CN101271072B - 一种四苯硼钠比浊法测定土壤中钾的方法及其掩蔽剂 - Google Patents

Abstract

本发明公开一种四苯硼钠比浊法测钾的方法及其所用的掩蔽剂。该掩蔽剂为含有0.01～0.04mol/L Cu²⁺、0.04～0.10mol/L酒石酸、[H⁺]＝5～10mol/L的水溶液；一种四苯硼钠比浊法测钾的方法：以所述掩蔽剂掩蔽待测液中的铵等干扰离子，再加碱性EDTA二钠盐溶液进行辅助掩蔽，最后加入碱性四苯硼钠水溶液，摇匀反应溶液后立即进行比浊测定。该测定方法操作简便、测定快速准确、成本低，其线性范围满足快速测定要求；所用掩蔽剂对人体和环境的危害性极小。

Description

一种四苯硼钠比浊法测定土壤中钾的方法及其掩蔽剂

技术领域

本发明涉及化验分析领域，具体涉及一种四苯硼钠比浊法测定土壤中钾的方法及其低毒的环保型掩蔽剂。

背景技术

土壤钾素的营养水平主要取决于土壤速效钾的含量，土壤中速效钾的含量是评价土壤钾素水平和预测植物施钾反应的一个有效指标，及时测定土壤速效钾含量，了解其变化趋势，对指导钾肥的合理施用是十分必要的。

目前，土壤中速效钾测定的方法主要有重量法、容量法、比色法、比浊法、火焰光度计法、原子吸收法、电极法和等离子体发射光谱法(ICP-AES)。其中NH₄OAc浸提-火焰光度法最为常用，但其所用火焰光度计、原子吸收之类的仪器价格昂贵，不但不易携带，而且其使用维护繁琐，对操作人员的素质要求较高，因此其难以在乡、村级土壤检测单位普及应用；而重量法、容量法操作过于复杂，误差影响因素太多；电极法所用的钾电极制作工艺复杂且寿命短，短时间内很难推广应用。基层所对土壤钾的测定方法的要求是：试验设备简单、试验操作简便、快捷，而比浊法、比色法可以满足这方面的要求。比色法主要指冠醚DPDB-18-C-6和溴百里香酚蓝离子对萃取光度比色法，由于该法中有复杂的萃取步骤，因而极少应用；比浊法主要有四苯硼钠法和亚硝酸钴纳法，由于亚硝酸钴钠试剂有剧毒且价格昂贵，因而亚硝酸钴纳法也很少用，多年来四苯硼钠比浊法是最为常用的方法，该法操作较简便，具有一定简便性和可靠性，符合速测的要求，应用较为广泛，但在四苯硼钠法测钾中，样品中的NH₄ ⁺也与四苯硼钠反应生成白色沉淀{K⁺+Na〔B(C₆H₅)₄〕＝K〔B(C₆H₅)₄〕↓+Na⁺}，从而干扰钾的测定。传统的四苯硼钠法以甲醛-EDTA联合掩蔽NH₄ ⁺和其它金属离子[4NH₄ ⁺+6HCHO＝(CH₂)₆N₄+6H₂0+4H⁺]，其掩蔽效果尚可(达到100mg/kg)，但也存在以下不容忽视的问题：①所用甲醛有毒且易挥发，挥发出来的甲醛是一种无色有明显刺激性气味的有害气体，长期接触可能引起鼻腔、口腔、咽喉、皮肤和消化道癌症，不但污染环境，而且危害实验室人员身体健康；②甲醛不易长期存放，容易形成聚合物而失效；③废液难以处理。

基于此，寻求一种环保型的掩蔽剂，既能有效掩蔽NH₄ ⁺，又能避免环境污染和危害实验室人员身心健康的不良后果成为当务之急。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种操作简便、测定快速准确、成本低的四苯硼钠比浊法测钾的方法，并提供了一种对人体无危害的环保型掩蔽剂。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：

一种四苯硼钠比浊法测钾的掩蔽剂，它是含有0.01～0.04mol/L Cu²⁺、0.04～0.10mol/L酒石酸、[H⁺]＝5～10mol/L的水溶液。

上述掩蔽剂的配制方法如下：

称取CuSO₄·5H₂O 2.5～10.0g或CuCl₂·2H₂O 1.7～6.8g、酒石酸6.0～15.0g，溶于100～500mL水中，加入浓硫酸(H₂SO₄ 18.6mol/L)135.9～271.7mL或浓盐酸(质量百分比浓度为38％)407.7～410.0mL，冷却至室温后，稀释至1000mL，摇匀。

所用试剂的优选范围：CuSO₄·5H₂O 4.0～7.5g、酒石酸9.0～13.5g、浓硫酸163.0～217.4mL。

所用试剂最好为：CuSO₄·5H₂O 5.0g、酒石酸12.0g、浓硫酸200.0mL。

一种四苯硼钠比浊法测钾的方法，包括以下步骤：

(1)试剂配制

①掩蔽剂称取CuSO₄·5H₂O 2.5～10.0g或CuCl₂·2H₂O 1.7～6.8g、酒石酸6.0～15.0g，溶于100～500mL水中，加入浓硫酸135.9～271.7mL或浓盐酸407.7～410.0mL，冷却至室温后，稀释至1000mL，摇匀；

②助掩剂称取EDTA二钠盐60.0～80.0g，氢氧化钠100～150g溶于100～800mL水中，冷却后用水稀释至1000mL，混匀；

③浊度剂称取氢氧化钠5.0～10.0g溶于50～90mL水中，冷却后定容至100mL，备用；另称取四苯硼钠55.0～70.0g，溶于500～900mL水中，以水稀释至1000mL，并加入0.3～0.7mL上述氢氧化钠溶液，摇匀，过滤至溶液澄清；

④标准溶液取磷酸二氢钾、硝酸钾、硫酸钾、氯化钾中的至少一种溶于水，配制成已知K₂O浓度的水溶液，再以土壤浸提剂溶液将其稀释至100倍；

(2)比浊测液制备分别吸取相同体积V₀的浸提剂溶液、标准溶液、土壤浸提滤液(即土壤待测液)于不同的反应容器中，分别加入速效钾掩蔽剂V₁，摇匀后再分别加入速效钾助掩剂V₂，最后加分别加速效钾浊度剂V₃，摇匀后立即进行比浊测定，其中体积比V₀∶V₁＝13～30∶1，V₀∶V₂＝4～8∶1，V₀∶V₃＝8～14∶1；可以根据需要来确定V₀的大小，例如在比色测定时用10mm比色皿，考虑到节省试剂成本的需要，取V₀＝2mL即可以满足测定需要；也可以增大V₀，则有多余的试剂润洗比色皿，这样可以进一步提高测试精度。

(3)比浊测定调整光度计或光电比色计的光路波长至500～700nm，以浸提剂溶液为空白参照，在吸光度测量档分别测定标准液和待测液的吸光度值，或在浓度测量档以标准液调参照标尺值R[R＝标准液浓(mg/kg)×液样比]，然后将待测液置入光路中，读出或计算出待测样品中速效钾含量。

上述土壤浸提剂可以是含有0.40～0.50mol/LNaHCO₃、0.020～0.030mol/LNa₂CO₃、0.30～0.40mol/L Na₂SO₄、pH值为8.4～8.6的水溶液；所述土壤滤液是指将上述水溶液以液：土＝5～25∶1的质量比加入到待测土壤中，在20～30℃的温度条件下，振荡或搅拌浸提4～20分钟，过滤后所得溶液。

上述土壤浸提剂还可以为常规浸提剂，即含有1mol·L^-1NH₄OAc的水溶液；所述土壤滤液是指将上述水溶液以液：土10∶1的质量比加入到待测土壤中，在20～30℃的温度条件下，在振荡机以150～180转/分钟的频率浸提30分钟，过滤后所得溶液。

以上所用试剂除注明者外均为分析纯或优级纯，水为符合《分析实验室用水规格和试验方法》(GB6682-92)规定的三级水标准，下同。

本发明具有积极有益的效果：

1.环保无毒性且掩蔽性能优良  该掩蔽剂中的Cu²⁺，在碱性条件下，使溶液中的铵根转变为铵分子(NH₄ ⁺+OH-＝NH₃.H₂O)，然后在与与溶液中的铜离子络合[Cu²⁺+4 NH₃＝Cu(NH₃)₄ ²⁺]，生成稳定铜氨络离子，从而消除NH₄ ⁺对钾测定结果的干扰，实验结果表明，该掩蔽剂能有效掩蔽和钾离子同等浓度NH₄ ⁺，并且不影响该反应体系的线性；避免使用严重损害人体的化学试剂，有效减少了环境污染。

2.配成的各种试剂，保质期较长(均在半年以上，而常规方法配制的试剂保质期短，大多是随用随配)，易于实现各种试剂的成品化供应，有效提高测试效率，降低测试成本。

3.线性范围满足快速测定要求  以土壤浸提剂作溶剂配制不同浓度K₂O溶液，按本发明法测定不同K₂O浓度溶液的吸光度，结果表明溶液中K₂O浓度在2.0～20μg/mL范围内线性最好，回归方程y＝0.0186x+0.0242，R²＝0.9904，最低检测限为0.45μg/mL，见表1，线性曲线见图1。

4.测试方法重现性好、误差小  为确定本发明方法测定结果的重复性和再现性，委托4个独立的实验室[甘肃省农产品质量安全监督检测中心、农业部肥料质量监督检验测试中心(郑州)、农业部肥料质量监督检验测试中心(沈阳)、湖南省农业科学院农化检测中心，下同]，用联合浸提速测法，选取国家标准土及有代表性的土壤样品进行了速效钾的比对实验，各实验室对每个样品作两次次重复测定，每次都做平行。结果表明：本发明方法测定结果具有良好的重复性和再现性，其平行误差满足常规分析方法所要求的误差水平，见表2。

5.本发明中的测试方法操作简单、测试速度快。

附图说明

图1为四苯硼钠比浊法测钾的线性曲线。

具体实施方式

实施例1一种四苯硼钠比浊法测钾的掩蔽剂，含有0.02mol/L Cu²⁺、0.08mol/L酒石酸、[H⁺]＝7.36mol/L的水溶液。

用上述掩蔽剂的四苯硼钠比浊法测钾的方法，包括以下步骤：

(1)试剂配制

①掩蔽剂  称取硫酸铜(CuSO₄·5H₂O)5.0g，酒石酸(C₄H₆O₆)12.0g，溶于约500mL水中，加入浓硫酸200.0mL，冷却至室温后，用蒸馏水定容至1000mL，摇匀后分装于小滴瓶中备用；

②助掩剂  称取EDTA二钠盐75.0g，氢氧化钠130.0g溶于适量水中，冷却后，用蒸馏水定容至1000mL，混匀分装于小滴瓶中备用；

③浊度剂  称取氢氧化钠8.0g溶于约80mL水中，冷却后定容至100mL，备用；另称取四苯硼钠[NaB(C₆H₅)₄]62.5g，溶于约900mL水中，以蒸馏水定容至1000mL，并加入0.5mL前边配成的2N的氢氧化钠溶液，摇匀，过滤至溶液澄清，澄清的滤液分装于小滴瓶中备用；

④标准溶液称取磷酸二氢钾0.4602g，硫酸铵1.1319g，硝酸钾1.7323g，硫酸钾0.0611g溶于约800mL水中，加入浓硫酸10.0mL，完全溶解后，以蒸馏水定容至1000mL，摇匀，即为含240μg/mL NH₄ ⁺-N、240μg/mL P₂O₅、1000μg/mLK₂O的混合标准储备溶液(可同时兼作测氮、磷的标准储备液)，取此溶液1.0mL，以土壤浸提剂溶液准确稀释至100倍后备用。

(2)比浊液制备  吸取土壤浸提剂溶液2.0mL于一小反应瓶中作空白，吸取土壤混合标准溶液2.0mL于另一小反应瓶中，吸取土壤浸提滤液2.0mL于第三只小反应瓶中，分别依次加入掩蔽剂2滴(经校正的滴管或滴瓶，每滴0.051±0.003mL，下同)、助掩剂6滴、浊度剂4滴，每加一种试剂后均摇匀，立即进行比浊测定。

上述土壤浸提剂为含有0.45mol/L NaHCO₃、0.0255mol/L Na₂CO₃、0.37mol/LNa₂SO₄、pH值为8.5的联合浸提剂水溶液；所述土壤滤液是指将上述水溶液以液：土＝20∶1的质量比加入到待测土壤中，在25℃的温度条件下，振荡浸提10分钟，过滤后所得溶液，参见中国专利申请200810049443.4。

(3)比浊测定调整光度计或光电比色计的光路波长至685nm，以土壤浸提剂溶液为空白参照调零后，在浓度测量档将标准液调值设为200.0，然后将待测液置入光路中，显示数值即为待测样品中速效钾含量(mg/kg)。同时测定多个样品时(即土壤浸提滤液有多个)，只需要将制备好的待测液依次放入光路中，读数即可。

实施例2一种四苯硼钠比浊法测钾的掩蔽剂，含有0.01mol/L Cu²⁺、0.067mol/L酒石酸、[H⁺]＝6.62mol/L的水溶液。用该掩蔽剂的四苯硼钠比浊法测钾的方法，包括以下步骤：

(1)试剂配制

①掩蔽剂称取硫酸铜(CuSO₄·5H₂O)4.0g，酒石酸(C₄H₆O₆)10.0g，溶于700mL水中，加入浓硫酸180.0mL，冷却至室温后，用蒸馏水定容至1000mL，摇匀；

②助掩剂称取EDTA二钠盐65.0g，氢氧化钠140.0g溶于适量水中，冷却后，用蒸馏水定容至1000mL，混匀；

③浊度剂称取氢氧化钠7.0g溶于70mL水中，冷却后稀释至100mL，备用；另称取四苯硼钠65.0g，溶于900mL水中，以蒸馏水定容至1000mL，并加入0.4mL前边配成的氢氧化钠溶液，摇匀后过滤至溶液澄清；

④标准溶液取氯化钾适量溶于600mL水中，加入浓硫酸8.0mL，以水定容至1000mL后，摇匀，配制成含1000μg/mL K₂O的标准储备溶液，取此溶液，以土壤浸提剂溶液将其稀释至100倍即可。

(2)比浊液制备吸取土壤浸提剂溶液10.0mL于一反应瓶中作空白，吸取标准溶液10.0mL于另一反应瓶中，吸取土壤浸提滤液10.0mL于第三只反应瓶中，分别依次加入掩蔽剂0.75mL、助掩剂1.8mL、浊度剂1.3mL，每加一种试剂后均要摇匀，并立即测定。

上述土壤浸提剂为常规浸提剂，即含有1mol·L^-1NH₄OAc的水溶液；土壤滤液是指将上述水溶液以液：土10∶1的质量比加入到待测土壤中，在25℃的温度条件下，在振荡机以170转/分钟的频率浸提30分钟，过滤后所得溶液。

(3)比浊测定调整光度计或光电比色计的光路波长至680nm，以土壤浸提剂为空白参照调零后，在吸光度测量档分别测定标准液和待测液的吸光度值，样品中速效钾的含量用分数X表示，按下列公式进行计算，精确到小数点后一位。

$X=\frac{A_2}{A_1}\×200.0$

式中：X——样品中速效钾含量，单位为毫克每千克(mg/kg)；A₁——标准液的吸光度值；A₂——待测液的吸光度值。

实施例3  一种四苯硼钠比浊法测钾的掩蔽剂，含有0.032mol/L Cu²⁺、0.087mol/L酒石酸、[H⁺]＝9.2mol/L的水溶液。用该掩蔽剂的四苯硼钠比浊法测钾的方法，包括以下步骤：

(1)试剂配制

①掩蔽剂称取CuSO₄·5H₂O 8.0g，酒石酸(C₄H₆O₆)13.0g，溶于250mL水中，加入浓硫酸250.0mL，冷却至室温后，用水定容至1000mL，摇匀。

②助掩剂称取EDTA二钠盐70.0g，氢氧化钠120.0g溶于适量水中，冷却后，用蒸馏水定容至1000mL，混匀；

③浊度剂称取氢氧化钠6.0g溶于70mL水中，冷却后定容至100mL，备用；另称取四苯硼钠60.0g，溶于800mL水中，以蒸馏水定容至1000mL，并加入0.6mL前边配成的氢氧化钠溶液，摇匀，过滤至溶液澄清；

④标准溶液取硫酸钾适量溶于700mL水中，加入浓硫酸9.0mL，以蒸馏水定容至1000mL后，摇匀，配制成含1000μg/mL K₂O的标准储备溶液，取此溶液，以土壤浸提剂溶液将其稀释至100倍即可。

(2)比浊液制备分别吸取相同体积V₀＝5.0mL的土壤浸提剂溶液、标准溶液、土壤浸提滤液于不同的反应容器中，分别加入速效钾掩蔽剂V₁，摇匀后再分别加入速效钾助掩剂V₂，最后加分别加速效钾浊度剂V₃，摇匀后立即进行比浊测定，其中体积比V₀∶V₁＝20∶1，V₀∶V₂＝6∶1，V₀∶V₃＝10∶1。

上述土壤浸提剂为含有0.40mol/L NaHCO₃、0.026mol/L Na₂CO₃、0.35mol/LNa₂SO₄的联合浸提剂水溶液；所用土壤浸提滤液所述土壤滤液是指将上述水溶液以液：土＝20∶1的质量比加入到待测土壤中，在25℃的温度条件下，振荡浸提15分钟，过滤后所得溶液，详见中国专利申请200810049443.4。

(3)比浊测定调整光度计或光电比色计的光路波长至690nm，以空白液调零后，在浓度测量档将标准液调值设为200.0，然后将待测液置入光路中，显示数值即为待测样品中速效钾含量(mg/kg)。同时测定多个样品时(即土壤浸提滤液有多个)，只需要将制备好的土壤待测液依次放入光路中，读数即可。

实施例4土壤速效钾测定方法与实施例1基本相同：不同之处在于：①掩蔽剂配制中用CuSO₄·5H₂O 3.0g、酒石酸(C₄H₆O₆)6.5g；②助掩剂配制中称取EDTA二钠盐65.0g、氢氧化钠110.0g；③浊度剂配制中称取氢氧化钠5.5g、四苯硼钠65.0g；④在标准溶液配制中以硫酸钾、氯化钾溶于水，配制成含1000μg/mLK₂O的标准储备溶液；⑤在比浊液制备步骤中掩蔽剂、助掩剂、浊度剂的加入量分别为3滴、8滴、5滴。

实施例5土壤速效钾测定方法与实施例2基本相同：不同之处在于：①掩蔽剂配制中用CuCl₂·2H₂O 6.5g、酒石酸(C₄H₆O₆)14.5g；②助掩剂配制中称取EDTA二钠盐75.0g、氢氧化钠140.0g；③浊度剂配制中称取氢氧化钠8.5g、四苯硼钠68.0g；④在比浊液制备步骤中掩蔽剂、助掩剂、浊度剂的加入量分别为0.38mL、1.53mL、0.77mL。

实施例6土壤速效钾测定方法与实施例3基本相同：不同之处在于：①掩蔽剂配制中用CuSO₄·5H₂O 7.0g、酒石酸(C₄H₆O₆)9.0g；②助掩剂配制中称取EDTA二钠盐78.0g、氢氧化钠145.0g；③浊度剂配制中称取氢氧化钠8.0g、四苯硼钠60.0g；④在比浊液制备步骤中所取溶液体积V₀与加入掩蔽剂、助掩剂、浊度剂的体积比分别为V₀∶V₁＝15∶1，V₀∶V₂＝5∶1，V₀∶V₃＝9∶1。

实施例7土壤速效钾测定方法与实施例1基本相同：不同之处在于：①掩蔽剂配制中用CuSO₄·5H₂O 4.5g、酒石酸(C₄H₆O₆)13.5g；②助掩剂配制中称取EDTA二钠盐61.5g、氢氧化钠125.0g；③浊度剂配制中称取氢氧化钠6.5g、四苯硼钠51.5g；④在比浊液制备步骤中掩蔽剂、助掩剂、浊度剂的加入量分别为2滴、7滴、5滴。

实施例8土壤速效钾测定方法与实施例2基本相同：不同之处在于：①掩蔽剂配制中用CuSO₄·5H₂O 5.8g、酒石酸(C₄H₆O₆)11.5g；②助掩剂配制中称取EDTA二钠盐69.0g、氢氧化钠135.0g；③浊度剂配制中称取氢氧化钠9.5g、四苯硼钠58.5g；④在比浊液制备步骤中掩蔽剂、助掩剂、浊度剂的加入量分别为0.25mL、1.78mL、1.27mL。

实施例9土壤速效钾测定方法与实施例3基本相同：不同之处在于：①掩蔽剂配制中用CuCl₂·2H₂O 2.0g、酒石酸(C₄H₆O₆)13.5g；②助掩剂配制中称取EDTA二钠盐65.5g、氢氧化钠125.0g；③浊度剂配制中称取氢氧化钠7.8g、四苯硼钠63.5g；④在比浊液制备步骤中所取溶液体积V₀与加入掩蔽剂、助掩剂、浊度剂的体积比分别为V₀∶V₁＝18∶1，V₀∶V₂＝7∶1，V₀∶V₃＝12∶1。

实施例10土壤速效钾测定方法与实施例1基本相同：不同之处在于：①掩蔽剂配制中用CuSO₄·5H₂O 2.6g、酒石酸(C₄H₆O₆)10.5g、浓盐酸410.0mL；②助掩剂配制中称取EDTA二钠盐80.0g、氢氧化钠105.0g；③浊度剂配制中称取氢氧化钠6g、四苯硼钠69.0g；④在标准溶液配制中以硫酸钾、氯化钾溶于水，配制成含1000μg/mL K₂O的标准储备溶液；⑤在比浊液制备步骤中掩蔽剂、助掩剂、浊度剂的加入量分别为3滴、7滴、4滴。

实施例11  土壤速效钾测定方法与实施例2基本相同：不同之处在于：①掩蔽剂配制中用CuCl₂·2H₂O 6.5g、酒石酸(C₄H₆O₆)10.5g、浓盐酸810.0mL；②助掩剂配制中称取EDTA二钠盐62.0g、氢氧化钠145.0g；③浊度剂配制中称取氢氧化钠7.5g、四苯硼钠56.5g。

实施例12土壤速效钾测定方法与实施例3基本相同：不同之处在于：①掩蔽剂配制中用CuCl₂·2H₂O 5.0g、酒石酸(C₄H₆O₆)10.5g、浓盐酸610.0mL；②助掩剂配制中称取EDTA二钠盐72.0g、氢氧化钠125.0g；③浊度剂配制中称取氢氧化钠7.0g、四苯硼钠66.5g。

实施例13土壤速效钾测定方法与实施例2基本相同：不同之处在于：①掩蔽剂配制中用CuCl₂·2H₂O 3.8g、酒石酸(C₄H₆O₆)13.5g、浓硫酸271.0mL；②助掩剂配制中称取EDTA二钠盐62.0g、氢氧化钠145.0g；③浊度剂配制中称取氢氧化钠9.8g、四苯硼钠59.5g。

实施例14掩蔽剂的掩蔽性能试验

为检验掩蔽剂对溶液中铵态氮的掩蔽能力做以下试验：以土壤浸提剂作溶剂分别配制14.0mg·kg^-1K₂O、14.0mg·kg^-1K₂O+12mg·kg^-1NH₄ ⁺-N溶液，以实施例1中的方法添加各种试剂，测定其吸光度，结果表明效钾掩蔽剂对待测液中含有≤12mg·kg^-1NH₄ ⁺-N是完全可以掩蔽的，见表3。

实施例15测定结果与常规的火焰光度法显著相关

按所制定的统一操作规程，分别委托委托4个独立的实验室，用本方法和常规方法(1mol·L^-1NH₄OAc浸提--火焰光度法)，对当地30个具有代表性的土壤样品，进行了速效钾测定，并分析比较了两种检测方法的相关性，结果见表4。

表1测速效钾线性检验

表2不同实验室土壤速效钾测定误差比对    单位：  (％)

表3钾溶液中铵态氮干扰试验

表4土壤速测法与常规方法的相关性检验

Claims (7)

1.一种四苯硼钠比浊法测钾的掩蔽剂，其是含有0.01～0.04mol/L Cu²⁺、0.04～0.10mol/L酒石酸、[H⁺]＝5～10mol/L的水溶液。

2.根据权利要求1所述的四苯硼钠比浊法测钾的掩蔽剂，其特征在于，它的配制方法如下：

称取CuSO₄·5H₂O 2.5～10.0g或CuCl₂·2H₂O 1.7～6.8g、酒石酸6.0～15.0g，溶于100～500mL水中，加入浓硫酸135.9～271.7mL或浓盐酸407.7～410.0mL，冷却至室温后，稀释至1000mL，摇匀即可。

3.根据权利要求2所述的四苯硼钠比浊法测钾的掩蔽剂，其特征在于，所用CuSO₄·5H₂O 4.0～7.5g、酒石酸9.0～13.5g、浓硫酸163.0～217.4mL。

4.根据权利要求3所述的四苯硼钠比浊法测钾的掩蔽剂，其特征在于，所用CuSO₄·5H₂O为5.0g、酒石酸为12.0g、浓硫酸为200.0mL。

5.一种四苯硼钠比浊法测定土壤中钾的方法，包括以下步骤：

(1)试剂配制

①掩蔽剂称取CuSO₄·5H₂O 2.5～10.0g或CuCl₂·2H₂O 1.7～6.8g、酒石酸6.0～15.0g，溶于100～500mL水中，加入浓硫酸135.9～271.7mL或浓盐酸407.7～410.0mL，冷却至室温后，稀释至1000mL，摇匀；

②助掩剂称取EDTA二钠盐60.0～80.0g，氢氧化钠100～150g溶于100～800mL水中，冷却后用水稀释至1000mL，混匀；

③浊度剂称取氢氧化钠5.0～10.0g溶于50～90mL水中，冷却后定容至100mL，备用；另称取四苯硼钠55.0～70.0g，溶于500～900mL水中，以水稀释至1000mL，并加入0.3～0.7mL上述氢氧化钠溶液，摇匀，过滤至溶液澄清；

④标准溶液取磷酸二氢钾、硝酸钾、硫酸钾、氯化钾中的至少一种溶于水，配制成已知K₂O浓度的水溶液，再以土壤浸提剂溶液将其稀释至100倍；

(2)比浊液制备分别吸取相同体积V₀的土壤浸提剂溶液、标准溶液、土壤浸提滤液于不同的反应容器中，分别加入速效钾掩蔽剂V₁，摇匀后再分别加入速效钾助掩剂V₂，摇匀后再分别加速效钾浊度剂V₃，摇匀后立即进行比浊测定，其中体积比V₀∶V₁＝13～30∶1，V₀∶V₂＝4～8∶1，V₀∶V₃＝8～14∶1；

(3)比浊测定调整光度计或光电比色计的光路波长至500～700nm，以土壤浸提剂溶液为空白参照，在吸光度测量档分别测定标准液和待测液的吸光度值，或在浓度测量档以标准液调参照标尺值，然后将待测液置于光路中，读出或计算出待测土壤样品中速效钾的含量。

6.根据权利要求5所述的四苯硼钠比浊法测定土壤中钾的方法，其特征在于，所述土壤浸提剂为含有NaHCO₃0.40～0.50mol/L、Na₂CO₃ 0.020～0.030mol/L、Na₂SO₄ 0.30～0.40mol/L、pH值为8.4～8.6的水溶液；所述土壤滤液是指将上述水溶液以液：土＝5～25∶1的质量比加入到待测土壤样品中，在20～30℃的温度条件下，振荡或搅拌浸提4～20分钟，过滤后所得溶液。

7.根据权利要求5所述的四苯硼钠比浊法测定土壤中钾的方法，其特征在于，所述土壤浸提剂为常规浸提剂，即含有1mol·L^-1 NH₄OAc的水溶液；所述土壤滤液是指将上述水溶液以液：土＝10∶1的质量比加入到待测土壤样品中，在20～30℃的温度条件下，用振荡机以150～180转/分钟的频率浸提30分钟，过滤后所得溶液。

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