CN101395204B - 一种杂环取代缩合聚合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种新型的可选被季铵化或被质子化的缩合聚合物,其具有至少一个通过由烷基酰胺衍生的单元连接到所述聚合物主链上的杂环端基,所述连接包含可选被取代的亚乙基,并且本发明涉及所述缩合聚合物在身体护理产品和家用产品中的用途。
Description
本发明涉及一种新型的可选被季铵化或被质子化的缩合聚合物,其具有至少一个通过由烷基酰胺衍生的单元连接到所述聚合物主链上的杂环端基,所述连接包含可选被取代的亚乙基,并且本发明涉及所述缩合聚合物在身体护理产品和家用产品中的用途。
聚合物具有越来越重要的作用,例如用于改善产品的流变行为或用于增强其它成分与表面诸如皮肤、头发、指甲、木材、塑料等的粘合性。因此,需要一种新型的适于用在身体护理产品中以及用在家用产品中的聚合物,从而满足在实用性、易于操作性和成本/性能方面对上述聚合物所提出的多种要求。
在头发护理制剂中,例如成膜聚合物被用作例如调节剂,从而改善头发的梳理性、光泽度和外观以及赋予头发抗静电性质。
用于头发护理例如头发造型或调节聚合物的可商购聚合物例如为乙酸乙烯酯和巴豆酸的共聚物、甲基乙烯基醚和马来酸酐的共聚物、丙烯酸或甲基丙烯酸与其它单体的共聚物、聚氨酯、N-乙烯基吡咯烷酮和硅氧烷聚合物。
本发明的目的在于,提供一种易得、具有成本效率的可选被季铵化或被质子化的缩合聚合物,其具有至少一个通过由烷基酰胺衍生的单元连接到所述聚合物主链上的杂环端基,所述连接包含可选被取代的亚乙基,以及提供所述缩合聚合物在身体护理产品和家用产品中的用途。
适于掺入身体护理产品或家用产品中的聚合物应当具有优异的热稳定性、非常良好的溶解性、与化妆品基质的相容性、在4至9范围内的pH稳定性、形成各种产品的加工性能、与其它成分和包装材料的相容性,并且所述聚合物应当无色,具有中性或令人舒适的味道并且具有低挥发性。
身体护理产品和家用产品应当满足如下各种要求:例如具有低粘性, 未成粉或成片,优选是澄清、透明、光滑的。诸如头发护理制剂的身体护理产品还应当满足如下对其性能的要求:诸如具有细雾化状态、良好的成膜性、良好的保持力、高水平的造型保持性、长时间的卷曲保持性、改善的相容性,并且应当在采用香波或肥皂清洗头发的过程中易于除去。
现令人惊讶地发现,可选被季铵化或被质子化的缩合聚合物(下文中称为缩合聚合物)尤其适用于制备身体护理产品和家用产品,所述聚合物具有至少一个通过由烷基酰胺衍生的单元连接到所述聚合物主链上的杂环端基,所述连接包含可选被取代的亚乙基。
还发现,上述缩合聚合物可被用作调节剂、增强剂、成膜剂、表面活性剂、抗静电剂、保湿剂、乳化剂或头发造型试剂。
因此,本发明涉及一种可选被季铵化或被质子化的缩合聚合物,所述聚合物具有至少一个通过由烷基酰胺衍生的单元连接到所述聚合物主链上的杂环端基,所述连接包含可选被取代的亚乙基。
在另一实施方式中,本发明涉及一种缩合聚合物,所述聚合物包含至少两个式(I)基团
其中
Y各自独立地是氢原子、(C1-C20)烷基、(C6-C10)芳基或
X各自独立地是NHet或
B是(C6-C24)芳二基或(C2-C24)烷二基;
R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立地是氢原子、(C6-C10)芳基或(C1- C8)烷基;
R7和R8各自独立地是氢原子、可选被杂原子取代的(C6-C10)芳基或可选被杂原子取代的(C1-C28)烷基或
R7和R8与它们所连接的氮原子一起形成5元或6元环,其中可选一个或数个C原子被-NH、-N-(C1-C20)烷基、-N-芳基、-O-或-S-替代;
NHet各自独立地是单环、双环或多环的含氮杂环基,其通过氮原子连接到聚合物上,所述杂环基可以是芳香性的或者可以被部分氢化或被完全氢化,并且可以包含诸如氮、氧或硫的另外的杂原子,并且所述杂环基可选被取代;
并且n是1至4的整数,优选n是1,
并且其中至少一个NHet基团存在于式I缩合聚合物中。
根据另一实施方式,本发明的聚合物是式(II)聚合物:
在所述式(II)中:
A是或OH;
B是(C6-C24)芳二基或(C2-C24)烷二基;
X2是OH基团、X1、NHet或
R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立地是氢原子、(C6-C10)芳基或(C1-C8)烷基或-CH2-OX2;
R7和R8各自独立地是氢原子、可选被杂原子取代的(C6-C10)芳基或可选被杂原子取代的(C1-C28)烷基或
R7和R8与它们所连接的氮原子一起形成5元或6元环,其中可选一个或数个C原子被-NH、-N-(C1-C20)烷基、-N-芳基、-O-或-S-替代;
NHet各自独立地是单环、双环或多环的含氮杂环基,其通过氮原子连接到所述聚合物上,所述杂环基可以是芳香性的或者可以被部分氢化或被完全氢化,并且可以包含诸如氮、氧或硫的另外的杂原子,并且所述杂环基可选被取代;
并且其中至少一个NHet基团存在于式II缩合聚合物中。
优选地,R1、R2都是氢原子。
在另一实施方式中,本发明涉及一种缩合聚合物,其特征在于,所述缩合聚合物是线型的或支化的。
根据本发明的其它实施方式,所述缩合聚合物的特征在于,杂环端基的数量等于或大于3。
而且,本发明涉及一种缩合聚合物,其特征在于,所述聚合物具有式(III):
在所述式(III)中:
B是(C6-C24)芳二基或(C2-C24)烷二基;
X2是OH、基团X1、NHet或
R3和R6各自独立地是氢原子、(C6-C10)芳基或(C1-C8)烷基或-CH2-OX2;
R7和R8各自独立地是可选被杂原子取代的(C6-C10)芳基或可选被杂原子取代的(C1-C28)烷基或
R7和R8与它们所连接的氮原子一起形成5元或6元环,其中可选一个或数个C原子被-NH、-N-(C1-C20)烷基、-N-芳基、-O-或-S-替代;
NHet各自独立地是单环、双环或多环的含氮杂环基,其通过氮原子连接到所述聚合物上,所述杂环基可以是芳香性的或者可以被部分氢化或被完全氢化,并且可以包含诸如氮、氧或硫的其它杂原子,并且所述杂环基可选被取代;
并且其中至少一个NHet基团存在于式III缩合聚合物中。
优选地,R1、R2都是氢原子。
在所有上述实施方式中,优选的R3和R6是线型的或支化的(C1-C4)烷 基,更优选的是甲基或乙基。
在所有上述实施方式中,NHet可以选自被取代的或未被取代的单环、双环或多环杂环,诸如吡咯、吡唑、咪唑、吡唑啉酮、吲哚、苯并咪唑、乙内酰脲、咔唑、邻苯二甲酰亚胺、靛红(isatin)、噁唑烷、2-噁唑烷酮、氧化吲哚、***(诸如1,2,3-***或1,2,4-***)、四唑、五唑、哒嗪酮、巴比妥酸、核酸以及诸如胞嘧啶、尿嘧啶、胸腺嘧啶或硫脲嘧啶、二氧代哌嗪、喹唑啉酮、二氮杂萘酮(phthalazinone)、嘌呤、叶黄素、蝶呤、环状内酰胺(诸如γ-丁内酰胺或α-哌啶酮)或双环脒及其衍生物。可选地,所述NHet可以被完全氢化或被部分氢化,并且可以被取代。合适取代基中一个或数个可以独立地选自醇基、醚基、酯基、氰基、酰胺基、氨基、亚氨基、肟基、硫基、硫醇基、砜基、亚砜基、硫酸酯基、磷酸酯基、膦基、氧化膦基、硅烷基、硅氧烷基、硅酸酯基、氟基、氯基、溴基或碘基或羰基。优选地,所述NHet选自咪唑、苯并咪唑、1,2,4-***、乙内酰脲及其衍生物。
在所有上述实施方式中,优选地,R7和R8是可选被杂原子取代的(C1-C20)烷基。更优选地,R7和R8是线型C2-、C3-或C6-烷基,其中可选一个或数个C原子被氮、氧或硫取代。R7和R8可以被选自如下的基团取代:醇基、醚基、酯基、氰基、碳酸酯基、氨基甲酸酯基、脲基、酰胺基、亚酰胺基、氨基、亚氨基或咪唑基、肟基、硫基、硫醇基、硫代脲基、砜基、亚砜基、硫酸酯基、磷酸酯基、膦基、氧化膦基、硅烷基、硅氧烷基、硅酸酯基、氟基、氯基、溴基或碘基。R7和R8的适当选择是二(甲)乙基氨基乙基、二(甲)乙基氨基丙基、二(甲)乙基氨基己基、三(甲)乙基甲硅烷基丙基、三(甲)乙氧基甲硅烷基丙基、全氟辛基、全氟辛基-(甲)乙基、(甲)乙氧基-乙基、(甲)乙氧基-2-丙基、马来酰亚胺基-丙基、马来酰亚胺基-己基、辛烯基琥珀酰亚胺基-己基、六氢邻苯二甲酰亚胺基-己基、2-(苯并)咪唑-乙基、二苯基膦基-乙基、二烯丙基胺、糠基、氰基乙基或氰基丙基。R7和R8与它们连接的氮原子一起可以形成可选被取代的5元或6元环,其中,可选一个或数个C原子被-NH、-N-(C1-C20)烷基、-N-芳基、-O-或-S-替代。上述可选被取代的5元或6元环例如为吗啉、哌啶、吡咯烷、 哌嗪、噁唑烷、噻唑烷或N-甲基吡嗪及其衍生物。
最优选的R7和R8选自N,N-二甲氨基丙基和/或由N-甲基哌嗪衍生的基团。
在本申请所有存在R基的公式中,R基可以与相邻的碳原子一起形成环烷基。根据所选择的起始单体,分子中或不同分子的混合中的B、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8可被选择为相同或不同。
B可选被取代,优选被(C1-C26)烷基取代。优选地,所述烷基选自甲基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基或十二碳烯基。B的适当选择是(烷基-)1,2-亚乙基(其中所述烷基如上所定义),例如为(甲基-)1,2-亚乙基、1,3-亚丙基、(甲基-)1,2-环己基、(甲基-)1,2-亚苯基、1,3-亚苯基、1,4-亚苯基、2,3-降冰片基、2,3-降冰片烯-5-基、四氢-1,2-亚苯基或(甲基)-1,2-环己-4-烯基。
优选地,本发明的聚合物的重均分子量为600g/mol至50000g/mol,更优选为800g/mol至25000g/mol。
优选地,数均分子量为500g/mol至15000g/mol,更优选为700g/mol至4000g/mol。
平均分子量可以通过本领域技术人员已知的方法来测定。例如,聚合物的数均分子量可以通过蒸气压渗透法、端基滴定法和/或依数性性质来测定。重均分子量可以例如通过光散射法、小角中子散射法(SANS)、X-射线散射和沉降速率来测定。
优选地,每分子中NHet端基的平均数或与二烷基酰胺端基组合的NHet端基的平均数为2至250,优选为3至50。
根据本发明的聚合物可以是线型的或支化的。线型聚合物通常包括如下沿着分子链交替的酰胺单元和酯单元:
-A-E-A-E-A-A-E-A-E-A-E-A-
其中,二酰胺(A-A)单元与交替的酯(E)单元和酰胺(A)基团偶联。根据本发明的支化聚合物包括如下沿着主链和侧链交替的酰胺单元和酯单元:
其中,二酰胺(A-A)与交替的酯(E)单元和酰胺(A)基团偶联。优选地,在支化聚合物中,存在(β)-羟基烷基酰胺基团,这种基团不仅可以作为二-(β)-羟基烷基酰胺端基,诸如
或者还可以作为悬挂的侧链基团,诸如
优选地,分子链中酰胺单元的摩尔量高于酯单元的摩尔量。
在所有上述实施方式中,可选地,缩合聚合物中的一个或数个氮原子以季铵化的形式存在或者可以被质子化。这意味着,存在于缩合聚合物中的氮原子(诸如NHet基团中的氨基)可以被氢质子化或者被线型、支化或环状的(C1-C8)烷基、不饱和(C1-C8)烷基、芳基、(甲基)丙烯酸基或其混合物季铵化。而且,缩合聚合物中的一个或数个氮原子可以转化成甜菜碱基。季铵化或质子化分别导致缩合聚合物带有正电荷。反离子可以源自季氨化试剂或质子化试剂,诸如但不限于Cl-、Br-、SO4 2-、PO4 3-、MeSO4 -、EtSO4 -。
优选地,氮原子被甲基和/或乙基季铵化。
本发明还涉及用于制备本发明的缩合聚合物的方法。
根据优选的实施方式,本发明的缩合聚合物可以通过在具有不稳定氢 原子的杂环化合物和可选二元羧酸的(单)-(二烷基酰胺)的存在下二元羧酸的一羟基烷基酰胺和/或二羟基烷基酰胺的缩聚得到。
优选地,二元羧酸的一羟基烷基酰胺是式(IV)化合物。
优选地,具有不稳定氢原子的杂环化合物选自被取代的或未被取代的单环、双环或多环杂环,诸如吡咯、吡唑、咪唑、吡唑啉酮、吲哚、苯并咪唑、乙内酰脲、咔唑、邻苯二甲酰亚胺、靛红、噁唑烷、2-噁唑烷酮、氧化吲哚、***(诸如1,2,3-***或1,2,4-***)、四唑、五唑、哒嗪酮、巴比妥酸、核酸以及诸如胞嘧啶、尿嘧啶、胸腺嘧啶或硫脲嘧啶、二氧代哌嗪、喹唑啉酮、二氮杂萘酮、嘌呤、叶黄素、蝶呤、环状内酰胺(诸如γ-丁内酰胺或α-哌啶酮)或二环脒及其衍生物和诸如HCl盐的盐(如果可能的话)。
可选地,所述NHet可以被完全氢化或被部分氢化,并且可以被取代。合适取代基中的一个或数个可以独立地选自醇基、醚基、酯基、氰基、酰胺基、氨基、亚氨基、肟基、硫基、硫醇基、砜基、亚砜基、硫酸酯基、磷酸酯基、膦基、氧化膦基、硅烷基、硅氧烷基、硅酸酯基、氟基、氯基、溴基或碘基或羰基。
优选地,二元羧酸的单-二烷基酰胺是式(V)化合物:
优选地,二元羧酸的双-羟基烷基酰胺是式(VI)化合物:
其中(式IV、V和VI中)
R1、R2、R3和R4各自独立地是氢原子、(C6-C10)芳基或(C1-C8)烷基;
B是(C6-C24)芳二基或(C2-C24)烷二基;
R7和R8各自独立地是可选被杂原子取代的(C6-C10)芳基或可选被杂原子取代的(C1-C28)烷基或
R7和R8与它们所连接的氮原子一起形成5元或6元环,其中可选一个或数个C原子被-NH、-N-(C1-C20)烷基、-N-芳基、-O-或-S-替代。
根据本发明的缩合聚合物可以通过如下以一步法得到:将环状酸酐、烷醇胺和具有不稳定氢原子的杂环化合物可选与二烷基胺组合在室温下或者在升高的温度下(优选约20℃至约120℃)进行反应从而形成羟烷基酰胺和二烷基酰胺,此后,在升高的温度下(优选120℃至250℃)进行缩聚反应得到聚酯酰胺,在缩聚过程中除水,优选通过蒸馏除水。一步法可以在溶剂中进行或者也可以不在溶剂中进行。合适的溶剂是水或有机溶剂,诸如甲基-异丁基甲酮、乙酸丁酯、甲苯或二甲苯。可以在减压下或升压下(诸如在大于1.105Pa的压力下)、在真空中(<1.105Pa)下)或在共沸下通过蒸馏除水。优选地,环状酸酐是式(VII)酸酐:
在所述VII中,B具有如上所述的含义。合适环状酸酐的实例包括邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、萘二羧酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、5-降冰片烯-2,3-二羧酸酐、降冰片烯-2,3-二羧酸酐、萘二羧酸酐、琥珀酸酐、2-辛烯-1-基-琥珀酸酐、2-壬烯-1-基-琥珀酸酐、2-癸烯-1-基-琥珀酸酐、2-十一碳烯-1-基-琥珀酸酐、2-十二碳-1-基-琥珀酸酐、马来酸酐、(甲基)琥珀酸酐、戊二酸酐、4-甲基邻苯二甲酸酐、4-甲基六氢邻苯二甲酸酐、4-甲基四氢邻苯二甲酸酐、马来酸酐化的聚异丁烷、马来酸酐化的聚丁二烯和马来酸酐化的不饱和脂肪酸的烷基酯。
优选地,烷醇胺是式(VIII)化合物:
在所述式VIII中:
Y是或线型、支化或环状(C1-C20)烷基;
