CN101386601A - 噻苯隆的制备方法 - Google Patents

噻苯隆的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101386601A
CN101386601A CNA2008101570793A CN200810157079A CN101386601A CN 101386601 A CN101386601 A CN 101386601A CN A2008101570793 A CNA2008101570793 A CN A2008101570793A CN 200810157079 A CN200810157079 A CN 200810157079A CN 101386601 A CN101386601 A CN 101386601A
Authority
CN
China
Prior art keywords
thidiazuron
amino
thiadiazoles
preparation
phenylcarbimide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2008101570793A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101386601B (zh
Inventor
孔繁蕾
孙永辉
王智敏
史志兵
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JIANGSU PROV HORMONE INST CO Ltd
JIANGSU AGRICULTURAL HORMONE ENGINEERING TECHNOLOGY RESEARCH CENTRE Co Ltd
Original Assignee
JIANGSU PROV HORMONE INST CO Ltd
JIANGSU AGRICULTURAL HORMONE ENGINEERING TECHNOLOGY RESEARCH CENTRE Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JIANGSU PROV HORMONE INST CO Ltd, JIANGSU AGRICULTURAL HORMONE ENGINEERING TECHNOLOGY RESEARCH CENTRE Co Ltd filed Critical JIANGSU PROV HORMONE INST CO Ltd
Priority to CN 200810157079 priority Critical patent/CN101386601B/zh
Publication of CN101386601A publication Critical patent/CN101386601A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101386601B publication Critical patent/CN101386601B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)

Abstract

本发明公开了一种噻苯隆的制备方法，具有以下步骤：①在搅拌下将反应物5－氨基－1，2，3－噻二唑加入到溶剂丁酮中，继续搅拌至5－氨基－1，2，3－噻二唑完全溶解。②向步骤①得到的溶液中加入反应物异氰酸苯酯和催化剂三乙胺，使5－氨基－1，2，3－噻二唑与异氰酸苯酯发生催化合成反应，反应完全后过滤，所得滤饼即为噻苯隆成品。本发明的制备方法能使噻苯隆的收率达到92％以上，纯度达到98％以上，而且所用溶剂丁酮的价格低廉，易回收，适于工业化生产。

Description

噻苯隆的制备方法
技术领域
本发明涉及一种植物生长调节剂的制备方法，特别是涉及一种噻苯隆的制备方法。
背景技术
噻苯隆是一种新型的高效植物生长调节剂，其化学名称为1-苯基-3-(1，2，3-噻二唑-5-基)脲，英文名称为Thidiazuron，简称TDZ。其纯品为无色无臭晶体，熔点为210.5～212.5℃(分解)。噻苯隆具有极强的细胞***活性，能促进植物的光合作用，改善果实品质，增加果品耐贮性。在棉花种植上作脱落剂使用，被棉株叶吸收后，可及早促使柄与茎之间的分离组织自然形成而落叶，有利于机械收棉花，并可使棉花收
Figure A200810157079D0003155852QIETU
提前10天左右，有助于提高棉花等级。
美国专利US4294605公开了噻苯隆的一种制备方法，该方法以四氢呋喃为溶剂，以三乙胺为催化剂，用5-氨基-1，2，3-噻二唑与异氰酸苯酯静置反应并过夜，除去溶剂即可得到噻苯隆，该方法的收率为76.7％，产品纯度为90.5％。
中国专利CN1196354对该美国专利的方法进行了改进，其将反应温度控制在8～12℃，反应静置24h，其收率可达88.74％，并未报道其产品纯度。上述两种方法的主要不足是以四氢呋喃为溶剂，得到的产品纯度不高。
日本专利JP59048473公开了噻苯隆的另一种制备方法，该方法选用乙二醇二甲醚为溶剂，以三乙胺作催化剂，用5-氨基-1，2，3-噻二唑和异氰酸苯酯在40℃下搅拌反应6小时，过滤得噻苯隆，该方法的收率为84％，产品纯度可达98％以上。该方法虽然解决了噻苯隆的纯度问题，但由于所用溶剂价格过高导致生产成本较高。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术的上述不足，提供一种收率和产品纯度均较高并且生产成本较低的噻苯隆的制备方法。
实现本发明目的的技术方案是：一种噻苯隆的制备方法，具有以下步骤：①在搅拌下将反应物5-氨基-1，2，3-噻二唑加入到溶剂丁酮中，继续搅拌至5-氨基-1，2，3-噻二唑完全溶解。②向步骤①得到的溶液中加入反应物异氰酸苯酯和催化剂三乙胺，使5-氨基-1，2，3-噻二唑与异氰酸苯酯发生催化合成反应，反应完全后过滤，所得滤饼即为噻苯隆成品。
上述步骤①中的5-氨基-1，2，3-噻二唑与步骤②中的异氰酸苯酯的摩尔比为1∶1.02～1∶1.1。
上述步骤①中的5-氨基-1，2，3-噻二唑与步骤②中的三乙胺的摩尔比为1∶0.005～1∶0.01。
上述步骤②中在进行催化合成反应时，先在50℃～80℃的温度下反应2h～6h，然后冷却至15℃～25℃，再搅拌0.5h～1.5h使之反应完全。
上述步骤②中冷却前的催化合成反应的温度为60℃～65℃，反应的时间为3h～4h。
本发明具有积极的效果：本发明的制备方法能使噻苯隆的收率达到92％以上，纯度达到98％以上，而且所用溶剂丁酮的价格低廉(其市场价格是四氢呋喃的三分之一，是乙二醇二甲醚四分之一)，易于工业化生产，并且溶剂易回收。
具体实施方式
(实施例1)
本实施例的噻苯隆的制备方法如下：
①在搅拌下将50.5g的反应物5-氨基-1，2，3-噻二唑(0.5mol)加入到200ml的溶剂丁酮中，继续搅拌10min左右直至5-氨基-1，2，3-噻二唑完全溶解。
②向溶液中加入64g的反应物异氰酸苯酯(0.53mol)和0.5ml的催化剂三乙胺(0.003mol)，在60～65℃的温度下，使5-氨基-1，2，3-噻二唑与异氰酸苯酯发生催化合成反应，反应时间为3h，然后冷却至20℃，再搅拌反应1h使之反应完全，过滤得目标产物噻苯隆102g，母液回收(干燥后套用)，收率达92.7％，产品纯度达98.5％。
(实施例2～实施例6)
各实施例与实施例1基本相同，不同之处见表1。
表1
 
