CN101395285A - 含金属化合物的酸浸方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种通过用水性浸提剂浸提而酸浸含金属化合物的方法，其中该水性浸提剂包含i)链烷磺酸和合适的话硫酸和/或表面活性剂，和/或ii)链烷磺酸盐和硫酸以及合适的话表面活性剂的混合物。此外，本发明提供一种水性浸提剂，其包含一种或多种链烷磺酸以及合适的话硫酸和/或表面活性剂；以及一种水性浸提剂，其包含一种或多种链烷磺酸盐和硫酸和合适的话表面活性剂。
Description
本发明涉及一种通过用水性浸提剂浸提而酸浸含金属化合物的方法，其中该水性浸提剂包含i)链烷磺酸和合适的话硫酸，和/或ii)一种或多种链烷磺酸盐的混合物。此外，本发明提供一种水性浸提剂，其包含一种或多种链烷磺酸以及合适的话硫酸和/或表面活性剂；以及一种水性浸提剂，其包含一种或多种链烷磺酸盐、硫酸和合适的话表面活性剂。
本发明方法例如适用于开采铜、生产TiO2或浸提萤石(CaF2)以生产氟化氢。
自然界中很少有金属以纯形式存在。它们通常作为氧化物、硫化物、砷化物、卤化物、碳酸盐、膦酸盐、硫酸盐等以阳离子形式存在。它们为含金属矿物或矿物混合物，或多或少与岩石聚结在一起，如果具有经济价值，它们一般被称为矿石。
为了分离纯元素，必须加工矿物和矿石，并从中提取金属。一种可能途径是“浸提法”，其中金属离子通过酸性或碱性水溶液直接从矿石中提取出来。所用的浸提剂取决于矿石的类型和各种沉积物情况。在许多情况下，发现稀硫酸(1-5重量％)很有用。
该方法可以成功地应用于例如低铜矿石和铜含量少于2重量％的废弃产品，例如在硫酸生产中黄铁矿燃烧获得的含铜残余物。根据需要，这些原料在之前的焙烧之后用稀硫酸处理，然后以进一步的后处理步骤从所得硫酸铜溶液中分离铜。
提取铜的常见方式是使含铜材料成堆，然后用稀硫酸从上喷淋这些含铜材料，使得稀硫酸可以渗出或淋透该含铜材料。在含铜材料堆的底部收集富铜母液，然后进行进一步后处理。
但是，稀硫酸必须在铜上作用长达数星期的时间以从矿石溶解令人满意量的金属离子。通常该方法进行的铜开采收率很低。
US4120935描述了低铜含量铜矿石的酸浸方法。此处铜矿石用浓硫酸润湿，并在矿石用5-10倍量低浓度硫酸洗涤之前放置至少3天。
德国申请DE10 2004 063 500.5描述了向稀硫酸中添加表面活性剂以提高收率。选择表面活性剂，使其在23℃下2％浓度硫酸水溶液中的浓度为0.01-0.3重量％，它们使得在玻璃上的接触角在1秒后减少至少10°。
EP0536914描述了在用含硫酸的水性浸提剂进行铜提取中使用通式为(Rf)n(Q)xZ的氟代脂族表面活性剂，其中Rf是氟代脂族基团，Q是连接单元，Z是水溶性基团(n＝1或2，x＝0或1)。
但是这些已知方法的缺点是将铜从含铜材料中分离需要大量硫酸，并且在提取中铜的收率并不令人满意，该收率通常不超过80％。此外，提取花费从几天到几个月的相当长时间。
本发明的目的是提供一种通过水性浸提剂对含金属化合物进行酸浸的替代方法。其中相对于前面所述的方法，以所用含金属化合物计，本发明方法提高了金属离子收率。
该目的由一种通过用水性浸提剂浸提而酸浸含金属化合物的方法实现，其中浸提剂i)包含一种或多种链烷磺酸和/或ii)一种或多种链烷磺酸盐和硫酸的混合物。在另外实施方案中，浸提剂在i)的情况下包含一种或多种链烷磺酸以及硫酸。
本发明方法的一个优点是用包含链烷磺酸和硫酸和/或链烷磺酸盐和硫酸的混合物的水溶液提取含金属化合物可以与用没有添加链烷磺酸和/或链烷磺酸盐的水性硫酸进行的提取相比以明显更高收率得到金属离子。因此浸提可以在更短时间内进行和/或使用更少量浸提剂。进一步的优点是本发明的应用范围非常宽。因此金属和例如TiO2的金属化合物都可以用本发明的方法制备，并且例如含CaF2的化合物也可以用本发明的方法浸提以制备氢氟酸。使用链烷磺酸盐和硫酸的混合物的优点是在其它化学方法中积聚为废弃产品的链烷磺酸盐可以被利用。
