CN101291907A - 季戊四醇巯基羧酸酯的制备方法、由该方法得到的季戊四醇巯基羧酸酯及其用途 - Google Patents

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Abstract

使季戊四醇和巯基羧酸反应制备季戊四醇巯基羧酸酯，所述季戊四醇不含有碱金属及碱土类金属中的任一种，或至少含有其中的一种时其含量总计为1.0重量％以下。

Description

季戊四醇巯基羧酸酯的制备方法、由该方法得到的季戊四醇巯基羧酸酯及其用途
技术领域
本发明涉及季戊四醇巯基羧酸酯的制备方法、由此得到的季戊四醇巯基羧酸酯、含有该季戊四醇巯基羧酸酯的聚合性组合物、及由该聚合性组合物得到的树脂、以及由该树脂形成的光学元件和透镜。
背景技术
塑料透镜与无机透镜相比，轻质、难以破裂、能染色，所以近年迅速普及于眼镜透镜、相机透镜等光学元件。
塑料透镜用树脂越来越要求更高性能化，要求高折射率化、高阿贝数化、低比重化、高耐热性化等。迄今为止已经开发使用了各种透镜用树脂材料。
其中，与聚氨酯类树脂有关的方案被广泛地提出，本发明人等也提出了各种关于使用该聚氨酯类树脂的塑料透镜的方案(参见专利文献1、专利文献2、及专利文献3)。
其中，作为最具代表性的树脂，使季戊四醇巯基羧酸酯和聚异(硫)氰酸酯化合物反应得到的树脂无色透明、高折射率低分散，是最适合用于冲击性、染色性、加工性等优异的塑料透镜的树脂之一。
季戊四醇巯基羧酸酯可以通过所谓的直接酯化法进行制备，即，在酯化催化剂存在下，一边将多元醇和巯基羧酸副生的水蒸馏到体系外一边进行反应的方法(参见专利文献4)。
作为该酯化合物原料的季戊四醇通常缩合乙醛和甲醛来制备。其纯度通常约为90重量％，含有多种杂质。其中，可以举出为季戊四醇的甲醛2分子缩合物的双季戊四醇。已知含有超过5重量％该双季戊四醇时，出现和聚异氰酸酯化合物聚合结束后难以从模具中脱模、或者所得的透镜内部产生气泡等问题(参见专利文献5、6)。
专利文献1：特开昭60-199016号公报
专利文献2：特开昭60-217229号公报
专利文献3：特开昭63-46213号公报
专利文献4：特公昭39-9071号公报
专利文献5：特开昭56-20530号公报
专利文献6：特开平10-120646号公报
发明内容
已知该含有双季戊四醇的季戊四醇例如通过160℃～200℃的加热处理，可以将双季戊四醇的含量降低到5重量％以下，并且可以精制成含量为98重量％以上的季戊四醇(参见专利文献5)。但是，使用如上所述精制后的季戊四醇时，使所得的季戊四醇巯基羧酸酯和聚异氰酸酯化合物聚合，得到的透镜有时发生白化，人们期待抑制该现象。
本发明人等为了解决上述课题而进行了深入的研究，结果发现了聚氨酯类透镜发生白化的原因在于单体季戊四醇巯基羧酸酯。进一步进行了潜心研究，结果令人惊奇地发现，如果使用以钠及钙的总含量为特定量以下的季戊四醇作为原料制得的季戊四醇巯基羧酸酯，则可以解决上述问题，得到了白化被抑制的无色透明的聚氨酯类透镜，从而完成了本发明。还发现特定金属的总含量为特定量以下时，也能得到相同的效果，从而完成了本发明。
即，本申请第1发明涉及一种季戊四醇巯基羧酸酯的制备方法，所述方法为使季戊四醇和巯基羧酸反应，所述季戊四醇不含有碱金属及碱土类金属中的任一种，或至少含有其中的1种时其含量总计为1.0重量％以下。
另外，本申请第2发明涉及一种季戊四醇巯基羧酸酯的制备方法，所述方法是使季戊四醇和巯基羧酸反应，所述季戊四醇不含有Na及Ca中的任一种，或含有其中一种或二种时其含量总计为1.0重量％以下。
本申请第3发明涉及一种季戊四醇巯基羧酸酯的制备方法，所述方法是使季戊四醇和巯基羧酸反应，所述季戊四醇不含有Li、Na、K、Rb、Cs、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu及Zn中的任一种，或至少含有其中1种时其含量总计为1.0重量％以下。
根据本发明，可以提供利用上述任一种制备方法得到的季戊四醇巯基羧酸酯。
另外，根据本发明，可以提供由上述季戊四醇巯基羧酸酯及聚异(硫)氰酸酯化合物组成的聚合性组合物。
根据本发明，还可以提供使上述聚合性组合物固化得到的树脂。
根据本发明，可以提供由上述树脂形成的光学元件。
根据本发明，还可以提供由上述树脂形成的透镜。
根据本发明，可以得到即使与聚(异)硫氰酸酯反应也不会发生白化的季戊四醇巯基羧酸酯。由此，可以提供白化被抑制的光学物性优异的无色透明的聚氨酯类透镜。
具体实施方式
以下，说明本发明的实施方案。
本实施方案的得到季戊四醇巯基羧酸酯的制备方法是使季戊四醇和巯基羧酸反应，所述季戊四醇不含有碱金属及碱土类金属中的任一种，或至少含有其中的1种时其含量总计为1.0重量％以下。
另外，其他实施方案的得到季戊四醇巯基羧酸酯的制备方法是使季戊四醇和巯基羧酸反应，所述季戊四醇不含有Na及Ca中的任一种，或含有其中的一种或二种时其含量总计为1.0重量％以下。
其他实施方案的得到季戊四醇巯基羧酸酯的制备方法是使季戊四醇和巯基羧酸反应，所述季戊四醇不含有Li、Na、K、Rb、Cs、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu及Zn中的任一种，或至少含有其中1种时其含量总计为1.0重量％以下。
作为本实施方案中所用的酯化合物原料的季戊四醇可以通过双季戊四醇的含量、及碱金属和碱土类金属等各种金属的总含量来确定。
本实施方案中，优选使用双季戊四醇的含量为5.0重量％以下且碱金属及碱土类金属等各种金属的含量合计为1.0重量％以下的季戊四醇。
此处，双季戊四醇的含量为5.0重量％以下时，可以得到脱模性优异、不产生气泡的聚氨酯类透镜。双季戊四醇的含量例如可以像专利文献5那样利用气相色谱法进行测定，或者也可以像专利文献6那样利用高效液相色谱法进行测定。
可以适当采用例如现有公知的方法降低双季戊四醇的含量。例如，可以像专利文献5那样在160℃～200℃下进行加热处理，也可以像专利文献6那样在氮气氛下边加热回流边水解。通过适当采用上述方法，可以得到双季戊四醇的含量为5.0重量％以下的季戊四醇。
此处，“不含有碱金属及碱土类金属中的任一种，或至少含有其中的1种时其含量总计为1.0重量％以下”的含义是指，作为用于本实施方案的季戊四醇，包括完全不含有碱金属的季戊四醇、完全不含有碱土类金属的季戊四醇、及完全不含有碱金属及碱土类金属二者的季戊四醇中的任一种，并且含有碱金属及碱土类金属中的任一种时，其含量总计为1.0重量％以下。
另外，“不含有钠及钙中的任一种，或至少含有其中的1种时其含量总计为1.0重量％以下”的含义是指，作为用于本实施方案的季戊四醇，包括完全不含有钠的季戊四醇、完全不含有钙的季戊四醇、及完全不含有钠及钙二者的季戊四醇中的任一种，并且含有钠及钙中的任一种时，其含量总计为1.0重量％以下。
“不含有Li、Na、K、Rb、Cs、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu及Zn中的任一种，或至少含有其中的1种时其含量总计为1.0重量％以下”的含义是指，作为用于本实施方案的季戊四醇，包括完全不含有上述金属的季戊四醇，并且即使在含有上述金属中的1种时，其含量总计也为1.0重量％以下。
碱金属及碱土类金属的含量总计为1.0重量％以下时，聚合使用该季戊四醇制备的季戊四醇巯基羧酸酯和聚异(硫)氰酸酯得到的聚氨酯类透镜为白化被抑制的、无色透明的聚氨酯类透镜。从抑制白化的观点考虑，用于本实施方案的季戊四醇的碱金属及碱土类金属的含量总计为1.0重量％以下，优选总计为0.5重量％以下，更优选总计为0.2重量％以下。
另外，同样从抑制白化的观点考虑，钠及钙的含量总计为1.0重量％以下，优选总计为0.5重量％以下，更优选总计为0.2重量％以下。
同样从抑制白化的观点考虑，Li、Na、K、Rb、Cs、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu及Zn的各种金属元素的含量总计为1.0重量％以下，优选总计为0.5重量％以下，更优选总计为0.2重量％以下。
金属元素的含量的测定方法如下所述。针对Na等轻金属，将季戊四醇制成水溶液后，用离子色谱法进行定量。针对重金属总体，将季戊四醇煅烧后，溶解在显色液中使其显色，利用测定吸光度的原子吸光法或等离子体发光分析装置等定量含量。预先实施降低金属成分的措施，降低钠及钙的含量，进一步降低以碱金属及碱土类金属为代表的上述各种金属的含量，可以使含量降低到1.0重量％以下。例如，可以用盐酸、硫酸等进行酸处理从而降低其含量，也可以采用利用水性溶剂进行的重结晶法降低含量。
作为另一个原料的巯基羧酸是一分子中具有1个以上巯基和一个以上羧基的化合物，对于其品质没有特别限定，优选使用通常的工业药品。具体而言，例如可以举出巯基乙酸、硫代乳酸、3-巯基丙酸、硫代苹果酸、硫代水杨酸等，但并不限定于上述列举的化合物。上述化合物既可以单独也可以2种以上与季戊四醇反应。
作为用于使季戊四醇和巯基羧酸反应而通常使用的酯化催化剂，例如优选使用以硫酸、盐酸、磷酸、氧化铝等无机酸、及对甲苯磺酸、苯磺酸、甲磺酸、三氯乙酸、二***等有机类酸为代表的酸催化剂。
在季戊四醇巯基羧酸酯的制备中，使用共沸剂并不是必要条件，但一般采用使用共沸剂在加热回流下连续地将副生的水排除到体系外的方法。作为通常使用的共沸剂，例如可以举出苯、甲苯、二甲苯、硝基苯、氯苯、二氯苯、苯甲醚、二苯基醚、二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷等。上述共沸剂可以混合2种以上使用，也可以与其他溶剂混合使用。
