷磺酰胺基、1-戊烷磺酰胺基、2-戊烷磺酰胺基、3-戊烷磺酰胺基、i-戊烷磺酰胺基、新戊烷磺酰胺基、t-戊烷磺酰胺基、1-己烷磺酰胺基、2-己烷磺酰胺基和3-己烷磺酰胺基等，
作为该C1-6烷基氨基羰基，可以列举出甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、n-丙基氨基羰基、i-丙基氨基羰基、n-丁基氨基羰基、i-丁基氨基羰基、s-丁基氨基羰基、叔丁基氨基羰基、1-戊基氨基羰基、2-戊基氨基羰基、3-戊基氨基羰基、i-戊基氨基羰基、新戊基氨基羰基、t-戊基氨基羰基、1-己基氨基羰基、2-己基氨基羰基和3-己基氨基羰基等，
作为该二C1-6烷基氨基羰基，可以列举出二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基、二-n-丙基氨基羰基、二-i-丙基氨基羰基、二-c-丙基氨基羰基、二-n-丁基氨基羰基、二-i-丁基氨基羰基、二-s-丁基氨基羰基、二-叔丁基氨基羰基、二-c-丁基氨基羰基、二-1-戊基氨基羰基、二-2-戊基氨基羰基、二-3-戊基氨基羰基、二-i-戊基氨基羰基、二-新戊基氨基羰基、二-t-戊基氨基羰基、二-c-戊基氨基羰基、二-1-己基氨基羰基、二-2-己基氨基羰基、二-3-己基氨基羰基、二-c-己基氨基羰基、二-(1-甲基-n-戊基)氨基羰基、二-(1，1，2-三甲基-n-丙基)氨基羰基、二-(1，2，2-三甲基-n-丙基)氨基羰基、二-(3，3-二甲基-n-丁基)氨基羰基、甲基(乙基)氨基羰基、甲基(n-丙基)氨基羰基、甲基(i-丙基)氨基羰基、甲基(c-丙基)氨基羰基、甲基(n-丁基)氨基羰基、甲基(i-丁基)氨基羰基、甲基(s-丁基)氨基羰基、甲基(t-丁基)氨基羰基、甲基(c-丁基)氨基羰基、乙基(n-丙基)氨基羰基、乙基(i-丙基)氨基羰基、乙基(c-丙基)氨基羰基、乙基(n-丁基)氨基羰基、乙基(i-丁基)氨基羰基、乙基(s-丁基)氨基羰基、乙基(t-丁基)氨基羰基、乙基(c-丁基)氨基羰基、n-丙基(i-丙基)氨基羰基、n-丙基(c-丙基)氨基羰基、n-丙基(n-丁基)氨基羰基、n-丙基(i-丁基)氨基羰基、n-丙基(s-丁基)氨基羰基、n-丙基(t-丁基)氨基羰基、n-丙基(c-丁基)氨基羰基、i-丙基(c-丙基)氨基羰基、i-丙基(n-丁基)氨基羰基、i-丙基(i-丁基)氨基羰基、i-丙基(s-丁基)氨基羰基、i-丙基(t-丁基)氨基羰基、i-丙基(c-丁基)氨基羰基、c-丙基(n-丁基)氨基羰基、c-丙基(i-丁基)氨基羰基、c-丙基(s-丁基)氨基羰基、c-丙基(t-丁基)氨基羰基、c-丙基(c-丁基)氨基羰基、n-丁基(i-丁基)氨基羰基、n-丁基(s-丁基)氨基羰基、n-丁基(t-丁基)氨基羰基、n-丁基(c-丁基)氨基羰基、i-丁基(s-丁基)氨基羰基、i-丁基(t-丁基)氨基羰基、i-丁基(c-丁基)氨基羰基、s-丁基(t-丁基)氨基羰基、s-丁基(c-丁基)氨基羰基和叔丁基(c-丁基)氨基羰基等，
作为该C1-6烷基羰基，可以列举出甲基羰基、乙基羰基、n-丙基羰基、i-丙基羰基、n-丁基羰基、i-丁基羰基、s-丁基羰基、叔丁基羰基、1-戊基羰基、2-戊基羰基、3-戊基羰基、i-戊基羰基、新戊基羰基、t-戊基羰基、1-己基羰基、2-己基羰基和3-己基羰基等，
作为该C6-14芳基羰基，可以列举出苯基羰基、o-联苯基羰基、m-联苯基羰基、p-联苯基羰基、1-萘基羰基、2-萘基羰基、1-蒽基羰基、2-蒽基羰基、9-蒽基羰基、1-菲基羰基、2-菲基羰基、3-菲基羰基、4-菲基羰基和9-菲基羰基等。
作为该C2-9杂芳基羰基，包括可以单独或组合含有1～3个氧原子、氮原子、硫原子的5～7员环的C2-6单环式杂环羰基和构成原子数为8～10的C5-9缩合二环式杂环羰基。
作为5～7员环的该C2-6单环式杂环羰基，可以列举出2-噻吩基羰基、3-噻吩基羰基、2-呋喃基羰基、3-呋喃基羰基、2-吡喃基羰基、3-吡喃基羰基、4-吡喃基羰基、1-吡咯基羰基、2-吡咯基羰基、3-吡咯基羰基、1-咪唑基羰基、2-咪唑基羰基、4-咪唑基羰基、1-吡唑基羰基、3-吡唑基羰基、4-吡唑基羰基、2-噻唑基羰基、4-噻唑基羰基、5-噻唑基羰基、3-异噻唑基羰基、4-异噻唑基羰基、5-异噻唑基羰基、2-噁唑基羰基、4-噁唑基羰基、5-噁唑基羰基、3-异噁唑基羰基、4-异噁唑基羰基、5-异噁唑基羰基、2-吡啶基羰基、3-吡啶基羰基、4-吡啶基羰基、2-吡嗪基羰基、2-嘧啶基羰基、4-嘧啶基羰基、5-嘧啶基羰基、3-哒嗪基羰基、4-哒嗪基羰基、2-1，3，4-噁二唑基羰基、2-1，3，4-噻二唑基羰基、3-1，2，4-噁二唑基羰基、5-1，2，4-噁二唑基羰基、3-1，2，4-噻二唑基羰基、5-1，2，4-噻二唑基羰基、3-1，2，5-噁二唑基羰基和3-1，2，5-噻二唑基羰基等。
作为构成原子数为8～10的该C5-9缩合二环式杂环羰基，可以列举出2-苯并呋喃基羰基、3-苯并呋喃基羰基、4-苯并呋喃基羰基、5-苯并呋喃基羰基、6-苯并呋喃基羰基、7-苯并呋喃基羰基、1-异苯并呋喃基羰基、4-异苯并呋喃基羰基、5-异苯并呋喃基羰基、2-苯并噻吩基羰基、3-苯并噻吩基羰基、4-苯并噻吩基羰基、5-苯并噻吩基羰基、6-苯并噻吩基羰基、7-苯并噻吩基羰基、1-异苯并噻吩基羰基、4-异苯并噻吩基羰基、5-异苯并噻吩基羰基、2-色烯基羰基、3-色烯基羰基、4-色烯基羰基、5-色烯基羰基、6-色烯基羰基、7-色烯基羰基、8-色烯基羰基、1-中氮茚基羰基、2-中氮茚基羰基、3-中氮茚基羰基、5-中氮茚基羰基、6-中氮茚基羰基、7-中氮茚基羰基、8-中氮茚基羰基、1-异吲哚基羰基、2-异吲哚基羰基、4-异吲哚基羰基、5-异吲哚基羰基、1-吲哚基羰基、2-吲哚基羰基、3-吲哚基羰基、4-吲哚基羰基、5-吲哚基羰基、6-吲哚基羰基、7-吲哚基羰基、1-吲唑基羰基、2-吲唑基羰基、3-吲唑基羰基、4-吲唑基羰基、5-吲唑基羰基、6-吲唑基羰基、7-吲唑基羰基、1-嘌呤基羰基、2-嘌呤基羰基、3-嘌呤基羰基、6-嘌呤基羰基、7-嘌呤基羰基、8-嘌呤基羰基、2-喹啉基羰基、3-喹啉基羰基、4-喹啉基羰基、5-喹啉基羰基、6-喹啉基羰基、7-喹啉基羰基、8-喹啉基羰基、1-异喹啉基羰基、3-异喹啉基羰基、4-异喹啉基羰基、5-异喹啉基羰基、6-异喹啉基羰基、7-异喹啉基羰基、8-异喹啉基羰基、1-酞嗪基羰基、5-酞嗪基羰基、6-酞嗪基羰基、1-2，7-萘啶基羰基、3-2，7-萘啶基羰基、4-2，7-萘啶基羰基、1-2，6-萘啶基羰基、3-2，6-萘啶基羰基、4-2，6-萘啶基羰基、2-1，8-萘啶基羰基、3-1，8-萘啶基羰基、4-1，8-萘啶基羰基、2-1，7-萘啶基羰基、3-1，7-萘啶基羰基、4-1，7-萘啶基羰基、5-1，7-萘啶基羰基、6-1，7-萘啶基羰基、8-1，7-萘啶基羰基、2-1，6-萘啶基羰基、3-1，6-萘啶基羰基、4-1，6-萘啶基羰基、5-1，6-萘啶基羰基、7-1，6-萘啶基羰基、8-1，6-萘啶基羰基、2-1，5-萘啶基羰基、3-1，5-萘啶基羰基、4-1，5-萘啶基羰基、6-1，5-萘啶基羰基、7-1，5-萘啶基羰基、8-1，5-萘啶基羰基、2-喹噁啉基羰基、5-喹噁啉基羰基、6-喹噁啉基羰基、2-喹唑啉基羰基、4-喹唑啉基羰基、5-喹唑啉基羰基、6-喹唑啉基羰基、7-喹唑啉基羰基、8-喹唑啉基羰基、3-噌啉基羰基、4-噌啉基羰基、5-噌啉基羰基、6-噌啉基羰基、7-噌啉基羰基、8-噌啉基羰基、2-喋啶基羰基、4-喋啶基羰基、6-喋啶基羰基和7-喋啶基羰基等。
作为该C1-6烷氧基羰基，可以列举出甲氧基羰基、乙氧基羰基、n-丙氧基羰基、i-丙氧基羰基、n-丁氧基羰基、i-丁氧基羰基、s-丁氧基羰基、t-丁氧基羰基、1-戊基氧基羰基、2-戊基氧基羰基、3-戊基氧基羰基、i-戊基氧基羰基、新戊基氧基羰基、t-戊基氧基羰基、1-己基氧基羰基、2-己基氧基羰基和3-己基氧基羰基等，
作为该C1-6烷基磺酰基，可以列举出甲烷磺酰基、三氟甲烷磺酰基和乙烷磺酰基。作为该C6-14芳基磺酰基，可以列举出苯磺酰基、o-联苯磺酰基、m-联苯磺酰基、p-联苯磺酰基、1-萘磺酰基、2-萘磺酰基、1-蒽磺酰基、2-蒽磺酰基、9-蒽磺酰基、1-菲磺酰基、2-菲磺酰基、3-菲磺酰基、4-菲磺酰基和9-菲磺酰基等。
作为该C2-9杂芳基磺酰基，包括可以单独或组合含有1～3个氧原子、氮原子、硫原子的5～7员环的C2-6单环式杂环磺酰基和构成原子数为8～10的C5-9缩合二环式杂环磺酰基。