本发明方法原则上适用于浸提任何含金属化合物，其中金属可以通过用硫酸处理从各种化合物，如矿石、岩石或矿物中溶解出来。可以通过本发明方法浸提的含金属化合物例如为氧化物、硫化物、砷化物、氯化物、碳酸盐、磷酸盐或氟化物。
含铜氧化物矿石包括例如赤铜矿(赤铜矿)Cu2O、绿孔雀石Cu2(OH)2CO3(＝“CuCO3·Cu(OH)2”)和蓝铜矿Cu3(OH)2(CO3)2(＝“2CuCO3·Cu(OH)2”)，硫化铜矿包括例如黄铜矿CuFeS2(＝“Cu2S·Fe2S3”)、斑铜矿Cu3FeS3(＝“3Cu2S·FezS3”)、方黄铜矿CuFe2S3和辉铜矿(辉铜矿)Cu2S。可以通过酸提取从它们的矿石中获得的其它金属为锌、铅、钼、锑、铋、汞、钴和镍。
为了开采锌，在浸提前将锌矿石(闪锌矿、菱锌矿)焙烧。
镧和镧系元素可以根据本发明由铈硅石、独居石(monazite)、独居石(turnerite)和褐帘石的酸浸获得。
进一步加工获得铀的硫酸双氧铀可以由本发明方法从铀矿石中获得。
优选通过本发明方法浸提含铜、钛、CaF2、锌、铅、钼、锑、铋、汞、钴、镍、铝、镧、镧系元素或铀的含金属化合物。
包含在含金属化合物中的金属可以以各种金属可能的任何氧化态存在。
浸提通常仅是金属开采中的中间步骤，其中所需的金属从矿石中溶解出来并转化成可溶的形式，然后进行进一步提纯和后处理步骤。
但是在某些情况下纯金属并不是所需的最终产品。例如，将钛矿如钛铁矿(FeTiO3)浸提以生产TiO2，将铝土矿浸提以生产明矾或将氢氧化铝浸提以生产硫酸铝。
不仅可以使用新开采的矿石和矿物，还可以使用其它工艺中产生的废弃产品或中间体，例如在硫酸生产中从黄铁矿燃烧获得的含铜残余物，或在废气清洁过程中获得的滤尘或飘尘，以通过本发明方法回收其中包含的重金属。
本发明方法的目的不仅是提取矿物或矿石中包含的阳离子，还可以提取相反离子。例如，浸提萤石(CaF2)生产氟化氢，或浸提磷灰石Ca5(PO4)3(F、OH、Cl)获得磷酸。在所有这些情况中，包含所需阴离子作为相反离子的含金属化合物可以用本发明方法浸提。
本发明方法中使用的水性浸提剂包含i)0.001-50重量％，优选0.01-10重量％一种或多种链烷磺酸。如果合适，链烷磺酸还可以具有高于50重量％的浓度。优选使用一种链烷磺酸。
本发明方法中使用的水性浸提剂包含ii)1-10重量％一种或多种链烷磺酸盐，90-99重量％硫酸和合适的话0-5重量％表面活性剂。
对本发明而言，可以使用烷基具有1-40个碳原子的环状、线性或支化链烷磺酸作为链烷磺酸。它们可以用本领域公知的方法制备，例如通过对应烷烃的磺化氧化作用。优选使用具有短链烷基如丙基、乙基或甲基的链烷磺酸；特别优选使用甲磺酸。
在优选实施方案中，水性浸提剂包含链烷磺酸和硫酸。硫酸的浓度范围为0-50重量％，优选0-10重量％。
在优选实施方案中，所用硫酸为稀硫酸，其含有1-80克/升，特别优选2-60克/升，特别是5-40克/升H2SO4。
根据本发明，前面所述链烷磺酸的铵盐、碱金属盐和碱土金属盐用作链烷磺酸盐。优选铵盐和碱金属盐，特别优选甲磺酸的铵盐和钠盐，最优选甲磺酸的钠盐(甲磺酸钠)。
在本发明水性浸提剂中硫酸与链烷磺酸的比为1000:1到1:1，优选100:1到10:1。
根据本发明，链烷磺酸盐与硫酸的比为1:9到1:99。链烷磺酸盐和硫酸的混合物通常含有1-10重量％链烷磺酸盐和90-99重量％硫酸。
