CN101305732A - 含噻虫啉的农药组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供了制备一类杀虫剂噻虫啉(thiacloprid)与其他常见杀虫剂或杀菌剂等制成的具有杀虫和(或)杀菌活性的农药组合物的方法，以及这些组合物用于防治农业虫害和病害的应用和使用方法；本发明公开了这些组合物的组成比例、配方组成和制备方法以及施用方法和防治对象。

Description

含噻虫啉的农药组合物

技术领域

本发明涉及由杀虫剂噻虫啉(thiacloprid)与其他常见杀虫剂或杀菌剂等制成的具有杀虫和(或)杀菌活性的农药组合物。

背景技术

噻虫啉是德国拜尔公司推出的新烟碱类杀虫剂，这类药剂的选择作用存在于昆虫和脊椎动物烟碱型乙酰胆碱受体(nAChR)的特点之间，也存在于新烟碱类杀虫剂同nAChR天然激动剂乙酰胆碱(acetylcholine，ACh)的分子特点以及激动剂和受体之间互作的分子机制之间的差异(Tomizawa M.，Casida J E.Neonicotinoid insecticide toxicology：mechanisms of selective action.Annu.Rev.Pharmacol.，2005，45：247-268.)。新烟碱类杀虫剂和ACh药效基团在静电性上分别显示负电性和正电性。在激动剂同nAChR的相互作用研究中主要用昆虫α亚基和脊椎动物β亚基组成的杂合受体来进行，集中在受体亚基上不同氨基酸残基和不同激动剂结合时电生理效应的研究上。ACh结合部位D环上的碱性氨基酸的作用尤其明显，同时C环上YXCC模序也引起了大家的注意，而吡虫啉结合部位的芳香氨基酸残基有可能在稳定激动剂四氢咪唑环部分上起作用。乙酰胆碱结合蛋白的晶体结构则帮助人们进一步认识了D环上碱性氨基酸残基在新烟碱类选择机制上的作用(Karlin A.Emerging structure of the nicotinic acetylcholinereceptors.Nat Rev.Neurosci.，2002，3：102-114.)(参见说明书附图1)。

由于单一、长期使用某一类型的农药容易导致靶标生物的抗药性，因此，农药的混用和轮换使用就成了解决抗药性的最有效的基本方法之一，在国内外专利文献公开的含噻虫啉的组合物中，有关杀虫活性的组合物报道较多，但与杀菌剂混合使用的报道不多，中国专利CN1345182(增效杀虫剂混合物)描述了噻虫啉与其他种类杀虫剂的混合使用情况，中国专利CN1218637C描述了部分常见杀菌剂型与噻虫啉的二元组合物。考虑到噻虫啉的同类药剂吡虫啉已在我国大量使用多年，而噻虫啉与该药剂没有交互抗性，而且，由于噻虫啉对环境友好，目前欧洲各国多使用噻虫啉，我国目前并未见噻虫啉的登记使用，天津市兴光农药厂正在进行该药在我国用于黄瓜害虫防治的登记，在进行相关的基础研究过程中，我们发现噻虫啉与其他杀虫剂和杀菌剂混合使用有利于多种病虫害的同时防治，同时可以延缓抗药性的产生，而且使用方便，节约人工和劳动。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是：提供含噻虫啉的杀虫和(或)杀菌剂的组合物，用于防治多种农业害虫或害虫和病害。

本发明解决该技术问题所采用的技术方案是：本发明通过将常见杀虫剂或杀菌剂与噻虫啉混合并添加农业上常用的惰性载体和常用的表面活性剂混合，也可以与渗透剂、稳定剂、溶剂、助溶剂和增效剂、鳌合剂等合并使用配制成相关的剂型达到防病治虫的目的。

本发明提供了多种用于防病治虫的药剂的作用范围和方法。

本发明发现，可与噻虫啉混合使用的杀虫剂有：毒死蜱、地亚哝、啶虫脒、甲氨基阿维菌素、阿维菌素、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、噻虫嗪、氰戊菊酯、炔螨特、丁醚脲、丙硫克百威、***锡、噻嗪酮、醚菊酯、灭线磷、氟虫腈、氟虫脲、杀虫单、杀虫双、吡虫啉、氟虫脲、定虫隆、阿维菌素、多杀菌素以及硝虫硫磷和虫酰肼等其它已知任何可作为杀虫剂中的任意一种。各制剂对虫害的防效均保持了噻虫啉的效果，少数品种具有增效作用，如阿维菌素，没有发现具有颉颃作用的组合物。可以与噻虫啉混合使用的杀菌剂有：霜脲氰、福美双、福美锌、代森锰锌、乙磷铝、甲基硫菌灵、百菌清、敌可松、多菌灵、百菌清、春雷霉素、噻菌灵、腐霉利、异菌脲、克菌丹、乙霉威、酯菌脲、氟酰胺、苯菌灵、环唑醇、磺菌威、苯锈啶、恶酰胺、***酮、甲基托布津、甲霜灵、精甲霜灵、苯霜灵、土菌消、烯酰吗啉、氟吗啉、十三吗啉、氟硅唑、烯唑醇、恶霉灵、恶醚唑、嘧菌胺、嘧菌酯、丙环唑等，噻虫啉可以与其它上述已知杀菌剂中的任意一种混合使用，混合使用的范围是噻虫啉有效成分的含量在1％-60％，各制剂对黄瓜常见病害和虫害的防治效果与相同浓度的噻虫啉单剂或其他杀菌剂单剂对病虫害的防治效果相当，即噻虫啉与其他杀菌剂混合使用无颉颃作用。

