CN101258232A - 用于释放有机硅成分的输送体系 - Google Patents

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Abstract

一种用于释放活性有机硅成分的固体组合物，含有阳离子聚合物、活性有机硅成分和任选的增稠剂和载体。该阳离子聚合物优选是均聚物或共聚物。该阳离子聚合物在中性pH下的水中溶解度高于在9－11的碱性pH下的水中溶解度。可通过使用该固体有机硅释放组合物作为洗衣用洗涤剂粉末、片剂或棒中的一种组分，制备粒状包封的组合物。对于在洗涤操作的漂洗循环中传输有机硅成分来说，这是尤其令人感兴趣的。

Description

用于释放有机硅成分的输送体系
[0001]本发明涉及基于pH敏感聚合物的固体输送体系，和涉及优选对可能发生在洗衣机内的在洗衣过程的洗涤循环和漂洗循环期间，在人工洗涤期间或者其它合适的情况中的pH变化作出应答或者由其引发导致释放有机硅成分。尽管重点在对pH变化作出应答的释放，但在一些情况下，例如当聚合物对温度敏感时，可作为对温度的应答引发释放。
[0002]采用洗衣用洗涤剂洗涤的衣服典型地具有粗糙的手感且穿起来不舒适和令人不快。由于这一原因，消费者常常使用织物柔软剂，所述织物柔软剂必须在设定的漂洗循环阶段期间或者之内单独地加入到洗衣机内。消费者最关心便利性，因此市场仍然需求作为单一的成品形式能同时输送洗涤性和柔软性的消费者产品。
[0003]在文献中提出了制备含柔软组分的洗涤剂配制剂的一些建议。例如，EP299575提供一种洗涤剂组合物，它包含5-40wt％的有机表面活性剂和作为织物柔软剂成分的1-30％含有柔软度提高量的聚合物粘土絮凝剂的绿土型粘土。在洗衣过程期间，来自洗涤剂组合物的粘土颗粒更有效地沉积在织物上，而与使用的助洗剂体系无关。在US6294516中，提供一种单位剂量的洗涤循环的织物柔软剂组合物，它包括压缩的颗粒状织物柔软剂组合物或者包封的液体和/或颗粒状织物柔软剂组合物，其包括含蒙脱石的粘土结合有机脂肪软化材料，片剂形式的单位剂量的织物柔软剂在洗涤循环中软化并调节织物，且没有损害洗涤性或牺牲洗涤剂组合物提供的清洁益处。这些公开内容涉及其中在洗衣过程的洗涤循环中产生软化作用的方法。
[0004]EP1479755公开了一种pH敏感的膜或涂料组合物，它包含具有某一乙酰化度的氨基乙酰化的多糖。还公开了一种在自动洗衣机或洗碗机内使用的清洁组合物，该组合物包含至少两个功能性部分，主要的部分释放主要的组合物到机器的主洗涤循环中，和次要的部分释放次要的组合物到机器的漂洗循环中。该清洁组合物进一步包含防止辅助组合物释放到主要的洗涤液内的至少一种释放控制剂，所述释放控制剂包括具有某一乙酰化度的氨基乙酰化的多糖。该释放控制剂提供有益的护理性能，例如改进的织物柔软性。以多组分片剂形式使用该发明，其中辅助组合物以单独形成的组分形式位于由主要组合物形成的片剂内的凹陷中。
[0005]需要不要求多组分片剂且当表面活性剂没有效果时在洗涤循环阶段中能释放有机硅基活性物质例如有机硅柔软剂的输送体系。理想的是，这一输送体系应当在洗衣机的漂洗循环期间释放柔软剂。
[0006]尽管本发明解决的重要的需求是提供有机硅活性成分，所述有机硅活性成分提供柔软性，但还需要能有效地提供其它硅基材料。已发现，通过本发明，作为pH引发物的结果，输送它们到洗涤过程中，这是可能的。这种其它的硅基材料尤其包括有机硅泡沫控制剂。在洗涤过程的漂洗循环或者漂洗阶段中控制泡沫的价值是已知的且能改进漂洗，这是因为不存在或者降低洗涤的织物材料或衣服内的泡沫。
[0007]在WO9827189中，公开了一种温和的酸性洗涤剂组合物以供改进保护高级织物和提高泡沫的除去。提供具有含脂肪酸的pH敏感泡沫控制剂的组合物。据陈述，当在洗涤浴内以提供清洁性能的浓度加入到洗涤水内时，该组合物能产生pH为5.5-6.9的洗涤水。基于脂肪酸的泡沫控制剂在洗涤水的pH下保持酸形式，在采用pH为约7.5-8.5的自来水洗涤过程中和当漂洗衣物时其无法抑制泡沫，至少一部分脂肪酸在漂洗过程中转化成起到抑制泡沫作用的皂类。已知皂类并不总是有效的泡沫控制剂，和当使用有机硅基泡沫控制剂时，在漂洗循环中提供泡沫控制益处。
[0008]在US4978471中提出了可供替代的方案，该专利公开了一种洗衣用洗涤剂，它包括表面活性剂、助洗剂和泡沫控制剂，所述泡沫控制剂由含主和次消泡剂的非水乳液的可分散的有机硅消泡剂组成，其中(A)主消泡剂是(a)聚有机基硅氧烷，(b)树脂硅氧烷或产生有机硅树脂的硅基化合物，(c)微细填料和(d)促进组分(a)、(b)和(c)反应形成硅烷醇化物的催化剂的混合物；和(B)次消泡剂是(i)用极性基团取代的聚二甲基硅氧烷和(ii)聚二甲基硅氧烷流体，(iii)至少一种非离子有机硅表面活性剂，(iv)第一种有机分散剂和(v)伯OH基被封端的非离子双官能的嵌段共聚物的第二种分散剂的共混物，其中组分(i)在衣物漂洗循环中提供更加有效的泡沫下降。然而，没有表明如何保护次消泡剂，以确保它完全转移到漂洗循环中且在那儿释放。例举的试验是基于使用单独的旋转器并转移衣物到洗涤鼓和从洗涤鼓中转移。仍需要更加坚固和可靠的体系。
[0009]下述事实进一步驱动这种需求：除了柔软或泡沫控制以外，对更加有效地输送一些活性成分即例如荧光增白剂、香料和有助于除了柔软性以外益处的有机硅具有兴趣。在本发明中，除了输送柔软性或者其它益处为目标的有机硅材料以外或者作为这种有机硅材料，输送这些物质。当更加有效地输送时，在衣物洗涤剂内这种活性成分的含量可下降，从而对于洗涤剂制造商来说，导致显著的成本节约的有益结果。
[0010]在大多数洗衣用洗涤剂中的表面活性剂非常有效地清洁衣服，但它们通常抑制或限制活性成分例如有机硅在衣服上的沉积。这可通过使用当表面活性剂无效时，例如在洗涤循环的漂洗阶段中，释放活性成分的输送体系来克服。优选作为pH的函数引发释放。因此，在比较洗衣机的衣服洗涤循环的洗涤和漂洗阶段期间存在的条件中，在洗涤阶段期间的pH通常增加到9-10，温度增加到大于或等于约40℃，和离子强度同样增加。在漂洗阶段期间，pH下降到约7-8，温度下降到室温，和离子强度往往下降。
[0011]在这些参数当中，pH是最通用的，因为它主要取决于洗衣用洗涤剂组合物，但也可依赖于温度，以便提供双重的引发机理。离子强度是更加难以为目标的标准。因此，要求在含水介质内在高pH下溶解度差和在大致中性pH下溶解度大得多的聚合物。洗衣所使用的大多数聚合物事实上具有相反的行为，这是因为它们主要是基于在较高pH下具有改进的溶解度的丙烯酸。
[0012]令人惊奇地发现，在制备拟用于借助洗涤过程输送活性有机硅成分到纺织品材料的固体、优选粒状组合物中，阳离子聚合物例如聚(甲基)丙烯酸酯聚合物可有效地用作活性有机硅成分的保护涂层。