作为5～7员环的该C2-6单环式杂环磺酰基，可以列举出2-噻吩基磺酰基、3-噻吩基磺酰基、2-呋喃基磺酰基、3-呋喃基磺酰基、2-吡喃基磺酰基、3-吡喃基磺酰基、4-吡喃基磺酰基、1-吡咯基磺酰基、2-吡咯基磺酰基、3-吡咯基磺酰基、1-咪唑基磺酰基、2-咪唑基磺酰基、4-咪唑基磺酰基、1-吡唑基磺酰基、3-吡唑基磺酰基、4-吡唑基磺酰基、2-噻唑基磺酰基、4-噻唑基磺酰基、5-噻唑基磺酰基、3-异噻唑基磺酰基、4-异噻唑基磺酰基、5-异噻唑基磺酰基、2-噁唑基磺酰基、4-噁唑基磺酰基、5-噁唑基磺酰基、3-异噁唑基磺酰基、4-异噁唑基磺酰基、5-异噁唑基磺酰基、2-吡啶基磺酰基、3-吡啶基磺酰基、4-吡啶基磺酰基、2-吡嗪基磺酰基、2-嘧啶基磺酰基、4-嘧啶基磺酰基、5-嘧啶基磺酰基、3-哒嗪基磺酰基、4-哒嗪基磺酰基、2-1，3，4-噁二唑基磺酰基、2-1，3，4-噻二唑基磺酰基、3-1，2，4-噁二唑基磺酰基、5-1，2，4-噁二唑基磺酰基、3-1，2，4-噻二唑基磺酰基、5-1，2，4-噻二唑基磺酰基、3-1，2，5-噁二唑基磺酰基和3-1，2，5-噻二唑基磺酰基等。
作为构成原子数为8～10的该C5-9缩合二环式杂环磺酰基，可以列举出2-苯并呋喃基磺酰基、3-苯并呋喃基磺酰基、4-苯并呋喃基磺酰基、5-苯并呋喃基磺酰基、6-苯并呋喃基磺酰基、7-苯并呋喃基磺酰基、1-异苯并呋喃基磺酰基、4-异苯并呋喃基磺酰基、5-异苯并呋喃基磺酰基、2-苯并噻吩基磺酰基、3-苯并噻吩基磺酰基、4-苯并噻吩基磺酰基、5-苯并噻吩基磺酰基、6-苯并噻吩基磺酰基、7-苯并噻吩基磺酰基、1-异苯并噻吩基磺酰基、4-异苯并噻吩基磺酰基、5-异苯并噻吩基磺酰基、2-色烯基磺酰基、3-色烯基磺酰基、4-色烯基磺酰基、5-色烯基磺酰基、6-色烯基磺酰基、7-色烯基磺酰基、8-色烯基磺酰基、1-中氮茚基磺酰基、2-中氮茚基磺酰基、3-中氮茚基磺酰基、5-中氮茚基磺酰基、6-中氮茚基磺酰基、7-中氮茚基磺酰基、8-中氮茚基磺酰基、1-异吲哚基磺酰基、2-异吲哚基磺酰基、4-异吲哚基磺酰基、5-异吲哚基磺酰基、1-吲哚基磺酰基、2-吲哚基磺酰基、3-吲哚基磺酰基、4-吲哚基磺酰基、5-吲哚基磺酰基、6-吲哚基磺酰基、7-吲哚基磺酰基、1-吲唑基磺酰基、2-吲唑基磺酰基、3-吲唑基磺酰基、4-吲唑基磺酰基、5-吲唑基磺酰基、6-吲唑基磺酰基、7-吲唑基磺酰基、1-嘌呤基磺酰基、2-嘌呤基磺酰基、3-嘌呤基磺酰基、6-嘌呤基磺酰基、7-嘌呤基磺酰基、8-嘌呤基磺酰基、2-喹啉基磺酰基、3-喹啉基磺酰基、4-喹啉基磺酰基、5-喹啉基磺酰基、6-喹啉基磺酰基、7-喹啉基磺酰基、8-喹啉基磺酰基、1-异喹啉基磺酰基、3-异喹啉基磺酰基、4-异喹啉基磺酰基、5-异喹啉基磺酰基、6-异喹啉基磺酰基、7-异喹啉基磺酰基、8-异喹啉基磺酰基、1-酞嗪基磺酰基、5-酞嗪基磺酰基、6-酞嗪基磺酰基、1-2，7-萘啶基磺酰基、3-2，7-萘啶基磺酰基、4-2，7-萘啶基磺酰基、1-2，6-萘啶基磺酰基、3-2，6-萘啶基磺酰基、4-2，6-萘啶基磺酰基、2-1，8-萘啶基磺酰基、3-1，8-萘啶基磺酰基、4-1，8-萘啶基磺酰基、2-1，7-萘啶基磺酰基、3-1，7-萘啶基磺酰基、4-1，7-萘啶基磺酰基、5-1，7-萘啶基磺酰基、6-1，7-萘啶基磺酰基、8-1，7-萘啶基磺酰基、2-1，6-萘啶基磺酰基、3-1，6-萘啶基磺酰基、4-1，6-萘啶基磺酰基、5-1，6-萘啶基磺酰基、7-1，6-萘啶基磺酰基、8-1，6-萘啶基磺酰基、2-1，5-萘啶基磺酰基、3-1，5-萘啶基磺酰基、4-1，5-萘啶基磺酰基、6-1，5-萘啶基磺酰基、7-1，5-萘啶基磺酰基、8-1，5-萘啶基磺酰基、2-喹噁啉基磺酰基、5-喹噁啉基磺酰基、6-喹噁啉基磺酰基、2-喹唑啉基磺酰基、4-喹唑啉基磺酰基、5-喹唑啉基磺酰基、6-喹唑啉基磺酰基、7-喹唑啉基磺酰基、8-喹唑啉基磺酰基、3-噌啉基磺酰基、4-噌啉基磺酰基、5-噌啉基磺酰基、6-噌啉基磺酰基、7-噌啉基磺酰基、8-噌啉基磺酰基、2-喋啶基磺酰基、4-喋啶基磺酰基、6-喋啶基磺酰基和7-喋啶基磺酰基等。
作为该C2-9杂环基，可以列举出含有1个以上的从氮原子、氧原子和硫原子中自由选择的原子和2～9个碳原子的单环和缩环二环性的杂环基，具体来说，可以列举出下述基团等。
上式中的各环结构中记载的-(表示键合)，可以取在化学结构上能够取代的任意的位置，不表示特定的取代部位。
式(a)、式(b)、式(c)、式(d)、式(f)、式(g)、式(h)、式(j)、式(k)、式(m)、式(n)、式(o)、式(p)、式(q)、式(r)、式(s)、式(t)、式(u)、式(v)、式(w)、式(y)、式(z)、式(aa)、式(ab)、式(ac)、式(ad)、式(ae)和式(af)中的R14，R15，R16和R17分别独立，优选氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、甲基、乙基、n-丙基、i-丙基、n-丁基、n-戊基、i-戊基、3，3-二甲基-n-丁基、甲基羰基氧基甲基、乙基羰基氧基甲基、甲基羰基氧基乙基、乙基羰基氧基乙基、甲基羰基氨基甲基、乙基羰基氨基甲基、甲基羰基氨基乙基、乙基羰基氨基乙基、甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、甲氧基羰基乙基、乙氧基羰基乙基、c-丙基、c-戊基、c-己基甲氧基、乙氧基、n-丙氧基、i-丙氧基、甲基硫基、乙基硫基、苯基、o-联苯基、m-联苯基、p-联苯基、1-萘基、2-萘基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、甲基羰基氧基、乙基羰基氧基、n-丙基羰基氧基、i-丙基羰基氧基、n-丁基羰基氧基、叔丁基羰基氧基、甲基氨基、乙基氨基、n-丙基氨基、i-丙基氨基、n-丁基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二-n-丙基氨基、二-i-丙基氨基、二-n-丁基氨基、苯基氨基、o-联苯基氨基、m-联苯基氨基、p-联苯基氨基、1-萘基氨基、2-萘基氨基、2-吡啶基氨基、3-吡啶基氨基、4-吡啶基氨基、甲基羰基氨基、乙基羰基氨基、n-丙基羰基氨基、i-丙基羰基氨基、n-丁基羰基氨基、甲磺酰胺基、乙烷磺酰胺基、n-丙烷磺酰胺基、i-丙烷磺酰胺基、n-丁烷磺酰胺基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、n-丙基氨基羰基、i-丙基氨基羰基、n-丁基氨基羰基、二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基、二-n-丙基氨基羰基、二-i-丙基氨基羰基、二-c-丙基氨基羰基、二-n-丁基氨基羰基、甲基羰基、乙基羰基、n-丙基羰基、i-丙基羰基、n-丁基羰基、苯基羰基、o-联苯基羰基、m-联苯基羰基、p-联苯基羰基、1-萘基羰基、2-萘基羰基、2-吡啶基羰基、3-吡啶基羰基、4-吡啶基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、n-丙氧基羰基、i-丙氧基羰基、n-丁氧基羰基、i-丁氧基羰基、s-丁氧基羰基、t-丁氧基羰基、甲烷磺酰基、三氟甲烷磺酰基、苯磺酰基、o-联苯磺酰基、m-联苯磺酰基、p-联苯磺酰基、1-萘磺酰基、2-萘磺酰基、2-吡啶基磺酰基、3-吡啶基磺酰基、4-吡啶基磺酰基、氨基、氰基、氨基甲酰基、羧基、
上式中的各环结构中记载的-(表示键合)，可以取在化学结构上能够取代的任意的位置，不表示特定的取代部位。
上述式(c)、式(d)、式(p)、式(q)、式(v)、式(w)、式(ab)、式(ac)和式(ad)中的Q，表示O(氧原子)、S(硫原子)、SO(亚磺酰基)或SO2(磺酰基)。式(c)、式(d)、式(p)、式(q)、式(v)、式(w)、式(ab)、式(ac)和式(ad)中Q优选为O(氧原子)。
下面，对上述式(11)或式(12)中的部分环结构A为式(a)、式(b)、式(i)、式(k)、式(o)、式(p)、式(s)、式(v)、式(y)、式(ae)、式(ag)或式(ah)的情况下的式(a)、式(b)、式(i)、式(k)、式(o)、式(p)、式(s)、式(v)、式(y)、式(ae)、式(ag)或式(ah)中的R12、R13、R14、R15和R16进行说明。
对上述式(11)或式(12)中的A的部分环结构为式(a)、式(b)、式(i)、式(k)、式(o)、式(p)、式(s)、式(v)、式(y)、式(ae)、式(ag)或式(ah)的情况下的式(a)、式(b)、式(i)、式(k)、式(p)、式(v)、式(ae)和式(ag)中的R12和R13进行说明。