在本发明方法中，可以在水性浸提剂中加入表面活性剂。所用的表面活性剂可以是阴离子型、阳离子型、非离子型或两性型表面活性剂。也可以使用上述类别表面活性剂的混合物。优选在金属提取出含金属材料后不会干扰所提取金属在硫酸溶液中进一步后处理的表面活性剂。因此，例如不会不利地影响铜从水性提取相转移到有机相。因此合适的表面活性剂体系应该是良好湿润剂但为不良乳化剂。因此在本发明优选实施方案中使用与没有表面活性剂的相分离相比在用有机相提取水相过程中不会显著增加相分离发生时间的表面活性剂。
另外，合适表面活性剂应优选在水相中链烷磺酸和如果存在还有硫酸引起的酸性条件下稳定，并且优选可生物降解，特别优选容易生物降解。
特别优选使用在23℃下2％浓度H2SO4水溶液中浓度为0.01-0.3重量％，特别优选0.05-0.25重量％，特别是0.1-0.2重量％时使得在1秒后，特别优选0.5秒后，特别是0.1秒后在玻璃上的接触角减少至少10°，特别优选至少20°，尤其是至少30°，特别是至少40°的表面活性剂。
在德国申请DE10 2004 063 500.5中描述的表面活性剂特别有用。例如，该表面活性剂可以选自：
-非离子型表面活性剂，优选的非离子型表面活性剂选自醇烷氧基化物、烷基酚烷氧基化物、烷基聚葡糖苷、N-烷基聚葡糖苷、N-烷基葡糖酰胺、脂肪酸烷氧基化物、脂肪酸聚乙二醇酯、脂肪酸胺烷氧基化物、脂肪酸酰胺烷氧基化物、脂肪酸烷醇酰胺烷氧基化物、脂肪酸的N-烷氧基多羟基酰胺、脂肪酸的N-芳氧基多羟基酰胺，环氧乙烷、环氧丙烷和/或环氧丁烷的嵌段共聚物，聚异丁烯烷氧基化物、聚异丁烯马来酐衍生物、甘油脂肪酸酯、脱水山梨醇酯、多羟基脂肪酸衍生物、多烷氧基脂肪酸衍生物和甘油二酯；
-阴离子型表面活性剂，优选的阴离子型表面活性剂选自脂肪族醇硫酸盐、硫酸化烷氧基化醇、链烷磺酸盐、N-酰基肌氨酸盐、烷基苯磺酸盐、烯烃磺酸盐和二磺酸盐、烷基酯磺酸盐、磺化聚羧酸、烷基甘油磺酸盐、脂肪酸甘油酯磺酸盐、烷基酚聚乙二醇醚硫酸盐、石蜡烃磺酸盐、磷酸烷基酯、酰基羟乙磺酸盐、酰基牛磺酸酯、酰基甲基牛磺酸酯、烷基琥珀酸、链烯基琥珀酸或它们的单酯或单酰胺、烷基磺酰基琥珀酸或它们的酰胺、磺酰基琥珀酸的单酯和二酯、硫酸化烷基聚糖苷、烷基聚乙二醇羧酸盐和羟烷基肌氨酸盐；
-阳离子型表面活性剂，优选的阳离子型表面活性剂选自四烷基铵盐、咪唑啉鎓盐和氧化胺；
-两性型表面活性剂，优选的两性型表面活性剂选自包含羧酸和另外至少一种如下通式(I)的烯键式不饱和单体单元的表面活性剂：
R1(R2)C＝C(R3)R4 (I)
其中R1-R4每个各自独立地为-H、-CH3、具有2-12个碳原子的直链或支化饱和烷基，具有2-12个碳原子的直链或支化单不饱和或多不饱和链烯基，被-NH2、-OH或-COOH取代的上述烷基或链烯基，具有至少一个带正电荷基团的杂芳基，季化氮原子或至少一个在2-11的pH范围内带有正电荷或带有-COOH或-COOR5的胺基，其中R5为具有1-12个碳原子的饱和或不饱和直链或支化烃基。
此外，在本发明范围内可以使用不同种类的表面活性剂，例如在本发明组合物中一起使用阴离子型表面活性剂和阳离子型表面活性剂，一起使用两性型表面活性剂和非离子型表面活性剂等。在此可以使用1、2、3、4种不同种类表面活性剂(非离子型、阴离子型、阳离子型和两性型)。
还已经发现非常低浓度的所述表面活性剂体系改进提取动力学，提高金属收率并可以进一步降低链烷磺酸和/或硫酸的用量。
在本发明优选实施方案中，所得含表面活性剂的水性组合物在玻璃上的接触角低于40°，尤其优选低于30°，特别是低于20°。
接触角在来自Gerhard Menzel Glasbearbeitungswerk GmbH & Co.KG，Braunschweig的1毫米厚超白载物玻璃上测量。载物玻璃的大致组成如下：
大致化学组成：
二氧化硅 SiO2 72.20％
氧化钠 Na2O 14.30％