[0013]因此，本发明涉及一种固体有机硅释放组合物，它含有在7的pH下为阳离子的阳离子聚合物和活性有机硅成分，在形成该固体组合物之前或之中，所述阳离子聚合物和活性有机硅成分彼此混合。优选地，固体有机硅释放组合物还包含增稠剂和载体。使用术语“固体”用于区分液体，且可以是任何固体形式，例如压缩片、糊状、颗粒状或其它。可流动的颗粒材料具体地包括在术语“固体”内。
[0014]本发明还涉及固体有机硅释放组合物，它是一种由所述固体有机硅释放组合物组成的颗粒状包封的组合物，和本发明还涉及一种洗衣用洗涤剂粉末，它含有该固体有机硅释放组合物作为其成分之一。本发明进一步涉及在洗涤过程中，例如在洗衣机中，通过添加本发明第一方面的固体有机硅释放组合物到洗涤过程中，或者通过添加含有本发明第一方面的固体有机硅释放组合物的洗衣用洗涤剂粉末，以便在洗涤循环期间组合物首先接触碱性pH，然后在漂洗循环期间接触中性pH，从而洗涤和/或处理例如软化衣服的方法。
[0015]尽管在使用固体例如粒状洗涤剂粉末的洗衣应用中，此处优选使用固体有机硅释放组合物，但它可在其它应用中使用，其中包括(但不优选)结合液体洗涤剂，在此情况下，可在洗涤循环开始的阶段中添加它，或者在其它应用中使用，更优选诸如自动器皿洗涤、洗手皂棒和适合于使用固体颗粒的一般洗涤和/或清洁应用之类的应用。考虑到下述详细说明，本发明的这些和其它特征将变得显而易见。
[0016]本发明的固体有机硅释放组合物通常包括阳离子聚合物，活性有机硅成分，和优选增稠剂和载体。可采用许多方式制备该固体有机硅释放组合物，条件是将阳离子聚合物和活性有机硅成分混合在一起，但优选由使用含水介质例如水制造的淤浆、溶液、乳液或悬浮液来制备它们。若按照这一方式制备，则可喷洒和干燥该组合物，或者可喷雾干燥，形成含有活性有机硅成分的颗粒状包封的组合物，所述活性有机硅成分可在洗衣机的循环之一中释放。可进行干燥，以便单独地形成含有活性有机硅成分的颗粒状包封的组合物以供与颗粒状洗衣粉后混合，或者可一起干燥它与其它成分，例如洗涤剂粉成分，形成含包封的活性有机硅成分和粉末洗涤剂组合物中其它成分的颗粒状组合物。
[0017]阳离子聚合物充当保护剂，例如活性有机硅成分的涂层，以便它的释放被延迟或者延期，直到获得恰当的pH或温度条件。另外，与使用非离子类型的聚合物时典型地残留的残渣相比，阳离子聚合物的阳离子性质降低残渣含量。当使用时，载体充当受保护的活性有机硅成分以包封或涂布形式保持在其上的基础成分，但本发明还包括没有使用载体制造的颗粒状材料。增稠剂提高活性有机硅成分的保护，通过较高pH下的洗涤循环，且认为在更加中性的pH环境内改进释放和活性有机硅成分可能的沉积。
[0018]阳离子聚合物是在7的中性pH下在水中的溶解度高于9-11的碱性pH下的均聚物或共聚物。阳离子聚合物最优选是聚(甲基)丙烯酸酯聚合物。阳离子聚合物是由单烯键式不饱和单体，即烯丙基和乙烯基单体，制备的均聚物或共聚物。特别地，阳离子聚合物是由丙烯酸或甲基丙烯酸单体制备的均聚物或共聚物。制备阳离子均聚物或共聚物可使用的单体的一些实例包括：丙烯酸二烷基氨烷酯、甲基丙烯酸二烷基氨烷酯、二烷基氨烷基丙烯酰胺、二烷基氨烷基烷基丙烯酰胺、二烷基氨烷基甲基丙烯酰胺、二烷基氨烷基烷基甲基丙烯酰胺(其中烷基是含有1-4个碳原子的烷基)；乙烯基吡啶、乙烯基咪唑；其中单体被酸、季化试剂、苄基氯、甲基氯、烷基氯、芳基氯或硫酸二甲酯部分季化、全部季化，或者盐化。此处所使用的“盐化”是指通过在氨基和酸之间的酸-碱反应形成的盐。
[0019]制备阳离子均聚物或共聚物可使用的更具体的单体的一些实例包括：丙烯酸二甲基氨乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨乙酯、富马酸二甲基氨乙酯、甲基丙烯酸叔丁基氨乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨乙酯、丙烯酸二乙基氨乙酯、甲基丙烯酸叔丁基氨丙酯、甲基丙烯酸二异丙基氨乙酯，其中它们被酸、季化试剂、二烯丙基二甲基氯化铵、丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、丙烯酰氧基羟丙基三甲基氯化铵和甲基丙烯酰氧基羟丙基三甲基氯化铵部分或全部季化或盐化。
[0020]视需要，可通过例如下述额外的单体制备阳离子聚合物：例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烷基丙烯酰胺、烷基烷基丙烯酰胺、烷基甲基丙烯酰胺、烷基烷基甲基丙烯酰胺、丙烯酸烷酯、甲基丙烯酸烷酯(其中烷基含有1-12个碳原子)、N-乙烯基甲基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-异丙基甲基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-己基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二丙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、辛基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、2-乙氧基乙基乙烯基醚、2-甲氧基乙基乙烯基醚、甲基三(乙二醇)乙烯基醚、甲基丙烯酸二羟丙酯、丙烯酸二羟丙酯、N-羟烷基丙烯酰胺、N-羟烷基甲基丙烯酰胺、N-羟乙基丙烯酰胺、N-羟乙基甲基丙烯酰胺、N，N-二羟乙基丙烯酰胺、N，N-二羟乙基甲基丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、聚乙二醇的丙烯酸酯、聚乙二醇的甲基丙烯酸酯、乙氧化脂肪醇的丙烯酸酯、乙氧化脂肪醇的甲基丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇共聚物的丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇共聚物的甲基丙烯酸酯、聚丙二醇的丙烯酸酯。聚丙二醇的甲基丙烯酸酯、吗啉代乙基丙烯酸酯、吗啉代乙基甲基丙烯酸酯、乙酸乙烯酯、乙烯基己内酰胺、乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和丙烯腈。
[0021]阳离子聚合物可以是直链聚合物、支链聚合物或部分交联的聚合物。阳离子聚合物可以通过支化剂(它是二烯键式不饱和单体)支化或者部分交联。例如，可使用的支化剂包括二丙烯酸酯和多烯键式不饱和单体，例如聚乙二醇的二丙烯酸酯和亚甲基双丙烯酰胺。