式(a)、式(b)、式(i)、式(k)、式(p)、式(v)、式(ae)和式(ag)中的R12和R13分别独立地表示氢原子、C1-6烷基(该烷基可以被卤素原子、C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子任意取代)、氨基或羟基任意取代)。
对式(a)、式(b)、式(i)、式(k)、式(p)、式(v)、式(ae)和式(ag)中的R12和R13的各取代基进行具体说明。
作为该C1-6烷基，可以列举出甲基、三氟甲基、甲氧基甲基、乙基、n-丙基、i-丙基、n-丁基、i-丁基、s-丁基、叔丁基、n-戊基、2-戊基、3-戊基、i-戊基、新戊基、2，2-二甲基丙基、n-己基、2-己基、3-己基、1-甲基-n-戊基、1，1，2-三甲基-n-丙基、1，2，2-三甲基-n-丙基和3，3-二甲基-n-丁基等。
式(a)、式(b)、式(i)、式(k)、式(p)、式(v)、式(ae)和式(ag)中的R12和R13分别独立，优选为氢原子、甲基、三氟甲基、甲氧基甲基、乙基、n-丙基、i-丙基、n-丁基、n-戊基、i-戊基、氨基、羟基，更优选为氢原子、甲基。
对上述式(11)或式(12)中的A的部分环结构为式(a)、式(b)、式(i)、式(k)、式(o)、式(p)、式(s)、式(v)、式(y)、式(ae)、式(ag)或式(ah)的情况下的式(a)、式(b)、式(k)、式(o)、式(p)、式(s)、式(v)、式(y)和式(ae)中的R14、R15和R16进行说明。式(a)、式(b)、式(k)、式(o)、式(p)、式(s)、式(v)、式(y)和式(ae)中的R14、R15和R16分别独立地表示氢原子、卤素原子或C1-6烷基(该烷基可以被卤素原子、C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子任意取代)、氨基、羟基、C1-6烷基氨基羰基、二C1-6烷基氨基羰基、C1-6烷基羰基氧基、C1-6烷基羰基(该烷基羰基氧基和烷基羰基可以被卤素原子任意取代)、C1-6烷基羰基氨基、C3-8环烷基羰基或C1-6烷氧基羰基任意取代)。
对式(a)、式(b)、式(k)、式(o)、式(p)、式(s)、式(v)、式(y)和式(ae)中的R14、R15和R16的各原子和各取代基进行具体说明。作为该卤素原子，可以列举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，
作为该C1-6烷基，可以列举出甲基、三氟甲基、乙基、n-丙基、i-丙基、n-丁基、i-丁基、s-丁基、叔丁基、n-戊基、2-戊基、3-戊基、i-戊基、新戊基、2，2-二甲基丙基、n-己基、2-己基、3-己基、1-甲基-n-戊基、1，1，2-三甲基-n-丙基、1，2，2-三甲基-n-丙基和3，3-二甲基-n-丁基、甲基羰基氧基甲基、乙基羰基氧基甲基、甲基羰基氧基乙基、乙基羰基氧基乙基、甲基羰基氨基甲基、乙基羰基氨基甲基、甲基羰基氨基乙基、乙基羰基氨基乙基、甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、甲氧基羰基乙基、三氟甲氧基羰基甲基和乙氧基羰基乙基等。作为该C1-6烷基羰基氨基，可以列举出甲基羰基氨基、三氟甲基羰基氨基、乙基羰基氨基、n-丙基羰基氨基、i-丙基羰基氨基、n-丁基羰基氨基、i-丁基羰基氨基、s-丁基羰基氨基、t-丁基羰基氨基、1-戊基羰基氨基、2-戊基羰基氨基、3-戊基羰基氨基、i-戊基羰基氨基、新戊基羰基氨基、t-戊基羰基氨基、1-己基羰基氨基、2-己基羰基氨基和3-己基羰基氨基等，
作为该C3-8环烷基羰基，可以列举出c-丙基羰基、c-丁基羰基、1-甲基-c-丙基羰基、2-甲基-c-丙基羰基、c-戊基羰基、1-甲基-c-丁基羰基、2-甲基-c-丁基羰基、3-甲基-c-丁基羰基、1，2-二甲基-c-丙基羰基、2，3-二甲基-c-丙基羰基、1-乙基-c-丙基羰基、2-乙基-c-丙基羰基、c-己基羰基、c-庚基羰基、c-辛基羰基、1-甲基-c-己基羰基、2-甲基-c-己基羰基、3-甲基-c-己基羰基、1，2-二甲基-c-己基羰基、2，3-二甲基-c-丙基羰基、1-乙基-c-丙基羰基、1-甲基-c-戊基羰基、2-甲基-c-戊基羰基、3-甲基-c-戊基羰基、1-乙基-c-丁基羰基、2-乙基-c-丁基羰基、3-乙基-c-丁基羰基、1，2-二甲基-c-丁基羰基、1，3-二甲基-c-丁基羰基、2，2-二甲基-c-丁基羰基、2，3-二甲基-c-丁基羰基、2，4-二甲基-c-丁基羰基、3，3-二甲基-c-丁基羰基、1-n-丙基-c-丙基羰基、2-n-丙基-c-丙基羰基、1-i-丙基-c-丙基羰基、2-i-丙基-c-丙基羰基、1，2，2-三甲基-c-丙基羰基、1，2，3-三甲基-c-丙基羰基、2，2，3-三甲基-c-丙基羰基、1-乙基-2-甲基-c-丙基羰基、2-乙基-1-甲基-c-丙基羰基、2-乙基-2-甲基-c-丙基羰基和2-乙基-3-甲基-c-丙基羰基等，
作为该C1-6烷氧基羰基，可以列举出甲氧基羰基、乙氧基羰基、n-丙氧基羰基、i-丙氧基羰基、n-丁氧基羰基、i-丁氧基羰基、s-丁氧基羰基、t-丁氧基羰基、1-戊基氧基羰基、2-戊基氧基羰基、3-戊基氧基羰基、i-戊基氧基羰基、新戊基氧基羰基、t-戊基氧基羰基、1-己基氧基羰基、2-己基氧基羰基和3-己基氧基羰基等。
式(a)、式(b)、式(k)、式(o)、式(p)、式(s)、式(v)、式(y)和式(ae)中的R14、R15和R16分别独立，优选氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、甲基、三氟甲基、乙基、n-丙基、i-丙基、n-丁基、n-戊基、i-戊基、甲基羰基氧基甲基、乙基羰基氧基甲基、甲基羰基氧基乙基、乙基羰基氧基乙基、甲基羰基氨基甲基、乙基羰基氨基乙基、甲基羰基氨基乙基、乙基羰基氨基乙基、甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、甲氧基羰基乙基、三氟甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基乙基，更优选氢原子、氟原子、氯原子、甲基、三氟甲基、乙基、n-丙基、i-丙基、甲基羰基氧基甲基、乙基羰基氧基甲基、甲基羰基氨基乙基、乙基羰基氨基乙基、甲氧基羰基甲基、三氟甲氧基羰基甲基。
上述式(11)或式(12)中的A的部分环结构是上述式(p)和式(v)，上述式(p)或式(v)中的Q意味着O(氧原子)、S(硫原子)、SO(亚磺酰基)或SO2(磺酰基)。式(p)或式(v)中的Q优选为O(氧原子)。
对上述式(13)中的R9、R10、W、X、Y和Z进行说明。
式(13)中的R9和R10分别独立地表示氢原子、C1-6烷基(该烷基可以被卤素原子、C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子任意取代)或羟基任意取代)、C6-14芳基(该芳基可以被卤素原子、羟基、硝基、氰基、C1-6烷基(该烷基可以被卤素原子、C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子任意取代)或羟基任意取代)、C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子任意取代)任意取代)。
对式(13)中的R9和R10的各取代基进行具体说明。
作为该C1-6烷基，可以列举出甲基、三氟甲基、甲氧基甲基、乙基、n-丙基、i-丙基、n-丁基、i-丁基、s-丁基、叔丁基、1-戊基、2-戊基、3-戊基、i-戊基、新戊基、2，2-二甲基丙基、1-己基、2-己基、3-己基、1-甲基-n-戊基、1，1，2-三甲基-n-丙基、1，2，2-三甲基-n-丙基和3，3-二甲基-n-丁基等，
作为该C6-14芳基，可以列举出苯基、o-联苯基、m-联苯基、p-联苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基和9-菲基等。
式(13)中的R9和R10优选甲基、三氟甲基、乙基，更优选为甲基。
式(13)中的W表示氢原子、羟基、C1-6烷氧基(该烷氧基可以被卤素原子任意取代)、卤素原子、C1-4烷基或C1-6烷基磺酰胺基(该烷基和烷基磺酰胺基可以被卤素原子任意取代)。
对式(13)中的W的各原子和各取代基进行具体说明。