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 实施例6
5-氨基-1，2，3-噻二唑 50.5g、0.5mol 101g、1mol 50.5g、0.5mol 50.5g、0.5mol 101g、0.5mol 50.5g、0.5mol
丁酮 200ml 500ml 200ml 200ml 500ml 200ml
搅拌时间 10min 15min 10min 10min 15min 10min
异氰酸苯酯 64g、0.53mol 128g、1.06mol 64g、0.53mol 61.6g、0.51mol 132.8g、1.1mol 66.4g、0.55mol
三乙胺 0.5ml、0.003mol 1ml、0.006mol 0.67ml、0.004mol 0.42ml、0.0025mol 1.67ml、0.01mol 0.83ml、0.005mol
反应温度 60℃ 65℃ 60℃ 50℃ 65℃ 80℃
反应时间 4h 3h 4h 6h 3h 2h
冷却温度 20℃ 20℃ 15℃ 20℃ 25℃ 18℃
搅拌时间 1h 0.8h 1h 1.5h 1.2h 0.5h
目标产物重量 102g 208g 103 101.2 203 101.3
收率 92.7％ 94.5％ 93.6％ 92.0％ 92.2％ 92.1％
纯度 98.5％ 98.2％ 98.3％ 98.1％ 98.0％ 98.0％

Claims (5)

1、一种噻苯隆的制备方法，其特征在于具有以下步骤：
①在搅拌下将反应物5-氨基-1，2，3-噻二唑加入到溶剂丁酮中，继续搅拌至5-氨基-1，2，3-噻二唑完全溶解；
②向步骤①得到的溶液中加入反应物异氰酸苯酯和催化剂三乙胺，使5-氨基-1，2，3-噻二唑与异氰酸苯酯发生催化合成反应，反应完全后过滤，所得滤饼即为噻苯隆成品。
2、根据权利要求1所述的噻苯隆的制备方法，其特征在于：步骤①中的5-氨基-1，2，3-噻二唑与步骤②中的异氰酸苯酯的摩尔比为1∶1.02～1∶1.1。
3、根据权利要求1所述的噻苯隆的制备方法，其特征在于：步骤①中的5-氨基-1，2，3-噻二唑与步骤②中的三乙胺的摩尔比为1∶0.005～1∶0.01。
4、根据权利要求1所述的噻苯隆的制备方法，其特征在于：步骤②中在进行催化合成反应时，先在50℃～80℃的温度下反应2h～6h，然后冷却至15℃～25℃，再搅拌0.5h～1.5h使之反应完全。
5、根据权利要求4所述的噻苯隆的制备方法，其特征在于：步骤②中冷却前的催化合成反应的温度为60℃～65℃，反应的时间为3h～4h。
CN 200810157079 2008-09-24 2008-09-24 噻苯隆的制备方法 Active CN101386601B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 200810157079 CN101386601B (zh) 2008-09-24 2008-09-24 噻苯隆的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 200810157079 CN101386601B (zh) 2008-09-24 2008-09-24 噻苯隆的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101386601A true CN101386601A (zh) 2009-03-18
CN101386601B CN101386601B (zh) 2010-12-22