[0022]阳离子聚合物优选是聚(甲基)丙烯酸酯聚合物。聚(甲基)丙烯酸酯聚合物及其制备方法是本领域中已知的，且可参考例如美国专利5393381(1995年2月28日)、美国专利6579417(2003年6月17日)和美国公布申请2004/0040683(2004年3月4日)，所有这些转让给SNF S.A.，Andrezieux Cedex，法国。在Kirk-Othmer Encyclopediaof Chemical Technology，第四版，第1卷，第266-287页，John Wiley& Sons(1981)中公开了这种聚合物和制备该聚合物的方法。
[0023]一般地，这些聚(甲基)丙烯酸酯聚合物包括由诸如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙烯基甲基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺、乙酸乙烯酯、乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸甲酯之类的单体和诸如丙烯酸二甲基氨乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨乙酯、二甲基二烯丙基氯化铵、丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵和甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵之类的不饱和烯键式单体制成的均聚物和共聚物。最优选的聚(甲基)丙烯酸酯聚合物是聚(甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯)。
[0024]对于本发明的目的来说，阳离子聚合物应当在中性pH下的水中溶解度大于在碱性pH下的水中溶解度，以便在当固体有机硅释放组合物首先与碱性pH接触然后与中性pH接触时使用时，它的溶解延迟，直到在中性pH下接触才溶解。此处所使用的碱性pH是指pH介于9至11。正如所述的，优选它包括氨基(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺聚合物或共聚物。阳离子聚合物可含有其它共聚单体，以便微调水中溶解度，例如乙氧化(甲基)丙烯酸酯或乙氧化(甲基)丙烯酰胺。最优选，一种共聚单体的水中溶解度应当与甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯一样，和甚至更优选在中性pH下在水中更加可溶。尽管不希望束缚于理论，但认为一旦在具有较低pH值的不那么碱性的环境内，则所述聚合物开始质子化，这将增加其与水的相容性并进而改进水中溶解度和释放活性有机硅成分的能力。然而，在中性pH下，其它方面也将有助于水中溶解度，例如聚合物的结构，在聚合物上存在亲水取代基等。本领域的技术人员基于上述说明和信息，在他们值得尝试的合理把握下，能选择合适的材料。
[0025]活性有机硅成分可选自各种有机硅组合物和含有该有机硅组合物的乳液。如上所述，优选的活性有机硅成分是能给纺织品或衣物提供软化的那些，和它们包括在以下的0026段落中在(i)、(iii)、(iv)、(vi)、(vii)、(ix)或(xi)下所述的材料。然而，具有其它效果的活性有机硅成分也包括在本发明的范围内，且包括例如有机硅基泡沫控制剂、有机硅基荧光增白剂和类似物，其中的一些将在下面列举。
[0026]可用作有机硅活性成分的有机硅组合物和含有该有机硅组合物的乳液的一些实例包括(i)直链、支链、环状和交联的聚硅氧烷及其乳液。在例如US4620878、US5895794、US6013682、US6316541、US6395790、US6878773和EP874017中公开了这种材料；(ii)在例如US6362159中所述的硅氧烷蜡及其乳液；(iii)在例如US6171515、US6248855、US6255429、EP540557和WO2004/069899中所述的氨基官能的硅氧烷及其乳液；(iv)在例如US6136215中所述的酰胺基官能的硅氧烷及其乳液；(v)在例如GB1041870(1966年9月7日)中所述的芳基取代的有机硅、烷基取代的硅氧烷及其乳液；(vi)在例如EP995771和在Silicone Surfactants，Surfactant Science Series，Vol.86，Randal M.Hill，Marcel Dekker，Inc.，第49-64页(1999)中所述的硅氧烷二元醇及其乳液；(vii)在例如WO2005/016998中所述的有机硅胶料、有机硅胶料共混物及其乳液；(viii)例如在WO2005/016998(2005年2月24日)中所述的有机硅树脂及其乳液；(ix)在例如US 4591652、US5831080、US6517933、WO2003/50144和WO2004/24799中所述的糖硅氧烷及其乳液；(x)在例如US4537677和US5454979中所述的氟有机硅流体及其乳液；(xi)在例如US4631273(1986年12月23日)和US6482969(2002年11月19日)中所述的阳离子硅烷、阳离子硅氧烷及其乳液；(xii)例如美国专利4866152中所述的织物增白剂，即荧光增白剂，其是衍生于氨烷基官能的有机基硅化合物与荧光官能的有机基磺酸之间反应的荧光有机基硅化合物；和(xiii)在例如US4639498、US5486306、US6521586和US6521587中所述的有机硅基泡沫控制剂，例如消泡剂及其乳液。也可使用(i)-(xiii)中的组合物和/或乳液的混合物和/或共混物。
[0027]最优选的活性有机硅成分是给纺织品织物提供柔软度的那些，且优选选自基本上直链的聚二有机基硅氧烷材料(或者用三烷基甲硅烷基单元、二烷基芳基甲硅烷基单元、二烷基硅烷醇单元或者类似单元封端)、用氨基官能团取代的聚二有机基硅氧烷、用酰胺基官能团取代的聚有机基硅氧烷、具有聚氧亚烷基官能团的聚二有机基硅氧烷、和在同一聚合物内具有氨基或者酰胺基官能团和聚氧亚烷基官能团的聚二有机基硅氧烷。优选地，聚有机基硅氧烷是具有通式RaSiO4-a/2的硅氧烷单元的聚二烃基硅氧烷，其中R表示烃基，优选具有1-12个碳原子的烃基，优选烷基、芳基或链烯基，最优选具有1-6个碳原子的烷基，最优选甲基，和a是数值为0-3的整数，但对于该聚合物来说平均值为1.6-2.4，优选1.9-2.2。这些优选的聚有机基硅氧烷是端基通式为R@Ra-1SiO4-a/2的基本上直链的材料，其中R@是基团R或羟基。