用上述方法得到的本实施方案的季戊四醇巯基羧酸酯例如可以举出下述化合物。可以举出季戊四醇巯基乙酸酯、季戊四醇3-巯基丙酸酯、季戊四醇硫代乳酸酯、季戊四醇硫代水杨酸酯等，本发明并不限定于上述列举的化合物。另外，该酯化合物可以为季戊四醇的羟基完全被酯化的化合物、只有部分被酯化的化合物。并且，上述酯化合物可以混合2种以上。
另外，从上述季戊四醇巯基羧酸酯及聚异(硫)氰酸酯化合物可以得到与本发明实施方案有关的聚合性组合物。
用于本实施方案的聚合性组合物的聚异(硫)氰酸酯化合物是一分子中至少具有2个以上异(硫)氰酸酯基的化合物，没有特别限定，具体地可以举出1，6-己二异氰酸酯、2，2-二甲基戊烷二异氰酸酯、2，2，4-三甲基己烷二异氰酸酯、丁烯二异氰酸、1，3-丁二烯-1，4-二异氰酸酯、2，4，4-三甲基1，6-己二异氰酸酯、1，6，11-十一烷三异氰酸酯、1，3，6-六甲撑三异氰酸酯、1，8-二异氰酸酯基-4-异氰酸甲酯基辛烷、双(异氰酸乙酯基)碳酸酯、双(异氰酸乙酯基)醚、赖氨酸二异氰酸甲酯基酯、赖氨酸三异氰酸酯等脂肪族聚异氰酸酯化合物；
1，2-二异氰酸酯基苯、1，3-二异氰酸酯基苯、1，4-二异氰酸酯基苯、2，4-二异氰酸酯基甲苯、乙基苯二异氰酸酯、异丙基苯二异氰酸酯、二甲基苯二异氰酸酯、二乙基苯二异氰酸酯、二异丙基苯二异氰酸酯、三甲基苯三异氰酸酯、苯三异氰酸酯、联苯二异氰酸酯、氨基甲苯二异氰酸酯、4，4’-亚甲基双(苯基异氰酸酯)、4，4’-亚甲基双(2-甲基苯基异氰酸酯)、联苄-4，4’-二异氰酸酯、亚乙基双(异氰酸苯酯)、双(异氰酸乙酯基)苯、双(异氰酸丙酯基)苯、α，α，α’，α’-四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、双(异氰酸丁酯基)苯、双(异氰酸甲酯基)萘、双(异氰酸甲酯基苯基)醚、双(异氰酸乙酯基)邻苯二甲酸酯、2，6-二(异氰酸甲酯基)呋喃等具有芳香环化合物的聚异氰酸酯化合物；
双(异氰酸甲酯基)硫醚、双(异氰酸乙酯基)硫醚、双(异氰酸丙酯基)硫醚、双(异氰酸己酯基)硫醚、双(异氰酸甲酯基)砜、双(异氰酸甲酯基)二硫醚、双(异氰酸乙酯基)二硫醚、双(异氰酸丙酯基)二硫醚、双(异氰酸甲酯基硫基)甲烷、双(异氰酸乙酯基硫基)甲烷、双(异氰酸甲酯基硫基)乙烷、双(异氰酸乙酯基硫基)乙烷、1，5-二异氰酸酯基-2-异氰酸甲酯基-3-硫代戊烷、1，2，3-三(异氰酸甲酯基硫基)丙烷、1，2，3-三(异氰酸乙酯基硫基)丙烷、3，5-二硫杂-1，2，6，7-庚烷四异氰酸酯、2，6-二异氰酸甲酯基-3，5-二硫杂-1，7-庚烷二异氰酸酯、2，5-二异氰酸甲酯基噻吩、4-异氰酸乙硫基酯基-2，6-二硫杂-1，8-辛烷二异氰酸酯等含硫脂肪族聚异氰酸酯化合物；
2-异氰酸苯酯基-4-异氰酸苯酯基硫醚、双(4-异氰酸苯酯基)硫醚、双(4-异氰酸甲酯基苯基)硫醚等芳香族硫醚类聚异氰酸酯化合物；
双(4-异氰酸苯酯基)二硫醚、双(2-甲基-5-异氰酸苯酯基)二硫醚、双(3-甲基-5-异氰酸苯酯基)二硫醚、双(3-甲基-6-异氰酸苯酯基)二硫醚、双(4-甲基-5-异氰酸苯酯基)二硫醚、双(4-甲氧基-3-异氰酸苯酯基)二硫醚等芳香族二硫醚类聚异氰酸酯化合物；