氧化钾 K2O 1.20％
氧化钙 CaO 6.40％
氧化镁 MgO 4.30％
氧化铝 Al2O3 1.20％
氧化铁 Fe2O3 0.03％
三氧化硫 SO3 0.30％
玻璃的其它性能如下：
| 平均膨胀系数(20-300°) | 90.6×10-7/C° |
| 伸长点log n 14.5 | 513℃ |
| Littleton软化点 | 720℃ |
来自第二镜面的照射：
在太阳高度为30°时总太阳光反射(M＝2)占第二镜面上法向反射的比例为95.3％
光透过性：
在太阳高度为30°时总太阳光透过(M＝2)占法向透过的比例为91.6％
折光指数
| 在λ＝546.07nm下 | 1.5171 |
| 密度 | 2.479 |
在测量接触角之前将载物玻璃用丙酮清洗并在干燥箱中在70℃下干燥2小时。
在经验基础上，每公吨原料对应所用非离子型表面活性剂的量为1-30ppm，优选1-20ppm，特别优选2-15ppm，特别是3-10ppm。已经发现有利的是在提取方法开始时使用比提取方法即将结束时高的浓度。
本发明进一步提供水性浸提剂，该水性浸提剂包含：
a)0.001-50重量％一种或多种链烷磺酸，
b)0.1-50重量％硫酸和
c)0-5重量％一种或多种阴离子型、非离子型、阳离子型或两性型表面活性剂。
其中存在水，并且组分a)-c)的总量相加为100重量％。
本发明还进一步提供水性浸提剂，该水性浸提剂包含：
a)1-10重量％一种或多种链烷磺酸盐，
b)90-99重量％硫酸和
c)0-5重量％一种或多种阴离子型、非离子型、阳离子型或两性型表面活性剂。
其中存在水，并且组分a)-c)的总量相加为100重量％。
在本发明另外实施方案中，水性浸提剂可以含有链烷磺酸、链烷磺酸盐和硫酸。
浸提含金属化合物的浸提方法原则上为本领域熟练技术人员所知。
用本发明方法对要浸提的含金属化合物进行浸提优选为将含金属的、合适的话预先已粉碎的化合物成堆放置，然后将水性浸提剂，即包含链烷磺酸和合适的话硫酸和/或表面活性剂的水溶液渗出或淋透该成堆材料。优选成滴状对含金属化合物进行喷淋。在金属或所需阴离子从浸提剂中分离后，浸提剂优选再用于其它提取。
在优选实施方案中，在浸提前首先将含金属化合物研磨成直径约10厘米的颗粒。然后将研磨颗粒成堆放置，通常形成由100000-500000公吨原料构成的堆。然后用本发明方法将它们提取。
应该指出的是，根据本发明，在提取工艺过程中浸提剂可以包含可变浓度的链烷磺酸和合适的话硫酸和/或表面活性剂(梯度操作)。另外，在提取方法开始前部分或全部表面活性剂可以加到原料或岩石中，例如在材料研磨过程中加入。
如US4120935所述，根据要提取的原料，还可以优选首先将要提取的原料用浓硫酸预处理并润湿，然后用过量低浓度硫酸洗涤原料。在本发明一个实施方案中，含金属化合物可以用浓硫酸预处理，然后可以用包含链烷磺酸和合适的话硫酸和/或表面活性剂和/或一种或多种链烷磺酸盐和硫酸以及合适的话表面活性剂的混合物的水性浸提剂提取所需的阴离子或阳离子。链烷磺酸和/或表面活性剂和/或链烷磺酸盐也加入到用于预处理的浓硫酸中。
如果使用浓硫酸进行预处理(润湿)，则其浓度优选为25-500g/l的H2SO4，特别优选50-400g/l的H2SO4，特别是75-300g/l的H2SO4。
根据本发明，用于浸提的浸提剂合适的话可以进一步包含本领域已知的金属提取用添加剂。实例是用于铜开采的铁(III)离子，以本发明组合物计优选其浓度为5-50g/l。铁(III)离子优选以硫酸铁(III)的形式用于本发明的组合物。其它合适的添加剂例如为稳定通常与铜相伴随的Ca2+离子的添加剂。例子为聚丙烯酸钠。其它合适添加剂为铝离子。
含金属原料的浸提通常持续到被提取金属的含量低于1g/l。根据要提取的材料类型及其量，适用的完成时间为5天至数月。
如果铜是要回收的金属，要根据本发明提取的含铜原料的另外合适预处理是焙烧。这优选通过在焙烧炉如旋转管式炉、多层炉(multitier furnace)或流化床焙烧炉中加热并允许空气进入而进行。在焙烧中，铜和伴随金属的硫化物、砷化物和锑化物通常转化成对应氧化物。
在优选实施方案中，通过用可溶于有机介质的络合剂提取可以将金属从所得水性母液中取出。为此可以使用例如来自Cognis(
品级)和Cytec的有机物可溶性络合剂。优选2-羟基-5-壬基苯乙酮肟，其用于有机溶液中
铜可以随后从有机溶液优选通过水性硫酸转移到水相，优选强酸性相，并通过电化学手段从中分离。这些程序本身为本领域熟练技术人员所知，并且例如描述于EP0 536 914A1。
在铜开采中，提取的铜还可以通过废铁从本发明方法获得的母液中沉淀。通常称为“沉淀置换(cementation)”的该程序为本领域熟练技术人员所知。通常在沉淀置换之后进行所得铜的熔炼和电解提纯。
本发明方法的用途范围很广。作为举例可以提到从相应含金属化合物获得各种原料的下列方法。
目前大约80％生产的锌是电解锌。其通过焙烧锌矿石(将锌矿石如闪锌矿和菱锌矿转化成氧化锌)，然后通过用硫酸浸提获得，并通过引入锌粉沉淀更多伴随贵金属(Pb、Ni、Cd、Co、Ag等)。在本发明实施方案中，链烷磺酸和合适的话硫酸和/或表面活性剂的水溶液用于浸提焙烧的锌矿石。
本发明方法还可以用于镧回收。用于分离镧的主要原料是独居石砂。将其用硫酸浸提，然后作为草酸盐沉淀镧和其它稀土材料；沉淀、离子交换和提取方法(镧系元素分离)的结合形成纯镧溶液，从中沉淀出草酸镧(III)，灼烧得到氧化镧(III)，并将氧化镧(III)在氯气流中与碳一起加热以形成氯化镧(III)，或通过在旋转管式炉中与氟化氢反应将其转化为氟化镧(III)。最终通过氯化镧(III)的熔融电解或用钙/镁还原氟化镧(III)获得该金属。在本发明方法的实施方案中，独居石砂的浸提使用包含链烷磺酸和合适的话硫酸和/或表面活性剂的水性浸提剂进行。
本发明方法还可以用于铀回收。为了回收铀，通常将矿石按照放射性强度分类并进行研磨。接着通过酸浸提获得硫酸双氧铀(UO2SO4)。该酸方法也包括通过氧化亚铁硫杆菌(Thiobacillus ferrooxidans)进行细菌浸提。以离子交换法或用有机溶剂提取从所得溶液中获得铀。最后将铀沉淀并干燥得到可销售的黄色饼(重铀酸铵和/或重铀酸镁)。在本发明实施方案中，可以使用包含链烷磺酸和合适的话硫酸和/或表面活性剂的水性浸提剂将铀从其矿石中提取出来。
本发明方法还可以用于制备TiO2。在硫酸盐方法中，可以通过用焦炭还原从钛铁矿(FeTiO3)获得的金属高钛渣通常用浓硫酸处理，并且在此获得的浸提饼溶于热水或氢氧化钠溶液，得到水合二氧化钛沉淀，将其在旋转管式炉中于800-1000℃下煅烧得到细颗粒锐钛矿或在>1000℃下煅烧得到粗颗粒金红石。在本发明实施方案中，在TiO2生产中的金属高钛渣用包含链烷磺酸和合适的话硫酸和/或表面活性剂的水性浸提剂处理。
本发明方法的其它可能应用是制备氟化氢。这通常通过用浓硫酸浸提萤石(CaF2)制备。在本发明另外实施方案中，浸提可以通过包含链烷磺酸和合适的话硫酸和/或表面活性剂的水性浸提剂进行。
因此本发明方法可以用于浸提许多含金属化合物。优选使用含铜、含TiO2和含CaF2的化合物作为要浸提的含金属化合物。特别优选用本发明方法开采铜。
本发明方法的有效性将针对含铜化合物在下面进行阐述。
实施例
所用材料
硫酸铜(II)5水合物 来自Riedel-de-Haen的CuSO4×5H2O
硫化铜(I) 来自Aldrich的Cu2S
氧化铜(II) 来自Riedel-de-Haen的CuO