R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立地是氢原子、(C6-C10)芳基、(C1-C8)烷基或CH2OH;
并且n是1至4的整数。更优选地,n是1。
烷醇胺可以是一烷醇胺、二烷醇胺或其混合物。如果一烷醇胺用在本发明的方法中,那么可以得到具有2个官能度的线型聚合物。根据所需应用,可以选择线型聚合物或完全支化或部分支化的聚合物,在此情况下,可以通过选择烷醇胺的类型来设定支化程度。如果需要具有高官能度的高度支化的结构,那么使用二烷醇胺或三烷醇胺作为起始化合物。合适的一-β-烷醇胺的实例包括乙醇胺、1-(甲)乙基乙醇胺、正丁基乙醇胺、1-(甲)乙基异丙醇胺、异丁醇胺、β-环己醇胺、正丁基异丙醇胺和正丙醇胺。合适的二-β-烷醇胺的实例是3-氨基-1,2-丙二醇、2-氨基-1,3-丙二醇、二异丁醇胺(二(2-羟基-1-丁基)胺)、二-β-环己醇胺和二异丙醇胺(二(2-羟基-1-丙基)胺)。优选地,使用经β-烷基取代的β-羟基烷基酰胺。实例是(二)异丙醇胺、环己基异丙醇胺、1-(甲)乙基异丙醇胺、(二)异丁醇胺、二-β-环己醇胺和/或正丁基异丙醇胺。最优选使用二异丙醇胺和二异丁醇胺。选择经β-烷基取代的β-羟基烷基酰胺导致聚合物具有改善的耐水解性。
优选地,具有不稳定氢原子的杂环化合物选自被取代的或未被取代的单环、双环或多环杂环,诸如吡咯、吡唑、咪唑、吡唑啉酮、吲哚、苯并咪唑、靛红、噁唑烷、2-噁唑烷酮、氧化吲哚、***(诸如1,2,3-***或1,2,4-***)、四唑、五唑、哒嗪酮、巴比妥酸、核酸以及诸如胞嘧啶、尿嘧啶、胸腺嘧啶或硫脲嘧啶、二氧代哌嗪、喹唑啉酮、二氮杂萘酮、嘌 呤、叶黄素、蝶呤、环状内酰胺(诸如γ-丁内酰胺或α-哌啶酮)或二环脒及其衍生物和诸如HCl盐的盐(如果可能的话)。
可选地,所述NHet可以被完全氢化或被部分氢化,并且可以被取代。合适取代基中的一个或数个可以独立地选自醇基、醚基、酯基、氰基、酰胺基、氨基、亚氨基、肟基、硫基、硫醇基、砜基、亚砜基、硫酸酯基、磷酸酯基、膦基、氧化膦基、硅烷基、硅氧烷基、硅酸酯基、氟基、氯基、溴基或碘基或羰基。
最优选的是可选被取代的咪唑、苯并咪唑、1,2,4-***、乙内酰脲及其衍生物,具体地,上述化合物的盐(诸如HCl盐,例如嘧啶盐酸盐)用在缩合过程中。
优选地,二烷基胺是式(IX)胺:
在所述式IX中,
R7和R8各自独立地是可选被杂原子取代的(C6-C10)芳基或可选被杂原子取代的(C1-C28)烷基或
R7和R8与它们所连接的氮原子一起形成5元或6元环,其中可选一个或数个C原子被-NH、-N-(C1-C20)烷基、-N-芳基、-O-或-S-替代。
合适二烷基胺的实例包括:二(甲)乙基胺、二丁基胺、二辛基胺、二丁基胺、二辛基胺、二-2-乙基己基胺、双十八烷基胺、二烯丙基胺、二巴豆基胺、N-(甲)乙基烯丙基胺、二(氨丙基)胺、二(氨己基)胺、N-(甲)乙基-氨基丙基胺、二(二(甲)乙基氨基丙基)胺、二(二(甲)乙基氨基己基)胺、二(二(甲)乙基氨基乙基)胺、二(三甲基甲硅烷基丙基)胺、二(三(甲)乙氧基甲硅烷基丙基)胺、二(全氟辛基)胺、二(全氟辛基-(甲)乙基)胺、二(甲氧基乙基)胺、N-(甲)乙基甲氧基乙基胺、二(甲氧基-2-丙基)胺、二(马来酰亚胺基己基)胺、二(辛烯基琥珀酰亚胺基丙基)胺、二(六氢邻苯二甲酰亚胺基己基)胺、二糠基胺、二氰基(甲)乙基胺、二(二苯基膦基乙基)胺、吗啉、硫代吗啉、哌啶、吡咯烷、(2-苯基)噁唑烷、噻唑烷、哌嗪、2,2,6,6-四甲基哌啶和/或二苄基胺。
烷醇胺与具有不稳定氢原子的杂环化合物(可选与二烷基胺组合)的当量比可以根据分子量和所需β-羟烷基酰胺、NHet端基和二烷基酰胺端基的数量来选择,通常为100:1至1:3,优选为10:1至1:2。
具有不稳定氢原子的杂环化合物和二烷基胺的当量比可以根据缩合聚合物中NHet端基与二烷基酰胺端基的比来选择。如果仅需要NHet端基,那么本方法中仅使用具有不稳定氢原子的杂环化合物。如果还需要二烷基酰胺端基,那么具有不稳定氢原子的杂环化合物与二烷基胺的当量比通常被选择为100:1至1:100,优选为50:1至1:50,最优选为1:10至10:1。
根据其它实施方式,本发明的缩合聚合物可以通过如下得到:将具有不稳定氢原子的杂环化合物(可选与二烷基胺组合)、烷醇胺和具有酸基和活化酸基的化合物进行反应,此后通过缩聚得到聚酯酰胺。上文已经描述了优选的具有不稳定氢原子的杂环化合物、优选的二烷基胺和烷醇胺。
含有酸基和活化酸基的化合物优选是式(X)化合物:
在所述式(X)中:
B是(C6-C24)芳二基或(C2-C24)烷二基;
L选自-O-(CO)-OR、-O-(CO)-R、-OR9、-SR9、-Cl,其中,R9是线型、支化或环状(C1-C12)烷基。
含有酸基和活化酸基的合适化合物的实例是烷基酯,诸如己二酸单(甲)乙酯和癸二酸单(甲)乙酯、酸酐和硫代酯。
除了二烷基酰胺和NHet端基以外,聚合物还可以包含羧基和/或β-羟基烷基酰胺基团。羧基的含量例如可以为0.01至2.0mg当量/克聚合物。β-羟基烷基酰胺基团的含量可以为0.01至5.0mg当量/克聚合物。可以通过烷醇胺和具有不稳定氢原子的杂环化合物(可选与二烷基胺组合)的比并且可以通过转化率来控制β-羟基烷基酰胺基团的含量。如果使用过量的具有不稳定氢原子的杂环化合物(可选与二烷基胺组合)并且缩聚反应(几乎)完全,那么β-羟基烷基酰胺基团的含量通常小于0.5mg当量/克聚合物。如果存在β-羟基烷基酰胺基团,那么在随后的步骤中它们可以与 含有一个或多个可以与β-羟基烷基酰胺发生反应的基团的化合物进行反应,所述化合物诸如为羧酸、羧酸酐、异氰酸酯、活化酯或酰卤、
聚合物的支化度和官能度依赖于原料和聚合物的分子量。高于2000的分子量和使用二和/或三烷醇胺通常得到官能度>6的高度支化结构。
由于替代式(VII)酸酐的双酸酐和二酸酐的含量小于10重量%(以酸酐的总量计),因此聚合物可能不仅仅由式(II)和(III)单元组成。由于在聚合物的制备过程中存在副反应,因此含有本发明缩合聚合物的反应混合物可能还包括例如式(XI)的仲胺基团:
其中,R1、R2、R3和B如上所定义。
正如EP 1 036 106中所公开的,也可以通过羟基官能聚合物得到具有NHet端基的本发明的缩合聚合物。上述羟基官能聚合物的β-羟基酰胺端基与以上所定义的具有不稳定氢原子的杂环化合物在升高的温度下(优选120℃至250℃)进行反应,该反应过程中除去水,优选通过蒸馏除水。一步法可以在溶剂中进行或者也可以不在溶剂中进行。合适的溶剂是水或有机溶剂,诸如甲基-异丁基甲酮、乙酸丁酯、甲苯或二甲苯。可以在减压下或升压下(诸如在大于1.105Pa的压力下)、在真空中(<1.105Pa)下)或在共沸下通过蒸馏除水。
可选以季铵化或质子化形式存在的缩合聚合物中的一个或数个氮原子可以通过如下来制备:根据Jerry March,Advanced organic chemistry,第四版,Wiley-Interscience中所述的标准过程将未被季铵化的缩合聚合物的氮原子与常规季铵化或质子化试剂进行反应。
合适的季铵化试剂例如为烷基或芳基卤化物,诸如Me碘化物、Me氯化物、苯基碘化物、烯丙基氯化物、乙烯基氯化物;硫酸酯,诸如硫酸二甲酯、硫酸二乙酯;缩水甘油醚和酯,诸如烯丙基缩水甘油醚和甲基丙烯酸缩水甘油酯,但并不局限于此。为了得到甜菜碱基团,合适的季铵化试剂为氯乙酸和(甲基)丙烯酸。季铵化过程可以在溶剂中进行或者可以不在 溶剂中进行。合适的溶剂为水或有机溶剂,诸如乙腈。季铵化的缩合聚合物可以以在各种溶剂中的溶液形式使用,或者可以蒸发溶剂从而得到所需缩合聚合物。
合适的质子化试剂例如为无机酸,诸如HCl、H3PO4、H2SO4。质子化过程可以在溶剂中进行或者可以不在溶剂中进行。合适的溶剂为水或有机溶剂,诸如乙腈。质子化的缩合聚合物可以以在各种溶剂中的溶液形式使用,或者可以蒸发溶剂从而得到所需缩合聚合物。
根据所需季铵化或质子化程度,可以相应地调整相对于氮原子的季铵化或质子化试剂的用量。
优选地,缩合聚合物中的氮原子的季铵化或质子化程度为20至100%,更优选为50至100%,最优选为80至100%。
本发明的另一实施方式是含有有效量缩合聚合物的身体护理产品或家用产品。
术语“有效量”通常意指,基于全部配制品,浓度至少为0.01重量%。优选地,浓度为0.01至20wt%,最优选为0.05至10wt%。
在其它实施方式中,本发明涉及一种身体护理产品,所述产品包含上述缩合聚合物和额外的化妆用或皮肤病用佐剂和/或添加剂。
优选地,本发明的身体护理产品选自皮肤护理制剂;沐浴和淋浴制剂;液体肥皂;棒状肥皂;含有香水、香味剂和加味成分的制剂;头发护理制剂;洁牙剂;除臭和止汗制剂;装饰制剂(decorative preparation);光防护制剂和含有活性成分的制剂。
根据本发明的优选身体护理制剂是头发护理制剂,其包含在头发护理中使用的额外添加剂和佐剂。
在另一实施方式中,本发明涉及一种护理头发的方法,所述方法中,将诸如头发护理制剂的身体护理产品应用于所述头发。
在另一实施方式中,本发明涉及如上所定义的缩合聚合物作为调节剂、增强剂、成膜剂、表面活性剂、抗静电剂、保湿剂、乳化剂或头发造型试剂的用途。
本发明的身体护理产品包括额外的化妆用或皮肤病用佐剂和/或添加剂 (化妆品载剂),所述佐剂和/或添加剂优选选自:
1)水
2)水溶性有机溶剂,优选C1-C4烷醇
3)油、脂肪物质、蜡
4)C6-C30一元羧酸与一价、二价或三价醇形成的与3)不同的各种酯
5)饱和的无环和环状烃
6)脂肪酸
7)脂肪醇
8)硅油
及其混合物
本发明的身体护理产品和家用产品还可以包含其它佐剂和添加剂,例如,防腐剂/抗氧剂、脂肪物质/油、水、有机溶剂、硅氧烷、增稠剂、软化剂、乳化剂、其它遮蔽剂、消泡剂、保湿剂、芳香剂、表面活性剂、填料、螯合剂、阴离子、阳离子、非离子、两性聚合物或其混合物、推进剂(propellant)、酸化或碱化试剂、染料、着色剂、颜料或纳米颜料、光稳定剂、驱虫剂、皮肤晒黑试剂、皮肤增白试剂、抗菌试剂、防腐剂或其它通常配制到化妆品中的成分。根据所需产品,本领域技术人员可以容易地对化妆用和皮肤病用佐剂和添加剂的必需用量进行选择,所述用量在如下实施例中进行阐述,但并不局限于此。
遮光试剂
额外的遮蔽剂有利地选自,UV-A、UV-B、UV-C和/或广谱滤光剂。UV-B或广谱掩蔽剂(即,在约290-340nm具有最大吸收的物质)的实例可以为有机和无机化合物。有机UV-B或广谱遮蔽剂例如为,丙烯酸酯,诸如2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯(氰双苯丙烯酸辛酯(octocrylene),340)、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯等;樟脑衍生物,诸如4-甲基亚苄基樟脑(5000)、3-亚苄基樟脑、甲基硫酸樟脑苯甲烷铵(camphor benzalkonium methosulfate)、聚丙烯酰胺基甲基亚苄基樟脑、磺基亚苄基樟脑、磺甲基亚苄基樟脑、对苯二亚甲基 二樟脑酰胺磺酸等;肉桂酸酯衍生物,诸如甲氧基肉桂酸乙基己酯(MCX)、甲氧基肉桂酸乙氧基乙酯、甲氧基肉桂酸二乙醇胺酯(Hydro)、甲氧基肉桂酸异戊酯等以及键合到硅氧烷上的肉桂酸衍生物;对-氨基苯甲酸衍生物,诸如对-氨基苯甲酸、对-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、N-氧丙烯基化对-氨基苯甲酸乙酯和对-氨基苯甲酸甘油酯;二苯甲酮,诸如二苯甲酮-3、二苯甲酮-4、2,2’,4,4’-四羟基-二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮等;亚苄基丙二酸酯,诸如4-甲氧基亚苄基丙二酸二(2-乙基己基)酯;2-(4-乙氧基苯胺亚甲基)丙二酸酯,诸如在欧洲专利公开EP0895776中所描述的2-(4-乙氧基苯胺亚甲基)丙二酸二乙酯;欧洲专利公布EP0358584B1、EP0538431B1和EP0709080A1中所描述的含苯丙二酸酯(benzmalonate)基团的有机硅氧烷化合物,诸如SLX;苯并***基甲基苯酚三聚硅氧烷(Drometrizoletrisiloxane)(Mexoryl XL);咪唑衍生物,诸如2-苯基苯并咪唑磺酸及其盐(HS)(2-苯基苯并咪唑磺酸盐是:例如碱金属盐(例如钠盐或钾盐)、铵盐、吗啉盐、伯胺、仲胺和叔胺盐(如,单乙醇胺盐、二乙醇胺盐等));水杨酸酯衍生物,诸如水杨酸异丙基苄酯、水杨酸苄酯、水杨酸丁酯、水杨酸乙基己酯(EHS,Neo HeliopanOS)、水杨酸异辛酯或水杨酸高薄荷酯(homosalate,EHS,Neo Heliopan HMS)等;三嗪衍生物,诸如乙基己基三嗪酮(UVINUL T-150)、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮(UVASORB HEB)等。胶囊化的UV滤光剂,诸如胶囊化的甲氧基肉桂酸乙基己酯(Eusolex UV-珍珠)或负载有UV滤光剂的微胶囊,如例如在EP1471995中公开的。无机化合物是诸如微粒化的TiO2等的颜料。术语“微粒化”指粒子尺寸为约5nm至约200nm,尤其是15nm至约100nm。TiO2微粒还可以被例如氧化铝或氧化锆的金属氧化物包覆,或被例如多元醇、甲基硅酮(methicone)、硬脂酸铝和烷基硅烷的有机涂层包覆。所述涂层是本领域所公知的。
广谱掩蔽剂或UV-A遮蔽剂(即,在约320-400nm具有最大吸收的物质)的例子可以为有机和无机化合物,例如,二苯甲酰甲烷衍生物,诸如4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷(1789)、二甲氧基二苯甲酰 甲烷、异丙基二苯甲酰甲烷等;苯并***衍生物,诸如2,2’-亚甲基-二(6-(2H-苯并***-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚(Tinosorb M)等;二-乙基己基氧苯酚甲氧苯基三嗪(Tinosorb S)等;亚苯基-1,4-二苯并咪唑磺酸或其盐,诸如2,2-(1,4-亚苯基)-二(1H-苯并咪唑-4,6-二磺酸)(NeoheliopanAP);经氨基取代的羟基二苯甲酮,诸如欧洲专利公开EP1046391中描述的2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酸己酯(Uvinul A plus);在国际专利公开WO2005080341A1中所描述的离子性UV-A滤光剂;颜料,诸如微粒化的ZnO或TiO2等。术语“微粒化”指粒子尺寸为约5nm至约200nm,尤其是15nm至约100nm。TiO2微粒还可以被例如氧化铝或氧化锆的其它金属氧化物包覆,或被例如多元醇、甲基硅酮(methicone)、硬脂酸铝和烷基硅烷的有机涂层包覆。所述涂层是本领域所公知的。
因为二苯甲酰甲烷衍生物具有有限的光稳定性,因此需要对这些UV-A遮蔽剂进行光稳定。因此,术语“常规UV-A掩蔽剂”也指被下述物质稳定的二苯甲酰甲烷衍生物(例如,1789),所述物质例如为欧洲专利公布EP0514491B1和EP0780119A1中所描述的3,3-二苯基丙烯酸酯衍生物;US专利No.5605680中所描述的亚苄基樟脑衍生物;欧洲专利公布EP0358584B1、EP0538431B1和EP0709080A1中所描述的包含苯丙二酸酯基团的有机硅氧烷化合物。
抗氧化剂
基于本发明,可以使用通常配制入身体护理产品和家用产品中的所有已知抗氧化剂。尤其优选选自下列的抗氧化剂:氨基酸(例如,甘氨酸、组氨酸、酪氨酸、色氨酸)及其衍生物、咪唑(例如,尿刊酸)和衍生物、肽(例如D,L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽和衍生物(例如,鹅肌肽))、类胡萝卜素、胡萝卜素(例如,α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、番茄红素)和衍生物、绿原酸和衍生物、硫辛酸和衍生物(例如,二羟基硫辛酸)、金硫代葡萄糖、丙基硫脲嘧啶和其它硫醇(例如,硫氧还蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺和其糖基-、N-乙酰基-、甲基-、乙基-、丙基-、戊基-、丁基-、月桂基-、棕榈基-、油基-、y-6,7,9,10-十八碳二烯-1-基- (y-linoleyl)、胆甾醇基-和甘油基的酯)及其盐、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂酯、硫代二丙酸及其衍生物(酯、醚、肽、脂质、核苷酸、核苷和其盐)以及非常低剂量的(例如,pmol/kg~μmol/kg)亚砜胺(sulfoximine)化合物(例如,丁硫氨酸亚砜胺(buthioninesulfoximine)、高半胱氨酸亚砜胺、丁硫氨酸砜(buthioninsulfone)、五、六、七硫堇亚砜胺)、其它的(金属)-螯合剂(例如,α-羟基脂肪酸、棕榈酸、肌醇六磷酸、乳铁蛋白)、β-羟基酸(例如,柠檬酸、乳酸、苹果酸)、腐殖酸(huminic acid)、五倍子酸、五倍子提取物(gallic extracts)、胆红素、胆绿素、EDTA、EGTA及其衍生物、不饱和脂肪酸和其衍生物(例如,γ-亚油酸、亚油酸、油酸)、叶酸及其衍生物、泛醌和泛醌醇及其衍生物、维生素C和其衍生物(例如,棕榈酸抗坏血酸酯和四异棕榈酸抗坏血酸酯、抗坏血酸磷酸Mg、抗坏血酸磷酸Na、抗坏血酸乙酸酯)、生育酚和衍生物(例如,维生素-E-乙酸酯)、天然维生素E的混合物、维生素A和衍生物(维生素-A-棕榈酸酯和乙酸酯)以及松柏基苯甲酸酯、芸香亭酸和衍生物、α-糖基芸香苷、阿魏酸、亚糠基葡萄糖醇、肌肽、丁基羟基甲苯、丁基羟基苯甲醚、三羟基丙基苯基甲酮、脲和其衍生物、甘露糖和衍生物、锌和衍生物(例如,ZnO、ZnSO4)、硒和衍生物(例如,硒代蛋氨酸)、芪和衍生物(例如,芪氧化物、反式芪氧化物)和所述活性组分的合适衍生物(盐、酯、醚、糖、核苷酸、核苷、肽和脂质)。一种或更多种防腐剂/抗氧化剂的用量,相对于本发明组合物的总重,可以为至少0.01wt%。优选地,相对于本发明组合物的总重以约0.01wt%-约10wt%存在。优选地,一种或更多种防腐剂/抗氧化剂的用量为约0.1wt%-约1wt%。
表面活性成分
通常,身体护理产品或家用产品还包含表面活性成分,例如,乳化剂、增溶剂等。乳化剂能使两种或更多种不混溶的组分均匀组合。而且,乳化剂用于稳定组合物。可以用在本发明中以形成O/W、W/O、O/W/O或W/O/W乳液/微乳液的乳化剂,包括失水山梨糖醇油酸脂、失水山梨糖醇 倍半油酸酯、失水山梨糖醇异硬脂酸酯、失水山梨糖醇三油酸酯、聚甘油基-3-二异硬脂酸酯、油酸/异硬脂酸的聚甘油酯、聚甘油基-6六蓖麻醇酸酯、聚甘油基-4-油酸酯、聚甘油基-4油酸酯/PEG-8丙二醇椰油、油酰DEA、TEA肉豆蔻酸酯、TEA硬脂酸酯、硬脂酸镁、硬质酸钠、硬脂酸钾、月桂酸钾、蓖麻醇酸钾、椰油酸钠、牛油酸钠(sodium tallowate)、海狸香酸钾(potassium castorate)、油酸钠及其混合物。其它合适的乳化剂是磷酸酯及其盐,例如,磷酸十六烷酯(A)、二乙醇胺磷酸十六烷酯()、十六烷磷酸钾(K)、油酸甘油酯磷酸钠(sodium glyceryl oleate phosphate)、氢化植物甘油磷酸酯及其混合物。而且,一种或更多种合成聚合物可以作为乳化剂。例如,PVP二十碳烯共聚物、丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交聚物、丙烯酸酯/steareth-20甲基丙烯酸酯共聚物、PEG-22/十二烷二醇共聚物、PEG-45/十二烷二醇共聚物及其混合物。其它示例性的乳化剂是脂肪醇,例如鲸蜡硬脂醇(cetearyl alcohol)(Lanette O,Cognis Coopearation)、鲸蜡醇(Lanette16,Cognis Cooperation)、硬脂醇(Lanette18,Cognis Cooperation)、Laneth-5(Polychol5,Croda Chemicals);其它的蔗糖和葡萄糖衍生物,例如蔗糖二硬脂酸酯(Crodesta F-10,Croda Chemicals)、葡萄糖异硬脂酸甲酯(Isolan IS,Degussa Care Chemicals);其它乙氧基化的羧酸或聚乙二醇酯和聚乙二醇醚,例如steareth-2(Brij72,Uniqema)、steareth-21(Brij721,Uniqema)ceteareth-25(Cremophor A25,BASF Cooperation)PEG-40氢化蓖麻油(Cremophor RH-40,BASF Cooperation)、PEG-7氢化蓖麻油(Cremophor WO7,BASF Cooperation)、PEG-30二聚羟基硬脂酸酯(Arlacel P135,Uniqema);其它甘油酯和聚甘油酯,例如聚甘油基-3-二异硬脂酸酯(Hostacerin TGI,Clariant Cooperation)、聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯(Dehymuls PGPH,Cognis Cooperation)、聚甘油基-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯(Tego Care450,Degussa Care Chemicals)。优选的乳化剂是磷酸十六烷酯(A)、二乙醇胺磷酸十六烷酯 、十六烷磷酸钾(K)、PVP二十碳烯共聚物、丙烯酸酯/丙烯酸C10-30-烷酯交聚物、PEG-20失水山梨糖醇异硬脂酸酯、 失水山梨糖醇异硬脂酸酯及其混合物。一种或更多种乳化剂的用量,相对于本发明组合物的总重,为至少0.01wt%。优选地,相对于本发明组合物的总重用量为约0.01wt%-约20wt%。优选地,使用约0.1wt%-约10wt%的乳化剂。
通常身体护理产品或家用产品还包含阴离子、中性、两性或阳离子表面活性剂。示例性的阴离子表面活性剂包括,烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、N-烷酰基肌氨酸盐(N-alkoylsarkosinate)、酰基牛磺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基醚羧酸盐、α-烯烃磺酸盐、尤其是碱金属盐和碱土金属盐(如钠盐、钾盐、镁盐、钙盐)以及铵盐和三乙醇胺盐。所述烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸盐在分子中可以包括1至10个氧化乙烯或氧化丙烯单元,优选包括1至3个氧化乙烯单元。
合适的例如为月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸钠、月桂基醚硫酸铵、月桂酰基肌氨酸钠、油基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸三乙醇胺盐。
合适的两性表面活性剂例如为烷基甜菜碱、烷基酰氨基丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱、烷基甘氨酸酯、烷基羧基甘氨酸酯、烷基两性乙酸酯或丙酸酯、烷基两性二乙酸酯或二丙酸酯,诸如椰油二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱或椰油两性丙酸钠。
非离子表面活性剂的实例是,具有6至20个碳原子(其可以是线型或支化烷基链)的脂族醇或烷基酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物。而且烷基胺氧化物、单烷基或二烷基烷醇酰胺、聚乙二醇的脂肪酸酯、烷基多苷或脱水山梨糖醇醚酯适于掺入本发明的护发组合物中。
而且,身体护理产品或家用产品可以包含常规的阳离子表面活性剂,诸如季铵化的铵化合物,例如十六烷基三甲基氯化铵或溴化铵(INCI:cetrimoniumchloride或bromide)、羟乙基十六烷基二甲基磷酸铵(INCI:Quaternium-44)、Mono LS(INCI:椰油三甲基甲氧基硫酸铵 (Cocotrimoniummethosulfate))、聚(氧-1,2-乙二基)、三-(羟基)磷酸(十八烷基次氮基)三-2,1-乙二基酯(INCI Quaternium-52)。
为了特殊效果,可以将典型的调节剂与身体护理产品或家用产品(尤其与护发制剂)中的缩合聚合物组合,诸如前述被命名为聚季铵盐(polyquaternium)(INCI)的阳离子聚合物,特别是乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(FC,HM,MS,Ultracare)、采用二乙基磺酸盐季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物(PQ11)、N-阳离子纤维素衍生物的共聚物(Polyquatemium-4和-10)、丙烯酰胺共聚物(Polyquaternium-7)。而且,在如下硅氧烷基质上的蛋白质水解产物也可被用作调节剂,所述基质诸如为聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷或硅树脂。其它合适的硅氧烷化合物是dimethicondopolyole(CTFA)和氨基官能化的硅氧烷衍生物(诸如氨基二甲基硅酮(amodimethicone)(CTFA))。
而且,可以使用阳离子瓜耳胶衍生物,诸如瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵。
一种或更多种阴离子、中性、两性或阳离子表面活性剂的用量,相对于组合物的总重,为至少0.01wt%。优选地,相对于本发明组合物的总重,以约0.01wt%-约20wt%的用量存在。优选地,一种或更多种表面活性剂的用量为约0.1wt%-约10wt%。
油和脂肪组分
脂质相有利地选自:矿物油和矿物蜡;油,例如,癸酸或辛酸甘油三酯或蓖麻油;油或蜡和其它天然或合成油,在优选的实施方式中,为脂肪酸与醇(例如,异丙醇、丙二醇、丙三醇)的酯或脂肪醇与羧酸或脂肪酸的酯;苯甲酸烷基酯;和/或硅油。
可以掺入本发明的乳液、微乳液、油凝胶、水分散体(hydrodispersion)或脂分散体(lipodispersion)的油相中的示例性脂肪物质有利地选自,具有3-30个碳原子的饱和/或不饱和、直链和/或支化烷基 羧酸和具有3-30个碳原子的饱和/或不饱和、直链和/或支化醇的酯,以及芳族羧酸和具有3-30个碳原子的饱和/或不饱和、直链和/或支化醇的酯。这种酯可以有利地选自棕榈酸辛酯、椰油酸辛酯、异硬脂酸辛酯、辛基十二烷基肉豆蔻酸酯、鲸蜡硬脂基异壬酸酯(cetearylisononanoate)、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、油酸异丙酯、硬脂酸正丁酯、月桂酸正己酯、油酸正癸酯、硬脂酸异辛酯、硬脂酸异壬酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己酯、月桂酸2-乙基己酯、硬脂酸2-己基癸酯、棕榈酸2-辛基十二烷酯、庚酸硬脂基酯、油酸油基酯、芥酸油基酯、油酸瓢儿菜基酯、芥酸瓢儿菜基酯、硬脂酸十三烷酯、十三烷基偏苯三酸酯,以及这些酯的合成、半合成或天然混合物,例如,霍霍巴油。
其它适用在本发明的身体护理产品或家用产品中的脂肪组分包括极性油,例如,卵磷脂和脂肪酸甘油三酯,即,具有8-24个碳原子(优选12-18个碳原子)的饱和和/或不饱和、直链和/或支化羧酸的甘油三酯,其中,脂肪酸甘油三酯优选选自合成、半合成或天然油(例如,椰油酸甘油酯(cocoglyceride)、橄榄油、向日葵油、豆油、花生油、菜籽油、甜杏仁油、棕榈油、椰子油、蓖麻油、氢化蓖麻油、麦油、葡萄籽油、澳洲坚果油和其它);非极性油,例如,直链和/或支化烃和蜡(例如,矿物油、凡士林(矿脂);石蜡、角鲨烷和角鲨烯、聚烯烃、氢化聚异丁烯和异十六烷,优选的聚烯烃是聚癸烯;二烷基醚,例如二辛醚;直链或环状硅油,例如优选环甲基硅酮(八甲基环四硅氧烷);十六烷基二甲基硅酮、六甲基环三硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、聚(甲基苯基硅氧烷)及其混合物。
可以有利地掺入本发明的身体护理产品或家用产品中的其它脂肪组分是异二十烷、新戊二醇二庚酸酯、丙二醇二辛酸酯/二癸酸酯、辛酸/癸酸/二甘油基琥珀酸酯、丁二醇辛酸酯/癸酸酯、C12-13烷基乳酸酯、二C12-13烷基酒石酸酯、三异硬脂精(triisostearin)、二季戊四醇六辛酸酯/六癸酸酯、丙二醇单异硬脂酸酯、三辛精(tricaprylin)、二甲基异山梨醇。特别优选使用苯甲酸C12-15烷基酯和异硬脂酸2-乙基己基酯的混合物、苯甲酸C12-15烷基酯和异壬酸异十三烷酯的混合物以及苯甲酸C12-15烷基酯、异硬脂酸2-乙基己基酯和异壬酸异十三烷酯的混合物。
本发明的配制剂的油相还可以包含天然植物蜡或动物蜡,例如,蜂蜡、中国蜡、大蜂蜡和其它昆虫蜡,以及牛油树脂和可可脂。
硅油
合适的硅油例如为,二甲基聚硅氧烷、二乙基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷、环状硅氧烷、聚(甲基苯基硅氧烷)以及经氨基、脂肪酸、醇、聚醚、环氧、氟、糖苷和/或烷基改性的硅氧烷化合物(其在室温下为液体或固体)及其混合物。二甲基硅酮和聚(甲基苯基硅氧烷)的数均分子量优选在100至150000g/mol的范围内。优选的环状硅氧烷包括4元至8元环,其例如以环甲基硅酮的形式商购。
油或脂肪的用量,相对于产品的总重,为约1wt%至约50wt%。油或脂肪组分的优选用量为约2wt%至约25wt%,最优选为约3wt%至约20wt%。
保湿剂
保湿剂(moisturizing agent)可被掺入本发明的产品中以保持皮肤的水合和再水合。通过提供保护层以防止水分从皮肤蒸发的保湿剂被称为润肤剂(emollient)。另外,润肤剂对皮肤表面提供软化或润肤效果,并通常被认为对局部使用是安全的。优选的润肤剂包括矿物油、羊毛脂、矿脂、癸酸/辛酸三甘油醛、胆甾醇、硅酮(例如,二甲基硅酮、环甲基硅酮)、杏仁油、霍霍巴油、鳄梨油、蓖麻油、芝麻油、向日葵油、椰子油和葡萄籽油、可可脂、橄榄油、芦荟提取物、脂肪酸(例如,油酸和硬脂酸)、脂肪醇(例如,鲸蜡醇和十六烷醇(ENJAY))、己二酸二异丙酯、羟基苯甲酸酯、C9-15醇的苯甲酸酯、异壬酸异壬基酯、醚(例如,聚氧化丙烯丁基醚和聚氧化丙烯十六烷基醚)和苯甲酸C12-15烷酯及其混合物。最优选的润肤剂是羟基苯甲酸酯、芦荟(aloe vera)、苯甲酸C12-15烷基酯及其混合物。润肤剂的用量,相对于产品的总重,为约1wt%-约50wt%。润肤剂的优选用量为约2wt%-约25wt%,最优选为约3wt%-约15wt%。
与水结合,从而将水分保持在皮肤表面的保湿剂被称为润湿剂(humectant)。可以掺入本发明产品中的合适润湿剂为,例如,甘油、丙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇、乳酸、乳酸钠、吡咯烷酮羧酸、脲、磷脂、胶原蛋白、弹性蛋白、神经酰胺、卵磷脂、山梨糖醇、PEG-4及其混合物。其它合适的保湿剂为下类可水溶和/或可溶胀和/或水凝胶多糖类的聚合保湿剂,例如,透明质酸、壳聚糖和/或富海藻糖的多糖(可得为例如来自SOLABIA S的1000(CAS-Nr178463-23-5))。一种或更多种润湿剂可选在本发明产品中的用量为约0.5wt%-约8wt%,优选为约1wt%-约5wt%。
本发明的产品的水相可以包含常用化妆品添加剂,例如,醇(尤其是低级醇,优选乙醇和/或异丙醇、低级二元醇或多元醇和它们的醚,优选丙二醇、丙三醇、乙二醇、乙二醇单乙基醚或单丁基醚、丙二醇单甲基醚或单乙基醚或单丁基醚、二乙二醇单甲基醚或单乙基醚和类似产品)、聚合物、泡沫稳定剂、电解质和尤其一种或更多种增稠剂。
增稠剂
可以用在本发明的配制剂中以便有利于获得适当产品稠度的增稠剂包括卡波姆(carbomer)、二氧化硅、硅酸镁和/或铝、脂质增稠剂(例如鲸蜡醇)、棕榈酸十六烷基酯(Cutina CP,Cognis Cooperation)、肉豆蔻酸甘油酯(Estol3650Uniqema)、微晶蜡(A&E Connock)、肉豆蔻醇(Lanette14,Cognis Cooperation)、肉豆蔻基乳酸酯(Crodamol ML,Croda Chemicals)、蜂蜡(A&E Connock)、硬脂酸(Lipo Chemicals)、十八烷醇(Lanette18,Cognis Cooperation)、多糖和其衍生物(例如,黄原胶(Keltrol,CP Kelco))、羟丙基纤维素(Klucel,HerculesIncorporated)、羟乙基纤维素(Tylose H,Clariant Corporation)、聚丙烯酰胺(自乳化聚丙烯酰胺,例如Salcare SC91、Salcare SC96(CibaSpecialty Chemicals)、Sepigel305(Seppic))、丙烯酸酯交聚物(优选卡波姆,例如,单独或混合使用的980、981、1382、2984、5984、ETD2001、ETD2050、Ultrez10、Ultrez21(Noveon Inc.))。本 发明的产品中的增稠剂的用量为约0.01wt%至约8wt%,优选为0.05wt%至约5wt%。
中和剂
可以包含在本发明的产品中以中和各组分(例如乳化剂或发泡剂/稳定剂)的合适中和剂包括,但不限于,碱金属氢氧化物(例如,氢氧化钠和钾);有机碱(例如,二乙醇胺(DEA)、三乙醇胺(TEA)、氨基甲基丙醇及其混合物);氨基酸(例如精氨酸和赖氨酸),以及前述任意组合。本发明的产品中的中和剂的用量为约0.01wt%-约8wt%,优选为1wt%-约5wt%。
电解质
可能需要将电解质加入本发明的产品中以改变疏水乳化剂的性能。因此,本发明的乳液/微乳液可以优选包含一种或数种含下述阴离子的盐的电解质,例如,氯离子、硫酸根、碳酸根、硼酸根、铝酸根,但不限于此。其它合适的电解质可以基于以下有机阴离子,例如但不限于,乳酸根、乙酸根、苯甲酸根、丙酸根、酒石酸根和柠檬酸根。作为阳离子,优选选择的是,铵离子、烷基铵离子、碱金属离子或碱土金属离子、镁离子、铁离子或锌离子。尤其优选的盐是氯化钾和氯化钠、硫酸镁、硫酸锌和其混合物。在本发明的产品中的电解质的用量为约0.01wt%-约8wt%。
光稳定剂
其它光稳定剂的添加可能是期望的。这类光稳定剂是例如已知的受阻胺类光稳定剂(HALS),所述受阻胺类光稳定剂可以具有单体或多聚体的性质。它们例如选自由下述物质构成的组:N,N′-双甲酰基-N,N′-双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六亚甲基二胺(Uvinul4050H)、双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(Uvinul4077H)、(双-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯+甲基-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(Uvinul4092H),双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯、双 (1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、正丁基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基-丙二酸双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)酯、1-羟乙基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物、N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-s-三嗪的缩合物、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2,2,6,6-四-甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁四酸酯、1,1′-(1,2-乙二基)-双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-十八烷氧-2,2,6,6-四甲基哌啶、双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二-叔-丁基苄基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、N,N-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物、2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四-甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙胺基)乙烷的缩合物、2-氯-4,6-二(4-正丁氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙胺基)乙烷、8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]-癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-吡咯烷-2,5-二酮、4-十六烷氧基-和4-十八烷氧-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物、N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物、1,2-双(3-氨基丙胺基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪和4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶(CAS reg.No.[136504-96-6])的缩合物、(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代-螺[4,5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4,5]癸烷和表氯醇的反应产物,但不仅限于此。
驱虫剂
可用在本发明的产品中的驱虫剂的实例为例如N,N-二乙基-间甲苯酰胺、1,2-戊二二或驱虫剂3535。
自美黑成分(self tanning ingredient)
美黑成分的实例为例如二羟基丙酮和/或赤藓酮糖或二羟基丙酮和/或WO01/85124中所述的二羟基丙酮前驱体和/或赤藓酮糖。
皮肤美白成分
皮肤美白成分的实例为例如维生素C、抗坏血酸磷酸钠和抗坏血酸磷酸镁、熊果苷和α-熊果苷。
除臭活性成分
考虑到的除臭活性成分的实例为止汗剂,如水合氯化铝、碱式乙酸铝和酸性铝/锆盐。可以添加酯酶抑制因子作为进一步除臭的活性成分。这类抑制因子优选为柠檬酸三烷基酯,如柠檬酸三甲酯、柠檬酸三丙酯、柠檬酸三异丙酯、柠檬酸三丁酯和特别是柠檬酸三乙酯(Hydagen CAT,Henkel),其抑制酶活性并从而减少臭味生成。作为酯酶抑制因子所考虑的其它物质为固醇硫酸酯或磷酸酯(例如羊毛固醇、胆固醇、芸苔固醇、豆固醇和谷固醇的硫酸酯或磷酸酯)、二羧酸及其酯(例如戊二酸、戊二酸单乙酯、戊二酸二乙酯、己二酸、己二酸单乙酯、己二酸二乙酯、丙二酸和丙二酸二乙酯)和羟基羧酸及其酯(例如柠檬酸、苹果酸、酒石酸或酒石酸二乙酯)。影响微生物菌群并杀死或抑制汗分解细菌的生长的抗菌活性成分可类似地存在于制剂中(特别是棒状制剂中)。可存在的其它抗菌剂为壳聚糖、苯氧乙醇和葡萄糖酸氯己定-5-氯-2-(2,4-二氯苯氧基)-苯酚(Triclosan,Irgasan,Ciba Specialty Chemicals Inc.)。
去头屑剂
可使用的去头屑剂的例子为地巴唑(dimbazole)、羟甲辛吡酮(octopirox)和硫氧吡啶锌(zinc pyrithione)。
成膜剂
常规的成膜剂包括例如壳聚糖、微晶壳聚糖、季铵化的壳聚糖、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯基酯共聚物、含高比例丙烯酸的季 纤维素衍生物的聚合物、胶原、透明质酸及其盐和类似的化合物。
防腐剂
防腐剂的实例包括对羟基苯甲酸甲酯、乙酯、丙酯、丁酯;氯扎苯铵;2-溴-2-硝基-丙烷-1,3-二醇;脱氢醋酸;重氮咪唑烷基脲(DiazolidinylUrea);2-二氯苯甲醇;DMDM乙内酰脲;甲醛溶液;甲基二溴戊二腈;苯氧乙醇;羟甲基谷氨酸钠;咪唑烷基脲(Imidazolidinyl Urea);三氯生(Triclosan)和以下参考文献中所列的其它物质种类:K.F.De Polo-A shorttextbook of cosmetology,Chapter7,Table7-2,7-3,7-4&7-5,p210-219。
细菌抑制剂
细菌抑制剂的典型实例是对***具有特异作用的防腐剂,如2,4,4′-三氯-2′-羟基二苯醚、氯己定(1,6-二(4-氯苯基-双胍)己烷)或TCC(3,4,4′-三氯碳酰苯胺)。大量的芳香族物质和芳香油也具有抗微生物特性。典型的例子是丁香油、薄荷油和百里香油中的活性成分丁香油酚、薄荷醇和百里酚。感兴趣的天然除臭剂是萜醇法尼醇(3,7,11-三-甲基-2,6,10-十二碳三烯-1-醇),其存在于梨莓油(lime blossom oil)中。甘油醇单月桂酸酯也被证明是抑菌剂。其它细菌抑制剂的用量通常是以制剂固体含量为基础从0.1到2wt.%。
聚合物
为了形成所希望的性质,根据本发明的产品可以包括其它在化妆品上和皮肤病学上可接受的聚合物,其不同于缩合聚合物。为了这个目的,可以使用所有的阴离子、阳离子、两性或中性聚合物。
阴离子聚合物的实例是丙烯酸或甲基丙烯酸及其盐的共聚物;丙烯酸和丙烯酰胺及其盐的共聚物;聚羟基碳酸的钠盐;可水溶或可水分散聚酯;聚氨酯,诸如BASF的和聚脲。尤其合适的是丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的共聚物(例如,100P);丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的共聚物(例如,Soft);N-叔丁基丙烯 酰胺、丙烯酸乙酯和丙烯酸的共聚物(strong);乙酸乙烯基酯、巴豆酸和其它乙烯基酯的共聚物(e.g.grades);马来酸酐的共聚物;末端与醇发生反应的阴离子聚硅氧烷(例如羧酸官能化的)、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸的共聚物(VBM);丙烯酸和甲基丙烯酸与疏水性单体的共聚物,所述疏水性单体诸如为甲基丙烯酸C4-C30烷基酯、C4-C30烷基乙烯基酯、C4-C30烷基乙烯基醚;以及透明质酸。阴离子聚合物的实例还为乙酸乙烯基酯/巴豆酸共聚物(National Starch的 或GAF的);乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯基酯共聚物(例如BASF的)。其它合适的聚合物是乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸酯三元聚合物和含有磺酸钠的聚丙烯酰胺或含有磺酸钠的聚酯。
可以与缩合聚合物组合使用的其它聚合物包括CR(NationalStarch;丙烯酸酯共聚物)、0/55(National Starch;丙烯酸酯共聚物)、47(National Starch;辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物)、FX64(ISP;异丁烯/乙基马来酰亚胺/羟基乙基马来酰亚胺共聚物)、SF-40(ISP/National Starch;乙烯基己内酰胺/DMAPA丙烯酸酯共聚物)、LT-120(ISP/Rohm & Haas;丙烯酸酯/C1-2琥珀酸酯/羟基丙烯酸酯共聚物)、HS(Eastman;聚酯-1)、Z-400(Clariant;甲基丙烯酰基乙基甜菜碱/甲基丙烯酸酯共聚物)、Z-711(Clariant;甲基丙烯酰基乙基N-氧化物/甲基丙烯酸酯共聚物)、Z-712(Clariant;甲基丙烯酰基乙基N-氧化物/甲基丙烯酸酯共聚物)、2000(ISP;由在乙醇中的聚(甲基乙烯基醚/马来酸)得到的单乙酯)、HC(National Starch;丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物)、28-4910(National Starch;辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物)、HC37(ISP;乙烯基己内酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的三元聚合物)、LC55和LC80或LC A和LC E、Plus(ISP;VA/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片酯共聚物)、258(Rohm&Haas;丙烯酸酯/羟基酯丙烯酸酯共聚物)、P.U.R.(BASF,聚氨酯-1)、Silk(BASF)、AQ48(Eastman)、 CC-10(ISP;VP/DMAPA丙烯酸酯共聚物)、2000(ISP;VP/丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂基酯共聚物)、DynamX(National Starch;聚氨酯-14AMP-丙烯酸酯共聚物)、Resyn XP(National Starch;丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物)、Fixomer A-30(OndeoNalco;聚甲基丙烯酸和丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸)、Fixate G-100(Noveon;AMP-丙烯酸酯/甲基丙烯酸烯丙基酯共聚物)。
阳离子聚合物的实例是聚季铵盐(INCI),例如乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(FC、HM、MS、 Ultracare)、采用二乙基硫酸盐季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物(PQ11,INCI:聚季鎓-11)、N-乙烯基己内酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(Hold;INCI:聚季铵盐-46)、纤维素的阳离子衍生物(聚季铵盐-4和-10)、丙烯酰氨基共聚物(聚季铵盐-7)、壳聚糖、阳离子淀粉衍生物(INCI:淀粉羟基丙基三甲基氯化铵,经改性的玉米淀粉)、阳离子瓜耳胶衍生物(INCI:羟丙基瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵)、阳离子向日葵籽衍生物(INCI:向日葵籽氨基丙基羟乙基二甲基氯化铵)、丙烯酸、丙烯酰胺和甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵(INCI:聚季铵盐-53)、聚季铵盐-32、聚季铵盐-28,但并不局限于此。此外,合适的阳离子季铵化聚合物为(基于二甲基二烯丙基氯化铵的聚合物)、(聚乙烯基吡咯烷酮与季铵化合物反应所形成的季聚合物)、聚合物JR(具有阳离子基团的羟乙基纤维素)和植物基质上的阳离子聚合物,诸如瓜耳胶聚合物,以Rhodia的等级商购。
中性聚合物的实例是聚乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯基酯和/或丙酸乙烯基酯的共聚物、聚硅氧烷、聚乙烯基己内酰胺和N-乙烯基吡咯烷酮的其它共聚物、N-乙烯基吡咯烷酮和具有C1-C18烷基链的丙烯酸烷酯或甲基丙烯酸烷酯单体的共聚物、聚乙烯醇和聚亚烷基二醇的共聚物(诸如IR(BASF))或其它乙烯基单体与聚亚烷基二醇的共聚物、聚硅氧烷、聚乙烯基己内酰铵和具有N-乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯亚胺及其盐、聚乙烯基胺及其盐、纤维素衍生物、壳聚糖、聚天冬氨 酸盐及其衍生物、聚乙烯亚胺及其盐、聚乙烯基胺及其盐,诸如 Swing(来自BASF的部分水解的聚乙酸乙烯基酯和聚乙二醇的共聚物)。
合适的聚合物还可以为非离子、可水溶或可水分散的聚合物或低聚物,诸如聚乙烯基己内酰胺(例如Plus(BASF))或聚乙烯基吡咯烷酮和例如具有乙烯基酯(诸如乙酸乙烯基酯)的共聚物(例如 VA37(BASF));在DE-A-433323中所描述的例如基于衣康酸和脂族二胺的聚酰胺。
两亲性或两性聚合物的实例是辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁氨基乙酯/甲基丙烯酸2-羟基丙酯的共聚物(例如可以 (Delft National)名称得到)和在例如德国专利申请DE3929973、DE2150557、DE2817369和DE3708451中公开的两性聚合物。优选的两性聚合物是,丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵/丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物及其碱金属盐和铵盐。其它合适的聚合物是甲基丙烯酰基乙基甜菜碱/甲基丙烯酸酯共聚物(其可以(AMERCHOL)的商品名商购)和甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯和丙烯酸的共聚物()。
其它合适的聚合物是非离子、含硅氧烷、可水溶或可水分散聚合物,例如聚醚硅氧烷,诸如Tegopren(R)(Goldschmidt)或BeIsN(R)(Wacker)。
香水和香味剂
本发明的身体护理产品和家用产品可以包含香水和香味,其包括至少一种,优选包含多种来自天然和/或合成的加味成分。天然加味剂不仅包括易挥发组分,还包括中等挥发组分以及略微挥发组分。合成加味剂包括在实践中由所有种类的加味物质得到的代表物。
以下列出了已知加味剂的实例(其可以采用本发明的稳定组合物进行稳定),但并不局限于此:
天然产品,诸如树苔净油、罗勒油、热带水果油(诸如香柠檬油、橘皮油等)、乳香净油、香桃木油、玫瑰草油、广藿香油、橙叶油、苦艾 油、熏衣草油、玫瑰油、茉莉油、依兰油等;
醇:法呢醇、香叶醇、里哪醇、橙花醇、苯基乙基醇、玫瑰醇、肉桂醇、(Z)-己-3-烯-1-醇、薄荷醇、α-萜品醇等。
醛,诸如柠檬醛、α-己基肉桂醛、铃兰醛、甲基紫罗兰酮、马鞭烯草酮、诺卡酮、香叶基丙酮等;
酯,诸如苯氧基乙酸烯丙酯、水杨酸苄酯、丙酸肉桂酯、乙酸香茅酯、乙酸癸酯、乙酸二甲基苄基卡宾酯、丁酸二甲基苄基卡宾酯、乙酰乙酸乙酯、异丁酸顺式-3-己烯酯、水杨酸顺式-3-己烯酯、乙酸里哪醇酯、二氢茉莉酮酸甲酯、丙酸苏合香酯、乙酸香根醇酯、乙酸苄酯、乙酸香叶酯等;
内酯,诸如γ-十一碳内酯、δ-癸内酯、十五碳内酯、12-氧杂十六内酯等;
缩醛,诸如Viridine(二甲醇缩苯乙醛)等;
和香料中常用的其它组分,诸如吲哚、对-薄荷-8-硫醇-3-酮、甲基丁香酚、丁香酚、茴香脑等。
着色剂
一般而言,为了使本发明的家用产品或身体护理产品着色,在电磁辐射的可见光(400-4000nm)下具有吸收率的所有物质都是合适的。通常如下发色团引起吸收:偶氮-、(一、二、三或多)茋-、类胡萝卜素-、二芳基亚甲基-、三芳基亚甲基-、氧杂蒽-、吖啶-、喹啉-、次甲基-(也可以为多次甲基)噻唑-、吲达胺-、靛酚-、吖嗪-、噁嗪-、噻嗪-、蒽醌-、靛青-、酞氰染料以及其它合成、天然和/或无机发色团。
可用在本发明的家用产品或身体护理产品中的FD&C和D&C例如为,姜黄色素、核黄素(riboflavin)、核黄素(lactoflavin)、酒石黄、喹啉黄(chinolin yellow)、胭脂虫红铝、偶氮玉红、***、鲜红色4R、赤藓红、红2G、靛青、叶绿素、叶绿酸、焦糖、药用碳、类胡萝卜素、胡萝卜素、胭脂树橙、降红木素、橙红、orlean、辣椒红、辣椒红玉素、番茄红素、叶黄素(flavoxanthin)、毛莨黄索、叶黄素(lutein)、玉米黄 质(kryptoaxanthin)、玉红黄质、紫黄质、枚红黄质、斑蝥黄、甜菜苷、花色甙,但并不局限于此。染料的实例例如为,无机颜料,诸如氧化铁(氧化铁红、氧化铁黄、氧化铁黑等)、蓝色颜料、氧化铬绿或碳黑。可以采用本发明的稳定组合物稳定的其它着色剂和染料包括天然或合成的有机颜料、可以溶于溶剂中的分散染料(如HC型直发染料,例如HC红No3、HC黑No.2和International Cosmetic Ingredient Dictionary Handbook7thedition1997中所列举的所有其它发用染料或Color Index InternationalSociety of Dyers and Colorist中所列举的分散染料、有色清漆(可溶染料的不溶盐,如阴离子染料的Ca盐、Ba盐或Al盐)、可溶的阴离子或阳离子染料(诸如酸性染料(阴离子)、碱性染料(阳离子))、直接染料、反应性染料或溶剂染料、荧光染料、荧光素和异硫氰酸酯。
活性成分
可用在本发明的身体护理产品和家用产品中的活性成分包括维生素(诸如生育酚、抗坏血酸、抗坏血酸磷酸酯、维生素Q、D和K)、视黄醇、视黄素、视黄酸、视黄醇乙酸酯、视黄醇棕榈酸酯、生物素、类胡萝卜素衍生物(诸如β胡萝卜素)、番茄红素、asthaxanthene、植物提取物、抗菌成分、不稳定氨基酸(包括二肽、寡聚肽和多肽,诸如蛋氨酸(methionen)、半胱氨酸(cystein)、胱氨酸、色氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、)、苯酚、多酚或类黄铜、甜没药萜醇、尿囊素、植烷三醇、泛酰醇、AHA酸、Ubichinones(诸如辅酶Q)、神经酰胺、假神经酰胺、精油、植物提取物、脱氧核糖核酸、蛋白质水解产物。
优选的身体护理产品是皮肤护理、含香水和/或香味剂的制剂、头发护理制剂、洁牙剂(dentrifices)、除臭剂和止汗剂、装饰制剂、光防护制剂和功能制剂。
皮肤护理制剂的例子具体为身体油,身体乳液、身体乳霜、身体啫哩、面部乳液、面部乳霜、面部啫哩(例如眼霜、防皱乳霜、日常护理乳液、晚霜)、修复乳霜,护肤软膏,遮光剂、剃须制剂(如剃须泡沫或睹哩)、爽肤粉(如婴儿粉)、保湿啫哩、保湿乳霜、保湿喷雾、身体复苏 喷雾、橘皮组织啫哩、抗痤疮制剂、清洁乳和脱屑制剂。
根据本发明,皮肤护理制剂具有3至10的pH,优选具有4至8的pH。
含香水和/或香味剂的制剂具体是香精、花露水和剃须乳液(须后制剂)。
头发护理产品的例子为例如人用和动物用的香波、护发素、用于定型和处理头发的产品、保持剂、头发喷雾和发胶、头发睹哩、头发固定剂和染发剂或漂发剂。
洁牙剂的例子具体是牙霜(tooth cream)、牙膏、口腔洗液、口腔冲洗液、抗斑制剂和假牙用清洁剂。
装饰制剂的例子具体是唇膏、指甲油、眼影、睫毛膏、干的和湿的彩妆、腮红、散粉、脱毛剂和仿晒乳液。
功能性制剂的例子是含有活性成分如激素制剂、维生素制剂、植物提取物制剂和抗菌制剂的化妆用或皮肤病用组合物。
根据本发明的身体护理产品如化妆用和皮肤病用组合物可以是液体、乳液、增稠乳液、啫哩、乳霜、乳、软膏、膏剂、粉末、彩妆或固体管棒的形式,并能够任选地被包装为气雾剂和能够以摩丝、泡沫或喷雾泡沫、喷雾、棒或气雾剂或擦拭物(wipe)的形式提供。根据本发明的身体护理产品可被包装为安瓿。根据本发明的身体护理产品能够是溶剂或脂质中悬浮液或分散系的形式,或者是乳液或微乳液的形式(尤其是O/W或W/O型,O/W/O或W/O/W型)如乳霜或乳,泡状分散系、软膏、睹哩、固体管棒或气雾剂摩丝形式。乳液还能含有阴离子、非离子、阳离子或两性的表面活性剂。
缩合聚合物可以存在于油相中,或存在于水相或水性醇相中。
以上所定义的缩合聚合物尤其适用于如下身体护理产品,尤其是:
·皮肤护理制剂,例如片剂形式的皮肤洗涤和清洁制剂或液体皂、无形去污剂或洗涤膏剂;
·沐浴制剂,例如液体(泡沫沐浴、乳、淋浴制剂)或固体的沐浴制剂(例如沐浴块和沐浴盐);
·护肤制剂,例如皮肤乳液、多重乳液或皮肤油;身体油、身体乳液、身体啫哩;护肤软膏;面部乳霜/乳液/睹哩;日常护理皮肤或面部乳霜/乳液/睹哩;晚霜、眼部乳霜/乳液/啫哩/安瓿;防皱乳霜/乳液/啫哩/安瓿;
·化妆品个人护理制剂,例如以下形式的面部彩妆:日霜或粉底霜(powder cream),面用散粉(干粉或粉饼),腮红或霜状彩妆,眼部护理制剂(例如眼影制剂、睫毛膏、眼线、眼霜或眼部修护霜(eye-fix cream)),唇部护理制剂(例如唇膏、唇蜜、唇线笔),指甲护理制剂(例如指甲油、洗甲水、指甲强化剂(nail hardener)或去指皮水(cuticle remover));
·足部护理制剂,例如足浴、足粉、足霜或足脂(foot balsam),特别是除臭剂和止汗剂或去胼胝制剂;
·光防护制剂,诸如放晒乳、乳液、乳霜或油,面部日常护理产品,unblocks或tropicals,晒前制剂或晒后制剂;
·皮肤晒黑制剂,例如自美黑霜;
·脱色制剂,例如用于漂白皮肤的制剂或皮肤美白制剂;
·驱虫剂,例如驱虫油、乳液、喷雾或棒;
·除臭剂,例如除臭喷雾、泵作用喷雾、除臭啫哩、棒或滚擦剂(roll???-on);
·止汗剂,例如止汗棒、霜或滚擦剂、泵作用喷雾;
·用于清洁和护理受损皮肤的制剂,例如合成洗涤剂(固体或液体)、去死皮制剂或磨砂制剂或去死皮面膜;
·化学品形式的脱毛制剂(脱毛作用),例如脱毛粉、液体脱毛制剂、霜或膏形式的脱毛制剂、啫哩或气雾剂形式的脱毛制剂;
·剃须制剂,例如剃须皂、泡沫剃须霜、无泡沫剃须霜、泡沫和啫哩、用于干燥剃须的须前制剂、须后水或须后乳液;
·香水或香味剂,例如含香水、香味剂和/或加味成分的制剂,诸如香精、古龙水、淡香水、香水、淡香水、香精油或香精霜;
·洁牙剂,尤其是牙霜、牙膏、口腔洗液、口腔冲洗液、抗斑制剂和假牙清洁剂;
·装饰制剂,尤其是唇膏、指甲油、眼影、睫毛膏、干和湿的彩妆、腮红、散粉、脱毛剂和仿晒乳液。
·含活性成分的化妆品配制品,尤其是激素制剂、维生素制剂、植物提取物制剂和抗菌制剂。
所列的最终配制品可以以多种存在形式存在,例如以液体制剂的形式,如W/O、O/W、O/W/O、W/O/W或PIT乳液和所有种类的微乳液,以啫哩的形式,以油、乳霜、乳或乳液的形式,以棒的形式,以喷雾(带有推进气体的喷雾或泵作用喷雾)或气雾剂的形式,以泡沫的形式,或以膏剂的形式。
尤其优选的本发明的实施方式是含有缩合聚合物的头发护理制剂。
根据本发明的头发护理制剂包含的缩合聚合物的浓度,基于组合物的总重,为0.1至30wt%,优选为0.5至20wt%。
优选地,头发护理制剂是化妆品头发护理制剂(例如香波和护发素形式的洗发制剂),头发护理制剂(例如预护理制剂),生发油,定型霜,定型睹哩,润发油,头发冲洗剂,护理套装(treatment pack),深层头发护理剂(免洗和冲洗深层护发素),发型造型(hair-structuring)制剂(例如用于持久卷发(热卷发、适中卷发、冷卷发)的卷发制剂),头发拉直制剂,液体头发定型制剂,头发泡沫,头发喷雾,漂白制剂(例如过氧化氢溶液),闪亮香波(lightening shampoo),漂白霜,漂白粉,漂白膏或油,临时的、半永久性的或永久性的染发剂,含自身氧化染料的制剂,或天然染发剂(如散沫花或甘菊);
根据应用,头发护理制剂可以是如下形式:(气雾剂)喷雾、(气雾剂)摩丝、啫哩、睹哩喷雾、乳霜、乳液或蜡。头发喷雾包括气雾剂粉末以及不含推进剂的泵作用喷雾。头发摩丝包括气雾剂摩丝以及不含推进剂的泵作用摩丝。头发喷雾和头发摩丝主要包括或专门包括可水溶组分或可水分散组分。如果用在本发明的头发喷雾或头发摩丝中的组分是可水分散的,那么它们可以是离子尺寸通常为1至350nm,优选为1至250nm的微分散系形式。上述制剂的固含量通常占制剂总重的0.5至20wt%。上述微分散系的稳定通常不要其它乳化剂或表面活性剂。
优选的头发护理组合物包含:
1.0.2至20wt%的缩合聚合物
2.30至99.5wt%,优选40至99wt%的至少一种选自如下的溶剂:水、可与水混溶的溶剂及其混合物
3.0至70wt%的推进剂
4.0至10wt%的至少一种可水溶或可水分散发用聚合物,其不同于1)
5.0至0.3重量%的至少一种水不可溶硅氧烷
6.0至0.5wt%的至少一种蜡,优选至少一种脂肪酸酰胺,和
7.常规添加剂
根据本发明的头发护理制剂可以包括至少一种其它的可水溶或可水分散发用聚合物作为组分4)。该组分的含量,基于组合物的总重,通常为约0.1至10重量%。本文中,优选使用可水溶或可水分散聚氨酯,如果需要的话,该聚氨酯额外包括共聚形式的硅氧烷基团。
根据本发明的组合物包括至少一种水不可溶硅氧烷作为组分5),具体为聚二甲基硅氧烷,例如得自Goldschmidt的该组分的含量,基于组合物的总重,通常为约0.0001至0.2重量%,优选为0.001至0.1重量%。优选的是使用至少一种脂肪酸酰胺(例如芥酸酰胺)作为组分6)。
根据本发明的头发护理制剂如果适当的话还可以包括消泡剂,例如基于硅氧烷的消泡剂。消泡剂的含量,基于组合物的总量,通常至多0.001重量%。根据本发明的组合物具有如下优点,一方面它们使头发具有所需的保持力;另一发明所述聚合物易于洗掉。一般而言,赋予头发自然的外观和光泽,即使在头发本身具有非常浓密和/或乌黑的形式。具体地,本发明的头发护理制剂可被配制成头发护理组合物,具体为具有较高含量推进剂的发用喷雾。有利地是,本发明的头发护理组合物基本上不具有“成块”效果。
在优选的实施方式中,根据本发明的头发护理制剂包含:
1.0.05至20wt%的至少一种缩合聚合物
2.20至99.95wt%的水和/或醇
3.0至79.5wt%的常规添加剂
术语醇指通常用在化妆品中的所有醇,诸如乙醇、正丙醇、异丙醇,但并不局限于此。
其它成分是化妆品佐剂和添加剂,例如,推进剂、消泡剂、表面活性成分(例如表面活性剂、乳化剂)、起泡剂和增溶剂。所用的表面活性成分可以是阴离子、阳离子、两亲性或中性的。其它成分可以是防腐剂、抗氧化剂、芳香油、脂质油脂(refatter)、活性和/或护理成分(诸如泛酰醇、胶原质、维生素、蛋白质水解产物、α和β羟基碳酸)、稳定剂、pH调节剂、遮光剂、着色剂、染料、凝胶形成剂、盐、保湿剂、复合物形成剂、粘度调节剂或遮光剂,但并不局限于此。而且,所有已知的造型聚合物和调节聚合物可以与缩合聚合物组合使用,从而获得特定效果。
本文中明确包括,上述阳离子、阴离子、中性、非离子和两亲性聚合物可以用作常规聚合物。
为了获得某些性质,头发护理制剂还可以包括以如下硅氧烷为基础的调节化合物,所述硅氧烷例如为聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、硅氧烷树脂、聚醚硅氧烷或二甲基硅酮copolyole(CTFA)和氨基官能化的硅氧烷化合物(诸如氨基二甲基硅酮(CTFA)、GP4Silicone和GP(Genesee))、Q2(Dow Corning)、AFL (Union Carbide)或EP-B852488中所公开的聚合物。
含有缩合聚合物的优选的头发护理制剂是造型制剂,诸如发用喷雾和发用摩丝。
在优选的实施方式中,这些制剂包括:
1.0.1至10wt%的至少一种缩合聚合物
2.20至99wt%的水和/或醇
3.0指70wt%的至少一种推进剂
3.0至20wt%的常规添加剂
发用喷雾或气雾剂摩丝所用的推进剂是通常使用的推进剂。优选的是,丙烷/丁烷的混合物、戊烷、二甲基醚、1,1-二氟乙烷(HFC-152a)、二氧化碳、氮气或压缩空气。
优选的气雾剂摩丝制剂包括:
1.0.1至10wt%的至少一种缩合聚合物
2.55至99.8wt%的水和/或醇
3.3指20wt%的推进剂
4.0.1至5wt%的乳化剂
5.0至10wt%的常规添加剂
气雾剂摩丝所用的乳化剂可以所用常规使用的非离子、阴离子、阳离子或两性乳化剂。
非离子乳化剂的实例包括(INCI命名法)Laureth,例如Laureth-4;Cetheths,例如Cetheth-1,聚乙二醇十六烷基醚;Cetheareths,例如cetheareth-25,聚乙二醇脂肪酸甘油酯、羟基化卵磷脂、脂肪酸的乳酸基酯、烷基糖苷。
阳离子乳化剂的实例是,十六烷基二甲基-2-羟乙基二氢磷酸铵、十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、椰油三甲基甲基硫酸铵季铵-1至X(INCI)。
阴离子乳化剂可以选自:烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、N-烷酰基肌氨酸盐(N-alkoylsarcosinate)、酰基牛磺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基醚羧酸盐、α-烯烃磺酸盐、尤其是碱金属盐和碱土金属盐(如钠盐、钾盐、镁盐、钙盐)以及铵盐和三乙醇胺盐。所述烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸盐在分子中可以包括1至10个氧化乙烯或氧化丙烯单元,优选包括1至3个氧化乙烯单元。
优选的头发护理制剂包括发用啫哩。所述发用睹哩例如包括:
1.0.1至20wt%,优选1至10wt%的至少一种缩合聚合物
2.0至10wt%的至少一种载剂(溶剂),其选自C2至C5醇,优选乙醇
3.0.01至5wt%,优选0.2至3wt%的至少一种增稠剂
4.0至50wt%的推进剂
5.0至10wt%,优选0.1至3wt%的不同于1)的造型聚合物,优选为可水溶非离子聚合物
6.0-1wt%的至少一种油脂(refatter),优选选自甘油和甘油衍生物
7.0至30wt%的其它常规添加剂,例如硅氧烷组分
8.水,添加到100wt%。
示例性的造型睹哩可以包括如下:
1.0.1至10wt%的缩合聚合物
2.60至99.85wt%的水和/或醇
3.0.05至10wt%的啫哩形成剂
4.0.20wt%的其它常规添加剂
所有常用的睹哩形成剂都可以用作啫哩形成剂,诸如轻微交联的聚丙烯酸(例如卡波姆(INCI))、纤维素衍生物、多糖(例如黄原胶)、癸酸/辛酸甘油三酯、丙烯酸钠共聚物、聚季铵盐-32(和)矿物油(INCI)、丙烯酸酯钠共聚物(和)矿物油(和)PPG-1trideceth-6、聚季铵盐-37(和)丙二醇二癸酸酯二丙烯酸酯(和)PPG-1trideceth-6、聚季铵盐-7、聚季铵盐-44。
优选的头发护理制剂是香波制剂,其包括缩合聚合物作为增强和/或调节剂。
优选的香波制剂包括:
1.0.05至10wt%的缩合聚合物
2.25至94.95wt%的水
3.5至50wt%的表面活性剂
4.0至5wt%的其它调节剂
5.0至10wt%的其它常规添加剂
所用常规使用的阴离子、中性、两性或阳离子表面活性剂都可以用在香波制剂中。
示例性的阴离子表面活性剂包括,烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、N-烷酰基肌氨酸盐、酰基牛磺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基醚羧酸盐、α-烯烃磺酸盐、尤其是碱金属盐和碱土金属盐(如钠盐、钾盐、镁盐、钙盐)以及铵盐和三乙醇胺盐。所述烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸盐在分子中可以包括1至10个氧化乙烯或氧化丙烯单元,优选包括1至3个氧化乙烯单元。
合适的为例如月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸钠、月桂基醚硫酸铵、月桂酰基肌氨酸钠、油基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸三乙醇胺盐。
合适的两性表面活性剂例如为烷基甜菜碱、烷基酰氨基丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱、烷基甘氨酸酯、烷基羧基甘氨酸酯、烷基两性乙酸酯或丙酸酯、烷基两性二乙酸酯或二丙酸酯,诸如椰油二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱或椰油两性丙酸钠。
非离子表面活性剂的实例是,具有6至20个碳原子(其可以是线型或支化烷基链)的脂族醇或烷基酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物。亚烷基氧化物的含量相对于1摩尔醇为约6至60摩尔。而且烷基胺氧化物、单烷基或二烷基烷醇酰胺、聚乙二醇的脂肪酸酯、烷基多苷或脱水山梨糖醇醚酯适于掺入本发明的头发护理制剂中。
而且,香波制剂可以包含常规的阳离子表面活性剂,诸如季铵化的铵化合物,例如十六烷基三甲基氯化铵或溴化铵(INCI:cetrimoniumchloride或bromide)、羟乙基十六烷基二甲基磷酸铵(INCI:Quaternium-44)、Mono LS(INCI:椰油三甲基甲氧基硫酸铵(Cocotrimoniummethosulfate))、聚(氧-1,2-乙二基)、三-(羟基)磷酸(十八烷基次氮基)三-2,1-乙二基酯(1:1)(盐)(INCI Quaternium-52)。
为了特殊效果,可以将典型的调节剂与香波制剂中的缩合聚合物组合,诸如前述被命名为聚季铵盐(polyquaternium)(INCI)的阳离子聚合物,特别是乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(FC, HM,MS,Ultracare)、采用二乙基磺酸 盐季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物(PQ11)、N-阳离子纤维素衍生物的共聚物(Polyquatemium-4和-10)、丙烯酰胺共聚物(Polyquaternium-7)。而且,在如下硅氧烷基质上的蛋白质水解产物也可被用作调节剂,所述基质诸如为聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷或硅树脂。其它合适的硅氧烷化合物是dimethicondopolyole(CTFA)和氨基官能化的硅氧烷衍生物(诸如氨基二甲基硅酮(amodimethicone)(CTFA))。
而且,可以使用阳离子瓜耳胶衍生物,诸如瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵。
优选的头发护理组合物是含有缩合聚合物作为增强和/或调节剂的头发护理制剂,诸如冲洗护发素和免洗护发素。
优选的护发素包括:
1.0.05至10wt%的缩合聚合物;
2.25至94.95wt%的水;
3.0.1至30wt%的表面活性剂/乳化剂/表面活性成分;
4.0.1至30wt%的油/润肤剂;
5.0至5wt%的其它调节剂;
6.0至10wt%的其它常规添加剂。
所用常规使用的阴离子、中性、两性或阳离子表面活性剂都可以用在护发素制剂中。
示例性的阴离子表面活性剂包括,烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、N-烷酰基肌氨酸盐、酰基牛磺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基醚羧酸盐、α-烯烃磺酸盐、尤其是碱金属盐和碱土金属盐(如钠盐、钾盐、镁盐、钙盐)以及铵盐和三乙醇胺盐。所述烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸盐在分子中可以包括1至10个氧化乙烯或氧化丙烯单元,优选包括1至3个氧化乙烯单元。
合适的例如为月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸钠、月桂基醚硫酸铵、月桂酰基肌氨酸钠、油基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸三乙醇胺盐。
合适的两性表面活性剂例如为烷基甜菜碱、烷基酰氨基丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱、烷基甘氨酸酯、烷基羧基甘氨酸酯、烷基两性乙酸酯或丙酸酯、烷基两性二乙酸酯或二丙酸酯,诸如椰油二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱或椰油两性丙酸钠。
非离子表面活性剂的实例是,具有6至20个碳原子(其可以是线型或支化烷基链)的脂族醇或烷基酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物。亚烷基氧化物的含量相对于1摩尔醇为约6至60摩尔。而且烷基胺氧化物、单烷基或二烷基烷醇酰胺、聚乙二醇的脂肪酸酯、烷基多苷或脱水山梨糖醇醚酯适于掺入本发明的头发护理制剂中。
而且,护发素制剂可以包含常规的阳离子表面活性剂,诸如季铵化的铵化合物,例如十六烷基三甲基氯化铵或溴化铵(INCI:cetrimoniumchloride或bromide)、羟乙基十六烷基二甲基磷酸铵(INCI:Quaternium-44)、Mono LS(INCI:椰油三甲基甲氧基硫酸铵(Cocotrimoniummethosulfate))、聚(氧-1,2-乙二基)、三-(羟基)磷酸(十八烷基次氮基)三-2,1-乙二基酯(INCI Quaternium-52)。
对于特殊应用,典型的调节剂可以与护发素制剂中的缩合聚合物组合,诸如前述被命名为聚季铵盐(polyquaternium)(INCI)的阳离子聚合物,特别是乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(FC, HM,MS,Ultracare)、采用二乙基磺酸盐季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物(PQ11)、N-阳离子纤维素衍生物的共聚物(Polyquatemium-4和-10)、丙烯酰胺共聚物(Polyquaternium-7)。而且,在如下硅氧烷基质上的蛋白质水解产物也可被用作调节剂,所述基质诸如为聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷或硅树脂。其它合适的硅氧烷化合物是dimethicondopolyole(CTFA)和氨基官能化的硅氧烷衍生物(诸如氨基二甲基硅酮(amodimethicone)(CTFA))。
而且,可以使用阳离子瓜耳胶衍生物,诸如瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵(INCI)。
而且,护发素制剂可以包含常用的表面活性成分,例如,乳化剂、增溶剂等。乳化剂能使两种或更多种不混溶的组分均匀组合。而且,乳化剂用于稳定组合物。可以用在本发明中以形成O/W、W/O、O/W/O或W/O/W乳液/微乳液的乳化剂,包括失水山梨糖醇油酸脂、失水山梨糖醇倍半油酸酯、失水山梨糖醇异硬脂酸酯、失水山梨糖醇三油酸酯、聚甘油基-3-二异硬脂酸酯、油酸/异硬脂酸的聚甘油酯、聚甘油基-6六蓖麻醇酸酯、聚甘油基-4-油酸酯、聚甘油基-4油酸酯/PEG-8丙二醇椰油、油酰DEA、TEA肉豆蔻酸酯、TEA硬脂酸酯、硬脂酸镁、硬质酸钠、硬脂酸钾、月桂酸钾、蓖麻醇酸钾、椰油酸钠、牛油酸钠(sodium tallowate)、海狸香酸钾(potassium castorate)、油酸钠及其混合物。其它合适的乳化剂是磷酸酯及其盐,例如,磷酸十六烷酯(A)、二乙醇胺磷酸十六烷酯()、十六烷磷酸钾(K)、油酸甘油酯磷酸钠(sodium glyceryl oleate phosphate)、氢化植物甘油磷酸酯及其混合物。而且,一种或更多种合成聚合物可以作为乳化剂。例如,PVP二十碳烯共聚物、丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交聚物、丙烯酸酯/steareth-20甲基丙烯酸酯共聚物、PEG-22/十二烷二醇共聚物、PEG-45/十二烷二醇共聚物及其混合物。其它示例性的乳化剂是脂肪醇,例如鲸蜡硬脂醇(cetearyl alcohol)(Lanette O,Cognis Coopearation)、鲸蜡醇(Lanette16,Cognis Cooperation)、硬脂醇(Lanette18,Cognis Cooperation)、Laneth-5(Polychol5,Croda Chemicals);其它的蔗糖和葡萄糖衍生物,例如蔗糖二硬脂酸酯(Crodesta F-10,Croda Chemicals)、葡萄糖异硬脂酸甲酯(Isolan IS,Degussa Care Chemicals);其它乙氧基化的羧酸或聚乙二醇酯和聚乙二醇醚,例如steareth-2(Brij72,Uniqema)、steareth-21(Brij721,Uniqema)、ceteareth-25(Cremophor A25,BASFCooperation)、PEG-40氢化蓖麻油(Cremophor RH-40,BASFCooperation)、PEG-7氢化蓖麻油(Cremophor WO7,BASFCooperation)、PEG-30二聚羟基硬脂酸酯(Arlacel P135,Uniqema); 其它甘油酯和聚甘油酯,例如聚甘油基-3-二异硬脂酸酯(HostacerinTGI,Clariant Cooperation)、聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯(DehymulsPGPH,Cognis Cooperation)、聚甘油基-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯(TegoCare450,Degussa Care Chemicals)。优选的乳化剂是磷酸十六烷酯(A)、二乙醇胺磷酸十六烷酯()、十六烷磷酸钾(K)、PVP二十碳烯共聚物、丙烯酸酯/丙烯酸C10-30-烷酯交聚物、PEG-20失水山梨糖醇异硬脂酸酯、失水山梨糖醇异硬脂酸酯及其混合物。一种或更多种乳化剂的用量,相对于本发明组合物的总重,为至少0.01wt%。优选地,相对于本发明组合物的总重用量为约0.01wt%-约20wt%。优选地,使用约0.1wt%-约10wt%的乳化剂。
而且,护发素制剂可以包含常用的油类和脂肪类组分,其选自:矿物油和矿物蜡;油,例如,癸酸或辛酸甘油三酯或蓖麻油;油或蜡和其它天然或合成油,在优选的实施方式中,为脂肪酸与醇(例如,异丙醇、丙二醇、丙三醇)的酯或脂肪醇与羧酸或脂肪酸的酯;苯甲酸烷基酯;和/或硅油。
可以掺入本发明的乳液、微乳液、油凝胶、水分散体(hydrodispersion)或脂分散体(lipodispersion)的油相中的示例性脂肪物质有利地选自,具有3-30个碳原子的饱和/或不饱和、直链和/或支化烷基羧酸和具有3-30个碳原子的饱和/或不饱和、直链和/或支化醇的酯,以及芳族羧酸和具有3-30个碳原子的饱和/或不饱和、直链和/或支化醇的酯。这种酯可以有利地选自棕榈酸辛酯、椰油酸辛酯、异硬脂酸辛酯、辛基十二烷基肉豆蔻酸酯、鲸蜡硬脂基异壬酸酯(cetearylisononanoate)、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、油酸异丙酯、硬脂酸正丁酯、月桂酸正己酯、油酸正癸酯、硬脂酸异辛酯、硬脂酸异壬酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己酯、月桂酸2-乙基己酯、硬脂酸2-己基癸酯、棕榈酸2-辛基十二烷酯、庚酸硬脂基酯、油酸油基酯、芥酸油基酯、油酸瓢儿菜基酯、芥酸瓢儿菜基酯、硬脂酸十三烷酯、十三烷基偏苯三酸酯,以及这些酯的合成、半合成或天然混合物,例如,霍霍巴油。
其它适用在本发明的护发素制剂中的脂肪组分包括极性油,例如,卵磷脂和脂肪酸甘油三酯,即,具有8-24个碳原子(优选12-18个碳原子)的饱和和/或不饱和、直链和/或支化羧酸的甘油三酯,其中,脂肪酸甘油三酯优选选自合成、半合成或天然油(例如,椰油酸甘油酯(cocoglyceride)、橄榄油、向日葵油、豆油、花生油、菜籽油、甜杏仁油、棕榈油、椰子油、蓖麻油、氢化蓖麻油、麦油、葡萄籽油、澳洲坚果油和其它);非极性油,例如,直链和/或支化烃和蜡(例如,矿物油、凡士林(矿脂));石蜡、角鲨烷和角鲨烯、聚烯烃、氢化聚异丁烯和异十六烷,优选的聚烯烃是聚癸烯;二烷基醚,例如二辛醚;直链或环状硅油,例如优选环甲基硅酮(八甲基环四硅氧烷);十六烷基二甲基硅酮、六甲基环三硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、聚(甲基苯基硅氧烷)及其混合物。
可以有利地掺入本发明的护发素制剂中的其它脂肪组分是异二十烷、新戊二醇二庚酸酯、丙二醇二辛酸酯/二癸酸酯、辛酸/癸酸/二甘油基琥珀酸酯、丁二醇辛酸酯/癸酸酯、C12-13烷基乳酸酯、二C12-13烷基酒石酸酯、三异硬脂精(triisostearin)、二季戊四醇六辛酸酯/六癸酸酯、丙二醇单异硬脂酸酯、三辛精(tricaprylin)、二甲基异山梨醇。特别优选使用苯甲酸C12-15烷基酯和异硬脂酸2-乙基己基酯的混合物、苯甲酸C12-15烷基酯和异壬酸异十三烷酯的混合物以及苯甲酸C12-15烷基酯、异硬脂酸2-乙基己基酯和异壬酸异十三烷酯的混合物。
护发素制剂的油相还可以包含天然植物蜡或动物蜡,例如,蜂蜡、中国蜡、大蜂蜡和其它昆虫蜡,以及牛油树脂和可可脂。
合适的硅油例如为二甲基聚硅氧烷、二乙基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷、环状硅氧烷、聚(甲基苯基硅氧烷)以及经氨基、脂肪酸、醇、聚醚、环氧、氟、糖苷和/或烷基改性的硅氧烷化合物(其在室温下为液体或固体)及其混合物。二甲基硅酮和聚(甲基苯基硅氧烷)的数均分子量优选在100至150000g/mol的范围内。优选的环状硅氧烷包括4元至8元环,其例如以环甲基硅酮的形式商购。
在上述所有制剂中,各成分的总和为100%。
缩合聚合物还适用于掺入如下产品中:家用清洁和护理剂(例如在洗 涤产品和织物柔顺剂中使用的),不基于洗涤剂的织物产品,液体清洁和擦洗剂,玻璃洗涤剂,中性清洁剂(全效清洁剂),酸性家用清洁剂(沐浴),浴室清洁剂,诸如在洗涤、冲洗和洗碗剂中使用的,厨房和烤箱清洁剂,透明冲洗剂,洗碗机洗涤剂,鞋抛光剂,抛光蜡,地板洗涤剂和抛光剂,金属、玻璃和陶瓷清洁剂,织物护理制品,地垫清洁剂和地毯香波,用于除锈、除色和去污的试剂(去污盐),家具和多用途抛光剂和皮革与乙烯裹敷剂(皮革和乙烯喷雾)和空气清新剂。
本发明还涉及含有缩合聚合物的家用护理和织物护理制品,例如排水管清洁剂(drain cleaner)、消毒溶液、室内装潢清洁剂、汽车护理制品(例如清洁和/或抛光并保护油漆、轮胎、铬、乙烯基、皮革、织物、橡胶、塑料和织物)、去污剂、抛光剂(玻璃、木头、皮革、塑料、大理石、花岗岩和瓷砖等)和金属抛光剂和清洁剂。抗氧化剂适用于保护上述产品以及干燥机用纸(dryer sheet)中的香料。
本发明还涉及家用产品,诸如蜡烛、凝胶蜡烛、空气清新剂和芳香油(家用)。
缩合聚合物可以用于使用织物后的织物处理中,被称作织物护理。这类处理包括洗涤(其使用洗涤剂、洗涤助剂和/或织物护理剂),以及包括不基于洗涤剂的织物护理制品(例如喷雾制品)的应用。
在进一步的实施方式中,本发明涉及有效量的上述缩合聚合物在保护、防腐蚀或装饰涂层中;在纸张涂层配制品中;在油墨中;在生物杀灭剂中;在油田化学品中的用途,以及用于固定土壤、土壤或混凝土中的重金属的用途,但所述用途并不局限于此。
提供以下的实施例进一步阐述本发明的方法和组合物。这些实施例仅用于举例说明而非旨在以任何方式限制本发明的范围。
实施例1
乙内酰脲官能化的超支化聚酯酰胺的合成
将162.0g熔融的二异丙醇胺加入装有搅拌器和冷凝器的玻璃反应器中,并可以通过油浴加热上述反应器。然后,加入291.8g十二烷烯基琥 珀酸酐和146.2g乙内酰脲,并将混合物缓缓加热至180℃。1个半小时后施加真空,从而除去反应水。5小时后,将混合物冷却并得到玻璃状聚合物。
实施例2
***官能化的超支化聚酯酰胺的合成
将299.5g二乙醇胺加入装有搅拌器和冷凝器的玻璃反应器中,并可以通过油浴加热上述反应器。然后,加入237.8g琥珀酸酐,并将混合物缓缓加热至180℃。反应开始半小时后,加入262.7g***,并且1个半小时后施加真空,从而除去反应水。5小时后,将混合物冷却并得到玻璃状聚合物。
实施例3
咪唑和叔胺官能化的超支化聚酯酰胺的合成
将134.6g二-(N,N-二甲基氨基丙基)胺和191.7g熔融二异丙醇胺加入装有搅拌器和冷凝器的玻璃反应器中,并可以通过油浴加热上述反应器。然后,加入192.0g琥珀酸酐,并将混合物缓缓加热至180℃。反应开始半小时后,加入81.7g咪唑,并且1个半小时后施加真空,从而除去反应水。5小时后,将混合物冷却并得到玻璃状聚合物。
实施例4
咪唑甲基季铵化的超支化聚酯酰胺的合成
将261.3g熔融二异丙醇胺加入装有搅拌器和冷凝器的玻璃反应器中,并可以通过油浴加热上述反应器。然后,加入171.8g琥珀酸酐,并将混合物缓缓加热至180℃。反应开始半小时后,加入166.8g咪唑,并且1个半小时后施加真空,从而除去反应水。5小时后,将混合物冷却并得到玻璃状聚合物。
将50g聚合物溶于50g水中,并在室温下缓缓加入22g硫酸二甲酯。开始混合物浑浊,但在10分钟内将温度升至约50℃,混合物再次变 得澄清。24小时后,季铵化的聚合物溶液待用。
实施例5
咪唑·HCl、吗啉酰胺和乙烯氧化物官能化的超支化聚酯酰胺的合成
将275g熔融的六氢邻苯二甲酸酐加入装有搅拌器和冷凝器的玻璃反应器中,并可以通过油浴加热上述反应器。然后,加入298g聚乙烯氧化物单甲醚(MW=750),并将混合物缓缓加热至120℃。30分钟后,加入52g吗啉和132g熔融二异丙醇胺。然后,加入42g咪唑盐酸盐,并将混合物缓缓加热至180℃。开始反应半小时后,施加真空从而除去反应水。5小时后,将混合物冷却并得到聚合物。
实施例6
头发造型喷雾
INCI命名法 | wt.% |
无水酒精 | 添加至100 |
辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物 | 2.50 |
羟丙基纤维素 | 0.50 |
氨甲基丙醇 | 0.50 |
香精油 | 0.200 |
本发明的缩合聚合物 | 0.01-20 |
首先将羟丙基纤维素溶解在一半的醇中并随后补加氨甲基丙醇。将除丙烯酸酯树脂以外的其它成分溶解在醇中,并在搅动下将该溶液添加至羟丙基纤维素中,随后添加丙烯酸酯树脂。
实施例7
防护型头发定型摩丝(Protective Styling Hair Mousse)
INCI命名法 | wt.% |
水 | 添加至100 |
聚季铵盐-4 | 2.00 |
椰油酰胺丙基胺氧化物 | 0.40 |
PEG-12二甲基硅酮 | 0.20 |
丙二醇&重氮咪唑烷基脲&对羟基苯甲酸甲酯&对羟基苯甲酸丙酯 | 1.00 |
香精油 | 0.20 |
丙烷/丁烷 | 10.00 |
本发明的缩合聚合物 | 0.01-20 |
在搅动下按照所示顺序添加各成分。之后,与丙烷/丁烷一起充入适当的容器中。
实施例8
油性头发适用的香波
INCI命名法 | wt.% |
肉豆蔻醇聚醚硫酸钠 | 15.00 |
枞酰水解胶原TEA盐(TEA abietoyl collagen hydrolysate) | 3.50 |
十二烷基聚醚-3(Laureth-3) | 3.00 |
膦酰基甲基壳聚糖钠盐(Phosphonomethylchitosan sodium salt) | 0.01 |
水 | 添加至100 |
着色剂(D&G Red No.33) | 0.20 |
香精油 | 0.15 |
本发明的缩合聚合物 | 0.01-20 |
将各成分在室温搅拌混合,直到它们完全溶解。
实施例9
去头屑香波
INCI命名法 | wt.% |
水 | 添加至100 |
十二烷基醚硫酸铵(Ammonium laureth sulphate) | 10.00 |
十二烷基硫酸铵 | 5.00 |
乙二醇二硬脂酸酯(Glycol disearate) | 1.00 |
二甲基硅酮 | 1.00 |
鲸蜡醇 | 0.50 |
椰子酰胺MEA(Cocamide MEA) | 3.00 |
ZPT | 1.00 |
瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵 | 0.20 |
氢化的聚癸烯 | 1.00 |