作为该C1-6烷氧基，可以列举出甲氧基、乙氧基、n-丙氧基、i-丙氧基、n-丁氧基、i-丁氧基、s-丁氧基、t-丁氧基、1-戊基氧基、2-戊基氧基、3-戊基氧基、i-戊基氧基、新戊基氧基、2，2-二甲基丙氧基、1-己基氧基、2-己基氧基、3-己基氧基、1-甲基-n-戊基氧基、1，1，2-三甲基-n-丙氧基、1，2，2-三甲基-n-丙氧基和3，3-二甲基-n-丁氧基等，
作为该卤素原子，可以列举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，
作为该C1-4烷基，可以列举出甲基、三氟甲基、乙基、n-丙基、i-丙基、n-丁基、i-丁基、s-丁基和叔丁基等，
作为该C1-6烷基磺酰胺基，可以列举出甲磺酰胺基、三氟甲磺酰胺基、乙烷磺酰胺基、n-丙烷磺酰胺基、i-丙烷磺酰胺基、n-丁烷磺酰胺基、i-丁烷磺酰胺基、s-丁烷磺酰胺基、t-丁烷磺酰胺基、1-戊烷磺酰胺基、2-戊烷磺酰胺基、3-戊烷磺酰胺基、i-戊烷磺酰胺基、新戊烷磺酰胺基、t-戊烷磺酰胺基、1-己烷磺酰胺基、2-己烷磺酰胺基和3-己烷磺酰胺基等。
式(13)中的W优选为氢原子、羟基、氟原子、氯原子、溴原子、甲基、三氟甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、n-丙氧基、i-丙氧基、甲磺酰胺基、三氟甲磺酰胺基、乙烷磺酰胺基、n-丙烷磺酰胺基、i-丙烷磺酰胺基、n-丁烷磺酰胺基，更优选氢原子、羟基、氟原子、甲基、三氟甲基、乙基、甲氧基、甲磺酰胺基、三氟甲磺酰胺基。
式(13)中的X表示NR20，N表示氮原子，
R20表示氢原子或C1-4烷基。
对式(13)的X中的R20的各取代基进行具体说明。
作为该C1-4烷基，可以列举出甲基、乙基、n-丙基、i-丙基、n-丁基、i-丁基、s-丁基和叔丁基等。
式(13)的X中的R20优选为氢原子、甲基、乙基。
式(13)中的Y是直接键合、SO(亚磺酰基)或SO2(磺酰基)，优选为直接键合和SO2。
式(13)中的Z表示C1-4烷基(该C1-4烷基可以被1～5个卤素原子或苯基(该苯基可以被C1-4烷基任意取代)任意取代)或苯基(该苯基可以被C1-4烷基任意取代)。
对式(13)中的Z的各取代基进行具体说明。
作为该C1-4烷基，可以列举出甲基、三氟甲基、乙基、n-丙基、i-丙基、n-丁基、i-丁基、s-丁基和叔丁基等。
式(13)中的Z优选为甲基、三氟甲基、乙基、n-丙基、i-丙基、苯基。
使用上述式(1)、式(1’)、式(2)、式(2’)、式(3)、式(3’)、式(4)和式(4’)的任一者所示的光学活性钛络合物作为催化剂时，该光学活性钛络合物的使用量，相对于式(10)、式(11)、式(12)或式(13)所示的色烯化合物，在0.001～100摩尔％的范围内，优选在0.01～20摩尔％的范围内，更优选在0.3～5摩尔％的范围内。
使用上述式(1)、式(1’)、式(2)、式(2’)、式(3)、式(3’)、式(4)和式(4’)的任一者所示的光学活性钛络合物作为催化剂时，不对称环氧化反应中使用的溶剂，作为非质子性的有机溶剂，是卤素系溶剂、芳香族烃系溶剂、酯系溶剂、醚系溶剂或腈系溶剂，作为质子性的有机溶剂，是醇系溶剂。作为卤素系溶剂，可以列举出二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷、氯苯等，作为芳香族烃系溶剂，可以列举出苯、甲苯等，作为酯系溶剂，可以列举出乙酸乙基酯等，作为醚系溶剂，可以列举出四氢呋喃、***等，作为腈系溶剂，可以列举出丁腈、丙腈、乙腈等。作为醇系溶剂，可以列举出甲醇、乙醇、i-丙醇等，进而还可以列举出上述溶剂的混合物。另外，本反应中使用过氧化氢的水溶液(过氧化氢水)时，通过与不溶解于水的有机溶剂混合，有时有机相与水相也分离，但是这样的2相系的溶剂也可以用作本发明的反应溶剂。优选的溶剂是作为非质子性的有机溶剂的二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯苯、甲苯、乙酸乙基酯、或这些溶剂的混合物。
作为制造操作，只要在有机溶剂中添加色烯化合物、光学活性钛络合物、氧化剂，反应就进行。作为添加顺序，优选在含有有机溶剂、色烯化合物、光学活性钛络合物的溶液中添加氧化剂。
作为反应中使用的氧化剂的具体例，可以列举出亚碘酰苯、次氯酸钠、间氯过氧苯甲酸、Oxone(杜邦公司注册商标)、过氧化氢水、尿素-过氧化氢加合物(UHP)、氮杂氧三元环(oxaziridine)、N-甲基吗啉氧化物(NMO)、叔丁基过氧化氢(TBHP)、枯烯过氧化氢(CHP)和这些氧化剂的混合物。其中，优选过氧化氢水、尿素-过氧化氢加合物(UHP)和这些氧化剂的混合物。氧化剂为过氧化氢水的情况下的浓度，可以列举出1～100％(重量％)的范围，优选为5～60％(重量％)的范围。
作为反应中使用的氧化剂的使用量，相对于式(10)、式(11)、式(12)或式(13)所示的色烯化合物，可以列举出1～10当量的范围，优选1～3当量的范围。
作为氧化剂的添加方法，除了一并添加之外，还可以列举出分批添加和连续添加。
在连续添加的情况下，添加速度优选在反应溶剂系中的内温不急剧上升的范围，具体来说，优选每小时0.01～40000当量的范围，更优选每小时0.05～0.3当量的范围。另外，分批添加，是将使用的氧化剂分p次(p为任意的整数)添加的方法。分批可以为等分，也可以为非等分，p优选2～100的范围。
反应温度可以列举出-78℃～溶剂回流温度，或者所使用的溶剂熔点温度～溶剂回流温度的范围，优选-20～50℃的范围，更优选0～35℃的范围。
反应体系中的压力可以列举出10kPa～1100kPa的范围，优选15kPa～200kPa。通过加压，可以在高于常压时的溶剂回流温度高的温度下进行反应。
在进行反应的过程中，可以追加添加作为催化剂的光学活性钛络合物，缩短反应时间。另外，可以追加添加氧化剂，缩短反应时间。
反应结束后，进行蒸馏操作、硅胶柱色谱、分液萃取操作、重结晶操作或组合上述操作，进行分离精制，获得目标光学活性色烯氧化物化合物。
所获得的光学活性色烯氧化物化合物的光学纯度，可以通过光学活性高效液相色谱分析、光学活性气相色谱分析或旋光度测定等，进行分析。
下面通过实施例进行更详细的说明，但是本发明不限于此。
另外，实施例中的光学活性色烯氧化物化合物中，还存在没有判明不对称碳的绝对构型的化合物。关于这些化合物，图中的不对称碳和化合物名中的绝对构型表记带有星号(＊)，表示图和化合物名的记载是假定的绝对构型表记。
光学活性钛Salalen络合物(A)(B)和(C)的合成
实施例中使用的光学活性钛Salalen络合物(A)(B)和(C)，依据非专利文献8(Angew.Chem.Int.Ed.(2005年)，44，4935-4939.)记载的方法制造。
下式所示的光学活性钛Salan络合物(D)如下那样获得。
Salan配体(42’)
在Salan配体(42’)的二氯甲烷反应溶剂中，在氮气氛下，在25～28℃，相对于Salan配体(42’)1摩尔，添加1.1摩尔的四异丙醇钛[Ti(Oi-Pr)4]，搅拌5小时，然后在25～28℃添加水，然后搅拌反应溶液12小时。然后，馏去反应溶剂，获得粗成生物，将其用二氯甲烷进行重结晶操作，获得光学活性钛络合物(D)。
淡黄白色固体
MS(CSI)＝1082，2163
光学活性钛Salan络合物(E)和(F)，也用与上述相同的制造方法获得。
实施例1
(3S，4S)-6-乙酰胺-3，4-环氧-3，4-二氢-2，2-二甲基-7-硝基-2H-1-苯并吡喃(化合物(I))的合成
在28℃，向光学活性钛Salalen络合物(B)(38mg、0.021mmol)(相对于基质为1.0摩尔％)的二氯甲烷溶液(3mL)中加入6-乙酰胺-2，2-二甲基-7-硝基-2H-1-苯并吡喃(0.54g，2.1mmol)。一边搅拌反应溶液，一边用10小时在28℃添加7.5％过氧化氢水(1.4g，3.1mmol)。将7.5％过氧化氢水的添加开始时间作为反应开始时间，反应开始14小时后在28℃添加7.5％过氧化氢水(0.1g，0.2mmol)，进而在28℃继续搅拌从反应开始时间计算的19小时为止。反应结束后，向反应液中添加二氯甲烷(6mL)和蒸馏水(6mL)，将有机相分液，进而用二氯甲烷(6mL)将从水相萃取的有机相合并，用柱色谱将浓缩的粗生成物进行精制，获得黄色粉末状的化合物(I)(0.49g，收率86％，光学纯度99.9％ee以上)。
分析条件：色谱柱名CHIRALPAK OJ-RH，洗脱液乙腈/甲醇/0.01M氯化钠水溶液＝1/3/5(v/v/v)，流量1.5mL/min，柱温40℃，保留时间本反应的生成物：15.9分钟(3S，4S)、对映异构体：11.7分钟(3R，4R)，测定波长242nm.
1H-NMR(CDCl3)δ；1.27(s，3H)，1.59(s，3H)，2.28(s，3H)，3.55(d，J＝4.1Hz，1H)，3.97(d，J＝4.1Hz，1H)，7.64(s，1H)，8.79(s，1H)，10.10(br，1H)
实施例2
(3R，4R)-6-乙酰胺-3，4-环氧-3，4-二氢-2，2-二甲基-7-硝基-2H-1-苯并吡喃(化合物(II))的合成
在30℃向光学活性钛Salan络合物(E)(25.6mg、0.021mmol)(相对于基质，为1.0摩尔％)的二氯甲烷溶液(3mL)中加入6-乙酰胺-2，2-二甲基-7-硝基-2H-1-苯并吡喃(537.4mg，2.1mmol)。一边搅拌反应溶液，一边用1秒钟在30℃添加30％过氧化氢水(302.7mg，2.7mmol)。然后，在30℃继续搅拌7小时。反应结束后，将二氯甲烷和蒸馏水添加到反应液中，将有机相进行分液，进而将用二氯甲烷从水相萃取的有机相合并，将浓缩获得的粗生成物用柱色谱进行精制，获得黄色粉末状化合物(II)(0.53g，收率93％，光学纯度99.9％ee以上)。
分析条件：色谱柱名CHIRALPAK OJ-RH，洗脱液乙腈/甲醇/0.01M氯化钠水溶液＝1/3/5(v/v/v)，流量1.5mL/min，柱温40℃，保留时间本反应的生成物：13.4分钟(3R，4R)、对映异构体：17.5分钟(3S，4S)，测定波长242nm.
1H-NMR(CDCl3)δ；1.27(s，3H)，1.59(s，3H)，2.28(s，3H)，3.55(d，J＝4.2Hz，1H)，3.97(d，J＝4.5Hz，1H)，7.63(s，1H)，8.79(s，1H)，10.09(br，1H)
实施例3
(3S，4S)-3，4-环氧-3，4-二氢-2，2-二甲基-6-硝基-2H-1-苯并吡喃(化合物(III))的合成
在25℃向光学活性钛Salalen络合物(B)(73mg，0.041mmol)(相对于基质，为2.0摩尔％)的二氯甲烷溶液(8mL)中添加2，2-二甲基-6-硝基-2H-1-苯并吡喃(0.41g，2.0mmol)。一边搅拌反应溶液，一边用2秒钟在25℃添加30％过氧化氢水(0.24g，2.1mmol)。30％过氧化氢水的添加开始时间作为反应开始时间，在25℃搅拌从反应开始时间开始计算的27小时。反应结束后、向反应液中添加二氯甲烷(6mL)和蒸馏水(6mL)，将有机相进行分液，进而将用二氯甲烷(6ml)从水相萃取出的有机相合并，将浓缩的粗生成物用柱色谱进行精制，获得白黄色粉末状化合物(III)(0.43g，收率97％，光学纯度99.9％ee以上)。
分析条件：色谱柱名CHIRALCEL OD-H，洗脱液n-己烷/i-丙醇＝9/1(v/v)，流量1.0mL/min，柱温40℃，保留时间本反应的生成物：9.6分钟(3S，4S)、对映异构体：8.4分钟(3R，4R)，测定波长300nm.
1H-NMR(CDCl3)δ；1.33(s，3H)，1.63(s，3H)，3.57(d，J＝4.4Hz，1H)，4.00(d，J＝4.4Hz，1H)，6.89(d，J＝9.1Hz，1H)，8.15(dd，J＝9.1，2.8Hz，1H)，8.31(d，J＝2.8Hz，1H)
实施例4
(3S，4S)-3，4-环氧-3，4-二氢-2，2-二甲基-6-硝基-2H-1-苯并吡喃(化合物(III))的合成
在20℃向式(43’)所示的Salan配体(4.9mg，0.0080mmol)(相对于基质，为4.0摩尔％)的二氯甲烷溶液(0.3mL)中加入四异丙醇钛[Ti(Oi-Pr)4](2.3mg，0.0080mmol)。在20℃搅拌1小时后，向上述溶液中加入2，2-二甲基-6-硝基-2H-1-苯并吡喃(41mg，0.20mmol)。将30％过氧化氢水(0.034g，0.30mmol)分为3等分，一边搅拌反应溶液，一边使第1次在20℃添加，使第2次在30分钟后添加，使第3次在1小时后添加。将第1次的30％过氧化氢水的添加时间作为反应开始时间，在20℃搅拌从反应开始时间计算的24小时后，将反应液取样，用HPLC分析反应转化率。向化合物(III)的转化率为99％以上，光学纯度为99％ee。
分析条件：色谱柱名CHIRALPAK AD-RH进行3连装，洗脱液：乙腈/20mM(pH8)磷酸缓冲液＝6/4(v/v)，流量：1.0mL/min，柱温40℃，保留时间本反应的生成物：15.8分钟(3S，4S)，对映异构体：12.6分钟(3R，4R)，测定波长：330nm.
实施例5
(3R，4R)-3，4-环氧-3，4-二氢-2，2-二甲基-6-硝基-2H-1-苯并吡喃(化合物(IV))的合成
向光学活性钛Salan络合物(E)(48mg，0.040mmol)(相对于基质，为2.0摩尔％)的二氯甲烷溶液(6mL)中，在20℃加入2，2-二甲基-6-硝基-2H-1-苯并吡喃(0.41g，2.0mmol)。将30％过氧化氢水(0.24g，2.1mmol)分为3等分，一边搅拌反应溶液，一边使第1次在20℃添加，使第2次在30分钟后添加，使第3次在1小时后添加。第1次的30％过氧化氢水的添加时间作为反应开始时间，在20℃搅拌从反应开始时间计算的24小时后，向反应液中添加二氯甲烷(5mL)和蒸馏水(5mL)，将有机相进行分液，进而将用二氯甲烷(5mL、3mL)从水相中2次萃取得到的有机相合并，将浓缩的粗生成物用柱色谱进行精制，获得白黄色粉末状化合物(IV)(0.41g，收率94％，光学纯度99.9％ee以上)。
分析条件：色谱柱名CHIRALPAK AD-RH进行3连装，洗脱液：乙腈/20mM(pH8)磷酸缓冲液＝6/4(v/v)，流量：1.0mL/min，柱温40℃，保留时间本反应的生成物：12.6分钟(3R，4R)，对映异构体：15.8分钟(3S，4S)，测定波长：330nm.
1H-NMR(CDCl3)δ；1.33(s，3H)，1.62(s，3H)，3.58(d，J＝4.4Hz，1H)，4.00(d，J＝4.4Hz，1H)，6.89(d，J＝8.6Hz，1H)，8.14(dd，J＝8.6，3.0Hz，1H)，8.30(d，J＝3.0Hz，1H)
实施例6
(3R，4R)-3，4-环氧-3，4-二氢-2，2-二甲基-6-硝基-2H-1-苯并吡喃(化合物(IV))的合成
向光学活性钛Salalen络合物(A)(73mg、0.041mmol)(相对于基质，为2.0摩尔％)的二氯甲烷溶液(8mL)中，在25℃添加2，2-二甲基-6-硝基-2H-1-苯并吡喃(0.41g，2.0mmol)。一边搅拌反应溶液，一边用2秒钟在25℃添加30％过氧化氢水(0.24g，2.1mmol)。然后在25℃继续搅拌，将30％过氧化氢水的添加开始时间作为反应开始时间，反应开始8小时后，将反应液取样，用HPLC分析反应转化率。向化合物(IV)的转化率为99％以上，光学纯度为96％ee。
分析条件：色谱柱名CHIRALPAK AD-RH，洗脱液：乙腈/20mM(pH8)磷酸缓冲液＝6/4(v/v)，流量：1.0mL/min，柱温40℃，保留时间本反应的生成物：5.2分钟(3R，4R)、对映异构体：6.1分钟(3S，4S)，测定波长：330nm.
实施例7
(3S＊，4S＊)-3，4-环氧-3，4-二氢-2，2-二甲基-7-硝基-6-甲氧基-2H-1-苯并吡喃(化合物(V)中＊表示相对构型)的合成
向光学活性钛Salalen络合物(B)(71mg、0.040mmol)(相对于基质，为2.0摩尔％)的二氯甲烷溶液(8mL)中，在25℃添加2，2-二甲基-7-硝基-6-甲氧基-2H-1-苯并吡喃(0.47g，2.0mmol)。一边搅拌反应溶液，一边用2秒钟在25℃添加30％过氧化氢水(0.24g，2.1mmol)。将30％过氧化氢水的添加开始时间作为反应开始时间，反应开始后在25℃继续搅拌19小时。反应结束后、向反应液中添加二氯甲烷(3mL)和蒸馏水(3mL)，将有机相进行分液，进而将用二氯甲烷(3mL)从水相中萃取得到的有机相合并，将浓缩的粗生成物用柱色谱进行精制，获得黄色油状化合物(V)(0.50g，收率99％，光学纯度99.9％ee以上)。分析条件：色谱柱名CHIRALPAK AD-RH进行3连装，洗脱液：乙腈/20mM(pH8)磷酸缓冲液＝6/4(v/v)，流量：0.8mL/min，柱温40℃，保留时间本反应的生成物：12.1分钟，对映异构体：11.3分钟，测定波长：225nm.
1H-NMR(CDCl3)δ；1.26(s，3H)，1.59(s，3H)，3.53(d，J＝4.4Hz，1H)，3.90(d，J＝4.4Hz，1H)，3.95(s，3H)，7.08(s，1H)，7.33(s，1H)
实施例8
(3S＊，4S＊)-3，4-环氧-3，4-二氢-2，2-二甲基-7-硝基-6-甲氧基-2H-1-苯并吡喃(化合物(V)中＊表示相对构型)的合成
向式(41’)所示的Salan配体(14mg，0.020mmol)(相对于基质，为4.0摩尔％)的二氯甲烷溶液(0.9mL)中，在20℃加入四异丙醇钛[Ti(Oi-Pr)4](5.7mg，0.020mmol)。在20℃搅拌1小时后，加入2，2-二甲基-7-硝基-6-甲氧基-2H-1-苯并吡喃(0.118g，0.50mmol)。将30％过氧化氢水(0.085g，0.75mmol)分为3等分，一边搅拌反应溶液，一边在20℃进行第1次添加，使第2次在30分钟后添加，使第3次在1小时后添加。将第1次的30％过氧化氢水的添加时间作为反应开始时间，反应开始后在20℃搅拌24小时后，将反应液取样，用HPLC分析反应转化率。向化合物(V)的转化率为99％以上，光学纯度为99％ee。
分析条件：色谱柱名CHIRALPAK AD-RH进行3连装，洗脱液：乙腈/20mM(pH8)磷酸缓冲液＝6/4(v/v)，流量：0.5mL/min，柱温40℃，保留时间本反应的生成物：18.3分钟，对映异构体：17.5分钟，测定波长：225nm.