2，5-二异氰酸酯基四氢噻吩、2，5-二异氰酸甲酯基四氢噻吩、3，4-二异氰酸甲酯基四氢噻吩、2，5-二异氰酸酯基-1，4-二噻烷、2，5-二异氰酸甲酯基-1，4-二噻烷、4，5-二异氰酸酯基-1，3-二硫杂环戊烷、4，5-双(异氰酸甲酯基)-1，3-二硫杂环戊烷、4，5-二异氰酸甲酯基-2-甲基-1，3-二硫杂环戊烷等含硫脂环族聚异氰酸酯化合物；
1，2-二异硫氰酸酯基乙烷、1，6-二异硫氰酸酯基己烷等脂肪族聚异硫氰酸酯化合物、环己烷二异硫氰酸酯等脂环族聚异硫氰酸酯化合物、1，2-二异硫氰酸酯基苯、1，3-二异硫氰酸酯基苯、1，4-二异硫氰酸酯基苯、2，4-二异硫氰酸酯基甲苯、2，5-二异硫氰酸酯基-间二甲苯、4，4’-亚甲基双(苯基异硫氰酸酯)、4，4’-亚甲基双(2-甲基苯基异硫氰酸酯)、4，4’-亚甲基双(3-甲基苯基异硫氰酸酯)、4，4’-二异硫氰酸酯基二苯甲酮、4，4’-二异硫氰酸酯基-3，3’-二甲基二苯甲酮、双(4-异硫氰酸苯酯基)醚等芳香族聚异硫氰酸酯化合物；
以及1，3-苯二羰基二异硫氰酸酯、1，4-苯二羰基二异硫氰酸酯、(2，2-吡啶)-4，4-二羰基二异硫氰酸酯等羰基异硫氰酸酯化合物、硫代双(3-异硫氰酸酯基丙烷)、硫代双(2-异硫氰酸酯基乙烷)、二硫代双(2-异硫氰酸酯基乙烷)等含硫脂肪族异硫氰酸酯化合物；
1-异硫氰酸酯基-4-[(2-异硫氰酸酯基)磺酰基]苯、硫代双(4-异硫氰酸酯基苯)、磺酰基(4-异硫氰酸酯基苯)、二硫代双(4-异硫氰酸酯基苯)等含硫芳香族聚异硫氰酸酯化合物、2，5-二异硫氰酸酯基噻吩、2，5-二异硫氰酸酯基-1，4-二噻烷等含硫脂环族化合物；
1-异氰酸酯基-6-异硫氰酸酯基己烷、1-异氰酸酯基-4-异硫氰酸酯基环己烷、1-异氰酸酯基-4-异硫氰酸酯基苯、4-甲基-3-异氰酸酯基-1-异硫氰酸酯基苯、2-异氰酸酯基-4，6-二异硫氰酸酯基1，3，5-三嗪、4-异氰酸苯酯基-4-异硫氰酸苯酯基硫醚、2-异氰酸乙酯基-2-异硫氰酸乙酯基二硫醚等具有异氰酸酯基和异硫氰酸酯基的化合物等，但并不限于上述列举的化合物。
也可以使用上述化合物的氯取代物、溴取代物等卤素取代物、烷基取代物、烷氧基取代物、硝基取代物或与多元醇的预聚合物型改性体、碳二酰亚胺改性体、脲改性体、缩二脲改性体、二聚或三聚化反应生成物等。该化合物可以单独使用也可以混合2种以上。
季戊四醇巯基羧酸酯和聚异(硫)氰酸酯化合物的使用比例通常在SH基/NCO基＝0.3～2.0的范围内，优选在0.7～2.0的范围内。
下述本实施方案中，为了改良聚氨酯类树脂所要求的各种物性、操作性、及聚合反应性等，除可以在形成聚氨酯树脂的聚合性组合物中添加上述酯和异(硫)氰酸酯化合物之外，还可以添加以胺等为代表的活性氢化合物、环氧化合物、烯烃化合物、碳酸酯化合物、酯化合物、金属、金属氧化物、有机金属化合物、无机物等氨基甲酸乙酯形成原料以外的1种或2种以上物质。
另外，根据目的，可以与公知的成型法相同地添加扩链剂、交联剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、油溶染料、填充剂、脱模剂、上蓝剂等各种物质。为了调整为所希望的反应速度，可以适当添加硫代氨基甲酸S-烷基酯或用于制备聚氨酯的公知反应催化剂。本实施方案的聚氨酯类树脂通常由注塑聚合得到。
具体而言，混合季戊四醇巯基羧酸酯和聚异(硫)氰酸酯化合物。根据需要将该混合液用适当的方法进行脱泡后，注入模中，通常从低温慢慢加热至高温，使其聚合。
由此得到的本实施方案的聚氨酯类树脂的特征通常为高折射率、低分散，具有优异的耐热性、耐久性，轻质，耐冲击性优异，并且，由本发明的效果可以抑制白化的发生，优选用作眼镜透镜、相机透镜等光学元件材料。
另外，本发明实施方案的光学元件可以由上述实施方案的树脂得到。作为该光学元件，例如可以举出透镜。上述透镜通常由注塑聚合得到。
另外，本实施方案的聚氨酯类透镜为了根据需要进行防反射、赋予高硬度、提高耐磨耗性、提高耐药品性、赋予防雾性、或赋予时尚性等改良，可以实施表面研磨、防带电处理、硬涂膜处理、无反射涂膜处理、染色处理、调光处理等物理、化学处理。
实施例
以下，通过实施例更具体地说明本发明。采用以下方法分析所用的季戊四醇。另外，采用以下试验方法评价所得树脂性能中的折射率、脱模性、气泡、及透明度。
·双季戊四醇含量：使季戊四醇溶于水，利用高效液相色谱法进行测定。
·钠及钙含量：将季戊四醇溶于水后，用高效液相离子色谱法进行测定。
·其他金属的含量：将季戊四醇煅烧后，用盐酸调成酸性，之后将用纯水稀释得到的溶液采用电感耦合等离子体发光分光装置进行测定。
·折射率(ne)、阿贝数(ve)：使用普尔弗里希(Pulfrich)折射计在20℃下进行测定。
·脱模性评价：使用由外径84mm、高17mm和外径84mm、高11mm的玻璃模和胶布带制作的凸型成型模进行评价。分别装入10组，聚合结束后，冷却至室温，模破损或破裂1个也未发生的情况评价为AA，除此之外评价为BB。
·气泡评价：用100倍的显微镜观察塑料透镜，内部有气泡时为BB，无气泡时为AA。
·透明度：制作厚9mm、φ75mm的圆形平板，用浓淡图像装置进行测定，以C亮度计为50以下时标记为AA，为51以上时标记为BB。
[实施例1]
(季戊四醇(3-巯基丙酸)酯的合成)
在安装有搅拌器、回流冷凝水分分离器、氮气净化管、及温度计的1升四口反应烧瓶中加入143.0重量份(1.0mol)含有4.7重量％双季戊四醇、0.1重量％钠(金属成分仅为钠)的纯度为95.0％的季戊四醇、4.0重量份对甲苯磺酸·一水盐、172.0重量份甲苯、440.3重量份(4.15mol)3-巯基丙酸，边在加热回流下将副生的水连续地排出到体系外，边反应5小时(内温104～121℃)，冷却至室温。排出于体系外的水量相对于理论生成水为99.0％。将反应液进行碱洗涤、水洗涤，在加热减压下除去甲苯及微量的水分后，过滤，得到465.0重量份季戊四醇-3-巯基丙酸酯(以下简写为PEMP)。所得的PEMP的APHA为10，SHV为7.81eq/g。
(塑料透镜的制备)
将87重量份间苯二亚甲基二异氰酸酯、0.01重量份作为固化催化剂的二氯化二丁锡、0.18重量份Zelec UN(酸性磷酸酯)、0.10重量份Biosorb 583(紫外线吸收剂)在20℃下混合使其溶解。装入113重量份所得的PEMP并混合，制成混合均匀液。将该均匀液在600Pa下进行脱泡1小时后，用3μm特氟隆(注册商标)过滤器进行过滤，之后注入由玻璃模和胶布带形成的模具中。将该模具投入烘箱，从10℃慢慢升高至120℃，聚合18小时。聚合结束后，从烘箱中取出模具，脱模，得到树脂。将所得的树脂进一步在120℃下退火3小时。所得的树脂是无色、透明性高的良好的树脂，折射率(ne)为1.600，阿贝数(ve)为35，脱模性评价为AA，气泡评价为AA，表示透明度的C亮度为20，属于AA。
[实施例2]
除使用含有4.0重量％双季戊四醇、0.02重量％钙成分(金属成分仅为钙)的纯度为95.5％的季戊四醇代替实施例1中所用的季戊四醇之外，与实施例1相同地合成季戊四醇(3-巯基丙酸)酯。使用所得的季戊四醇(3-巯基丙酸)酯，与实施例1相同地制备塑料透镜，进行评价。所得的塑料透镜的评价结果示于表1。
[实施例3]
除使用382.3重量份(4.15mol)巯基乙酸代替3-巯基丙酸之外，用与实施例1相同的方法合成季戊四醇巯基乙酸酯。使用所得的季戊四醇巯基乙酸酯，与实施例1相同地制备塑料透镜，进行评价。所得的塑料透镜的评价结果示于表1。
[实施例4]
除使用含有5.5重量％双季戊四醇、0.2重量％钠成分(金属成分仅为钠)的纯度为93.9％的季戊四醇代替实施例1所用的季戊四醇之外，与实施例1相同地合成季戊四醇(3-巯基丙酸)酯。使用所得的季戊四醇(3-巯基丙酸)酯，与实施例1相同地制备塑料透镜，进行评价。所得的塑料透镜的评价结果示于表1。
[比较例1]
除使用含有1.0重量％双季戊四醇、3.1重量％钠成分(金属成分仅为钠)的纯度为89.8％的季戊四醇代替实施例1中所用的季戊四醇之外，与实施例1相同地合成季戊四醇(3-巯基丙酸)酯。使用所得的季戊四醇(3-巯基丙酸)酯，与实施例1相同地制备塑料透镜，进行评价。所得的塑料透镜的评价结果示于表1。
[比较例2]
使用含有5.5重量％双季戊四醇、3.1重量％钠成分(金属成分仅为钠)的纯度为85.3％的季戊四醇代替实施例1中所用的季戊四醇之外，与实施例1相同地合成季戊四醇(3-巯基丙酸)酯。使用所得的季戊四醇(3-巯基丙酸)酯，与实施例1相同地制备塑料透镜，进行评价。所得的塑料透镜的评价结果示于表1。
[比较例3]
除使用含有5.5重量％双季戊四醇、3.1重量％钙成分(金属成分仅为钙)的纯度为84.4％的季戊四醇代替实施例1中所用的季戊四醇之外，与实施例1相同地合成季戊四醇(3-巯基丙酸)酯。使用所得的季戊四醇(3-巯基丙酸)酯，与实施例1相同地制备塑料透镜，进行评价。所得的塑料透镜的评价结果示于表1。
[比较例4]
除使用含有5.5重量％双季戊四醇、3.1重量％钙成分(金属成分仅为钙)的纯度为84.4％的季戊四醇代替实施例3中所用的季戊四醇之外，与实施例3相同地合成季戊四醇巯基乙酸酯。使用所得的季戊四醇巯基乙酸酯，与实施例1相同地制备塑料透镜，进行评价。所得的塑料透镜的评价结果示于表1。
(表1)
Figure A20058005184900151
以上，对本发明的实施方案进行了说明，但本发明并不限定于此，可以采取各种方案。以下，列举这些方案。
(1)一种季戊四醇巯基羧酸酯的制备方法，所述方法是使季戊四醇和巯基羧酸反应，所述季戊四醇中的钠及钙的含量总计为1.0重量％以下，且双季戊四醇的含量为5.0重量％以下。
