CN101289389A - 一种乙酸乙酯的生产工艺 - Google Patents
一种乙酸乙酯的生产工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101289389A CN101289389A CNA2008101237305A CN200810123730A CN101289389A CN 101289389 A CN101289389 A CN 101289389A CN A2008101237305 A CNA2008101237305 A CN A2008101237305A CN 200810123730 A CN200810123730 A CN 200810123730A CN 101289389 A CN101289389 A CN 101289389A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tower
- ethyl acetate
- delivered
- membrane module
- feed liquid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 147
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 57
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 33
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 21
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims abstract description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 4
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 claims description 36
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 claims description 32
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 claims description 32
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 claims description 26
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 13
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 12
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 10
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 9
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 9
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 claims description 8
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 8
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims description 6
- 238000001471 micro-filtration Methods 0.000 claims description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 6
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 4
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000000280 densification Methods 0.000 claims description 3
- 230000008676 import Effects 0.000 claims description 3
- 239000012466 permeate Substances 0.000 claims description 3
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 claims description 2
- 229920013649 Paracril Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 2
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 2
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 claims description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 claims description 2
- 230000003204 osmotic effect Effects 0.000 claims description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 2
- MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N propyne Chemical compound CC#C MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 claims description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 2
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 abstract description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 3
- 238000007599 discharging Methods 0.000 abstract description 3
- 238000007670 refining Methods 0.000 abstract 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 3
- 238000005373 pervaporation Methods 0.000 abstract 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 12
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 7
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 7
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 7
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- MHYCRLGKOZWVEF-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;hydrate Chemical compound O.CCOC(C)=O MHYCRLGKOZWVEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- 102000007698 Alcohol dehydrogenase Human genes 0.000 description 1
- 108010021809 Alcohol dehydrogenase Proteins 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001345 alkine derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 239000003317 industrial substance Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 238000000066 reactive distillation Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
本发明涉及一种乙酸乙酯的生产工艺,其具体步骤如下:将反应原料乙酸、浓硫酸和乙醇输送至反应精馏塔,反应精馏塔塔顶馏出蒸汽经冷凝器冷凝后进入沉降池,沉降池上层有机相输送至精制塔进行精制,下层水相经加热器加热后输送至渗透汽化膜组件来浓缩其中低质量分数的乙酸乙酯,膜组件下游侧浓缩后的料液由泵输送至精制塔,脱酯后的料液直接排出;精制塔塔釜出乙酸乙酯成品。本发明将渗透汽化技术引入生产流程,回收并浓缩水溶液中低质量分数的乙酸乙酯,以达到简化生产流程、节省设备投资、提高产品纯度和收率、保护环境不受污染的目的。
Description
技术领域
本发明涉及一种乙酸乙酯的生产工艺,具体的说,是将渗透汽化技术引入生产流程,回收并浓缩水溶液中低质量分数的乙酸乙酯,以达到简化生产流程、节省设备投资、提高产品纯度和收率、保护环境不受污染的目的。
背景技术
乙酸乙酯是一种十分重要的化工原料,是应用最广泛的脂肪酸酯之一,具有优良的溶解性能,是一种快干性的溶剂,被广泛应用于涂料、油墨、胶粘剂以及医药品的有机合成中。由于乙酸乙酯可以取代甲乙酮等向空中散发挥发性有机物的有害溶剂,预计全球乙酸乙酯用量将在2010年之前迅速增长。目前国内乙酸乙酯的生产能力约为20万吨/年,与31万吨的年需求量相比尚有较大的市场缺口。随着我国化学、医药及汽车工业的迅速发展,乙酸乙酯消费量增长较快,每年都需大量进口。虽然我国的乙酸乙酯行业已经达到相当规模,但绝大多数装置规模仍然较小,产品质量差,原料消耗高,因此今后应加快技术改进,提高产品质量,降低生产成本。
在现有的乙酸乙酯生产工艺中,如醇酸酯化法、乙醇脱氢法等都会遇到乙酸乙酯-水共沸体系,分离这些体系主要是利用乙酸乙酯-水的共沸组成与常温下互溶度的差别,进行精馏-冷凝-脱水。在这个过程中,酯化塔、精制塔、废水回收塔塔顶馏分经冷凝分层后,下层的水相中均含质量分数约为7%的乙酸乙酯。对于这部分低质量分数的乙酸乙酯-水溶液,如用精馏等传统方法分离能耗很大,因此要么***,要么直接排放,前者获利较小,后者污染环境。
在能源日益紧张和环境保护备受重视的21世纪,渗透汽化技术成为研究和应用的热点之一。渗透汽化是用来分离液(气)混合物的一种新型膜分离技术,由于不受气液平衡的影响,特别适用于近沸点、恒沸点有机混合物以及热敏性物质的分离。前人关于将渗透汽化技术引入乙酸乙酯生产流程方面的专利局限于用渗透汽化优先透水膜除去塔顶馏分冷凝分相后上层有机相中的水,而下层水相中低质量分数的乙酸乙酯再回送至反应精馏塔。这在一定程度上加大了反应精馏塔的能耗,并且降低了乙酸乙酯成品的收率和纯度。
发明内容
本发明的目的是为了改进现有技术产品收率和纯度低、原料消耗高等不足而提出了一种乙酸乙酯的生产工艺。
本发明的技术方案为:一种乙酸乙酯的生产工艺,其具体步骤如下:将反应原料乙酸A、浓硫酸B和乙醇C输送至反应精馏塔1,反应精馏塔1塔顶馏出蒸汽经冷凝器2冷凝后进入沉降池3,沉降池3上层有机相输送至精制塔6进行精制,下层水相经加热器7加热后输送至渗透汽化膜组件8来浓缩其中低质量分数的乙酸乙酯,膜组件8下游侧浓缩后的料液由泵10输送至精制塔6,脱酯后的料液D直接排出;精制塔6塔釜出乙酸乙酯成品E。
本发明中,沉降池3还可以通过外接管路17输入水,使得沉降池3中的相分离更加充分,上层有机相一部分回流至反应精馏塔1使得反应精馏连续稳定的进行,另一部分经分流器4分流后输送至储罐5;渗透汽化膜组件8下游侧浓缩后的料液经分流器9分流后一部分输送至储罐5;精制塔6塔顶馏出蒸汽经冷凝器11冷凝后进入沉降池12,沉降池12中通过外接管路输入水,使得沉降池12中的相分离更加充分,上层有机相经分流器13分流后一部分回流至精制塔6加快传质传热过程,另一部分输送至储罐5;沉降池12下层水相输送至渗透汽化膜组件8来浓缩其中低质量分数的乙酸乙酯,从而提高乙酸乙酯的产量;储罐5中一部分物料作为副产品,一部分可以经泵14回送至反应精馏塔1以提高产品收率和纯度。
其中所述的渗透汽化膜组件中使用的膜是一种复合膜,其顶层是致密的优先透过有机物的有机膜材料,顶层下面为多孔支撑层,使得复合膜具有良好的机械性能和化学稳定性。渗透汽化膜组件可以是管式、卷绕式、中空纤维式、板框式,以管式为佳。渗透汽化膜组件中使用的复合膜可以是管式、平板式、卷式、中空纤维式,以管式为佳。渗透汽化复合膜顶层致密的优先透过有机物的膜材料是硅橡胶、聚三甲基硅丙炔、聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚丙烯、尼龙、丁苯橡胶、丁腈橡胶、聚醚-聚酰胺嵌断共聚物、聚丁二烯、丙烯酸酯-丙烯酸共聚物或聚碳酸酯等,以硅橡胶为佳,膜厚度在5μm-50μm之间,最好在5μm-10μm范围内。渗透汽化复合膜的支撑层是陶瓷微滤膜,其平均孔径在0.1μm-10μm之间,最好在0.5μm-1μm范围内,支撑层厚度在50μm-500μm之间,最好在50 μm-200 μm范围内。
其中所述的输送至渗透汽化膜组件内料液的温度会对渗透汽化膜的通量和渗透液中乙酸乙酯的含量产生影响(如图2、图3所示),因此本发明控制料液温度在10℃-50℃之间,优选在15℃-30℃的范围内;渗透侧压力在1mmHg-37.5mmHg之间,优选在3mmHg-10mmHg范围内。
其中所述的反应精馏塔的塔板数在40-60块之间,优选在45-55块范围内。原料乙醇从反应精馏塔第24-46块塔板间进料,乙酸从反应精馏塔第3-9块塔板间进料,浓硫酸从反应精馏塔第6-17块塔板间进料。以50块塔板为例,反应原料乙醇、乙酸和浓硫酸优选为分别从第32-38块、第3-7块、第8-11块塔板间进料。
本发明中,控制反应精馏塔塔顶压力在0.1MPa-0.12MPa之间,优选在0.1MPa-0.11MPa范围内;塔顶温度在70℃-85℃之间,优选在70℃-80℃范围内;塔顶回流比在1.3-3之间,优选在1.5-2范围内;塔釜温度在85℃-100℃之间,优选在85℃-95℃范围内。
其中所述的精制塔的塔板数在20-40块之间,优选在25-35块范围内。沉降池上层有机相和经渗透汽化膜组件浓缩后的乙酸乙酯分别从精制塔第3-8块、第4-10块塔板间进料。以30块塔板为例,优选为分别从第4-6块、第6-8块塔板间进料。精制塔塔顶回流比在1.3-3之间,优选在1.4-2范围内;塔顶温度在85℃-95℃之间,优选在90℃-95℃范围内,塔釜温度在95℃-105℃之间,优选在100℃-105℃范围内。
本发明中沉降池水相中低含量的乙酸乙酯经过渗透汽化复合膜浓缩后,渗透侧料液中乙酸乙酯的含量达到0.8-0.95kg·kg-1之间。
有益效果
本发明针对已改进乙酸乙酯传统生产工艺中的不足,将渗透汽化技术引入生产流程并取得了明显的效果:(1)塔顶馏出蒸汽冷凝分层后,下层水相中低质量分数的乙酸乙酯经渗透汽化膜组件可以一次性的浓缩到0.8kg·kg-1以上,避免了浪费,并且保护环境不受污染;(2)引入渗透汽化技术后省去了低酯回收塔和废水回收塔等能耗较大的分离设备,大大简化了生产流程,并且避免引入其它化学物质使产品受到污染,提高了乙酸乙酯的纯度;(3)在保证产品质量的同时使得精制塔的回流比从5以上降到1.5左右,提高了乙酸乙酯的收率。
附图说明
图1为应用一种乙酸乙酯的生产工艺的流程示意图,其中A为乙酸;B为浓硫酸;C为乙醇;D为脱酯后的料液;E为乙酸乙酯成品;1为反应精馏塔;2、11为冷凝器;3、12为沉降池;4、9、13为分流器;5为储罐;6为精制塔;7为加热器;8为渗透汽化膜组件;10、14为泵;15-30为输送管路。
图2为进入渗透汽化膜组件的料液温度对膜渗透汽化通量的影响。
图3为进入渗透汽化膜组件的料液温度对膜的渗透侧料液中乙酸乙酯含量的影响。
具体实施方法
对照附图对本发明的工艺流程作详细的介绍:
如图1所示:反应原料乙醇A、乙酸B和浓硫酸C进入反应精馏塔1,反应精馏塔1塔顶馏出蒸汽经管路15进入冷凝器2,冷凝后经管路16进入沉降池3,可以通过管路17加入水,使得沉降池3中的相分离更加充分,沉降池3上层有机相一部分经管路18回流至反应精馏塔1,另一部分经分流器4分流后由管路19输送至储罐5,或经管路20进入精制塔6塔顶,下层水相经管路21进入加热器7,加热后经管路22进入渗透汽化膜组件8浓缩其中低质量分数的乙酸乙酯,膜组件8下游侧浓缩后的料液经分流器9分流后由泵10输送至精制塔6,或经管路23输送至储罐5,脱酯后的料液D由管路24排出,精制塔6塔顶馏出蒸汽经管路25进入冷凝器11,冷凝后经管路26进入沉降池12,可以通过管路27加入水,使得沉降池12中的相分离更加充分,沉降池12上层有机相经分流器13分流后由管路28回流至精制塔6,或经管路29输送至储罐5,下层水相经管路30输送至渗透汽化膜组件8浓缩其中低质量分数的乙酸乙酯,精制塔6塔釜出乙酸乙酯成品E,成品含量≥99.9%,储罐5中一部分物料作为副产品,一部分经泵14输送回反应精馏塔1。
实施例1.一种乙酸乙酯的生产工艺
本实例中采用管式渗透汽化膜组件,其中使用自制的管式复合膜,致密的有机层是聚二甲基硅氧烷,厚度为8μm,有效膜面积为12m2,多孔支撑层(南京九思高科技有限公司,陶瓷微滤膜)平均孔径为0.5μm,厚度为100μm。运用化工流程模拟软件Aspen Plus对工艺条件进行计算。反应精馏塔1塔身材质采用特殊不锈钢316L,塔板数为50块,回流比为1.7,乙醇、乙酸和浓硫酸的进料量分别为50kmol/h、25kmol/h、1.3mol/h,分别从第35块、第5块、第9块塔板进料。将原料输送至反应精馏塔1,塔顶温度为75℃,塔顶压力为0.1MPa,塔釜温度为90℃。塔顶产物经冷凝器2冷凝下的混合物进入沉降池3,流量为37.5kmol/h,其中乙酸乙酯的含量为0.893kg·kg-1。沉降池3上层的油相经分流后一部分从第5块塔板进入精制塔6,流量为27kmol/h。下层的水相加热到25℃后输送到渗透汽化膜组件8,其中乙酸乙酯的质量分数约为7%。膜透过测压力为5mmHg,透过测的混合物中乙酸乙酯的含量为0.8kg·kg-1。膜透过测的料液经分流后一部分从第7块塔板进入精制塔6,流量为5kmol/h。精制塔6塔板数为30块,回流比为1.5,塔顶温度为91℃,塔釜温度为101℃,塔釜得到成品,其中乙酸乙酯质量分数≥99.9%,流量为12.5kmol/h。
实施例2
本实例中复合膜顶层致密的优先透过有机物的膜材料是聚二甲基硅氧烷,厚度为5μm;顶层下面的多孔支撑层(南京九思高科技有限公司,陶瓷微滤膜)平均孔径为0.1μm,厚度为50μm,有效膜面积为5m2,其余条件与实施例1相同,结果与实施例1基本一致。
实施例3
本实例中致密的有机层是聚二甲基硅氧烷,厚度为50μm,多孔支撑层(南京九思高科技有限公司,陶瓷微滤膜)平均孔径为10μm,厚度为1000μm,有效膜面积为25m2,其余条件与实施例1相同,结果与实施例1基本一致。
实施例4
本实例中致密的有机层是聚三甲基硅并炔,厚度为8μm,多孔支撑层(南京九思高科技有限公司,陶瓷微滤膜)平均孔径为0.5μm,厚度为100μm,有效膜面积为15m2,其余条件与实例1相同,结果与实施例1基本一致。
实施例5
本实例中进入渗透汽化膜组件的料液温度为10℃,有效膜面积为17m2,其余条件与实施例1相同,结果与实施例1基本一致。
实施例6
本实例中进入渗透汽化膜组件的料液温度为50℃,有效膜面积为8m2,其余条件与实施例1相同,结果与实施例1基本一致。
实施例7
本实例中采用板框式渗透汽化膜组件,其中采用自制的聚二甲基硅氧烷平板式复合膜。其余条件与实施例1相同,结果与实施例1基本一致。
实施例8
本实例中反应精馏塔1塔板数为40块,回流比为1.3,乙醇、乙酸和浓硫酸的进料量分别从第32块、第3块、第8块塔板进料,塔顶温度为70℃,塔顶压力为0.1MPa,塔釜温度为85℃。沉降池3上层油相经分流后一部分从第4块塔板进入精制塔6。渗透汽化复合膜透过侧压力为1mmHg,有效膜面积为10m2。复合膜透过侧的料液经分流后一部分从第6块塔板进入精制塔6,精制塔6塔板数为30块,回流比为1.3,塔顶温度为85℃,塔釜温度为95℃,塔釜得到成品,其中乙酸乙酯质量分数≥99.9%。其余实验条件与实施例1相同,结果与实施例1基本一致。
实施例9
本实例中反应精馏塔1塔板数为60块,回流比为3,乙醇、乙酸和浓硫酸的进料量分别从第38块、第7块、第11块塔板进料。反应精馏塔1塔顶温度为85℃,塔顶压力为0.12MPa,塔釜温度为100℃。沉降池3上层油相经分流后一部分从第6块塔板进入精制塔6。膜透过侧压力为37.5mmHg,有效膜面积为22m2。膜透过侧的料液经分流后一部分从第8块塔板进入精制塔6,精制塔6塔板数为40块,回流比为3,塔顶温度为95℃,塔釜温度为105℃,塔釜得到成品,其中乙酸乙酯质量分数≥99.9%。其余实验条件与实施例1相同,结果与实施例1基本一致。
Claims (8)
1.一种乙酸乙酯的生产工艺,其具体步骤如下:将反应原料乙酸(A)、浓硫酸(B)和乙醇(C)输送至反应精馏塔(1),反应精馏塔(1)塔顶馏出蒸汽经冷凝器(2)冷凝后进入沉降池(3),沉降池(3)上层有机相输送至精制塔(6)进行精制,下层水相经加热器(7)加热后输送至渗透汽化膜组件(8)来浓缩其中低质量分数的乙酸乙酯,膜组件(8)下游侧浓缩后的料液由泵(10)输送至精制塔(6),脱酯后的料液(D)直接排出;精制塔(6)塔釜出乙酸乙酯成品(E)。
2.根据权利要求1所述的工艺,其特征在于沉降池(3)通过外接管路(17)输入水;沉降池(3)上层有机相一部分回流至反应精馏塔(1),另一部分经分流器(4)分流后输送至储罐(5);渗透汽化膜组件(8)透过侧的料液经分流器(9)分流后一部分输送至储罐(5);精制塔(6)塔顶馏出蒸汽经冷凝器(11)冷凝后进入沉降池(12),沉降池(12)中通过外接管路输入水,上层有机相经分流器(13)分流后一部分回流至精制塔(6),另一部分输送至储罐(5),下层水相输送至渗透汽化膜组件(8);储罐(5)中的料液一部分经泵(14)输送至反应精馏塔(1)。
3.根据权利要求1所述的工艺,其特征在于所述的渗透汽化膜组件中使用的膜是渗透汽化复合膜,其顶层为致密的优先透过有机物的膜材料,顶层下面为多孔支撑层,使得复合膜具有良好的机械性能和化学稳定性。
4.根据权利要求3所述的工艺,其特征在于所述的渗透汽化复合膜顶层致密的优先透过有机物的膜材料是硅橡胶、聚三甲基硅丙炔、聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚丙烯、尼龙、丁苯橡胶、丁腈橡胶、聚醚-聚酰胺嵌断共聚物、聚丁二烯、丙烯酸酯-丙烯酸共聚物或聚碳酸酯,厚度在5μm-50μm之间;所述的渗透汽化复合膜的多孔支撑层是多孔的陶瓷微滤膜,其平均孔径在0.1μm-10μm之间,厚度在50μm-500μm之间。
5.根据权利要求1或3所述的工艺,其特征在于所述的渗透汽化膜组件是管式、卷绕式、中空纤维式或板框式;渗透汽化复合膜是管式、卷式、中空纤维式或平板式。
6.根据权利要求1所述的工艺,其特征在于所述的输送至渗透汽化膜组件内的料液温度在10℃-50℃之间;膜的渗透侧压力在1mmHg-37.5mmHg之间。
7.根据权利要求1所述的工艺,其特征在于反应精馏塔(1)的塔板数在40-60块之间,塔顶压力在0.1MPa-0.12MPa之间,塔顶温度在70℃-85℃之间,塔釜温度在85℃-100℃之间,塔顶回流比在1.3-3之间,塔身材质采用特殊不锈钢316L;精制塔(6)的塔板数在20-40块之间,塔顶回流比在1.3-3之间,塔顶温度在85℃-95℃之间,塔釜温度在95℃-105℃之间。
8.根据权利要求1所述的工艺,其特征在于沉降池水相中低含量的乙酸乙酯经过渗透汽化复合膜浓缩后,渗透侧料液中乙酸乙酯的含量达到0.8-0.95kg·kg-1之间。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2008101237305A CN101289389B (zh) | 2008-05-30 | 2008-05-30 | 一种乙酸乙酯的生产工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2008101237305A CN101289389B (zh) | 2008-05-30 | 2008-05-30 | 一种乙酸乙酯的生产工艺 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101289389A true CN101289389A (zh) | 2008-10-22 |
CN101289389B CN101289389B (zh) | 2011-04-20 |
Family
ID=40033865
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2008101237305A Active CN101289389B (zh) | 2008-05-30 | 2008-05-30 | 一种乙酸乙酯的生产工艺 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN101289389B (zh) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101402568B (zh) * | 2008-11-18 | 2011-08-10 | 南京工业大学 | 反应精馏与渗透汽化耦合生产乙酸乙酯的方法 |
CN103408454A (zh) * | 2013-08-16 | 2013-11-27 | 兰州大学 | 一种酰肼类化合物的制备方法 |
CN106187767A (zh) * | 2016-08-25 | 2016-12-07 | 江苏九天高科技股份有限公司 | 一种用于包装印刷行业乙酸乙酯废液脱水去醇的精制方法及装置 |
CN107628946A (zh) * | 2017-09-27 | 2018-01-26 | 天津大学 | 反应精馏‑膜设备耦合生产高纯度乙酸乙酯的方法及装置 |
CN108059597A (zh) * | 2018-01-25 | 2018-05-22 | 南京工业大学 | 一种反应精馏与渗透汽化集成生产乙酸乙酯的方法及其装置 |
CN109776314A (zh) * | 2019-01-31 | 2019-05-21 | 新昌县泰如科技有限公司 | 一种肉桂酸酯的制备方法 |
WO2020083118A1 (zh) * | 2018-10-25 | 2020-04-30 | 兖矿鲁南化工有限公司 | 一种加压酯化合成后快速提取精纯醋酸乙酯的***及工艺 |
-
2008
- 2008-05-30 CN CN2008101237305A patent/CN101289389B/zh active Active
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101402568B (zh) * | 2008-11-18 | 2011-08-10 | 南京工业大学 | 反应精馏与渗透汽化耦合生产乙酸乙酯的方法 |
CN103408454A (zh) * | 2013-08-16 | 2013-11-27 | 兰州大学 | 一种酰肼类化合物的制备方法 |
CN103408454B (zh) * | 2013-08-16 | 2015-09-23 | 兰州大学 | 一种酰肼类化合物的制备方法 |
CN106187767A (zh) * | 2016-08-25 | 2016-12-07 | 江苏九天高科技股份有限公司 | 一种用于包装印刷行业乙酸乙酯废液脱水去醇的精制方法及装置 |
CN107628946A (zh) * | 2017-09-27 | 2018-01-26 | 天津大学 | 反应精馏‑膜设备耦合生产高纯度乙酸乙酯的方法及装置 |
CN108059597A (zh) * | 2018-01-25 | 2018-05-22 | 南京工业大学 | 一种反应精馏与渗透汽化集成生产乙酸乙酯的方法及其装置 |