硅砂 0.2-0.5毫米，Schnaitenbach/Bayern
含铜混合物的组成
| 化合物 | 所用重量(克) |
| 硫酸铜(II)5水合物 | 1 |
| 硫化铜(I) | 1 |
| 氧化铜(II) | 1 |
| 硅砂 | 500 |
酸混合物的组成
| 实验 | E1 | E2 | E3 | E4 | E5 | E6 | E7 |
| 3％浓度硫酸[毫升] | - | 10 | 20 | 30 | 35 | 39 | 40 |
| 3％浓度MSA＊[毫升] | 40 | 30 | 20 | 10 | 5 | 1 | - |
*甲磺酸
程序
含铜混合物在室温下与酸混合物掺混，用磁力搅拌器搅拌2.5小时，然后过夜放置24小时。然后浸提混合物在开孔大小为0.45微米的过滤器上抽吸过滤，滤液用蒸馏水制成250毫升，并测定溶液的铜含量。
| 实验 | E1 | E2 | E3 | E4 | E5 | E6 | E7 |
| 3％浓度硫酸[毫升] | - | 10 | 20 | 30 | 35 | 39 | 40 |
| 3％浓度MSA[毫升] | 40 | 30 | 20 | 10 | 5 | 1 | - |
| 其中的Cu(克/100克) | 0.058 | 0.059 | 0.065 | 0.075 | 0.086 | 0.11 | 0.057 |
Claims (16)
1.一种通过水性浸提剂浸提而酸浸含金属化合物的方法，其中该浸提剂包含i)一种或多种链烷磺酸，和/或ii)一种或多种链烷磺酸盐的混合物。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述浸提剂还包含硫酸。
3.根据权利要求2所述的方法，其中链烷磺酸与硫酸的重量比为1:1000至1:1。
4.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其中链烷磺酸盐与硫酸的重量比为1:9至1:99。
5.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其中硫酸的浓度为0-50重量％。
6.根据权利要求1-5任一项所述的方法，其中所述浸提剂包含0.001-50重量％的链烷磺酸。
7.根据权利要求1-6任一项所述的方法，其中链烷磺酸为甲磺酸。
8.根据权利要求1-7任一项所述的方法，其中链烷磺酸盐为铵盐、碱金属盐或碱土金属盐。
9.根据权利要求1-8任一项所述的方法，其中链烷磺酸盐是甲磺酸盐，尤其是甲磺酸钠。
10.根据权利要求1-9任一项所述的方法，其中所述浸提剂包含一种或多种非离子型、阴离子型、阳离子型或两性型表面活性剂。
11.根据权利要求10所述的方法，其中在23℃下2％浓度H2SO4水溶液中总浓度为0.1-0.3重量％的表面活性剂使得在1秒后在玻璃上的接触角减少至少10°。
12.根据权利要求1-11任一项所述的方法，其中含金属化合物包含铜、钛、CaF2、锌、铅、钼、锑、铋、汞、钴、镍、铝、镧、镧系元素或铀。
13.根据权利要求12所述的方法，其中含金属化合物包含铜、钛或CaF2。
14.根据权利要求1-13任一项所述的方法，其中所述方法用于开采铜。
15.一种水性浸提剂，其包含：
a)0.001-50重量％一种或多种链烷磺酸，
b)0.1-50重量％硫酸和
c)0-5重量％一种或多种非离子型、阴离子型、阳离子型或两性型表面活性剂。
16.一种水性浸提剂，其包含：
a)1-10重量％一种或多种链烷磺酸盐，
b)90-99重量％硫酸和
c)0-5重量％一种或多种非离子型、阴离子型、阳离子型或两性型表面活性剂。
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