(2)如(1)项所述的季戊四醇巯基羧酸酯的制备方法，其中，所述季戊四醇中的碱金属及碱土类金属的含量总计为1.0重量％以下。
(3)如(1)项所述的季戊四醇巯基羧酸酯的制备方法，其中，上述季戊四醇中的Li、Na、K、Rb、Cs、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu及Zn的含量总计为1.0重量％以下。
(4)一种季戊四醇巯基羧酸酯，是由上述(1)～(3)中任一项所述的制备方法得到的。
(5)一种聚合性组合物，由上述(4)项中所述的季戊四醇巯基羧酸酯和聚异(硫)氰酸酯化合物组成。此处，“由季戊四醇巯基羧酸酯和聚异(硫)氰酸酯化合物组成”包含该聚合性组合物的一部分由该季戊四醇巯基羧酸酯及聚异(硫)氰酸酯化合物构成的情况、及该聚合性组合物的一部分由该季戊四醇巯基羧酸酯及聚异(硫)氰酸酯化合物构成的情况这样两种含义。
(6)一种树脂，所述树脂是使上述(5)项所述的聚合性组合物固化而得到的。
(7)一种光学元件，所述光学元件由上述(6)项所述的树脂形成。
(8)一种透镜，所述透镜由上述(6)项所述的树脂形成。
上述(7)项及(8)项中，“由树脂形成”包含该光学元件或该透镜的全部由该树脂构成的情况及该光学元件或该透镜的一部分由该树脂构成的情况这样两种含义。

Claims (12)

1、一种季戊四醇巯基羧酸酯的制备方法，所述方法是使季戊四醇和巯基羧酸反应，所述季戊四醇不含有碱金属及碱土类金属中的任一种，或至少含有其中的一种时其含量总计为1.0重量％以下。
2、一种季戊四醇巯基羧酸酯的制备方法，所述方法是使季戊四醇和巯基羧酸反应，所述季戊四醇不含有Na及Ca中的任一种，或含有其中一种或二种时其含量总计为1.0重量％以下。
3、一种季戊四醇巯基羧酸酯的制备方法，所述方法是使季戊四醇和巯基羧酸反应，所述季戊四醇不含有Li、Na、K、Rb、Cs、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu及Zn中的任一种，或至少含有其中1种时其含量总计为1.0重量％以下。
4、如权利要求1～3中任一项所述的季戊四醇巯基羧酸酯的制备方法，其中，所述季戊四醇的双季戊四醇含量为5.0重量％以下。
5、如权利要求1～4中任一项所述的季戊四醇巯基羧酸酯的制备方法，其中，所述季戊四醇实施了降低金属成分的措施。
6、如权利要求5所述的季戊四醇巯基羧酸酯的制备方法，其中，所述降低金属成分的措施是酸处理。
7、如权利要求5所述的季戊四醇巯基羧酸酯的制备方法，其中，所述降低金属成分的措施是重结晶法。
8、一种季戊四醇巯基羧酸酯，所述季戊四醇巯基羧酸酯由权利要求1～7中任一项所述的制备方法得到。
9、一种聚合性组合物，所述聚合性组合物由权利要求8所述的季戊四醇巯基羧酸酯和聚异(硫)氰酸酯化合物组成。
10、一种树脂，所述树脂是使权利要求9所述的聚合性组合物固化而得到的。
11、一种光学元件，所述光学元件是由权利要求10所述的树脂形成的。
12、一种透镜，所述透镜由权利要求10所述的树脂形成的。
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