CN108059597B (zh) * | 2018-01-25 | 2021-01-19 | 南京工业大学 | 一种反应精馏与渗透汽化集成生产乙酸乙酯的方法及其装置 |
WO2020083118A1 (zh) * | 2018-10-25 | 2020-04-30 | 兖矿鲁南化工有限公司 | 一种加压酯化合成后快速提取精纯醋酸乙酯的***及工艺 |
KR20210050511A (ko) * | 2018-10-25 | 2021-05-07 | 옌쾅 루난 케미컬스 컴퍼니 리미티드 | 가압 에스테르화 합성 후 에틸아세테이트의 신속한 추출 및 정제를 위한 시스템 및 공법 |
KR102484021B1 (ko) | 2018-10-25 | 2023-01-03 | 옌쾅 루난 케미컬스 컴퍼니 리미티드 | 가압 에스테르화 합성 후 에틸아세테이트의 신속한 추출 및 정제를 위한 시스템 및 공법 |
CN109776314A (zh) * | 2019-01-31 | 2019-05-21 | 新昌县泰如科技有限公司 | 一种肉桂酸酯的制备方法 |
CN109776314B (zh) * | 2019-01-31 | 2021-11-12 | 新昌县泰如科技有限公司 | 一种肉桂酸酯的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN101289389B (zh) | 2011-04-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101289389B (zh) | 一种乙酸乙酯的生产工艺 | |
Matsumura et al. | Energy saving effect of pervaporation using oleyl alcohol liquid membrane in butanol purification | |
WO2009123222A1 (ja) | 醗酵アルコールの精製処理方法 | |
CN104262090B (zh) | 一种生物质无水乙醇的生产方法及装置 | |
Kang et al. | Energy-efficient production of cassava-based bio-ethanol | |
CN103342631B (zh) | 一种双膜耦合技术分离丙二醇单甲醚水溶液的工艺 | |
CN104557529B (zh) | 一种用于醋酸正丙酯酯化合成的精制方法及装置 | |
CN107628946A (zh) | 反应精馏‑膜设备耦合生产高纯度乙酸乙酯的方法及装置 | |
CN102070478B (zh) | 渗透汽化—精馏耦合工艺回收水中二甲基甲酰胺的方法 | |
JP2009263335A (ja) | 醗酵アルコールの精製処理方法 | |
EP3195915A1 (en) | A system for the purification of an organic solvent and a process for the use thereof | |
KR102484021B1 (ko) | 가압 에스테르화 합성 후 에틸아세테이트의 신속한 추출 및 정제를 위한 시스템 및 공법 | |
CN101665474B (zh) | 从含环氧氯丙烷的废水中回收环氧氯丙烷的方法 | |
CN102471195A (zh) | 从丁醇、水和有机萃取剂的混合物中回收丁醇 | |
CN108059597A (zh) | 一种反应精馏与渗透汽化集成生产乙酸乙酯的方法及其装置 | |
CN101717163A (zh) | 甲醇精馏残液的处理方法 | |
CN211445385U (zh) | 一种含有有机溶剂的含盐废水蒸发设备 | |
CN102795961B (zh) | 一种连续反应精馏合成仲丁醇的装置和方法 | |
CN110743372A (zh) | 一种制备甲醇和乙酸丁酯的装置和工艺 | |
CN102001924A (zh) | 离子液体支撑液膜渗透汽化-精馏耦合技术回收农药废水中低浓度甲醛的技术 | |
CN110092711A (zh) | 一种丁醇提纯工艺的甲醛分离方法 | |
CN208182888U (zh) | 反应精馏-膜设备耦合生产高纯度乙酸乙酯的装置 | |
CN106431840B (zh) | 一种连续提取医药级丙二醇的方法及其装置 | |
CN108424350A (zh) | 一种精制药用乙醇的工艺 | |
CN103772144B (zh) | 一种利用渗透汽化-精馏耦合分离丙酮丁醇乙醇发酵液的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |