CN101289439B - 一种制备***烯糖的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于有机化学技术领域,具体涉及一种***烯糖的制备方法。本发明以将1-溴代乙酰化***糖加到含有锌粉、磷酸二氢钠、丙酮、水的反应体系中,反应生成D-乙酰化***烯糖;再将生成的D-乙酰化***烯糖溶解于甲醇后,加入碳酸钾,反应生成D-***烯糖。本发明具有操作简单、产率高、反应时间短、成本低、三废少,对环境污染小,易于工业化的优点。
Description
技术领域
本发明属于有机化学技术领域,具体是涉及***烯糖的制备方法。
背景技术
在有机化合物和药物的合成中,***烯糖和葡萄烯糖是非常重要的原料,但市场上的售价高,这就大大限制其在各方面的应用。目前,对乙酰化葡萄烯糖的制备方法的报道有很多,可以检索到十几种以上,并不断有新的工艺报道。但对制备乙酰化***烯糖和***烯糖的报道则很少。通过检索我们查到关于乙酰化***烯糖的异构体乙酰化木糖烯糖的制备方法,主要是从一位的取代物得到目标物,如:
(1)TetrahedronLetters2006,47(34),6117-6120
(2)Synthesis1989,10,758-759
(3)J.Org.Chem.1995,60,7055-7057
上述几种合成方法均能得到产品D-乙酰化木糖烯糖,但存在着试剂贵、产率不高和操作繁琐等不同的缺点。
发明内容
本发明的目的是为了解决D-***烯糖的制备方法中成本高、操作繁琐和产率不高等缺点,我们提供了一种原料便宜、产率高、简便有效的合成***烯糖的方法。
本发明通过如下方式来实现:
首先在含有锌粉、磷酸二氢钠的丙酮体系中加入1-溴代乙酰化***糖,搅拌10分钟后,加入水,室温下反应3-5小时,生成D-乙酰化***烯糖。
其次将生成的D-乙酰化***烯糖溶于醇、水、CH2Cl2、丙酮、四氢呋喃中的一种或两种以上的混合物,其中,醇选自甲醇、乙醇、丙醇或异丙醇;再加入催化剂碳酸钾、Na2CO3、三乙胺、二乙胺、氨水、甲醇钠、氢氧化钾、氢氧化钠的一种或两种以上的混合物,室温下反应10-30分钟,生成D-***烯糖。
本发明方法中所用1-溴代乙酰化***糖、锌粉、和磷酸二氢钠的质量比为1∶3∶15,1-溴代乙酰化***糖、丙酮、水的质量比为1∶20∶2~1∶30∶3;D-乙酰化***烯糖、醇、催化剂的质量比为1∶10∶0.05~1∶50∶0.5,最好为1∶20∶0.2~1∶30∶0.3。
本发明的优点是:操作简单、产率高、反应时间短、成本低、三废少、对环境污染小、易于工业化。
具体实施方式
为了进一步理解本发明的发明内容、特点及功效,列举以下实施例:
实施例1:在100mL圆底烧瓶中依次加入7.5g磷酸二氢钠、15.6mL丙酮、1.5g锌粉和0.52g1-溴代乙酰化***糖,搅拌10分钟后,再加1.6mL H2O,室温下搅拌反应3小时。TLC检测反应完全后,反应液中加入乙酸乙酯稀释,过滤,滤液用水洗涤2次,将有机相减压浓缩,经硅胶柱纯化,得纯的D-乙酰化***烯糖0.256g,产率83%。
取生成的D-乙酰化***烯糖0.256g,用2.6mL乙醇溶解,反应液中加入0.013g KOH,室温下搅拌10分钟。TLC检测反应完全后,减压蒸去甲醇,经硅胶柱纯化,得D-***烯糖0.142g,产率96%。
实施例2:在100mL圆底烧瓶中依次加入1.5g磷酸二氢钾、3mL丙酮、0.45g锌粉和0.15g1-溴代乙酰化***糖,搅拌10分钟后,再加入0.3mLH2O,室温下搅拌反应5小时。TLC检测反应完全后,反应液中加入二氯甲烷稀释,过滤,滤液用水洗涤2次,将有机相减压浓缩,经硅胶柱纯化,得纯的D-乙酰化***烯糖0.075g,产率85%。
取生成的D-乙酰化***烯糖0.075g,用2mL甲醇溶解,反应液中加入0.008g K2CO3,室温下搅拌20分钟。TLC检测反应完全后,减压蒸去甲醇,经硅胶柱纯化,得D-***烯糖0.043g,产率98%。
实施例3:在100mL圆底烧瓶中依次加入2.5g磷酸二氢钠、4mL丙酮、0.5g锌粉和0.155g1-溴代乙酰化***糖,搅拌10分钟后,再加0.4mL H2O,室温下搅拌反应4小时。TLC检测反应完全后,反应液中加入乙酸乙酯稀释,过滤,滤液用水洗涤2次,将有机相减压浓缩,经硅胶柱纯化,得纯的D-乙酰化***烯糖0.082g,产率90%。
取生成的D-乙酰化***烯糖0.082g,用2.5mL异丙醇溶解,反应液中加入0.042g NaOH,室温下搅拌30分钟。TLC检测反应完全后,减压蒸去甲醇,经硅胶柱纯化,得D-***烯糖0.045g,产率95%。
Claims (5)
1.一种制备***烯糖的方法,其特征是:将1-溴代乙酰化***糖加入含有锌粉、磷酸二氢钠、丙酮的反应体系中,搅拌10分钟后,再加入水,室温下反应3-5小时,得到D-乙酰化***烯糖;将生成的D-乙酰化***烯糖溶于醇、水、CH2Cl2、丙酮、四氢呋喃中的一种或两种以上的混合物,再加入催化剂碳酸钾、Na2CO3、三乙胺、二乙胺、氨水、甲醇钠、氢氧化钾、氢氧化钠的一种或两种以上的混合物,室温下反应10-30分钟,生成D-***烯糖。
2.根据权利要求1所述的制备***烯糖的方法,其特征是:反应体系中所用的1-溴代乙酰化***糖、锌粉、磷酸二氢钠的质量比为1∶3∶15,1-溴代乙酰化***糖、丙酮、水的质量比为1∶20∶2~1∶30∶3;D-乙酰化***烯糖、醇、催化剂的质量比为1∶10∶0.05~1∶50∶0.5。
3.根据权利要求2所述的制备***烯糖的方法,其特征是:反应体系中D-乙酰化***烯糖、醇、催化剂的质量比为1∶20∶0.2~1∶30∶0.3。
4.根据权利要求1所述的制备***烯糖的方法,其特征是:所述的醇选自甲醇、乙醇、丙醇或异丙醇。
5.根据权利要求1所述的制备***烯糖的方法,其特征是:反应过程为:
。
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