聚季铵盐10 | 0.10 |
PEG7m | 0.50 |
三羟甲基丙烷三辛酸/三癸酸酯 | 1.00 |
防腐剂 | 适量 |
香味剂 | 0.30 |
E104,E110,E132 | 0.02 |
本发明的缩合聚合物 | 0.01-20 |
实施例10
护发素香波
INCI命名法 | wt.% |
水 | 添加至100 |
十二烷基醚硫酸钠 | 11.00 |
椰油酰胺丙基甜菜碱 | 2.00 |
氯化钠 | 2.50 |
乙二醇二硬脂酸酯 | 1.00 |
甘油 | 2.00 |
二甲基硅酮 | 0.50 |
香味剂 | 0.50 |
椰油-葡萄糖苷 | 3.00 |
卡波姆 | 0.10 |
精氨酸 | 0.05 |
油酸甘油酯 | 0.05 |
硬脂酸甘油酯 | 1.00 |
瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵 | 0.10 |
泛醇 | 1.00 |
EDTA二钠 | 0.05 |
防腐剂 | 适量 |
水解的角蛋白 | 0.10 |
柠檬酸/氢氧化钠 | 适量 |
本发明的缩合聚合物 | 0.01-20 |
E102,E110,FD&C blue | 0.01 |
实施例11
含植物提取物的香波
INCI命名法 | wt.% |
水 | 添加至100 |
十二烷基醚硫酸钠 | 10.00 |
十二烷基葡糖苷 | 5.00 |
椰油酰胺丙基甜菜碱 | 2.00 |
丙二醇 | 2.0 |
香精油 | 1.25 |
柠檬酸钠 | 0.25 |
苯甲酸钠 | 0.20 |
泛醇 | 1.00 |
甲酸钠 | 0.20 |
聚季铵盐-10 | 0.20 |
羟丙基瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵 | 0.05 |
PEG-35蓖麻油 | 1.00 |
海盐(Maris sal) | 1.25 |
聚山梨醇酯20 | 1.00 |
醋酸生育酚 | 0.20 |
Prunus armeniaca | 0.20 |
Echinacea purpurea | 0.05 |
棕榈酸视黄酯 | 0.05 |
生育酚 | 0.05 |
亚油酸 | 0.20 |
防腐剂 | 1.00 |
本发明的缩合聚合物 | 0.01-20 |
CI77891 | 0.02 |
实施例12
闪亮香波(Shine Shampoo)
INCI命名法 | wt.% |
水 | 添加至100 |
十二烷基醚硫酸钠 | 5.00 |
椰油两性二乙酸二钠(Disodium cocoamphodiacetate) | 10.00 |
氯化钠 | 2.00 |
乙二醇二硬脂酸酯 | 1.00 |
椰油酰胺基丙基PYL甜菜碱(Cocoamidopropyl PYL betaine) | 2.00 |
月桂基二甲基铵羟丙基水解的小麦蛋白 | 1.00 |
PEG-12二甲基硅酮 | 1.00 |
瓜尔羟丙基三甲基氯化铵 | 0.05 |
水解的小麦蛋白 | 0.20 |
十二烷基聚醚-4(Laureth-4) | 1.00 |
椰油酸PEG-7甘油酯 | 2.00 |
氢化蓖麻油 | 1.00 |
十二烷基聚醚-2(Laureth-2) | 0.50 |
油酸PEG-55丙二醇酯 | 2.00 |
丙二醇 | 2.00 |
云母 | 0.20 |
柠檬酸 | 0.01 |
香味剂 | 1.00 |
E110,E104,E122 | 0.05 |
本发明的缩合聚合物 | 0.01-20 |
实施例13
淋浴睹哩
INCI命名法 | Wt.% |
水 | 添加至100 |
十二烷基醚硫酸钠 | 12.90 |
椰油酰胺丙基甜菜碱 | 2.50 |
椰油基水解胶原钾(Potassium Cocoyl hydrolized collagen) | 1.50 |
氯化钠 | 1.00 |
香精油 | 1.00 |
水解胶原 | 0.90 |
癸基葡糖苷 | 0.90 |
聚季铵盐-10 | 0.20 |
丙二醇 | 0.18 |
5-溴-5-硝基-1,3-二氧杂环己烷 | 0.02 |
Chinoline黄E1041%溶液 | 0.01 |
本发明的缩合聚合物 | 0.01-20 |
实施例14
彩妆/粉底/日霜
INCI命名法 | wt.% | |
A) | 辛基十二烷醇 | 4.00 |
硬脂酸甘油酯SE | 4.50 | |
滑石 | 1.00 |
二氧化钛 | 6.00 | |
氧化铁 | 0.80 | |
Ricinus communis(蓖麻)籽油 | 8.00 | |
失水山梨糖醇倍半油酸酯 | 0.50 | |
Steareth-2 | 0.50 | |
醋酸生育酚 | 2.00 | |
EDTA二钠 | 0.10 | |
BHT | 0.05 | |
苯氧乙醇&对羟基苯甲酸甲酯&对羟基苯乙酸乙酯&对羟基苯甲酸丁酯&对羟基苯甲酸丙酯&对羟基苯甲酸异丁酯 | 0.60 | |
本发明的缩合聚合物 | 0.20 | |
鲸蜡基磷酸钾 | 2.00 | |
B) | 水 | 加至100 |
丙二醇 | 5.00 | |
卡波姆 | 1.00 | |
C) | 环甲基硅酮 | 4.00 |
二甲基硅酮 | 5.00 | |
香精油 | 0.20 |
将部分A)搅拌加热至85℃。当均匀时,添加预热到75℃的部分B)。混合,同时冷却至环境温度(不高于25℃)并在搅拌下添加部分C)。经过3-辊炼机(3-Rollmill)。
实施例15
绿色的玻璃洗涤剂
INCI命名法 | wt.% |
阴离子/两性表面活性剂(Lumurol RK) | 0.70 |
丁二醇 | 5.00 |
异丙醇 | 20.00 |
着色剂(D&G Green No.2) | 0.05 |
水 | 添加至100 |
香精油 | 4.00 |
本发明的缩合聚合物 | 0.01-20 |
将各组分在室温下搅拌混合直到获得均匀的混合物。
实施例16
指甲油
INCI命名法 | wt.% |
甲基乙基甲酮 | 36.00 |
异丙醇 | 28.00 |
水 | 添加至100 |
乙酸乙酯 | 20.00 |
醋酸生育酚酯 | 0.05 |
香精油 | 0.50 |
本发明的缩合聚合物 | 0.01-20 |
CI42090 | 0.01 |
在室温下搅拌混合各组分,直到获得均匀的混合物。达到了极好的结果。
实施例17
护发摩丝
INCI命名法 | wt% |
聚季铵盐-11 | 1.00 |
本发明的缩合聚合物 | 0.01-20 |
羟乙基十六烷基二甲基磷酸铵 | 0.50 |
醇 | 10.00 |
香精油 | 0.40 |
防腐剂 | 适量 |
水 | 添加至100 |
丙烷/丁烷 | 10.00 |
实施例18
气雾剂喷雾VOC80
INCI命名法 | wt% |
本发明的缩合聚合物 | 0.01-20 |
丙烯酸酯共聚物 | 1.00 |
氨基甲基丙醇 | 0.24 |
醇 | 35.00 |
水 | 添加至100 |
环戊基硅氧烷 | 0.10 |
香精油 | 0.10 |
丁烷 | 10.00 |
二甲基醚 | 35.00 |
加入所有成分并剧烈搅拌,直到获得均匀的混合物。
实施例19
定型乳液/溶液
INCI命名法 | wt% |
本发明的缩合聚合物 | 0.01-20 |
PEG-8 | 0.20 |
香精油 | 0.10 |
水 | 10.00 |
醇 | 添加至100 |
加入所有成分并剧烈搅拌,直到获得均匀的溶液。
实施例20
发用啫哩
INCI命名法 | wt% |
卡波姆 | 0.50 |
水 | 添加至100 |
三乙醇胺 | 0.70 |
本发明的缩合聚合物 | 0.01-20 |
丙烯酸酯/C1-2琥珀酸酯/羟基丙烯酸酯共聚物 | 2.00 |
氨基甲基丙醇 | 0.19 |
香精油 | 适量 |
PEG-40氢化的蓖麻油 | 适量 |
PEG-8 | 0.10 |
苯氧乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丁酯&、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯 | 0.10 |
羟乙基纤维素 | 0.50 |
加入所有成分并剧烈搅拌,直到获得均匀的啫哩。
Claims (27)
1.一种可选被季铵化或被质子化的缩合聚合物,所述聚合物具有至少一个通过由烷基酰胺衍生的单元连接到聚合物主链上的杂环端基,所述连接包含可选被取代的亚乙基,其中,所述聚合物包含至少两个式(I)基团
其中
Y各自独立地是氢原子、(C1-C20)烷基、(C6-C10)芳基或
X各自独立地是NHet或
B是(C6-C24)芳二基或(C2-C24)烷二基;
R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立地是氢原子、(C6-C10)芳基或(C1-C8)烷基;
R7和R8各自独立地是氢原子、可选被杂原子取代的(C6-C10)芳基或可选被杂原子取代的(C1-C28)烷基或
R7和R8与它们所连接的氮原子一起形成5元或6元环,其中可选一个或数个C原子被-NH、-N-(C1-C20)烷基、-N-芳基、-O-或-S-替代;
NHet各自独立地是单环、双环或多环的含氮杂环基,其通过氮原子连接到所述聚合物上,所述杂环基可选是芳香性的或者可选被部分氢化或被完全氢化,并且可选包含选自氮、氧或硫的其它杂原子,并且所述杂环基可选被取代;
并且其中至少一个基团NHet存在于式I缩合聚合物中。
2.如权利要求1所述的缩合聚合物,其特征在于,n是1。
3.如权利要求1至2中任意一项所述的缩合聚合物,其特征在于,所述聚合物具有式(II):
在所述式(II)中:
B是(C6-C24)芳二基或(C2-C24)烷二基;
X1是
X2是OH基团、X1、NHet或
R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立地是氢原子、(C6-C10)芳基或(C1-C8)烷基或-CH2-OX2;
R7和R8各自独立地是氢原子、可选被杂原子取代的(C6-C10)芳基或可选被杂原子取代的(C1-C28)烷基或
R7和R8与它们所连接的氮原子一起形成5元或6元环,其中可选一个或数个C原子被-NH、-N-(C1-C20)烷基、-N-芳基、-O-或-S-替代;
NHet各自独立地是单环、双环或多环的含氮杂环基,其通过氮原子连接到所述聚合物上,所述杂环基可选是芳香性的或者可选被部分氢化或被完全氢化,并且可选包含选自氮、氧或硫的其它杂原子,并且所述杂环基可选被取代;
并且其中至少一个基团NHet存在于式II缩合聚合物中。
4.如权利要求1所述的缩合聚合物,其特征在于,所述缩合聚合物是线型的或支化的。
5.如权利要求1所述的缩合聚合物,其特征在于,所述缩合聚合物中的杂环端基的数量等于或大于3。
6.如权利要求1所述的缩合聚合物,其特征在于,所述缩合聚合物具有式(III):
在所述式(III)中:
B是(C6-C24)芳二基或(C2-C24)烷二基;
X2是OH、基团X1、NHet或
R3和R6各自独立地是氢原子、(C6-C10)芳基或(C1-C8)烷基或-CH2-OX2;
R7和R8各自独立地是可选被杂原子取代的(C6-C10)芳基或可选被杂原子取代的(C1-C28)烷基或
R7和R8与它们所连接的氮原子一起形成5元或6元环,其中可选一个或数个C原子被-NH、-N-(C1-C20)烷基、-N-芳基、-O-或-S-替代;
NHet各自独立地是单环、双环或多环的含氮杂环基,其通过氮原子连接到所述聚合物上,所述杂环基可选是芳香性的或者可选被部分氢化或被完全氢化,并且可选包含选自氮、氧或硫的其它杂原子,并且所述杂环基可选被取代;
并且其中至少一个基团NHet存在于式III缩合聚合物中。
7.如权利要求1所述的缩合聚合物,其特征在于,所述缩合聚合物中的R1和R2是氢原子。
8.如权利要求1所述的缩合聚合物,其特征在于,所述缩合聚合物中的R3和R6是(C1-C4)烷基。
9.如权利要求8所述的缩合聚合物,其特征在于,所述缩合聚合物中的R3和R6是甲基或乙基。
10.如权利要求1所述的缩合聚合物,其特征在于,NHet选自咪唑、苯并咪唑、1,2,4-***、乙内酰脲及其衍生物。
11.如权利要求1所述的缩合聚合物,其特征在于,所述缩合聚合物的重均分子量为600g/mol至50000g/mol。
12.如权利要求11所述的缩合聚合物,其特征在于,所述缩合聚合物的重均分子量为800g/mol至25000g/mol。
13.如权利要求1所述的缩合聚合物,其特征在于,所述缩合聚合物的数均分子量为500g/mol至15000g/mol。
14.如权利要求13所述的缩合聚合物,其特征在于,所述缩合聚合物的数均分子量为700g/mol至4000g/mol。
15.如权利要求1所述的缩合聚合物,其特征在于,每分子缩合聚合物中的NHet基团或与二烷基酰胺端基组合的NHet基团的平均数为2至250。
16.如权利要求15所述的缩合聚合物,其特征在于,每分子缩合聚合物中的NHet基团或与二烷基酰胺端基组合的NHet基团的平均数为3至50。
17.如权利要求1所述的缩合聚合物,其特征在于,所述缩合聚合物中的一个或数个氮原子以季铵化形式存在或被质子化。
18.如权利要求17所述的缩合聚合物,其特征在于,所述被季铵化的氮原子采用支化或环状(C1-C8)烷基、不饱和(C1-C8)烷基、芳基、丙烯酸基团或其混合物季铵化或为甜菜碱基团形式。
19.如权利要求17所述的缩合聚合物,其特征在于,所述缩合聚合物的所述季铵化氮原子采用甲基和/或乙基季铵化。
20.一种用于制备权利要求1至16中任意一项所述缩合聚合物的方法,其特征在于,所述聚合物通过如下以一步法得到:将环状酸酐、烷醇胺和可选与二烷基胺组合的具有不稳定氢原子的杂环化合物进行反应,从而通过缩聚形成聚酯酰胺。
21.一种身体护理产品或家用产品,所述产品包括有效量的权利要求1至19中任意一项所述的缩合聚合物。
22.如权利要求21所述的身体护理产品或家用产品,其中,所述有效量指,基于所述产品的总重在0.01至20wt%的浓度范围内。
23.如权利要求21至22中任意一项所述的身体护理产品或家用产品,所述产品包括额外的化妆品佐剂和/或添加剂。
24.如权利要求21至22中任意一项所述的身体护理产品,所述产品选自皮肤护理制剂;沐浴和淋浴制剂;液体肥皂;棒状肥皂;含有香水、香味剂和加味成分的制剂;头发护理制剂;洁牙剂;除臭和止汗制剂;装饰制剂;光防护制剂和含有活性成分的制剂。
25.如权利要求24所述的身体护理产品,其中,所述头发护理制剂还包括头发护理中使用的其它添加剂和佐剂。
26.一种护理头发的方法,在所述方法中,将权利要求24或25中所述的头发护理制剂应用到所述头发上。
27.根据权利要求1-19任意一项所述的缩合聚合物作为调节剂、增强剂、成膜剂、表面活性剂、抗静电剂、保湿剂、乳化剂或头发造型试剂的用途。
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