Family

ID=40476297

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 200810157079 Active CN101386601B (zh) 2008-09-24 2008-09-24 噻苯隆的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101386601B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105851033A (zh) * 2016-04-28 2016-08-17 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司 用于棉花脱叶的农药组合物
CN107197870A (zh) * 2017-07-06 2017-09-26 中国科学院合肥物质科学研究院 一种乌桕生长发育调节剂及其应用
CN111763183A (zh) * 2020-06-30 2020-10-13 河南源博新材料有限公司 一种1-苯基-3-(1,2,3-噻二唑-5-基)脲的制备方法
CN111972425A (zh) * 2020-09-07 2020-11-24 安徽省四达农药化工有限公司 噻苯隆单剂、噻苯隆与芸苔素内酯复配组合物及制备工艺

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105851033A (zh) * 2016-04-28 2016-08-17 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司 用于棉花脱叶的农药组合物
CN107197870A (zh) * 2017-07-06 2017-09-26 中国科学院合肥物质科学研究院 一种乌桕生长发育调节剂及其应用
CN111763183A (zh) * 2020-06-30 2020-10-13 河南源博新材料有限公司 一种1-苯基-3-(1,2,3-噻二唑-5-基)脲的制备方法
CN111972425A (zh) * 2020-09-07 2020-11-24 安徽省四达农药化工有限公司 噻苯隆单剂、噻苯隆与芸苔素内酯复配组合物及制备工艺

Also Published As

Publication number Publication date
CN101386601B (zh) 2010-12-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101386601B (zh) 噻苯隆的制备方法
CN101503383B (zh) 邻硝基对甲砜基苯甲酸的制备方法
CN101921215A (zh) 2-硝基对甲砜基苯甲酸的生产方法
CN106279717A (zh) 一种低阶煤中腐殖酸高提取率的制备方法
CN104725262A (zh) 一种连续制备n-乙氧基草酰丙氨酸乙酯的方法
CN103435511A (zh) 一种n,n-二取代-2-羟基脂肪族酰胺类化合物的合成方法
CN102190582B (zh) 一种同时生产丁二酸二甲酯和1，4-丁二醇的方法
CN111825637B (zh) 一种n-甲基氧化吗啉的制备方法
CN103316696B (zh) 乙酰柠檬酸三正丁酯的制备方法及所用的催化剂
CN110563666B (zh) 一种2-噻唑烷酮的制备方法
CN116120168B (zh) 一种催化合成2，4-滴的制备工艺
CN113336655A (zh) 一种(r)-3-氨基丁醇的制备方法
CN102294251B (zh) 一种丙烷氧化脱氢制丙烯的纳米氧化物催化剂及制备方法
CN111718308A (zh) 一种新型除草安全剂双苯噁唑酸的制备方法
CN104619681A (zh) (r)-1,1,3-三甲基-4-氨基茚满的制造方法
CN113264819A (zh) 一种基于连续流反应技术快速合成3-溴-2-氟苯甲醛的方法
CN102229549A (zh) 一种巯基乙酸异辛酯的制备方法
CN106674013B (zh) 一种联产碳酸二甲酯和草酰胺的工艺方法
CN1358719A (zh) 一种硝酸舍他康唑的合成方法
CN107698503A (zh) 一种8‑氟喹啉的制备方法和3‑碘‑8‑氟喹啉的制备方法
CN113105345B (zh) 一种胺鲜酯柠檬酸盐生产工艺
CN112079717B (zh) 一种离子液体催化环氧油酸甲酯合成壬二酸单甲酯的方法
CN108786790A (zh) 一种高选择性制备乳酸的催化剂
CN102826996A (zh) 双醋瑞因的合成工艺
CN103073415B (zh) 一种丙烯一步氧化制备丙烯酸的工艺方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant