CN101423487A - 一种催化废尼龙6降解回收ε-己内酰胺的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种催化废尼龙6降解回收ε－己内酰胺的方法。属于高分子聚合物回收应用技术领域。本发明的工艺特点是以水为反应介质，并加入不产生污染的催化剂磷钨杂多酸，在高温高压反应釜中于280－330℃下使之反应，反应时间0.5－2h。然后采用碱液中和，再用有机溶剂萃取，将所得的萃取液在70－90℃旋转蒸馏出萃取溶剂，所得到微黄色固体ε－己内酰胺用去离子水清洗溶解后，放入85－100℃真空干燥器中脱水、干燥，最终得到产品固体ε－己内酰胺。本发明能实现尼龙6快速降解，ε－己内酰胺产率可达到70％－81％。本发明不仅可回收作为化工原料的ε－己内酰胺。而且可减少白色污染有利于保护环境。
Description
技术领域
本发明涉及一种废尼龙6降解回收ε-己内酰胺的方法。属于高分子聚合物回收应用技术领域。
背景技术
尼龙6(又称聚酰胺6)，半透明至不透明微黄或乳白色热塑性树脂。是一类重要的工程塑料，具有良好的耐磨性、自润滑性、耐溶剂性。广泛应用于人们的生产和生活的各个领域。特别是随着近年来电子产品、汽车工业、机械、纤维等行业的迅猛发展。对尼龙6的需求量明显增加。这给消费后对尼龙6的处理带来巨大压力。由于其在自然条件下降解比较困难，目前主要采用焚烧及填埋的处理方法。但是，土地资源日趋紧缺，直接填埋不仅占用大量土地。而且会污染地下水资源。给人们的健康带来严重威胁。焚烧会产生大量有害气体，给环境带来二次污染。因此，重新回收利用这些废弃物资源显得尤为重要。这不仅可以减少环境问题，同时也是解决当前资源紧缺问题的一个重要举措。
聚合物回收主要分为物理回收和化学回收。机械再生是目前常用的物理回收方法，即对塑料进行直接循环利用或进行简单加工后加以利用。然而由于其二次产品质量较差限制了其发展。随着近年来的资源紧缺问题日趋严重。化学降解聚合物回收单体及小分子物质受到广泛关注。ε-己内酰胺是尼龙的聚合单体。是重要的有机化工原料。目前工业主要采用苯、环己烷、甲苯等为原料经过氧化、酮肟化、贝克曼重排等步骤来生产己内酰胺。其存在过程复杂、副反应多、污染等问题。大大提高了其生产成本。因此，采用化学方法降解尼龙6回收己内酰胺具有广阔的应用前景。
目前，对尼龙6的降解研究主要有直接热解、热氧化降解、热催化降解、水解及酸解等技术。直接热解和热氧化降解都是国内外研究较多的方法。其由于条件需要高温条件，且降解过程中存在酰胺键和C-C键断裂的方式。因此，产物比较复杂。催化降解能有效地降低尼龙6的降解温度。且催化剂的引入可以大大加强降解产物的选择性，副反应少。目前用于对尼龙6降解的催化剂主要有苛性钠、固体磷酸、KOH/NaOH低熔共聚物、K2CO3等。然而由于高温催化降解条件下存在炭化，催化剂活性等问题。限制了其发展。以水为反应介质对尼龙降解克服了以上的缺点。而且水不产生污染。但其存在反应时间长、产率低的缺点。传统的酸性催化剂由于存在二次污染、后处理困难也限制了其发展。
发明内容
本发明目的在于提供一种在水体系中催化尼龙6降解回收ε-己内酰胺单体的方法。
为达到上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种催化废尼龙6降解回收ε-己内酰胺的方法。其特征在于具有以下的工艺过程和步骤：
a，将废尼龙6粉粒料放在一定量的水中，以水反应介质，并加入不产生污染的催化剂磷钨杂多酸，废尼龙6粉粒料与水的质量比为1：10-15；催化剂磷钨酸的加入量为水的质量的0.3-0.5％；将上述混合物放置于高温高压反应釜中，在反应温度280-330℃下使之反应，反应时间0.5-2h。
b，上述反应结束后，将反应釜冷却至室温，得到淡黄色透明液体。过滤除去液体表面少量的固体漂浮物。
c，将上述所得淡黄色透明液体采用0.1mol/L碱液进行中和后，取少量样品采用HPLC进行产物检测，分析己内酰胺的产率及纯度。
d，然后采用有机溶剂进行萃取，将液体产物与萃取溶剂按照体积比1：2萃取三次。合并萃取液。在70-90℃温度条件下旋转蒸馏出萃取剂。得到微黄色固体ε-己内酰胺单体。将得到的固体采用去离子水清洗和溶解。放入85-100℃真空干燥器中脱水、干燥。最终得到纯度较高的微黄色固体ε-己内酰胺。
所述的用于中和的碱液可为氢氧化钠、氢氧化钾或氨水；所述的萃取有机溶剂为苯或氯仿。
本发明方法具有的优点和特点如下所述：
(1)本技术工艺路线副反应少，反应速率快。得到的ε-己内酰胺产率高。产品纯度高。
(2)和传统的酸性催化剂相比，磷钨杂多酸的酸性和催化活性高。且热稳定高。催化过程中用量少。当作为固载酸催化剂时，可重复回收利用。大大减少生产成本。
(3)以磷钨杂多酸为催化剂催化废尼龙6降解回收是一种环境友好的绿色工艺。克服了传统酸性催化剂二次污染、后处理困难的缺点。
(4)和非催化条件下相比，在相同的降解条件下加入催化剂后ε-己内酰胺的产率可提高约4.9-12.6％。
本发明方法中，利用催化剂磷钨杂多酸(HPW)在水介质条件下，尼龙6(聚酰胺6)的催化降解化学反应式如下：
尼龙6 ε-己内酰胺
附图说明
图1为在280℃催化反应条件下和非催化条件下的ε-己内酰胺产率比较曲线图。
图2为在330℃催化反应条件下和非催化条件下的ε-己内酰胺产率比较曲线图。
具体实施方式
现将本发明的实施例叙述如下：
实施例1
将废尼龙6与水按照质量比1：12，催化剂按水质量的0.5％比例加入高温高压反应釜中。将反应釜放入预先设定好反应温度的电炉中，反应温度为280℃，反应时间2h.反应结束后将反应釜冷却至室温。得到淡黄色透明液体。过滤除去液体表面少量的固体漂浮物。液体产物采用0.1mol/LNaOH溶液进行中和后，取少量样品采用HPLC进行产物检测，分析己内酰胺的产率及纯度。初产物中己内酰胺产率可达70.5％。初产物纯度为90.6％。然后对液体产物采用苯进行萃取，将液体产物与苯溶剂按照体积比1：2萃取三次。合并萃取液。在85℃温度条件下旋转蒸馏出萃取剂。部分萃取剂可重新回收利用。得到微黄色固体状的ε-己内酰胺。将得到的固体采用去离子水清洗溶解。放入95℃真空干燥器中脱水、干燥。得到微黄色固体ε-己内酰胺。
实施例2
将废尼龙6与水按照质量比1：12，催化剂按水质量的0.3％比例加入高温高压反应釜中。将反应釜放入预先设定好反应温度的电炉中，反应温度为300℃，反应时间1.5h.反应结束后将反应釜冷却至室温。得到淡黄色透明液体。过滤除去液体表面少量的固体漂浮物。液体产物采用0.1mol/LNaOH溶液进行中和后，取少量样品采用HPLC进行产物检测，分析己内酰胺的产率及纯度。初产物中己内酰胺产率可达71.49％。初产物纯度为92.8％。然后对液体产物采用苯进行萃取，将液体产物与苯溶剂按照体积比1：2萃取三次。合并萃取液。在85℃温度条件下旋转蒸馏出萃取剂。部分萃取剂可重新回收利用。得到微黄色固体状的ε-己内酰胺。将得到的固体采用去离子水清洗溶解。放入95℃真空干燥器中脱水、干燥。得到微黄色固体ε-己内酰胺。
实施例3
将废尼龙6与水按照质量比1：12，催化剂按水质量的0.3％比例加入高温高压反应釜中。将反应釜放入预先设定好反应温度的电炉中，反应温度为310℃，反应时间75min.反应结束后将反应釜冷却至室温。得到淡黄色透明液体。过滤除去液体表面少量的固体漂浮物。液体产物采用0.1mol/LNaOH溶液进行中和后，取少量样品采用HPLC进行产物检测，分析己内酰胺的产率及纯度。初产物中己内酰胺产率可达77.67％。初产物纯度为93.5％。然后对液体产物采用苯进行萃取，将液体产物与苯溶剂按照体积比1：2萃取三次。合并萃取液。在90℃温度条件下旋转蒸馏出萃取剂。部分萃取剂可重新回收利用。得到微黄色固体状的ε-己内酰胺。将得到的固体采用去离子水清洗溶解。放入100℃真空干燥器中脱水、干燥。得到微黄色固体ε-己内酰胺。
实施例4
将废尼龙6与水按照质量比1：15，催化剂按水质量的0.3％比例加入高温高压反应釜中。将反应釜放入预先设定好反应温度的电炉中，反应温度为330℃，反应时间55min.反应结束后将反应釜冷却至室温。得到淡黄色透明液体。过滤除去液体表面少量的固体漂浮物。液体产物采用0.1mol/LNaOH溶液进行中和后，取少量样品采用HPLC进行产物检测，分析己内酰胺的产率及纯度。初产物中己内酰胺产率可达80.25％。初产物纯度为94.3％。然后对液体产物采用苯进行萃取，将液体产物与苯溶剂按照体积比1：2萃取三次。合并萃取液。在90℃温度条件下旋转蒸馏出萃取剂。部分萃取剂可重新回收利用。得到微黄色固体状的ε-己内酰胺。将得到的固体采用去离子水清洗溶解。放入100℃真空干燥器中脱水、干燥。得到微黄色固体ε-己内酰胺。
Claims (2)
1.一种催化废尼龙6降解回收ε-己内酰胺的方法，其特征在于该方法的具体步骤为：
a.将废尼龙6粉粒料放在一定量的水中，以水反应介质，并加入不产生污染的催化剂磷钨杂多酸，废尼龙6粉粒料与水按质量比为1：10-15；催化剂磷钨酸的加入量为水的质量的0.3-0.5％；将上述混合物放置于高温高压反应釜中，在反应温度280-330℃下使之反应，反应时间0.5-2h。
b.b，上述反应结束后，将反应釜冷却至室温，得到淡黄色透明液体。过滤除去液体表面少量的固体漂浮物；
c.c，将上述所得淡黄色透明液体采用0.1mol/L碱液进行中和后，取少量样品采用HPLC进行产物检测，分析己内酰胺的产率及纯度；
d.d，然后采用有机溶剂进行萃取，将液体产物与萃取溶剂按照体积比1：2萃取三次。合并萃取液。在70-90℃温度条件下旋转蒸馏出萃取剂。得到微黄色固体ε-己内酰胺单体。将得到的固体采用去离子水清洗溶解。放入85-100℃真空干燥器中脱水、干燥。最终得到纯度较高的微黄色固体ε-己内酰胺。
2.根据权利要求1所述的一种催化废尼龙6降解回收ε-己内酰胺的方法，其特征在于用于中和的碱液为氢氧化钠、氢氧化钾或氨水；所述的萃取有机溶剂为苯或氯仿。
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102382052A (zh) * | 2011-09-02 | 2012-03-21 | 上海大学 | 离子液体/水混合体系中废尼龙6降解回收ε-己内酰胺的方法 |
| CN104761497A (zh) * | 2015-04-25 | 2015-07-08 | 哈尔滨工业大学 | 一种亚临界催化水解mc尼龙制备己内酰胺的方法 |
| CN115710198A (zh) * | 2022-11-11 | 2023-02-24 | 聊城鲁西聚酰胺新材料科技有限公司 | 一种制备6-氨基己腈的方法 |
-
2008
- 2008-12-04 CN CNA200810203959XA patent/CN101423487A/zh active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102382052A (zh) * | 2011-09-02 | 2012-03-21 | 上海大学 | 离子液体/水混合体系中废尼龙6降解回收ε-己内酰胺的方法 |
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Legal Events
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| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Open date: 20090506 |