CN101428852A - 静电纺丝制备超疏水二氧化钛膜的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及静电纺丝制备超疏水二氧化钛膜的方法。先通过静电纺丝技术制备出粗糙的TiO2/PVP复合纳米纤维网膜；然后将复合纳米纤维网膜与低表面能物质(如聚甲基硅氧烷等)共同煅烧，在煅烧后TiO2纤维网膜表面均匀地沉积纳米颗粒状低表面能物质，从而得到复合纳米纤维网膜，该复合纳米纤维网膜为超疏水二氧化钛膜，该膜与水的接触角150.4～154.5°，滚动角小于5°。本发明的超疏水的TiO2膜材料可被设计运用于防水织物，无损失液体运输，和微流体等领域。本发明方法和设备简单，可大面积制备超疏水的TiO2膜。采用廉价的低表面能物质与复合纳米纤维网膜共同煅烧，减少了煅烧后TiO2的疏水化处理步骤。
Description
技术领域
本发明属于化学化工领域中制备超疏水二氧化钛(TiO2)膜的方法，特别涉及静电纺丝制备超疏水TiO2膜的方法。
背景技术
浸润性是固体表面的重要性质之一，通过固液界面的接触角(CA)表征。固体表面的浸润性主要由其表面的化学组成和结构形貌共同决定。改变固体表面的自由能和粗糙度都可改变浸润性。近年来，与水的CA大于150°和滚动角小于10°的超疏水材料由于在微流体、生物分析等领域广泛的应用前景，引起了人们极大的研究兴趣。受荷叶自清洁效应的启发，人们制备了一系列的仿生超疏水表面。研究表明超疏水表面可以通过两个途径获得：一是在粗糙表面修饰低表面能物质(陈苏、陈莉、陆臻、黄旭，一种一步法制备超疏水二氧化硅的方法，CN101249963)；二是在疏水材料表面构建粗糙结构(李新红、马永梅、王佛松、江雷、赵洪志，超疏水的多孔聚氯乙烯膜及其制备方法，CN1621434)。迄今为止，人们已经提出了许多制备粗糙表面的方法，诸如相分离法(韩哲文、王康、粟小理、李欣欣、魏海洋，一种超疏水粗糙表面材料，CN101092289)，刻蚀法(乌学东、郑黎俊、吴旦，一种超疏水微细结构表面的制备方法，CN1613565)，模板压印法，等离子体法(刘伟、李岩、何涛、过凯、王德信、郭颖、杨平、张菁，超疏水性和超亲水性二氧化钛薄膜的等离体制备方法，CN101225510)，和电化学沉积法(周治国、富友、黄春辉、宋群梁，超疏水二氧化钛薄膜及其制备方法，CN1654336)等等。这些方法都可以大面积的制备超疏水表面。江雷研究小组以廉价的聚苯乙烯为原料，采用简单的静电纺丝技术，制备了具有多孔微球和纳米纤维复合结构的超疏水薄膜。该方法被认为在推动制备大面积超疏水材料方面前进了一大步。由于TiO2的光，热和化学稳定性以及生物相容性，在理论研究和工业运用领域一直是人们的研究热点。制备具有特殊表面性质的TiO2材料，有利于拓展TiO2在自清洁表面，太阳能电池，生物分析等方面的运用。对于亲水性TiO2材料，有水热合成法，以及刻蚀法和溶胶-凝胶法等。水热合成法虽然可以一步制备超疏水TiO2材料(Xinjian Feng，Jin Zhai，Lei Jiang，The fabrication andswitchable superhydrophobilicity of TiO2nanorod films，Angew.Chem.Int.Ed.2005，44，5115～5118)，但是合成方法复杂，难以大面积制备。刻蚀法和溶胶-凝胶法虽然方法简单，易于大面积制备，但是都是采用煅烧得到TiO2后再用昂贵的低表面能物质进行修饰(林昌健、赖跃坤、孙岚，超双亲性和超疏水性的二氧化钛纳米管阵列膜的制备方法，CN1760113；Nakajima，A.，Fujishima，A.，Hashimoto，K.，Watanabe，T.，Preparation of transparent superhydrophobicboehmite and silica films by sublimation of aluminum acetylacetonate.Adv.Mater.1999，11，1365～1368)。本发明运用静电纺丝技术构筑粗糙表面，再使用廉价的低表面能物质如聚甲基硅氧烷在煅烧过程中同步修饰制备滚动角小于5°的超疏水TiO2表面。