[0028]用官能团取代的以上所述的聚有机基硅氧烷具有通式RbR′cSiO4-b-c/2的另外的硅氧烷单元，其中R如上所定义，R′是官能团，其选自含胺的取代基、含酰胺基的取代基、和含聚氧亚烷基的取代基，b是数值为0-2的整数，c是数值为1、2或3的整数，b+c的数值为1-3，优选平均值为1.6-2.4，更优选1.9-2.2。具有胺官能团的R′基优选选自氨烷基。合适的氨烷基的通式为R1-(NH-A′)q-NH-A，其中A和A′各自独立地为具有1-6个碳原子且任选地含有醚键的直链或直链的亚烷基；q＝0-4；R1是氢或具有1-4个碳原子的羟基或羟烷基。优选的氨烷基的实例包括-(CH2)3NH2、-(CH2)4NH2、-(CH2)3NH(CH2)2NH2、-CH2CH(CH3)CH2NH(CH2)2NH2、-(CH2)3NHCH2CH2NH(CH2)2NH2、-CH2CH(CH3)CH2NH(CH2)3NH2、-(CH2)3NH(CH2)4NH2和-(CH2)3O(CH2)2NH2。例如通过二价连接基R2与硅原子相连的基团＝NCO(CHR1)nOH提供含酰胺基的取代基R′。优选地，R1表示氢原子和n的数值为3、4、5或6。优选的材料是其中R2表示二价烃基或基团R3(NR4R3)s的那些，其中R3表示二价烃基，R4表示氢原子、具有1-20个碳原子的烷基、链烯基或芳基、或者基团X，X表示基团CO(CHR5)nOH，其中R5表示氢原子或烷基，和s的数值范围为0-4，更优选1或2。在其中官能团为聚氧亚烷基的情况下，取代基的通式为-R3(OC2H4)t(OC3H6)u，其中R3如上所定义，和t的数值为1-50，优选3-10，和u的数值为0-50，优选0-8。
[0029]在其中活性有机硅成分被选作泡沫控制剂/消泡剂的情况下，它们通常包括聚有机基硅氧烷流体和也优选疏水颗粒填料。聚硅氧烷流体可以是基本上直链的聚二有机基硅氧烷或可以支化，例如在EP-A-217501、US-A-5674938和US-A-6150488中所述。在聚有机基硅氧烷流体内的有机基团通常包括甲基和可另外包括通式为Y-Ph的与硅键合的取代基，其中Y表示通过碳原子键合到硅上的二价脂族有机基团，和Ph表示芳族基团(这种流体的实例公开于EP-A-1075864中)，或者高级(C8+)烷基(这种流体的实例公开于EP-A-578423中)。优选的疏水填料是二氧化硅，通过用甲基取代的有机硅材料例如聚二甲基硅氧烷、六甲基二硅氮烷、六甲基二硅氧烷或含单价基团(CH3)3SiO1/2的有机基硅树脂或者用脂肪酸优选在至少80℃的温度下处理所述二氧化硅，使得疏水。可供替代的疏水填料包括氧化钛、粉碎石英、氧化铝、硅铝酸盐、有机蜡(例如聚乙烯蜡或微晶蜡)、和/或烷基酰胺(例如亚乙基双硬脂酰胺或亚甲基双硬脂酰胺)。有机硅消泡剂优选还含有有机硅树脂，例如含通式R* 3SiO1/2和SiO4/2基的MQ树脂，其中R*表示单价烃基。有机硅树脂可以是可溶于、部分可溶于或者不溶于聚硅氧烷流体内。
[0030]在本发明的组合物中有用的增稠剂是当与含水介质接触时增加所述含水介质粘度的材料。这些材料是本领域技术人员已知的且公开于许多出版物中。可用于本发明组合物的增稠剂的合适类型包括选自聚丙烯酸酯及其衍生物、多糖及其衍生物和聚合物胶中的一种或多种聚合物材料。聚丙烯酸酯类增稠剂尤其包括聚丙烯酸酯聚合物以及丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的共聚物。合适的聚丙烯酸酯类增稠剂的实例是含有丙烯酸酯单体、丙烯酰胺单体或其混合物的那些。这些增稠剂可以是卡波姆聚合物，例如Carbopol 940。这些优选的卡波姆是940、Carbopol 941、Carbopol 980、Carbopol 981、CarbopolUltrez 10和Carbopol ETD 2050及其混合物，所有这些由Noveon销售。此处可用作增稠剂的聚合物胶的实例可表征为海洋植物、陆地植物、微生物多糖和多糖衍生物。海洋植物胶的实例包括琼脂、藻酸盐、卡拉胶和红藻胶。陆地植物胶的实例包括瓜耳胶、***胶、黄蓍胶、刺梧桐树胶、刺槐豆胶和果胶。微生物多糖的实例包括葡聚糖、洁冷胶、鼠李糖胶、文莱胶和黄原胶。多糖衍生物的实例包括羧甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、丙二醇藻酸酯和羟丙基瓜耳胶。特别有用的增稠剂包括果胶、藻酸盐例如藻酸钠、***半乳聚糖(***胶)、卡拉胶、洁冷胶、黄原胶、瓜耳胶例如聚氧乙烯、瓜耳胶、羟丙基瓜耳胶、带有聚氧乙烯基的聚氧丙烯材料、乙氧化醇例如月桂基聚氧乙烯醚-4或聚乙二醇400、纤维素衍生物(其中例举甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟丙基纤维素、聚丙基羟乙基纤维素)、淀粉、和淀粉衍生物(其中例举羟乙基直链淀粉和直链淀粉)、刺槐豆胶和糖(例如果糖和葡萄糖)、以及糖的衍生物(例如PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯)。合适的增稠剂的分子量可能超过50,000一直到数百万。
[0031]在本发明组合物中使用的载体(在使用的情况下)和包封活性有机硅成分的一些方法公开于例如US专利5861368、US专利6521587和欧洲专利说明书EP0094250中。淀粉是本发明中使用的潜在载体，但也可使用其它载体，例如沸石、硫酸盐、碳酸盐、磷酸盐、聚磷酸盐、氧化硅、硅酸盐、粘土、纤维素材料、柠檬酸和硅铝酸盐。当使用时，载体是粒状材料，它优选与在附聚步骤期间喷洒的液体相互作用放热。优选地，载体在水中可溶，且具有正的水合和/或水中溶解热。碳酸钠，尤其是无水碳酸钠(对于工业级来说，常常称为轻苏打粉)，是用于泡沫控制剂的优选载体；替代品是三聚磷酸钠。载体的平均颗粒半径优选至少3微米和最优选至少10微米一直到250微米，更优选25-100微米。载体颗粒与干燥形式的其它成分(活性有机硅材料加上阳离子聚合物和其它任选的成分)的重量比的范围优选为1∶1到50∶1。
[0032]除了活性有机硅成分以外，其它类型的活性成分也可包括在本发明的固体有机硅释放组合物内。例如，组合物可含有(i)有机或无机软化剂，例如酯季铵盐、牛油季铵盐，例如以商品名
Figure A20068003274400151