实施例9
(3R＊，4R＊)-3，4-环氧-3，4-二氢-2，2-二甲基-7-硝基-6-甲氧基-2H-1-苯并吡喃(化合物(V’)中＊表示相对构型)的合成
向光学活性钛Salan络合物(E)(48mg，0.040mmol)(相对于基质，为2.0摩尔％)的二氯甲烷溶液(7mL)中，在25℃添加2，2-二甲基-7-硝基-6-甲氧基-2H-1-苯并吡喃(0.47g，2.0mmol)。将30％过氧化氢水(0.24g，2.1mmol)分为3等分，一边搅拌反应溶液，一边在20℃进行第1次添加，使第2次在30分钟后添加，使第3次在1小时后添加。第1次的30％过氧化氢水的添加时间作为反应开始时间，反应开始后在20℃搅拌24小时后，将二氯甲烷(5mL)和蒸馏水(5mL)添加到反应液中，将有机相进行分液，进而将用二氯甲烷(5mL、3mL)从水相2次萃取获得的有机相合并，将浓缩的粗生成物用柱色谱进行精制，获得黄色油状化合物(V’)(0.48g，收率96％，光学纯度99.9％ee以上)。
分析条件：色谱柱名CHIRALPAK AD-RH进行3连装，洗脱液：乙腈/20mM(pH8)磷酸缓冲液＝6/4(v/v)，流量：0.5mL/min，柱温40℃，保留时间本反应的生成物：17.5分钟，对映异构体：18.3分钟，测定波长：225nm.
1H-NMR(CDCl3)δ；1.26(s，3H)，1.58(s，3H)，3.54(d，J＝4.5Hz，1H)，3.91(d，J＝4.5Hz，1H)，3.95(s，3H)，7.09(s，1H)，7.32(s，1H)
实施例10
(3R＊，4R＊)-3，4-环氧-3，4-二氢-2，2-二甲基-7-硝基-6-甲氧基-2H-1-苯并吡喃(化合物(V’)中＊表示相对构型)的合成
向光学活性钛Salalen络合物(A)(71mg，0.040mmol)(相对于基质，为2.0摩尔％)的二氯甲烷溶液(8mL)中，在25℃添加2，2-二甲基-7-硝基-6-甲氧基-2H-1-苯并吡喃(0.47g，2.0mmol)。一边搅拌反应溶液，一边用2秒钟在25℃添加30％过氧化氢水(0.24g，2.1mmol)。将30％过氧化氢水的添加开始时间作为反应开始时间，反应开始18小时后，将反应液取样，用HPLC分析反应转化率。向化合物(V’)的转化率为99％以上，光学纯度为99％ee。
分析条件：色谱柱名CHIRALPAK AD-RH进行3连装，洗脱液：乙腈/20mM(pH8)磷酸缓冲液＝6/4(v/v)，流量：0.8mL/min，柱温40℃，保留时间本反应的生成物：11.3分钟，对映异构体：12.1分钟，测定波长：225nm.
实施例11
(3S＊，4S＊)-3，4-环氧-3，4-二氢-2，2-二甲基-7-硝基-2H-1-苯并吡喃(化合物(VI)中＊表示相对构型)的合成
或者
向光学活性钛Salalen络合物(B)(36mg，0.020mmol)(相对于基质，为2.0摩尔％)的二氯甲烷溶液(4mL)中，在25℃添加2，2-二甲基-7-硝基-2H-1-苯并吡喃(0.21g，1.0mmol)。一边搅拌反应溶液，一边用2秒钟添加30％过氧化氢水(0.12g，1.1mmol)。将30％过氧化氢水的添加开始时间作为反应开始时间，反应开始后在25℃搅拌27小时。反应结束后，将二氯甲烷(2mL)和蒸馏水(2mL)添加到反应液中，将有机相进行分液，进而将用二氯甲烷(2mL)从水相中萃取得到的有机相合并，将浓缩的粗生成物用柱色谱进行精制，获得黄色粉末状化合物(VI)(0.43g，收率99％，光学纯度99.4％ee)。
分析条件：色谱柱名CHIRALPAK AD-RH，洗脱液：乙腈/20mM(pH8)磷酸缓冲液＝6/4(v/v)，流量：1.0mL/min，柱温40℃，保留时间本反应的生成物：9.2分钟，对映异构体：4.9分钟，测定波长：220nm.
1H-NMR(CDCl3)δ；1.29(s，3H)，1.62(s，3H)，3.58(d，J＝4.4Hz，1H)，3.97(d，J＝4.4Hz，1H)，7.50(d，J＝8.3Hz，1H)，7.67(dd，J＝8.3，2.2Hz，1H)，7.80(d，J＝2.2Hz，1H)
实施例12
(3S＊，4S＊)-3，4-环氧-3，4-二氢-2，2-二甲基-7-硝基-2H-1-苯并吡喃(化合物(VI)中＊表示相对构型)的合成
向光学活性钛Salan络合物(F)(48mg，0.040mmol)(相对于基质，为2.0摩尔％)的二氯甲烷溶液(6mL)中，在25℃添加2，2-二甲基-7-硝基-2H-1-苯并吡喃(0.41g，2.0mmol)。将30％过氧化氢水(0.25g，2.2mmol)分为3等分，一边搅拌反应溶液，一边在20℃进行第1次添加，使第2次在30分钟后添加，使第3次在1小时后添加。将第1次的30％过氧化氢水的添加时间作为反应开始时间，反应开始后在20℃搅拌24小时。反应结束后、将二氯甲烷(5mL)和蒸馏水(5mL)添加到反应液中，将有机相进行分液，进而将用二氯甲烷(5mL、3mL)从水相2次萃取得到的有机相合并，将浓缩的粗生成物用柱色谱进行精制，获得黄色结晶化合物(VI)(0.44g，收率98％，光学纯度99.9％ee)。
分析条件：色谱柱名CHIRALPAK AD-RH进行3连装，洗脱液：乙腈/20mM(pH8)磷酸缓冲液＝6/4(v/v)，流量：1.0mL/min，柱温40℃，保留时间本反应的生成物：25.2分钟，对映异构体：13.9分钟，测定波长：220nm.
1H-NMR(CDCl3)δ；1.29(s，3H)，1.61(s，3H)，3.60(d，J＝4.5Hz，1H)，3.99(d，J＝4.5Hz，1H)，7.52(d，J＝8.3Hz，1H)，7.62(d，J＝2.1Hz，1H)，7.70(dd，J＝8.3，2.1Hz，1H)
实施例13
(3R＊，4R＊)-3，4-环氧-3，4-二氢-2，2-二甲基-7-硝基-2H-1-苯并吡喃(化合物(VI’)中＊表示相对构型)的合成
向光学活性钛Salalen络合物(A)(36mg，0.020mmol)(相对于基质，为2.0摩尔％)的二氯甲烷溶液(4mL)中，在25℃添加2，2-二甲基-7-硝基-2H-1-苯并吡喃(0.21g，1.0mmol)。一边搅拌反应溶液，一边用2秒钟在25℃添加30％过氧化氢水(0.12g，1.1mmol)。然后在25℃继续搅拌，将30％过氧化氢水的添加开始时间作为反应开始时间，反应开始24小时后将反应液取样，用HPLC分析反应转化率。向化合物(VI’)的转化率为99％以上，光学纯度为99％ee。
分析条件：色谱柱名CHIRALPAK AD-RH，洗脱液：乙腈/20mM(pH8)磷酸缓冲液＝6/4(v/v)，流量：1.0mL/min，柱温40℃，保留时间本反应的生成物：4.9分钟，对映异构体：9.2分钟，测定波长：220nm.
实施例14
(3R＊，4R＊)-3，4-环氧-3，4-二氢-2，2-二甲基-7-硝基-2H-1-苯并吡喃(化合物(VI’)中＊表示相对构型)的合成
向光学活性钛Salan络合物(E)(24mg，0.020mmol)(相对于基质，为2.0摩尔％)的二氯甲烷溶液(3mL)中，在20℃加入2，2-二甲基-7-硝基-2H-1-苯并吡喃(0.205g，1.0mmol)。将30％过氧化氢水(0.12g，1.1mmol)分为3等分，一边搅拌反应溶液，一边在20℃进行第1次添加，使第2次在30分钟后添加，使第3次在1小时后添加。第1次的30％过氧化氢水的添加时间作为反应开始时间，反应开始24小时后在20℃搅拌，然后将反应液取样，用HPLC分析反应转化率。向化合物(VI’)的转化率为99％以上，光学纯度为99％ee。
分析条件：色谱柱名CHIRALPAK AD-RH进行3连装，洗脱液：乙腈/20mM(pH8)磷酸缓冲液＝6/4(v/v)，流量：1.0mL/min，柱温40℃，保留时间本反应的生成物：13.9分钟，对映异构体：25.2分钟，测定波长：220nm.
实施例15
(3S＊，4S＊)-3，4-环氧-6-氟-3，4-二氢-2，2-二甲基-8-硝基-2H-1-苯并吡喃(化合物(VII)中＊表示相对构型)的合成
向光学活性钛Salalen络合物(B)(37mg，0.021mmol)(相对于基质，为2.0摩尔％)的二氯甲烷溶液(4mL)中，在25℃添加6-氟-2，2-二甲基-8-硝基-2H-1-苯并吡喃(0.23g，1.0mmol)。一边搅拌反应溶液，一边用2秒钟在25℃添加30％过氧化氢水(0.12g，1.1mmol)。将30％过氧化氢水的添加开始时间作为反应开始时间，反应开始后在25℃搅拌29小时。反应结束后、将二氯甲烷(2mL)和蒸馏水(2mL)添加到反应液中，将有机相进行分液，进而将用二氯甲烷(2mL)从水相中萃取得到的有机相合并，将浓缩的粗生成物用柱色谱进行精制，获得黄色粉末状化合物(VII)(0.23g，收率94％，光学纯度99.9％ee以上)。
分析条件：色谱柱名CHIRALPAK AD-RH进行3连装，洗脱液：乙腈/20mM(pH8)磷酸缓冲液＝6/4(v/v)，流量：0.5mL/min，柱温40℃，保留时间本反应的生成物：17.4分钟，对映异构体：18.1分钟，测定波长：220nm.
1H-NMR(CDCl3)δ；1.33(s，3H)，1.64(s，3H)，3.57(d，J＝4.4Hz，1H)，3.94(d，J＝4.4Hz，1H)，7.35(dd，J＝4.4，7.1Hz，1H)，7.56(dd，J＝4.4，7.9Hz，1H)
实施例16
(3S＊，4S＊)-3，4-环氧-6-氟-2，2-二甲基-8-硝基-2H-1-苯并吡喃(化合物(VII)中＊表示相对构型)的合成
向式(44’)所示的Salan配体(43mg，0.080mmol)(相对于基质，为4.0摩尔％)的二氯甲烷溶液(1.7mL)中，在25℃添加四异丙醇钛[Ti(Oi-Pr)4](11mg，0.040mmol)。在20℃搅拌1小时后，加入6-氟-2，2-二甲基-8-硝基-2H-1-苯并吡喃(0.446g，2.0mmol)。将30％过氧化氢水(0.25g，2.2mmol)分为3等分，一边搅拌反应溶液，一边在20℃进行第1次添加，使第2次在30分钟后添加，使第3次在1小时后添加。将第1次的30％过氧化氢水的添加时间作为反应开始时间，反应开始后在20℃搅拌40小时。反应结束后，将二氯甲烷(5mL)和蒸馏水(5mL)添加到反应液中，将有机相进行分液，进而将用二氯甲烷(5mL、3mL)从水相2次萃取得到的有机相合并，将浓缩的粗生成物用柱色谱进行精制，获得黄色油状化合物(VII)(0.43g，收率90％，光学纯度为99.9％ee以上)。
分析条件：色谱柱名CHIRALPAK AD-RH进行3连装，洗脱液：乙腈/20mM(pH8)磷酸缓冲液＝6/4(v/v)，流量：0.5mL/min，柱温40℃，保留时间本反应的生成物：16.8分钟，对映异构体：17.3分钟，测定波长：220nm.
1H-NMR(CDCl3)δ；1.33(s，3H)，1.63(s，3H)，3.60(d，J＝4.5Hz，1H)，3.98(d，J＝4.5Hz，1H)，7.38(dd，J＝3.0，7.4Hz，1H)，7.54(dd，J＝3.0，7.4Hz，1H)
实施例17
(3R＊，4R＊)-3，4-环氧-6-氟-3，4-二氢-2，2-二甲基-8-硝基-2H-1-苯并吡喃(化合物(VII’)中＊表示相对构型)的合成
向光学活性钛Salalen络合物(A)(37mg，0.021mmol)(相对于基质，为2.0摩尔％)的二氯甲烷溶液(4mL)中，在25℃添加6-氟-2，2-二甲基-8-硝基-2H-1-苯并吡喃(0.23g，1.0mmol)。一边搅拌反应溶液，一边用2秒钟，在25℃添加30％过氧化氢水(0.12g，1.1mmol)。将30％过氧化氢水的添加开始时间作为反应开始时间，反应开始3小时后，将反应液取样，用HPLC分析反应转化率。向化合物(VII’)的转化率为76％，光学纯度为99％ee。
分析条件：色谱柱名CHIRALPAKAD-RH进行3连装，洗脱液：乙腈/20mM(pH8)磷酸缓冲液＝6/4(v/v)，流量：0.5mL/min，柱温40℃，保留时间本反应的生成物：18.1分钟，对映异构体：17.4分钟，测定波长：220nm.
实施例18
(3R＊，4R＊)-3，4-环氧-6-氟-3，4-二氢-2，2-二甲基-8-硝基-2H-1-苯并吡喃(化合物(VII’)中＊表示相对构型)的合成
向光学活性钛Salan络合物(E)(24mg，0.020mmol)(相对于基质，为2.0摩尔％)的二氯甲烷溶液(3mL)中，在20℃加入6-氟-2，2-二甲基-8-硝基-2H-1-苯并吡喃(0.23g，1.0mmol)。将30％过氧化氢水(0.12g，1.1mmol)分为3等分，一边搅拌反应溶液，一边在20℃进行第1次添加，使第2次在30分钟后添加，使第3次在1小时后添加。将第1次的30％过氧化氢水的添加时间作为反应开始时间，在20℃搅拌24小时后，将反应液取样，用HPLC分析反应转化率。向化合物(VII’)的转化率为96％，光学纯度为99％ee以上。
分析条件：色谱柱名CHIRALPAK AD-RH进行3连装，洗脱液：乙腈/20mM(pH8)磷酸缓冲液＝6/4(v/v)，流量：0.5mL/min，柱温40℃，保留时间本反应的生成物：17.3分钟，对映异构体：16.8分钟，测定波长：220nm.
实施例19
(3R＊，4R＊)-(3，4-环氧-2，2，9-三甲基-3，4-二氢-2H-吡喃并[2，3-g]喹啉-7-基)-甲基乙酸酯(化合物(VIII’)中＊表示相对构型)的合成
向光学活性钛Salalen络合物(A)(71mg、0.040mmol)(相对于基质，为1.9摩尔％)的二氯甲烷溶液(3mL)中，在28℃添加(2，2，9-三甲基-2H-吡喃并[2，3-g]喹啉-7-基)-甲基乙酸酯(0.61g，2.1mmol)。一边搅拌反应溶液，一边用10小时在28℃添加7.5％过氧化氢水(1.4g，3.1mmol)。将7.5％过氧化氢水的添加开始时间作为反应开始时间，反应开始12小时后在28℃追加添加7.5％过氧化氢水(0.1g，0.2mmol)。然后在28℃继续搅拌从反应开始时间计算的14小时。反应结束后、向反应液中添加二氯甲烷(6mL)和蒸馏水(6mL)，将有机相进行分液，进而将用二氯甲烷(6ml)从水相萃取出的有机相合并，将浓缩的粗生成物用柱色谱进行精制，获得黄色油状化合物(VIII’)(0.65g，收率99％，光学纯度99.9％ee以上)。
分析条件：色谱柱名CHIRALPAK AD-RH，洗脱液：乙腈/20mM(pH8)磷酸缓冲液＝6/4(v/v)，流量：1.0mL/min，柱温40℃，保留时间本反应的生成物：3.9分钟，对映异构体：9.3分钟，测定波长：254nm.
1H-NMR(CDCl3)δ；1.30(s，3H)，1.65(s，3H)，2.19(s，3H)，2.62(d，J＝0.8Hz，3H)，3.61(d，J＝4.4Hz，1H)，4.15(d，J＝4.4Hz，1H)，5.30(s，2H)，7.26(s，1H)，7.32(s，1H)，8.10(s，1H)
实施例20
(3R＊，4R＊)-(3，4-环氧-2，2，9-三甲基-3，4-二氢-2H-吡喃并[2，3-g]喹啉-7-基)-甲基乙酸酯(化合物(VIII))的合成
向光学活性钛Salan络合物(D)(6.2mg、0.006mmol)(相对于基质，为5.0摩尔％)的二氯甲烷溶液(1.2mL)中，在28℃加入(2，2，9-三甲基-2H-吡喃并[2，3-g]喹啉-7-基)-甲基乙酸酯(34.2mg、0.12mmol)，一边搅拌该反应溶液，一边用1秒钟在28℃添加30％过氧化氢水(8.5mg，0.075mmol)。将30％过氧化氢水的添加开始时间作为反应开始时间，反应开始20分钟后，用1秒钟在28℃添加30％过氧化氢水(8.5mg，0.075mmol)。然后，在28℃继续搅拌，3小时后将反应液取样，用HPLC分析反应转化率。向化合物(VIII)的转化率为80％，光学纯度为99％ee。
分析条件：色谱柱名CHIRALPAK AD-RH，洗脱液：乙腈/20mM(pH8)磷酸缓冲液＝6/4(v/v)，流量：1.0mL/min，柱温40℃，保留时间本反应的生成物：10.2分钟，对映异构体：4.1分钟，测定波长：254nm.
实施例21
(3R＊，4R＊)-(3，4-环氧-2，2，9-三甲基-3，4-二氢-2H-吡喃并[2，3-g]喹啉-7-基)-甲基乙酸酯(化合物(VIII’)中＊表示相对构型)的合成
向光学活性钛Salan络合物(E)(48mg，0.040mmol)(相对于基质，为2.0摩尔％)的二氯甲烷溶液(4mL)中，在20℃添加(2，2，9-三甲基-2H-吡喃并[2，3-g]喹啉-7-基)-甲基乙酸酯(0.595g，2.0mmol)。将30％过氧化氢水(0.34g，3.0mmol)分为3等分，一边搅拌反应溶液，一边在20℃进行第1次添加，使第2次在30分钟后添加，使第3次在1小时后添加。第1次的30％过氧化氢水的添加时间作为反应开始时间，然后在20℃继续搅拌从反应开始时间计算的24小时。反应结束后、将二氯甲烷(5mL)和蒸馏水(5mL)向反应液中添加，将有机相进行分液，进而将用二氯甲烷(5mL、3mL)从水相2次萃取得到的有机相合并，将浓缩的粗生成物用柱色谱进行精制，获得黄色粉末状化合物(VIII’)(0.61g，收率97％，光学纯度99.3％ee)。
分析条件：色谱柱名CHIRALPAKAD-RH进行3连装，洗脱液：乙腈/20mM(pH8)磷酸缓冲液＝6/4(v/v)，流量：1.0mL/min，柱温40℃，保留时间本反应的生成物：11.2分钟，对映异构体：26.6分钟，测定波长：320nm.
1H-NMR(CDCl3)δ；1.30(s，3H)，1.65(s，3H)，2.19(s，d，J＝1.9Hz，3H)，2.60(s，3H)，3.60(dd，J＝4.5Hz，1.9Hz，1H)，4.14(d，J＝4.5Hz，1H)，5.30(s，2H)，7.25(s，1H)，7.31(s，1H)，8.10(s，1H)
实施例22
(3S＊，4S＊)-7-氯-3，4-环氧-2，2，9-三甲基-3，4-二氢-2H-吡喃并[2，3-g]喹啉(化合物(IX)中＊表示相对构型)的合成
向光学活性钛Salan络合物(F)(120mg、0.10mmol)(相对于基质，为10摩尔％)的二氯甲烷溶液(2mL)中，在20℃加入7-氯-2，2，9-三甲基-2H-吡喃并[2，3-g]喹啉(0.26g，1.0mmol)。将30％过氧化氢水(0.17g，1.5mmol)分为3等分，一边搅拌反应溶液，一边在20℃进行第1次添加，使第2次在30分钟后添加，使第3次在1小时后添加。将第1次的30％过氧化氢水的添加时间作为反应开始时间，反应开始后在20℃继续搅拌26小时。反应结束后、将二氯甲烷(5mL)和蒸馏水(5mL)添加到反应液中，将有机相进行分液，进而将用二氯甲烷(5mL、3mL)从水相中2次萃取得到的有机相合并，将浓缩的粗生成物用柱色谱进行精制，获得淡黄色粉末化合物(IX)(0.21g，收率77％，光学纯度99.9％ee以上)。
分析条件：色谱柱名CHIRALPAK AD-RH进行3连装，洗脱液：乙腈/20mM(pH8)磷酸缓冲液＝6/4(v/v)，流量：1.0mL/min，柱温40℃，保留时间本反应的生成物：42.1分钟，对映异构体：21.7分钟，测定波长：220nm.
1H-NMR(CDCl3)δ；1.30(s，3H)，1.64(s，3H)，2.56(s，3H)，3.61(d，J＝4.2Hz，1H)，4.13(d，J＝4.2Hz，1H)，7.15(s，1H)，7.27(s，1H)，8.00(s，1H)
实施例23
(3R＊，4R＊)-7-氯-3，4-环氧-2，2，9-三甲基-3，4-二氢-2H-吡喃并[2，3-g]喹啉(化合物(IX’)中＊表示相对构型)的合成
向式(44)所示的Salan配体(27mg，0.050mmol)(相对于基质，为10摩尔％)的二氯甲烷溶液(0.5mL)中，在20℃加入四异丙醇钛[Ti(Oi-Pr)4](2.8mg，0.010mmol)。在20℃搅拌1小时后，加入7-氯-2，2，9-三甲基-2H-吡喃并[2，3-g]喹啉(0.130g，0.50mmol)和二氯甲烷(1mL)。将30％过氧化氢水(0.085g，0.75mmol)分为3等分，一边搅拌反应溶液，一边在20℃进行第1次添加，使第2次在30分钟后添加，使第3次在1小时后添加。第1次的30％过氧化氢水的添加时间作为反应开始时间，反应开始后在20℃搅拌45小时，然后将反应液取样，用HPLC分析反应转化率。向化合物(IX’)的转化率为99％以上，光学纯度为99％ee。
分析条件：色谱柱名CHIRALPAK AD-RH进行3连装，洗脱液：乙腈/20mM(pH8)磷酸缓冲液＝6/4(v/v)，流量：1.0mL/min，柱温40℃，保留时间本反应的生成物：21.7分钟，对映异构体：42.1分钟，测定波长：220nm.
实施例24
(3S＊，4S＊)-3，4-环氧-3，4-二氢-2，2-二甲基-7-二甲烷磺酰氨基-6-甲氧基-2H-1-苯并吡喃(化合物(X)中＊表示相对构型)的合成
向光学活性钛Salan络合物(F)(12mg、0.010mmol)(相对于基质，为2.0摩尔％)的二氯甲烷溶液(1mL)中，在20℃添加2，2-二甲基-7-二甲烷磺酰氨基-6-甲氧基-2H-1-苯并吡喃(0.18g，0.50mmol)。将30％过氧化氢水(0.085g，0.75mmol)分为3等分，一边搅拌反应溶液，一边在20℃进行第1次添加，使第2次在30分钟后添加，使第3次在1小时后添加。将第1次的30％过氧化氢水的添加时间作为反应开始时间，反应开始后在20℃搅拌30小时，然后将二氯甲烷(2mL)和蒸馏水(2mL)添加到反应液中，将有机相进行分液，进而将用二氯甲烷(2mL、1mL)从水相2次萃取得到的有机相合并，将浓缩的粗生成物用柱色谱进行精制，获得白色粉末化合物(X)(0.18g，收率97.5％，光学纯度99％)。
分析条件：色谱柱名CHIRALPAK AD-RH进行3连装，洗脱液：乙腈/20mM(pH8)磷酸缓冲液＝3/7(v/v)，流量：1.0mL/min，柱温40℃，保留时间本反应的生成物：19.8分钟，对映异构体：18.6分钟，测定波长：320nm.
1H-NMR(CDCl3)δ；1.26(s，3H)，1.55(s，3H)，3.35(s，3H)，3.42(s，3H)，3.49(d，J＝4.5Hz，1H)，3.88(s，3H)，3.88(d，J＝4.5Hz，1H)，6.77(s，1H)，7.00(s，1H)
实施例25
(3R＊，4R＊)-3，4-环氧-3，4-二氢-2，2-二甲基-7-二甲烷磺酰氨基-6-甲氧基-2H-1-苯并吡喃(化合物(X’)中*表示相对构型)的合成
向光学活性钛Salan络合物(E)(12mg、0.010mmol)(相对于基质，为2.0摩尔％)的二氯甲烷溶液(1mL)中，在20℃加入2，2-二甲基-7-二甲烷磺酰氨基-6-甲氧基-2H-1-苯并吡喃(72mg，0.20mmol)。将30％过氧化氢水(0.034g，0.30mmol)分为3等分，一边搅拌反应溶液，一边在20℃进行第1次添加，使第2次在30分钟后添加，使第3次在1小时后添加。将第1次的30％过氧化氢水的添加时间作为反应开始时间，反应开始后在20℃搅拌48小时，然后将反应液取样，用HPLC分析反应转化率。向化合物(X’)的转化率为99％，光学纯度为99％ee。
分析条件：色谱柱名CHIRALPAK AD-RH进行3连装，洗脱液：乙腈/20mM(pH8)磷酸缓冲液＝3/7(v/v)，流量：1.0mL/min，柱温40℃，保留时间本反应的生成物：18.5分钟，对映异构体：20.0分钟，测定波长：320nm.
实施例26
(3S＊，4S＊)-3，4-环氧-3，4-二氢-2，2-二甲基-7-二甲烷磺酰氨基-6-甲氧基-2H-1-苯并吡喃(化合物(X)中*表示相对构型)的合成
向光学活性钛Salalen络合物(C)(16mg、0.010mmol)(相对于基质，为2.0摩尔％)的二氯甲烷溶液(0.5mL)中，在20℃加入2，2-二甲基-7-二甲烷磺酰氨基-6-甲氧基-2H-1-苯并吡喃(72mg，0.20mmol)。将30％过氧化氢水(0.034g，0.30mmol)分为3等分，一边搅拌反应溶液，一边在20℃进行第1次添加，使第2次在30分钟后添加，使第3次在1小时后添加。第1次的30％过氧化氢水的添加时间作为反应开始时间，反应开始后在20℃搅拌24小时，然后将反应液取样，用HPLC分析反应转化率。向化合物(X)的转化率为83％，光学纯度为99％ee。
分析条件：色谱柱名CHIRALPAK AD-RH进行3连装，洗脱液：乙腈/20mM(pH8)磷酸缓冲液＝3/7(v/v)，流量：1.0mL/min，柱温40℃，保留时间本反应的生成物：19.8分钟，对映异构体：18.6分钟，测定波长：320nm。
工业可利用性
根据本发明，可以不使用用于对目标物进行光学分割的分离操作，以90％以上的高收率获得具有99％ee以上的高光学纯度的光学活性色烯氧化物化合物，可以充分用作对心律失常的治疗有效的苯并吡喃化合物的重要中间体。因此，本发明在工业上是有用的。
Claims (3)
1.式(14)或式(15)所示的光学活性色烯氧化物化合物的制造方法，其特征在于，使用式(2)和式(2’)的任一者所示的光学活性钛络合物作为催化剂，将式(10)或式(11)所示的色烯化合物在卤素系溶剂中，用过氧化氢水进行不对称环氧化，
式(2)和式(2’)中的R1表示苯基，
该苯基可以被C1-4烷基、C1-7烷氧基或苄基氧基任意取代，该C1-4烷基可以被卤素原子任意取代，
R2表示氢原子，
在2个R3一起形成环的情况下，R3表示C4的二价的基团，
R4分别独立地表示氢原子，
M表示TiJ1J2，在TiJ1J2中，Ti表示钛原子，J1与J2一起形成环、表示作为二价的基团的式(5)，
关于式中的部分结构O-E-O，其中，O表示氧原子，在式(2)中，作为O-E-O，由下述式(7)表示；在式(2’)中，作为O-E-O，由下述式(7’)表示；
b表示1，R1、R2、R3和R4与上述相同；
式(10)中的R5、R6、R7和R8分别独立地表示
氢原子；
硝基；
卤素原子；
C1-4烷氧基；
C1-4烷基羰基氨基；或
双(C1-4烷基磺酰)亚胺基；
式(10)中的R9和R10分别独立地表示C1-6烷基；
式(11)中的R9和R10分别独立地表示C1-6烷基；
式(11)中的部分环结构A由式(s)表示
式(s)中，R14、R15和R16分别独立地表示
氢原子；
卤素原子；或
C1-6烷基，该烷基可以被C1-6烷基羰基氧基任意取代；
式中R5、R6、R7、R8、R9、R10和A与上述相同，＊所表记的碳原子的绝对构型是(R)或(S)。
2.根据权利要求1所述的光学活性色烯氧化物化合物的制造方法，其特征在于，使用上述式(2)和式(2’)的任一者所示的光学活性钛络合物作为催化剂，将上述式(10)所示的色烯化合物在卤素系溶剂中，用过氧化氢水进行不对称环氧化，
上述式(10)中的R5和R6分别独立地表示
氢原子；
硝基；
卤素原子；
C1-4烷氧基；或
C1-4烷基羰基氨基，
式(10)中的R7表示
氢原子；
硝基；或
双(C1-4烷基磺酰)亚胺基，
式(10)中的R8表示氢原子或硝基，
式(10)中的R9和R10表示C1-6烷基。
3.根据权利要求2所述的光学活性色烯氧化物化合物的制造方法，上述式(10)中的R5和R6分别独立地表示氢原子、硝基、氟原子、甲氧基或甲基羰基氨基，式(10)中的R7表示氢原子、硝基或双(C1-4烷基磺酰)亚胺基，式(10)中的R8表示氢原子或硝基，式(10)中的R9和R10表示甲基。
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