发明内容
本发明针对现有制备超疏水TiO2膜方法的不足之处，提出了一种静电纺丝制备超疏水TiO2膜的方法。
本发明的静电纺丝制备超疏水二氧化钛膜的方法包括以下步骤：
(1)复合膜的制备
将聚乙烯吡咯烷酮(poly(vinyl pyrrolidone)，PVP，Mw＝900,000-1,300,000，Acros)和钛酸四丁酯(Ti(OBu)4)溶解在乙醇和醋酸(溶剂体积比，v/v＝4～10:1)的混合溶剂中，配制成含有3～11wt.％(优选为4wt.％)聚乙烯吡咯烷酮及10～40wt.％(优选为20wt.％)钛酸四丁酯的前驱体溶液；将该前驱体溶液置于装备有直径为0.32～1.43mm(优选直径为0.43mm)针头的静电纺丝装置的给料装置中，原液的供料速为10ml/h，采用1.5～2.5kV/cm(优选1.8kV/cm)的工作电压强度(电压强度＝工作电压/接收距离)进行静电纺丝；在移动的玻璃基底上收集得到粗糙的聚乙烯吡咯烷酮与二氧化钛(PVP/TiO2)复合纳米纤维网膜；
(2)复合膜的煅烧
在步骤(1)得到的负载聚乙烯吡咯烷酮与二氧化钛复合纳米纤维网膜的玻璃基底的网膜上，按每平方分米步骤(1)得到的聚乙烯吡咯烷酮与二氧化钛复合纳米纤维网膜的量，均匀涂覆0.1～1g低表面能物质，然后将该聚乙烯吡咯烷酮与二氧化钛复合纳米纤维网膜与该玻璃基底一起置于程序升温的马弗炉(Nabertherm LH15-13，Germany)中，以1.5～3℃/min的升温速度升至450℃；然后在该温度下持续煅烧3～5小时，除去聚乙烯吡咯烷酮，在煅烧后TiO2纤维网膜表面均匀地沉积纳米颗粒状低表面能物质，制备得到超疏水二氧化钛膜。
所述的低表面能物质是聚甲基硅氧烷(Mw＝4,000～16,000)、硅油、氟硅烷或废弃的硅橡胶中的一种。
步骤(1)中所述的玻璃基底是包裹一层导电Al箔的玻璃板；该玻璃板置于移动装置上，可来回移动收集PVP/TiO2复合纳米纤维网膜。
步骤(1)中所述的TiO2/PVP复合纳米纤维网膜是由直径为86～2700nm(优选直径为50～490nm)纤维相互编织构成的复合纳米纤维网膜。
所述的超疏水TiO2膜与水的接触角为150.4～154.5°，滚动角小于5°，优选滚动角为2.1°。
本发明是先通过简单的静电纺丝技术制备出粗糙的TiO2/PVP复合纳米纤维网膜；然后将复合纳米纤维网膜与低表面能物质(如聚甲基硅氧烷等)共同煅烧，得到表面沉积纳米颗粒(表面颗粒主要是聚甲基硅氧烷的分解产物，含有硅氧烷类的疏水物质)的超疏水TiO2膜。本发明的超疏水的TiO2膜材料可被设计运用于防水织物，无损失液体运输，微流体等领域。本发明方法和设备简单，可大面积制备的超疏水的TiO2膜。
本发明的方法与现有技术相比优良效果如下：
1)与现有的相分离法，刻蚀法，模板压印法，电化学沉积法等相比，设备简单便宜，能够大面积制备超疏水TiO2膜。
2)采用廉价的低表面能物质(如聚甲基硅氧烷等)与TiO2/PVP复合纳米纤维网膜共同煅烧，不需要对煅烧后的TiO2膜在进行疏水化处理，就可以得到与水的接触角为150.4～154.5°，滚动角小于5°，优选滚动角2.1°的超疏水TiO2膜。
附图说明
图1a.本发明实施例1中制备的煅烧前PVP/TiO2复合膜的XPS谱图。
图1b.本发明实施例1中制备的煅烧后得到的超疏水TiO2膜的XPS谱图。
图2.本发明实施例1中制备的复合膜煅烧前后的SEM照片；其中：
a、b煅烧前的PVP/TiO2复合纤维膜；c、d煅烧后超疏水TiO2膜。
图3.本发明实施例1中制备的超疏水TiO2膜的接触角。
图4.本发明实施例1中制备的超疏水TiO2膜的滚动角。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步的说明。
样品形貌采用场发射扫描电子显微镜(日本JEOL公司6700F FE-SEM)表征。膜的表面组成采用x射线光电子能谱(XPS)测试。利用接触角测量仪(德国Dataphysics公司OCA20)在室温下进行接触角和滚动角测定，所用水滴均为3μL，在样品的5个不同位置进行测定，取平均值。所用玻璃基底是包裹一层导电Al箔的玻璃板。
实施例1.
将聚乙烯吡咯烷酮(poly(vinyl pyrrolidone)，PVP，Mw＝1,300,000，Acros)和钛酸四丁酯(Ti(OBu)4)溶解在乙醇和醋酸(乙醇/醋酸溶剂体积比，v/v＝4:1)的混合溶剂中，配制成含有4wt.％聚乙烯吡咯烷酮及20wt.％钛酸四丁酯的前驱体溶液；将该前驱体溶液置于装备有直径为0.43mm针头的静电纺丝装置给料装置中，原液的供料速为10ml/h，采用1.8kV/cm的工作电压强度(电压强度＝工作电压/接收距离)于25℃室温下进行静电纺丝；在距离针头10cm处，移动的玻璃基底上收集粗糙的PVP/TiO2复合纳米纤维网膜；
在负载上述PVP/TiO2复合纳米纤维网膜的玻璃基底的网膜上，均匀涂覆聚甲基硅氧烷(Mw＝4,000，涂覆量为每平方分米PVP/TiO2复合纳米纤维网膜涂覆1g)；然后将PVP/TiO2复合纳米纤维网膜与玻璃基底置于程序升温的马弗炉(Nabertherm LH15-13，Germany)中，以1.5/min的升温速度升至450℃；然后在该温度下持续煅烧3小时，除去聚乙烯吡咯烷酮，制备得到超疏水TiO2膜。
所制备PVP/TiO2复合纳米纤维网膜和超疏水TiO2膜的XPS图分别如图1a和1b所示。由图1b可以看出，纤维表面N元素信号峰消失，纤维表面主要由C，O，Ti和Si元素组成。这就说明，煅烧过程除去了PVP，制备了表面含有Si和C的超疏水TiO2膜。因此，我们通过静电纺丝，同步煅烧聚甲基硅氧烷和PVP/TiO2复合膜的方法，制备了聚甲基硅氧烷高温分解物修饰的超疏水TiO2膜。
所制备PVP/TiO2复合纳米纤维网膜和超疏水TiO2膜的SEM图分别如图2a，b和2c，d所示。图2a和2b说明静电纺丝制备的PVP/TiO2复合纳米纤维网膜具有纤维网状的结构。图2c中并不能看到明显的纤维网结构，只可见颗粒状粗糙表面。图2c放大后的SEM图2d则清楚地显示底层为TiO2纤维网状结构，上层为粒径0.023～1.7μm的球状颗粒堆积而成，形成颗粒状粗糙表面。结果表明，采用静电纺丝技术可在基底上制备纳米纤维网膜。烧结过程并不破坏纤维网状结构，并且同时粗糙化纤维网表面。
对TiO2纤维网膜的表面浸润性表征结果如图3和图4所示。图3为水滴在表面修饰聚二甲基硅氧烷的TiO2纳米纤维网膜表面的照片，显示接触角为154.5±1.7°，表现出显著的超疏水特性。滚动角测试结果表明水滴在纳米纤维网膜上的滚动角为2.1°(图4)，显示低粘滞力的超疏水性。这样，我们就制备了具有超疏水性，与水的CA为154.5°，滚动角为2.1°的超疏水表面。
实施例2.
将聚乙烯吡咯烷酮(poly(vinyl pyrrolidone)，PVP，Mw＝1,300,000，Acros)和钛酸四丁酯(Ti(OBu)4)溶解在乙醇和醋酸(溶剂体积比，v:v＝10:1)的混合溶剂中，配制成含有3wt.％聚乙烯吡咯烷酮及10wt.％钛酸四丁酯的前驱体溶液；将该前驱体溶液置于装备有直径为0.32mm针头的静电纺丝装置给料装置中，原液的供料速为10ml/h，采用1.5～2.5kV/cm(优选1.8kV/cm)的工作电压强度(电压强度＝工作电压/接收距离)进行静电纺丝；在移动的玻璃基底上收集得到粗糙的PVP/TiO2复合纳米纤维网膜；该复合纳米纤维网膜具有纤维网状的结构；
在负载上述PVP/TiO2复合纳米纤维网膜的玻璃基底的网膜上，均匀涂覆聚甲基硅氧烷(Mw＝16,000，涂覆量为每平方分米PVP/TiO2复合纳米纤维网膜涂覆0.1g)；然后将PVP/TiO2复合纳米纤维网膜与玻璃基底置于程序升温的马弗炉(Nabertherm LH15-13，Germany)中，以3℃/min的升温速度升至450℃；然后在该温度下持续煅烧5小时，除去聚乙烯吡咯烷酮，制备得到超疏水TiO2膜。该超疏水TiO2膜与水的CA为150.5°，滚动角为3.5°。
实施例3.
将聚乙烯吡咯烷酮(poly(vinyl pyrrolidone)，PVP，Mw＝1,300,000，Acros)和钛酸四丁酯(Ti(OBu)4)溶解在乙醇和醋酸(溶剂体积比，v/v＝10:1)的混合溶剂中，配制成含有11wt.％聚乙烯吡咯烷酮及40wt.％钛酸四丁酯的前驱体溶液；将该前驱体溶液置于装备有直径为1.43mm针头的静电纺丝装置给料装置中，原液的供料速为10ml/h，采用2.5kV/cm的工作电压强度(电压强度＝工作电压/接收距离)进行静电纺丝；在移动的玻璃基底上收集得到粗糙的PVP/TiO2复合纳米纤维网膜；该复合纳米纤维网膜具有纤维网状的结构；
在负载上述PVP/TiO2复合纳米纤维网膜的玻璃基底的网膜上，均匀涂覆聚甲基硅氧烷(Mw＝12,000，涂覆量为每平方分米PVP/TiO2复合纳米纤维网膜涂覆0.8g)；然后将PVP/TiO2复合纳米纤维网膜与玻璃基底一起置于程序升温的马弗炉(Nabertherm LH15-13，Germany)中，以2℃/min的升温速度升至450℃；然后在该温度下持续煅烧4小时，除去聚乙烯吡咯烷酮，制备得到超疏水TiO2膜。该超疏水TiO2膜与水的CA为152.1°，滚动角为3.0°。
实施例4.
将聚乙烯吡咯烷酮(poly(vinyl pyrrolidone)，PVP，Mw＝900,000，Acros)和钛酸四丁酯(Ti(OBu)4)溶解在乙醇和醋酸(乙醇/醋酸溶剂体积比，v/v＝4:1)的混合溶剂中，配制成含有9wt.％聚乙烯吡咯烷酮及30wt.％钛酸四丁酯的前驱体溶液；将该前驱体溶液置于装备有直径为0.56mm针头的静电纺丝装置给料装置中，原液的供料速为10ml/h，采用1.8kV/cm的工作电压强度(电压强度＝工作电压/接收距离)于25℃室温下进行静电纺丝；在距离针头10cm处，移动的玻璃基底上收集粗糙的PVP/TiO2复合纳米纤维网膜；该复合纳米纤维网膜具有纤维网状的结构；
在负载上述PVP/TiO2复合纳米纤维网膜的玻璃基底的网膜上，均匀涂覆硅油(Mw＝12,000，涂覆量为每平方分米PVP/TiO2复合纳米纤维网膜涂覆1g)；然后将PVP/TiO2复合纳米纤维网膜与玻璃基底置于程序升温的马弗炉(Nabertherm LH15-13，Germany)中，以1.5/min的升温速度升至450℃；然后在该温度下持续煅烧3小时，除去聚乙烯吡咯烷酮，制备得到超疏水TiO2膜。该超疏水TiO2膜与水的CA为150.4°，滚动角为2.6°。
Claims (10)
1.一种静电纺丝制备超疏水二氧化钛膜的方法，其特征是，该方法包括以下步骤：
(1)复合膜的制备
将聚乙烯吡咯烷酮和钛酸四丁酯溶解在乙醇和醋酸的混合溶剂中，配制成含有3～11wt.％聚乙烯吡咯烷酮及10～40wt.％钛酸四丁酯的前驱体溶液；将该前驱体溶液置于装备有直径为0.32～1.43mm针头的静电纺丝装置的给料装置中，采用1.5～2.5kV/cm的工作电压强度进行静电纺丝；在移动的玻璃基底上收集得到粗糙的聚乙烯吡咯烷酮与二氧化钛复合纳米纤维网膜；
(2)复合膜的煅烧
在步骤(1)得到的负载聚乙烯吡咯烷酮与二氧化钛复合纳米纤维网膜的玻璃基底的网膜上，按每平方分米步骤(1)得到的聚乙烯吡咯烷酮与二氧化钛复合纳米纤维网膜的量，均匀涂覆0.1～1g低表面能物质；然后将该聚乙烯吡咯烷酮与二氧化钛复合纳米纤维网膜与玻璃基底一起置于马弗炉中，以1.5～3℃/min的升温速度升至450℃；然后在该温度下持续煅烧3～5小时，除去聚乙烯吡咯烷酮，制备得到超疏水二氧化钛膜；
所述的低表面能物质是聚甲基硅氧烷、硅油、氟硅烷或废弃的硅橡胶中的一种。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征是：所述的前驱体溶液中含有4wt.％聚乙烯吡咯烷酮。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征是：所述的聚乙烯吡咯烷酮与二氧化钛复合纳米纤维网膜是由直径为86～2700nm纤维相互编织构成的复合纳米纤维网膜。
4.根据权利要求1、2或3所述的方法，其特征是：所述的聚乙烯吡咯烷酮的Mw＝900,000～1,300,000。
5.根据权利要求1或2所述的方法，其特征是：所述的前驱体溶液中含有20wt.％钛酸四丁酯。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征是：所述的乙醇和醋酸的混合溶剂中乙醇与醋酸的体积比为4～10:1。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征是：所述的聚甲基硅氧烷的Mw＝4,000～16,000。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征是：所述的玻璃基底是包裹一层导电Al箔的玻璃板。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征是：所述的超疏水TiO2膜与水的接触角为150.4～154.5°，滚动角小于5°。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征是：所述的滚动角为2.1°。
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Country Status (1)
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|---|---|