本发明发现上述组合物可以防治的虫害包括：棉铃虫、红蜘蛛、粉虱、蚜虫、叶蝉、蓟马、线虫、黏虫、烟青虫、棉铃虫、红铃虫、食心虫、菜青虫、小菜蛾、螟虫、飞虱和蝽象等；本发明发现上述组合物可以防治的病害包括：黄瓜霜霉病、花生叶斑病、锈病、蕃茄早疫病、稻瘟病、苹果黑星病、炭疽病、白粉病、梨黑星病、立枯病、苹果轮斑病、褐斑病、香蕉储藏病害、油菜菌核病、根腐病、香蕉叶斑病和黄瓜灰霉病等。

本发明将通过特定事例和生物活性试验实施例更加具体地说明含噻虫啉的杀虫和杀菌组合物的生物活性，但所述实施例仅用于具体的说明本发明而非限制本发明，尤其是其生物活性的研究仅仅是举例说明，而不是限制本专利，具体的实施方式如下：

具体实施方式

实施例1

噻虫啉与杀虫剂组合物的配方组成

25％噻虫啉杀虫组合物乳油配方组成见表1：

表1  含噻虫啉的杀虫组合物

组成                含量(％)          说明

噻虫啉+其他杀虫剂   25                组合的原则是扩

                                      大防治谱或增效

助溶剂              2-8               -

表面活性剂          5-10              -

抗冻剂              2-5               -

增效剂              3-8               -

甲苯                补足100％         -

噻虫啉杀虫组合物乳油剂剂型的制备是将噻虫啉原药与其他杀虫剂原药用少量溶剂溶解并添加少量的助溶剂，然后在搅拌下加入表面活性剂、抗冻剂和增效剂，最后用溶剂甲苯补足100％，混合均匀即可。

噻虫啉杀虫组合物的剂型除了乳油以外，还可根据不同的药剂组合的特点配制成悬浮剂、可湿性粉剂以及颗粒剂和微乳剂等其他常见剂型。

实施例2

噻虫啉与杀菌剂组合物的配方组成

40％噻虫啉杀菌组合物可湿性粉剂配方组成见表2：

表2  含噻虫啉的杀菌组合物

组成               含量(％)              说明

噻虫啉+其他杀菌剂  40                    组合的原则是考虑同时防治虫害和病害以

                                         减轻劳动节约施药成本

十二烷基硫酸钠     1-5                   -

硅藻土             10-30                 -

木质素磺酸钠       2-8                   -

高岭土             补足100％             -

噻虫啉杀菌组合物可湿性粉剂配方组成可以根据需要调整到有效成分总含量在5％到95％之间，噻虫啉含量在1％到60％之间，其他的组成做相应的调整。该剂型的制备是将噻虫啉原药与其他杀菌剂的组合物按一定的比例和上述的原料一起混合后在粉碎机中粉碎，直到原药和所有助剂的颗粒细度达到生产标准即可。

噻虫啉杀菌组合物的剂型除了可湿性粉剂以外，还可根据不同的药剂组合的特点配制成悬浮剂、乳油以及颗粒剂和微乳剂等其他常见剂型。

实施例3

噻虫啉组合物防治黄瓜虫害的试验效果

噻虫啉和吡虫啉的组合物在两者的相对比列在噻虫啉1％∶吡虫啉99％到噻虫啉99％∶吡虫啉1％的范围内其对蚜虫的防治效果为，两个药剂总的有效成分在50克、100克和144克每公顷药后7天的防治效果为98.16％、100％和100％，与相应的单剂噻虫啉的防治效果分别是98.2％、97.78％和95.57％。初步的试验表明，噻虫啉和其他上述杀虫剂对黄瓜害虫的杀虫效果无颉颃作用。

实施例4

噻虫啉组合物防治黄瓜病害的试验效果

噻虫啉和多菌灵的组合物在两者的相对比列在噻虫啉1-10％∶多菌灵99-90％时，对黄瓜灰霉病菌的防治效果与多菌灵相当，在蚜虫早发期使用可以大大降低蚜虫的虫口基数；噻虫啉的相对比列在1-20％∶甲霜灵99-80％时，对黄瓜霜霉病菌的防治效果与甲霜灵相当，噻虫啉的相对比列在50％∶甲霜灵50％时，在黄瓜霜霉病菌和蚜虫同时发生阶段的防治效果与同等剂量的噻虫啉和甲霜灵有效成分量相当。噻虫啉(相对比列在1-20％范围内)和其他上述杀菌剂(相对比列在99-80％范围内)对其他黄瓜病害的效果无颉颃作用。

实施例5

噻虫啉组合物的使用说明

本发明的噻虫啉和其他杀虫剂的组合物在两者相对比列在噻虫啉1％∶吡虫啉99％到噻虫啉99％∶吡虫啉1％的范围内，其制剂中包含溶剂和乳化剂以及助溶剂等，主要的剂型包括悬浮剂、可湿性粉剂、乳油以及颗粒剂和微乳剂等，这些制剂的使用方法可以是直接兑水后喷雾。

实施例5

噻虫啉组合物的防治对象说明

噻虫啉组合物防治靶标病虫害的田间小区试验参照农业部田间药效试验准则进行，初步的试验结果发现，本发明的噻虫啉和其他杀虫剂的组合物在两者相对比列在噻虫啉1％∶吡虫啉99％到噻虫啉99％∶吡虫啉1％的范围内，可以防治的虫害有棉铃虫、红蜘蛛、粉虱、蚜虫、叶蝉、蓟马、线虫、黏虫、烟青虫、棉铃虫、红铃虫、食心虫、菜青虫、小菜蛾、螟虫、飞虱、蝽象等，防治方式同时也包括兼治；噻虫啉(相对比列在1-20％范围内)和其他上述杀菌剂(相对比列在99-80％范围内)可以防治的病害主要是混剂中的杀菌剂表现，效果均是同时在防治害虫时表现的兼治，主要兼治的病害有黄瓜霜霉病、花生叶斑病、锈病、蕃茄早疫病、稻瘟病、苹果黑星病、炭疽病、白粉病、梨黑星病、立枯病、苹果轮斑病、褐斑病、香蕉储藏病害、油菜菌核病、根腐病、香蕉叶斑病、黄瓜灰霉病等。

附图说明：

附图1，乙酰胆碱受体模式图(Matsuda et al.，2005)；其中，A：α亚基和非α亚基；B：配体的结合位置；C：配体结合部位的A-F六个氨基酸残基环。

Claims (6)

1.噻虫啉与常见杀虫剂的农药组合物，常见的杀虫剂包括：毒死蜱、地亚哝、啶虫脒、甲氨基阿维菌素、阿维菌素、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、噻虫嗪、氰戊菊酯、炔螨特、丁醚脲、丙硫克百威、***锡、噻嗪酮、醚菊酯、灭线磷、氟虫腈、氟虫脲、杀虫单、杀虫双、吡虫啉、氟虫脲、定虫隆、阿维菌素、多杀菌素以及硝虫硫磷和虫酰肼等。

2.噻虫啉与常见杀菌剂的农药组合物，常见的杀菌剂包括：霜脲氰、福美双、福美锌、代森锰锌、乙磷铝、甲基硫菌灵、百菌清、敌可松、多菌灵、百菌清、春雷霉素、噻菌灵、腐霉利、异菌脲、克菌丹、乙霉威、酯菌脲、氟酰胺、苯菌灵、环唑醇、磺菌威、苯锈啶、噁酰胺、***酮、甲基托布津、甲霜灵、精甲霜灵、苯霜灵、土菌消、烯酰吗啉、氟吗啉、十三吗啉、氟硅唑、烯唑醇、噁霉灵、噁醚唑、嘧菌胺、嘧菌酯、丙环唑等。

3.权利要求1所述的噻虫啉与常见杀虫剂的农药组合物的组成是组合农药的相对比列在噻虫啉1％∶其他杀虫剂99％到噻虫啉99％∶其他杀虫剂1％之间。

4.权利要求2所述的噻虫啉与常见杀菌剂的农药组合物是组合农药的相对比列在噻虫啉1-20％∶其他杀菌剂99％-80％之间。

5.权利要求1所述的噻虫啉与常见杀虫剂的农药组合物的制剂包含溶剂和乳化剂以及助溶剂，具体的剂型是乳油、悬浮剂、可湿性粉剂以及颗粒剂和微乳剂。

6.权利要求2所述的噻虫啉与常见杀菌剂的农药组合物的制剂包含溶剂和乳化剂以及助溶剂，具体的剂型是乳油、悬浮剂、可湿性粉剂以及颗粒剂和微乳剂。

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