HTL8销售的二甲基氢化牛油-2-乙基己基二甲基硫酸铵、以商品名Arquad2HT销售的二甲基二氢化牛油氯化铵、脂肪酸、绿土粘土，其中包括贝得石粘土、锂蒙脱石粘土、合成锂皂石粘土、蒙脱石粘土、绿脱石粘土和滑石粉粘土；(ii)有机织物增白和/或荧光增白剂，例如茋衍生物、苯和联苯的苯乙烯基衍生物、吡唑啉、双(苯并噁唑-2-基)衍生物、香豆素、喹诺酮和萘二甲酰亚胺；(iii)拒脏和/或拒污剂，例如聚对苯二甲酸乙二酯/聚氧乙烯对苯二甲酸酯PET/POET水溶性聚合物；(iv)防皱处理剂，例如脲的羟甲基化合物、脲的烷氧基羟甲基化合物、三聚氰胺、和氨基甲酸酯；和(v)不是基于有机硅消泡剂的泡沫控制剂，及其乳液。
[0033]可包括在组合物内的另一类活性成分是香料。基于组合物的重量，可存在含量为0.1-15wt％的香料。香料可以是芳香的气味物质或者芳香的气味物质的混合物，其中包括：通过提取花卉、草本、叶子、根、树皮、木材、花或植物获得的天然物质；人工物质，其中包括不同天然油或油成分的混合物；和通过合成方法生产的物质。有用的香料成分的一些实例包括己基肉桂醛、戊基肉桂醛、水杨酸戊酯、水杨酸己酯、萜品醇、3，7-二甲基-顺式-2，6-辛二烯-1-醇、2，6-二甲基-2-辛醇、2，6-二甲基-7-辛烯-2-醇、3，7-二甲基-3-辛醇、3，7-二甲基-顺式-2，6-辛二烯-1-醇、3，7-二甲基-6-辛烯-1-醇、3，7-二甲基-1-辛醇、2-甲基-3-(对叔丁基苯基)-丙醛、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛、丙酸三环癸烯酯、乙酸三环癸烯酯、茴香醛、2-甲基-2-(对异丙基苯基)-丙醛、环氧丙酸乙基-3-甲基-3-苯酯、4-(对羟基苯基)-丁-2-酮、1-(2，6，6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、对甲氧基苯乙酮、对甲氧基-α-苯基丙烯、甲基-2-正己基-3-氧-环戊羧酸酯、和γ十一内酯。
[0034]香料成分的额外的实例包括橙油、柠檬油、葡萄油、香柠檬油、丁香油、γ十二内酯、甲基-2-(2-戊基-3-氧环戊基)乙酸酯、β-萘酚甲醚、甲基-β-萘酮、香豆素、癸醛、苄醛、乙酸4-叔丁基环己酯、乙酸α，α-二甲基苯乙酯、乙酸甲基苯基甲酯、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛和邻氨基苯甲酸甲酯的希夫碱、十三烷二酸的环乙二醇二酯、3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-腈、甲基γ-紫罗酮、α-紫罗酮、β-紫罗酮、橙叶、甲基柏木酮、7-乙酰基-1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-1，1，6，7-四甲基萘、甲基紫罗酮、甲基-1，6，10-三甲基-2，5，9-环十二烷三烯-1-基酮、7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基-1，2，3，4-四氢化萘、4-乙酰基-6-叔丁基-1，1-二己基茚满、二苯甲酮、6-乙酰基-1，1，2，3，3，5-六甲基茚满、5-乙酰基-3-异丙基-1，1，2，6-四甲基茚满、1-十二醛、7-羟基-3，7-二甲基辛醛、10-十一烯-1-醛、异己烯基环己基甲醛、甲酰基三环癸烷、十五内酯、16-羟基-9-十六烯酸内酯、1，3，4，6，7，8-六氢-4，6，6，7，8，8-六甲基环戊-γ-2-苯并吡喃、降龙涎香醚、十二氢-3a，6，6，9a-四甲基萘并-2，1b-呋喃、雪松醇、5-(2，2，3-三甲基环戊-3-烯基)-3-甲基戊-2-醇、2-乙基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、石竹烯醇、乙酸柏木酯、乙酸对叔丁基环己酯、广藿香、乳香树脂状物质、劳丹脂、香根草油、苦配巴香脂、加拿大香脂、和羟基香茅醛与邻氨基苯甲酸甲酯的缩合产物、羟基香茅醛与吲哚的缩合产物、苯基乙醛与吲哚的缩合产物、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛与邻氨基苯甲酸甲酯的缩合产物。
[0035]香料成分的更多实例是：香叶醇、乙酸香叶酯、里哪醇、乙酸里哪酯、四氢里哪醇、香茅醇、乙酸香茅酯、二氢月桂烯醇、乙酸二氢月桂烯酯、四氢月桂烯醇、乙酸萜品酯、诺卜醇、乙酸诺卜酯、2-苯基乙醇、乙酸2-苯乙酯、苄醇、乙酸苄酯、水杨酸苄酯、苯甲酸苄酯、乙酸苏合香酯、二甲基苄基甲醇、三氯甲基苯基甲基甲基苯基甲基乙酸酯、乙酸异壬酯、乙酸岩兰草酯、岩兰草醇、2-甲基-3-(对叔丁基苯基)-丙醛、2-甲基-3-(对异丙基苯基)丙醛、3-(对叔丁基苯基)丙醛、4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯甲醛、4-乙酰氧基-3-戊基四氢吡喃、二氢茉莉酮酸甲酯、2-正庚基环戊酮、3-甲基-2-戊基-环戊酮、正癸醛、正十二醛、9-癸烯醇-1、异丁酸苯氧基乙酯、苯基乙醛二甲基缩醛、苯基乙醛二乙基缩醛、香叶腈、香茅腈、柏木基缩醛、3-异莰基环己醇、柏木基甲醚、长叶烷酮、茴香腈、茴香醛、天芥菜精、丁子香酚、香草醛、二苯醚、羟基香茅醛紫罗酮、甲基紫罗酮、异甲基紫罗酮、鸢尾酮、顺式-3-己烯醇及其酯、茚满麝香香料、1，2，3，4-四氢化萘麝香香料、异色满麝香香料、大环酮、大内酯麝香香料、和乙烯巴西酸酯。
[0036]对于一些应用来说，可希望通过将其与粘结剂共混来调节阳离子聚合物的水中溶解度。当使用时，粘结剂可与活性有机硅材料共混，且具有高于环境温度的熔点。粘结剂优选在水中一定程度可溶。粘结剂的实例是聚氧亚烷基聚合物，例如聚乙二醇(PEG)，C10-C20醇与环氧乙烷的反应产物。
[0037]粘结剂可由固体水溶性聚合物材料例如水溶性聚合物或者水溶性共聚物组成。粘结剂也可以是诸如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、纤维素衍生物或其盐、羧甲基甲壳素、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、酯胶、淀粉衍生物、多糖、聚环氧乙烷、明胶、胶原、碳水化合物、透明质酸、藻酸钠、明胶、谷蛋白、天然胶或其混合物之类的化合物。水溶性聚合物材料的一些实例包括：水溶性丙烯酸聚合物化合物，其中包括羧乙烯基聚合物，例如聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、其共聚物或部分交联产物；水溶性盐，例如铵盐和碱金属盐，其中包括钠和钾盐；聚丙烯酰胺和共聚物，或者分子量为大于或等于20,000，更优选50,000-15,000,000的聚丙烯酰胺和羧乙烯基聚合物的部分交联产物；水溶性纤维素衍生物，例如甲基纤维素、乙基纤维素、羟甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素、羧甲基甲壳素、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、酯胶；淀粉的水溶性衍生物，例如羟丙基淀粉、羧甲基淀粉；和水溶性聚环氧乙烷。可使用的天然聚合物材料的实例包括透明质酸、藻酸钠、醚胶原、明胶、谷蛋白、***胶、甘露聚糖、葡聚糖、黄蓍胶、支链淀粉、黄原胶、仙人掌胶、刺槐豆胶、酪蛋白、果胶和纤维蛋白胶。另外，可使用环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物。当然此处提及的粘结剂材料可能同时满足不同的角色作用。例如，一些载体材料也可具有粘结剂或增稠剂所要求的性能。
[0038]典型地，由基于组合物的重量含有0.310wt％阳离子聚合物(但若没有使用载体的话，则更典型地为10-30wt％)、5-40wt％的含水介质、1-40wt％的活性有机硅成分、0-4wt％的增稠剂和0-80wt％的载体的含水混合物制造固体有机硅释放组合物。当如下所述进行干燥工艺步骤时，基于组合物的重量，固体有机硅释放组合物典型地具有0.5-10wt％和更优选1wt％的阳离子聚合物(但若没有使用载体的话，则更典型地为10-30wt％，更优选10-20％)、1-25wt％和更优选5-20％的活性有机硅成分、0-2wt％的增稠剂(但在使用的情况下，更优选0.1-1.5％)和0-90wt％的载体(在使用的情况下更优选50-90％)。
[0039]在制备本发明的固体有机硅释放组合物的工艺过程中，使用含水介质，以便能实施干燥，例如喷雾干燥，以形成固体有机硅释放组合物。这种含水介质是水，且可以是纯化的水，例如蒸馏水，但对于本发明来说不要求这样。该工艺方法确实要求在形成固体组合物之前或之中，彼此混合阳离子聚合物和活性有机硅成分。若它们彼此没有接触的话仅仅存在这两种成分则不是足够地好。例如，如果制备含有固体有机硅释放组合物的洗涤剂粉末，这两种组分存在于粉末洗涤剂内不是足够的，例如其中一种早期掺入，然后第二种加入(喷洒)到粉末洗涤剂上。可通过使各成分在一起，之后喷洒它们，或者在其它情况下，将它们制成固体材料，从而进行混合。或者，可将它们一起喷洒在载体上，且在载体表面上发生混合。
[0040]尽管作为任选的物质描述了载体和增稠剂，但尤其优选这两种成分存在于固体有机硅释放组合物内。载体将辅助形成颗粒状组合物，同时认为增稠剂改进在洗涤循环过程中活性有机硅成分的保护，从而导致在漂洗循环中更大的可获得性。
[0041]当希望作为可与洗涤剂结合使用的单位剂量添加该组合物到洗衣机中时，可视需要包括崩解剂，以将组合物形成为片剂。也可将该组合物作为可与洗涤剂粉末结合使用的粉末加入到洗衣机中。也可在没有洗涤剂的情况下单独使用该组合物，在此情况下，它可以是片剂或粉末形式。
[0042]本发明的固体有机硅释放组合物也可以是粉末洗涤剂组合物的一部分，它通过在制造粉末洗涤剂组合物的过程中与粉末洗涤剂组合物中的各成分一起被包括，或者在单独地制备固体有机硅释放组合物和粉末洗涤剂之后，与这种成分混合。在任何一种情况下，固体有机硅释放组合物或者充分地配制的粉末洗涤剂组合物可包括常常与粉末洗涤剂组合物有关的额外的组分。这种组分包括以下所述的洗涤助洗剂、漂白剂、酶和其它组分。
[0043]固体有机硅释放组合物或粉末洗涤剂组合物可含有一种或多种洗涤助洗剂。基于粉末洗涤剂组合物的重量，洗涤助洗剂在粉末洗涤剂组合物内的总量范围典型地为5-80wt％。可存在的一些无机助洗剂包括碳酸钠、结晶和无定形的硅铝酸盐例如沸石、无定形硅铝酸盐、混合结晶/无定形硅铝酸盐和层状硅酸盐。也可使用无机磷酸盐助洗剂，例如正磷酸钠、焦磷酸钠和三聚磷酸钠。可存在的有机助洗剂包括：聚羧酸酯聚合物，例如聚丙烯酸酯、丙烯酸/马来酸共聚物和亚膦酸丙烯酸酯；单体聚羧酸酯，例如柠檬酸酯、葡糖酸酯、氧基二琥珀酸酯、甘油单-、二-和三琥珀酸酯，羧甲基氧基琥珀酸酯、羧基甲氧基丙二酸酯、吡啶二羧酸酯、羟乙基亚氨基二乙酸酯、烷基和链烯基丙二酸酯与琥珀酸酯；和磺化脂肪酸盐。
[0044]本发明的组合物(不管是固体有机硅释放组合物还是粉末洗涤剂组合物)可含有在水溶液内能得到过氧化氢的漂白剂，例如无机过盐或有机过氧酸。一些合适的过氧漂白化合物包括有机过氧化物，例如脲过氧化物，和无机过盐，例如碱金属过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐和过硫酸盐。优选的无机过盐是一水合和四水合过硼酸钠，以及过碳酸钠。基于洗涤组合物的重量，过氧漂白剂通常以0.1-35wt％的用量存在。
[0045]本发明的组合物也可含有一种或多种酶。一些合适的酶包括蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、氧化酶、过氧化酶和脂酶。它们可以是任何合适的来源，例如植物、动物、细菌或酵母。也可包括碱金属，例如碳酸钠，以增加洗涤性。可存在于本发明组合物内的其它材料包括硅酸钠、抗再沉积剂例如纤维素聚合物、无机盐例如硫酸钠、泡沫控制剂或泡沫促进剂、染料、泡沫控制剂、荧光剂、和去偶聚合物。
[0046]本发明的组合物，尤其是粉末洗涤剂组合物，而不是固体有机硅释放组合本身，也可含有一种或多种阳离子、阴离子、两性离子和/或非离子表面活性剂。组合物中所使用的表面活性剂的用量基于粉末洗涤剂组合物的总重量，通常为0.1-70wt％。最优选平均烷基组分为C8-C15的直链烷基苯磺酸盐阴离子表面活性剂。其它合适的支链阴离子表面活性剂包括仲烷基磺酸盐、仲醇硫酸盐和仲烷基羧酸盐。合适的进一步阴离子表面活性剂包括伯烷基硫酸盐(尤其是C8-C15伯烷基硫酸盐)、烷基醚硫酸盐、烯烃磺酸盐、烷基二甲苯磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐和脂肪酸酯磺酸盐。可使用的非离子表面活性剂的一些实例包括脂肪酸酯乙氧化物、伯和仲醇乙氧化物，特别是每摩尔醇平均用1-20mol环氧乙烷乙氧化的C8-C20脂族醇，和更特别地每摩尔醇平均用1-10mol环氧乙烷乙氧化的C10-C15伯和仲脂族醇。非乙氧化的非离子表面活性剂包括烷基聚糖苷、甘油单醚和聚羟基酰胺(葡糖酰胺)。
[0047]为了生产固体有机硅释放组合物，典型地通过在水中溶解阳离子聚合物来制备阳离子聚合物的水溶液，其含有10-50wt％的聚合物，优选20-30％。对于软化所使用的优选活性有机硅成分来说，然后在中性或低pH下混合该溶液与含有活性有机硅成分的乳液。这种乳液是公知的且公开于现有技术中，其中包括以上提到的那些现有技术中的一些。然后使用标准喷洒方法喷洒该混合物到腔室内，优选喷洒在载体上。优选在颗粒连续通过其中的高剪切混合器内搅拌颗粒。在一个优选的方法中，在垂直的连续高剪切混合器内搅拌颗粒，在此将活性材料的乳液喷洒在颗粒上。这种混合器的一个实例是由HosokawaSchugi供应的
Figure A20068003274400201
混合器。当喷洒的组合物就绪时，它可经历额外的干燥或冷却阶段。在制备固体有机硅释放组合物中还使用增稠剂的情况下，优选混合增稠剂与阳离子聚合物或者更优选与活性有机硅成分的含水悬浮液或乳液，之后添加其它主要的成分。
[0048]可使用垂直的连续高剪切混合器。或者，可使用水平的高剪切混合器，其中在混合腔室内形成粉末-液体混合物的环形层，且停留时间为数秒到约2分钟。这一组机器的实例是销棒混合器(例如由LB供应的TAG系列，获自Rubberg-Mischtechnik的RM-类型的机器)、浆式混合器(例如由Lodige供应的CB系列，获自Drais-Manheim的
Figure A20068003274400211
获自Ruberg-Mischtechnik的
Figure A20068003274400212
机器)。可在本发明的方法中使用的其它可能的混合器是例如Lodige GmbH销售的梨片混合器，双逆向旋转的浆式混合器(称为
Figure A20068003274400213
类型的混合器)，强力混合器，其中包括在旋转圆柱容器内的高剪切的混合臂，例如由Eirich销售的“Typ R”机器，获自Patterson-Kelley的Zig-
Figure A20068003274400214
混合器，和由Niro销售的
Figure A20068003274400215
机器。
[0049]颗粒在混合腔室内的停留时间通常为至少0.1秒，和优选至少0.5秒一直到10或者甚至60秒，例如约1秒。低的停留时间和因此高的生产量得到大的经济优势，但若脱停留时间小于0.1秒，则这一时间对于含水介质中的液体来说可能太短，以致于无法蒸发，并进而使颗粒无法硬化，特别地当没有使用载体时，这将出现问题。更优选较高的停留时间，和特别是停留时间为至少0.5秒。
[0050]也可通过共混该阳离子聚合物与含有活性成分的乳液，并干燥它，以获得不具有载体的固体材料，从而喷雾干燥该组合物。若在室温下各成分的混合物能形成固体，这才仅仅有可能。同样可能的情况是，可最初用不同的粘结剂粒化乳液，和在作为后涂布步骤的第二步中施加阳离子聚合物。或者，可将阳离子聚合物和乳液平行地喷洒在载体上，在此情况下，两种组分之间的接触仅仅在载体上发生。挤出是可供替代的方法，其中可简单地在挤出机内共混所有原材料。在一些情况下，通过共混阳离子聚合物和乳液，然后在干燥步骤之前或之中将它们直接喷洒在洗涤剂粉末上，载体可充当洗涤剂粉末。
[0051]本发明的固体有机硅释放组合物，和当然也包括其粒状包封的组合物，可单独使用，或者可直接与粉末洗涤剂组合物共混，或者与粉末洗涤剂组合物或者与洗涤剂片剂联合使用。采用其中或者通过用酸质子化含氮原子的基团或者共聚它与亲水单体使聚合物物质的水中溶解度增加的阳离子聚合物，将实现最好的性能。尽管阳离子聚合物不提供任何显著的柔软度益处，但根据本发明，其主要功能在于能控制活性有机硅成分的释放。
[0052]尽管此处优选在前面所述的洗衣应用中使用本发明的固体有机硅释放组合物，但该组合物具有其它的用途，其中包括自动器皿洗涤、洗手皂棒、通用的清洁和/或洗涤应用例如手洗衣服。
[0053]可使用此处的组合物，通过释放有机硅成分或者除了释放有机硅成分以外，来传输任何益处，其中包括香料的传输、皱褶的下降、皱褶的防止、皱褶的除去、织物柔软、织物手感提高、衣服形状保持、弹性、容易熨烫、颜色保持、耐磨、抗起球、减少的干燥时间、吸水性、光泽、润滑性、保护、摩擦改性、抗污、拒水性、耐磨性和类似性质。
[0054]可在没有脱离本发明的基本特征的情况下，对此处所述的化合物、组合物和方法作出其它变化。此处具体地所述的本发明实施方案仅仅是例举，且不打算作为限制所附权利要求书定义的本发明的范围。
实施例
[0055]列出下述实施例，为的是更详细地阐述本发明。在实施例中所使用的阳离子聚合物是聚甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯。
实施例1-聚合物制备
[0056]通过在自由基引发剂存在下在甲苯内进行的自由基聚合，制备聚甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯。可在Journal of CoatingTechnology，Vol.70，No.883，P.41-46，S.Creutz和R，Jerome的标题为“Design of Polymeric Dispersants for Waterborne Coatings”，1998年8月中找到该工序的细节。聚合物合成的简要概述如下所述：在242.16g甲苯内溶解5.08g
Figure A20068003274400231
64(偶氮二异丁腈，获自DuPont)，并置于原料烧瓶内。将250g甲基丙烯酸二甲基氨乙酯(DMAEMA)置于单独的原料烧瓶内。将额外242.16g甲苯引入到1升反应器中，并采用混合器在300rpm下搅拌。在加热反应器到70℃之后，将两个原料***内容物在30ml/h的流重下加入到反应器中。在70℃下允许反应继续24小时，然后冷却反应器到室温。使用旋转蒸发仪，通过汽提，除去甲苯。
实施例2-粒化
[0057]通过使用9.29g聚甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯、32.01g软化水和10.70g 37wt％盐酸，制备聚甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯的水溶液。将约86g含有60wt％在25℃下粘度为60,000mm2/s的聚二甲基硅氧烷聚合物的阳离子有机硅乳液和24.3g软化水加入到该水溶液中。使用标准的食品混合器，在剪切下，倾倒122.5g该结合的溶液到200g淀粉上。在流化床内，在50℃下，在约20分钟的时间段内干燥所得颗粒，然后筛分，从而得到粒状包封的组合物。
实施例3-测试方案
[0058]使用
Figure A20068003274400233
Model 934滚筒洗衣机进行评价。洗涤条件包括在40℃下的正常的洗涤循环，1kg(2.2磅)的四条毛巾和5个枕套的负载，旋转速度600rpm，和机器自添加软化水。将约62g标准的商业等级的衣物洗涤剂加入到该机器中。在洗衣用洗涤剂内共混40.21g实施例2中制备的粒状包封的组合物，之后将其加入到机器内，然后测试。作为对比，采用不具有粒状有机硅成分的标准的商业等级的洗衣用粉末，使用62g该标准的商业等级的洗衣用洗涤剂本身，洗涤毛巾。线干燥这两组毛巾过夜。询问16个试验参加者，以评估这两组毛巾的柔软度。在16个试验参加者当中，16个试验参加者选择用含有包封的有机硅材料作为活性成分的洗衣用洗涤剂处理过的毛巾。
实施例4
[0059]通过使用3.03g聚甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯)和10.26g软化水和3g 37％盐酸，制备聚甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯的水溶液。将约105g含有31wt％具有氨乙基氨丙基取代基且粘度为约2500mm2/s的聚二甲基硅氧烷和一些酸的商业阳离子乳液加入到该水溶液中。使用标准的食品混合器，在剪切下，倾倒105g该结合的溶液到200g苏打粉上。在流化床内，在50℃下，在约20分钟的时间段内干燥所得颗粒，然后筛分。
实施例5
[0060]通过共混9.74g
Figure A20068003274400241
Pasta、4.01g
Figure A20068003274400242
LT7和41.25g水，制备液体洗涤剂。
使用
Figure A20068003274400243
牌号Model 934滚筒洗衣机，进行评价。洗涤条件包括在40℃下的正常的洗涤循环，1kg(2.2磅)的四条毛巾和5个枕套的负载，旋转速度600r pm，和机器自添加软化水。将约55g以上所述的液体洗涤剂和5g苏打粉加入到该机器中。在洗衣机内添加46.30g实施例4中制备的粒化的有机硅材料，然后测试。作为比较，用55g以上所述的液体洗涤剂和5g苏打粉洗涤毛巾，线干燥这两组毛巾过夜。询问16个试验参加者，以评估这两组毛巾的柔软度。所有这16个受试验者均选择用含有包封的有机硅材料作为活性成分处理过的毛巾。
实施例6
[0061]制备实施例4中报道的颗粒所使用的所有原料没有被粒化，而是以与实施例5中所述的相同比例，将它们直接加入到液体洗涤剂内。直接比较这一共混物与实施例4的颗粒。所有16个试验参加者认为用粒化的有机硅材料处理过的毛巾柔软度优异。
实施例7
[0062]通过使用2.96g聚甲基丙烯酸-2-(二甲基氨基)乙酯、3g37％盐酸和10.16g软化水，制备聚甲基丙烯酸-2-(二甲基氨基)乙酯的水溶液。将约103g以上实施例4中所使用的商业有机硅乳液和6.29g
Figure A20068003274400244
222(商业增稠剂，获自SNF)加入到该水溶液中。使用标准的食品混合器，在剪切下，倾倒106.6g该结合的溶液到200g苏打粉上。在流化床内，在50℃下，在约20分钟的时间段内干燥所得颗粒，然后筛分。比较这一颗粒与实施例4的组成相同但不具有增稠剂的颗粒。在16个试验参加者当中，13个试验参加者认为用含有增稠剂的粒化的有机硅材料处理过的毛巾比较柔软。

Claims (13)

1.一种固体有机硅释放组合物，它包含：(a)在pH7下为阳离子的阳离子聚合物，它是由单烯键式不饱和单体制备的均聚物或共聚物，且它在中性pH下的水中溶解度高于在9-11的碱性pH下的水中溶解度，和(b)活性有机硅成分，其中在形成所述固体组合物之前或之中，已将所述阳离子聚合物和活性有机硅成分彼此混合。
2.权利要求1的固体有机硅释放组合物，其中阳离子聚合物包括由选自下述的单体制备的均聚物或共聚物：丙烯酸二烷基氨烷酯、甲基丙烯酸二烷基氨烷酯、二烷基氨烷基丙烯酰胺、二烷基氨烷基烷基丙烯酰胺、二烷基氨烷基甲基丙烯酰胺、二烷基氨烷基烷基甲基丙烯酰胺、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑，其中烷基是含有1-4个碳原子的烷基；其中单体被酸、季化试剂、苄基氯、甲基氯、烷基氯、芳基氯或硫酸二甲酯部分季化、全部季化或者盐化。
3.权利要求2的固体有机硅释放组合物，其中阳离子聚合物是直链聚合物，支链聚合物，或者部分交联的聚合物，其中支链或部分交联的聚合物具有含二烯键式不饱和单体的支化基团。
4.前述任何一项权利要求的固体有机硅释放组合物，其中活性有机硅成分选自：(i)直链、支链、环状和交联的聚硅氧烷及其乳液；(ii)硅氧烷蜡及其乳液；(iii)氨基官能的硅氧烷及其乳液；(iv)酰胺基官能的硅氧烷及其乳液；(v)芳基取代的硅氧烷、烷基取代的硅氧烷及其乳液；(vi)硅氧烷二元醇及其乳液；(vii)有机硅胶料、有机硅胶料共混物及其乳液；(viii)有机硅树脂及其乳液；(ix)糖硅氧烷及其乳液；(x)氟硅氧烷流体及其乳液；(xi)阳离子硅烷、阳离子硅氧烷及其乳液；(xii)荧光有机基硅化合物；(xiii)有机硅基泡沫控制剂及其乳液；和(xiv)前述(i)-(xiii)的混合物。
5.前述任何一项权利要求的固体有机硅释放组合物，其还包含选自淀粉、沸石、硫酸盐、碳酸盐、磷酸盐、聚磷酸盐、氧化硅、硅酸盐、粘土、纤维素材料、柠檬酸、硅铝酸盐和洗涤剂粉末中的载体。
6.前述任何一项权利要求的固体有机硅释放组合物，其还包含增稠剂材料，所述增稠剂材料当与含水介质接触时将增加所述含水介质的粘度，和它包括选自聚丙烯酸酯、其衍生物、多糖、其衍生物和聚合物胶中的一种或多种聚合物材料。
7.前述任何一项权利要求的固体有机硅释放组合物，它由含0.3-10wt％阳离子聚合物、5-40wt％含水介质、1-40wt％活性有机硅成分、0-4wt％增稠剂和0-90wt％的载体的组合物制成。
8.前述任何一项权利要求的固体有机硅释放组合物，它包含选自下述的一种或多种额外的活性成分：(i)有机和无机软化剂；(ii)有机织物增白剂和荧光增白剂；(iii)拒脏和/或拒污剂；(iv)染料固定剂；(v)防皱处理剂；(vi)香料；(vii)洗涤助洗剂；(vii)崩解剂；(ix)漂白剂；(x)酶；和(xi)表面活性剂和(x)香料。
9.一种粒状包封的组合物，它包括前述任何一项权利要求的固体有机硅释放组合物。
10.一种洗衣用洗涤剂粉末、洗衣用洗涤剂片剂或洗衣用洗涤剂皂棒，它包括权利要求1-8任何一项的固体有机硅释放组合物。
11.权利要求10的洗衣用洗涤剂粉末，它包括权利要求9的粒状包封的组合物作为成分之一。
12.一种在洗涤过程中处理衣服的方法，该方法包括添加权利要求9的粒状包封的组合物到洗涤过程中。
13.使用权利要求10或11的洗衣作洗涤剂粉末、洗衣作洗涤剂片剂或洗衣用洗涤剂皂棒在洗涤过程中处理衣服的方法。
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