| CN (1) | CN101428852A (zh) |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101603245B (zh) * | 2009-07-06 | 2010-12-01 | 东华大学 | 一种高柔韧超疏水耐高温纳米二氧化硅纤维膜的制备方法 |
| CN102254694A (zh) * | 2011-04-20 | 2011-11-23 | 东南大学 | 基于静电喷雾法制备贵金属修饰的染料敏化太阳能电池光阳极的方法 |
| CN102423138A (zh) * | 2011-07-25 | 2012-04-25 | 红塔烟草(集团)有限责任公司 | 降低卷烟烟气中氢氰酸释放量的纳米多孔纤维滤嘴添加材料、制备方法及应用 |
| CN102861545A (zh) * | 2012-09-13 | 2013-01-09 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种基于二氧化钛纳米纤维的紫外光催化微反应芯片*** |
| CN102867887A (zh) * | 2012-10-17 | 2013-01-09 | 青岛大学 | 一种二氧化钛纳米纤维紫外光敏电阻的制备方法 |
| CN102130342B (zh) * | 2010-01-19 | 2013-04-10 | 中国科学院化学研究所 | 贵金属-二氧化钛纳米纤维复合体及其制备方法与应用 |
| CN103819100A (zh) * | 2014-01-15 | 2014-05-28 | 辽宁石油化工大学 | 通过静电纺丝技术制备纳米二氧化钛光催化透明玻璃涂层的方法 |
| CN104358107A (zh) * | 2014-10-30 | 2015-02-18 | 南京工业大学 | 一种荧光超疏水双功能纳米纤维膜的制备方法 |
| CN105002656A (zh) * | 2014-12-29 | 2015-10-28 | 中国科学院烟台海岸带研究所 | 一种具有自清洁功能的疏水膜及其制备方法和应用 |
| CN106048783A (zh) * | 2016-05-30 | 2016-10-26 | 天津工业大学 | 一种高效制备钛基‑碳三维卷曲纳米纤维的方法 |
| CN106731012A (zh) * | 2016-12-22 | 2017-05-31 | 北京航空航天大学 | 一种超浸润二氧化钛纳米棒多孔膜的制备及其在乳液分离中的应用 |
| CN106894165A (zh) * | 2017-04-25 | 2017-06-27 | 浙江大学 | 一种超疏水改性静电纺丝膜及其制备方法和应用 |
| CN108046333A (zh) * | 2017-12-19 | 2018-05-18 | 上海品颜料有限公司 | 制备含铁纳米颗粒的方法 |
| CN110589881A (zh) * | 2018-06-13 | 2019-12-20 | 宁波新福钛白粉有限公司 | 一种杨梅状二氧化钛/二氧化硅复合结构粒子的制备方法 |
| CN110747449A (zh) * | 2019-11-19 | 2020-02-04 | 哈尔滨工业大学 | 一种用于电子屏幕的自洁疏水膜层的制备方法 |
| CN112774255A (zh) * | 2019-11-08 | 2021-05-11 | 迈迪生物科技有限公司 | 具有自清洁特性的超疏水油水分离膜及其制备与应用 |
| CN113445138A (zh) * | 2021-06-28 | 2021-09-28 | 无锡中科光远生物材料有限公司 | 多尺寸纳米粗糙度和多层结构的纳米纤维膜及其制备方法 |
-
2008
- 2008-12-05 CN CNA2008102392628A patent/CN101428852A/zh active Pending
Cited By (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101603245B (zh) * | 2009-07-06 | 2010-12-01 | 东华大学 | 一种高柔韧超疏水耐高温纳米二氧化硅纤维膜的制备方法 |
| CN102130342B (zh) * | 2010-01-19 | 2013-04-10 | 中国科学院化学研究所 | 贵金属-二氧化钛纳米纤维复合体及其制备方法与应用 |
| CN102254694B (zh) * | 2011-04-20 | 2013-05-08 | 东南大学 | 基于静电喷雾法制备贵金属修饰的染料敏化太阳能电池光阳极的方法 |
| CN102254694A (zh) * | 2011-04-20 | 2011-11-23 | 东南大学 | 基于静电喷雾法制备贵金属修饰的染料敏化太阳能电池光阳极的方法 |
| CN102423138A (zh) * | 2011-07-25 | 2012-04-25 | 红塔烟草(集团)有限责任公司 | 降低卷烟烟气中氢氰酸释放量的纳米多孔纤维滤嘴添加材料、制备方法及应用 |
| CN102423138B (zh) * | 2011-07-25 | 2014-05-07 | 红塔烟草(集团)有限责任公司 | 降低卷烟烟气中氢氰酸释放量的纳米多孔纤维滤嘴添加材料、制备方法及应用 |
| CN102861545A (zh) * | 2012-09-13 | 2013-01-09 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种基于二氧化钛纳米纤维的紫外光催化微反应芯片*** |
| CN102861545B (zh) * | 2012-09-13 | 2015-02-04 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种基于二氧化钛纳米纤维的紫外光催化微反应芯片*** |
| CN102867887A (zh) * | 2012-10-17 | 2013-01-09 | 青岛大学 | 一种二氧化钛纳米纤维紫外光敏电阻的制备方法 |
| CN102867887B (zh) * | 2012-10-17 | 2014-12-31 | 青岛大学 | 一种二氧化钛纳米纤维紫外光敏电阻的制备方法 |
| CN103819100A (zh) * | 2014-01-15 | 2014-05-28 | 辽宁石油化工大学 | 通过静电纺丝技术制备纳米二氧化钛光催化透明玻璃涂层的方法 |
| CN104358107A (zh) * | 2014-10-30 | 2015-02-18 | 南京工业大学 | 一种荧光超疏水双功能纳米纤维膜的制备方法 |
| CN104358107B (zh) * | 2014-10-30 | 2016-08-17 | 南京工业大学 | 一种荧光超疏水双功能纳米纤维膜的制备方法 |
| CN105002656A (zh) * | 2014-12-29 | 2015-10-28 | 中国科学院烟台海岸带研究所 | 一种具有自清洁功能的疏水膜及其制备方法和应用 |
| CN105002656B (zh) * | 2014-12-29 | 2018-06-19 | 中国科学院烟台海岸带研究所 | 一种具有自清洁功能的疏水膜及其制备方法和应用 |
| CN106048783A (zh) * | 2016-05-30 | 2016-10-26 | 天津工业大学 | 一种高效制备钛基‑碳三维卷曲纳米纤维的方法 |
| CN106048783B (zh) * | 2016-05-30 | 2019-01-22 | 天津工业大学 | 一种高效制备钛基-碳三维卷曲纳米纤维的方法 |
| CN106731012A (zh) * | 2016-12-22 | 2017-05-31 | 北京航空航天大学 | 一种超浸润二氧化钛纳米棒多孔膜的制备及其在乳液分离中的应用 |
| CN106731012B (zh) * | 2016-12-22 | 2018-11-27 | 北京航空航天大学 | 一种超浸润二氧化钛纳米棒多孔膜的制备及其在乳液分离中的应用 |
| CN106894165A (zh) * | 2017-04-25 | 2017-06-27 | 浙江大学 | 一种超疏水改性静电纺丝膜及其制备方法和应用 |
| CN106894165B (zh) * | 2017-04-25 | 2019-10-18 | 浙江大学 | 一种超疏水改性静电纺丝膜及其制备方法和应用 |
| CN108046333A (zh) * | 2017-12-19 | 2018-05-18 | 上海品颜料有限公司 | 制备含铁纳米颗粒的方法 |
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Open date: 20090513 |